JPH02208309A - チオカルボン酸エステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、特に光学材料として有用であり、その他塗料
、インク、接着剤及び感光性樹脂等に有用な重合性のチ
オカルボン酸エステル組成物に関するものである。

〔従来技術及び発明が解決しようとする課題〕従来、無
機ガラスる代る合成樹脂については種々研究されている
か、欠点も多く、まだ十分に満足し得る性状のものは得
られていない。例えば、メチルメタクリレ−１〜やシエ
ヂレングリコールビス（アリルカーボネート）を主成分
とする単量体を重合した重合体は、光学用樹脂やレンズ
として使用されているが、その屈折率は約１．５０と低
い。

このため架橋性の高屈折率樹脂用単量体が種々提案され
ている。例えば、特開昭６１−２８９０１号公報などに
フェニル基をハロゲン原子で置換したフェニルメタクリ
レートなどハロゲン原子を多数含んだ樹脂が提案されて
いる。また、特開昭６０１９７７］］号公報などにα−
ナフチルメタクリレートを主成分とする高屈折率樹脂用
組成物が提案されている。これらの高屈折率樹脂用単量
体は、ハロゲン原子や縮合芳香環を含むためその大部分
が常温で固体である。このため、これらの単量体は常温
で液状の単量体に溶解して重合される。

上記の液状の単量体としては、例えば、下記式ＣＨ。

ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ０ＣＨ２ＣＩ（２ＳＲ’（Ｒ’は、アル
ギル基を示す。） で示されるメタクリル酸エステルが知られている。

しかしながら、この単量体を重合して成る樹脂は、屈折
率がそれほど高くない。

〔課題を解決すための手段〕

そこで、本発明者らは、高屈折率樹脂用の常温で固体の
単量体の溶解に適した常温で液状のｊｎ量体であって、
高屈折率且つ低分散であり、透明性、耐衝撃性、耐候性
及び軽量性などに優れた樹脂を与える単量体の開発を目
的として研究を行なってきた。その結果、特定の構造を
有する新規なチオカルボン酸エステル化合物が上記目的
を達成する単量体であるごと、及び十記チオカルボン酸
エステル化合物と重合性基を２つ以上有する単量体の混
合物を重合することによって、−上記した目的を達成す
る樹脂が得られることを見出し、本発明を完成させるに
至った。

即ち、本発明は、 （δ）一般式〔ｌ〕 ＣＨ，、＝（、Ｃ３（ＣＨＣＨ３）ｎ＋Ｒ’　　　　（
Ｊ）Ｒ２Ｒ３ で示されるチオカルボン酸エステル化合物１００重量部 ｙ （ｂ）　　上記チオカルボン酸エステル化合物と共重合
可能な重合性基を２つ以」二有する単量体　　　　　　
　　　　　　２０〜５００重量部よりなることを特徴と
するチオカルボン酸エステル組成物である。

上記一般式〔Ｉ〕で示されるチオカルボン酸エステル化
合物は、新規化合物である。

前記一般式ＣＩ）中、Ｒ２及びＲ１は、夫々同種又は異
種の水素原子又は７月バ）−ル基であればよいが、重合
により得られる重合体の光学＋Ａ料への利用の観点から
は、水素原子又はメチル基であることが好ましい。

前記一般式ＣＩ）中、Ｒ４は、置換若しくは非置換のヘ
ンシル基である。

上記Ｒ４で示されるヘンシル基の置換基としてはハロゲ
ン原子が好適である。

また、上記一般式ＣＩ）中、ｍは１以上の整数であれば
よい。一般にはｍの値か大きいほど一分子当りのイオウ
の含有率が増加するため、重合して得られる樹脂の屈折
率はＪｉＱ大するとともに耐衝撃性も向上する。しかし
ながら、ｍを大きくしすぎると一般式〔Ｉ〕で示される
化合物の粘度が急激に増加し、その取扱いか困難になる
とともに、重合して得られる樹脂の耐熱性がそこなわれ
るといった問題が生じてくる。このため、得られる樹脂
の屈折率、面４街撃性及び耐熱性を勘案すると、ｍは１
〜５の範囲で、特に１〜３の範囲で選択することが好ま
しい。

本発明で用いられる前記一般式〔同で示されるチオカル
ボン酸エステル化合物は、次の手段によって同定、確認
することができる。

（ア）赤外吸収スペクトル（ＪＲ）を測定することによ
り、３１５　（１〜２８００ｃｍ−’にＣＨ結合に基づ
く吸収、１６５０〜１６２０ｃｍ−’に末端２重結合に
基づく吸収、更に１６６０〜１６９０ｃ、ｍ−’付近に
千オニ［ステル結合に基づくカルボニル基の強い吸収が
観測される。

（イ）１１］−核磁気共鳴スペクトル（’　Ｈ−ＮＭＲ
）を測定することにより化合物を容易に同定することが
できる。特に一般式〔Ｉ〕においてＲがステルＷの場合
ばδ１．９　ｐｐｍ付近にメチル基に基づくピーク、及
び６５．７とδ６．１　ｐｐｍ付近に末端のビニリデン
プロ１〜ンに基づ（ピークがそれぞれ３　：　］、　：
　１の割合でメタクリル酸エステルに特有なパターンで
認められる。またＲが水素原子の場合は、６５．６〜７
　ｐｐｍにアクリル酸エステルに特有なパターンで３個
分の水素が認められる。さらにヂオエーテル鎖において
はイオウ原子に結合した炭素原子上の水素がδ２、９　
ｐｐｌｎ４］近にそれぞれ結合状態に応したパターンの
ピークを示す。さらにＲ２及びＲ３のいずれかがメチル
基の場合、δ］、　１　ｐｐｍ付近に２重線が認められ
る。さらに、ヘンシル位の水素が６３．５〜４．５　ｐ
ｐｍに認められる。また、芳香族水素は、６７〜６８．
５　ｐｐｍにピークが認、められる。

その他の水素原子が存在すれば、その都合様式に応した
スペク１−ルパターンを示す。以上のような情報より容
易に化合物の同定が可能である。

（つ）　元素分析によって炭素、水素、イオウ、ハロゲ
ンの各重量％を求め、さらに認知された各元素の重量％
の和を１００から減じるごとによって酸素の重量％を算
出することができ、該化合物の組成式を決定することが
できる。

−形式〔■〕で示されるチオカルボン酸エステル化合物
は、下記式〔■］ Ｒ３（ＣＩ（ＣＨ３）ｍＲ’　　　　　　　　　　（Ｉ
Ｉ）Ｒ”Ｒ３ で示される化合物と、下記式［１１１）で示される化合
物とを反応させることにより得ることができる。

両原料の仕込みモル比は、通常（−形式（ｎ、１で示さ
れる化合物）／（−形式ＣＩｒ１）で示される化合物）
−０，８〜１．５の範囲から選択すればよいが、等量用
いることが好ましい。

本反応においては塩化水素が副生ずる。一般にはこの塩
化水素を反応系から除く為、反応系内に塩化水素捕捉剤
として塩基を共存させたり、窒素ガス等の不活性ガスを
反応系に通じたりすることが好ましくい。

該塩化水素捕捉剤としての塩基は特に限定されず公知の
ものを使用することができる。一般に好適に使用される
塩基としてトリメチルアミン、１〜リエチルアミン、ト
リプロピルアミン等のトリアルキルアミン；ピリジン；
テトラステル尿素；水酸化ナトリウム；炭酸す１〜リウ
ム等が挙げられる。

塩基の量はカルボン酸塩化物１モルに対して１モル以上
用いることが好ましい。

本発明における前記反応に際しては、一般に有機溶媒を
用いるのが好ましい。該溶媒として好適に使用されるも
のを例示すれば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキ
サン、ヘプタン、石油エーテル、クロロホルム、塩化メ
チレン、塩化エチレン等の脂肪族又は芳香族炭化水素類
あるいはハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、Ｎ、Ｎ
ジメチルポルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルホルムアミド
等のＮ、Ｎ−ジアルキルアミド類；ジステルスルポキシ
ド等が挙げられる。

前記反応における温度は広い範囲から選択出来、一般に
ば−２０°Ｃ〜１００°Ｃ１好ましくは０℃〜５０°Ｃ
の範囲から選べばよい。反応時間は原料の種類によって
も違うが、通常５分〜２４時間、好ましくは１０分〜４
時間の範囲から選べばよい。

また反応中においては攪拌を行うのが好ましい。

反応系から目的生成物、即ち前記−形式（Ｎで示される
化合物を単離精製する方法は特に限定されず公知の方法
を採用できる。

本発明で用い前記一般式Ｎ’ｌで示されるチオカルボン
酸エステル化合物は、液状の単量体であり、屈折率が高
く、低分散で無色透明で、比重が小さく、耐衝撃性に優
れた重合体を与える。

次に、本発明のチオカルボン酸エステル３：ｌＮＮ動物
他方の成分は、前記したチオカルボン酸エステル化合物
と共重合可能な重合性基を２つ以」二有する単量体であ
る。前記したチオカルボン酸エステル化合物は常温で液
状であるため、上記の重合性基を３つ以上有する単量体
は固体であっても良好に混合可能である。

上記した単量体を具体的に例示すると、例えば、エチレ
ングリコールジアクリレ−１−、ジエチレングリコール
ジメタクリレ−１・、エチレングリコルビスゲリシジル
メタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレ−１・
、２．２，６．６−チトラブロモビスフエノールＡジメ
タクリレ−１−２，２ビス（４−メタクリロイルオキシ
エトキシフェニル）プロパン、２．２−ヒス（３，５−
ジゾロモ−４，−メタ／”Ｊロイルオニ１−シエＩ−＝
Ｉ−ジフェニル）プロパン等のアクリル酸及びメタクリ
ル酸エステル化合物；ジアリルフタレ−１・、ジアリル
テレフタレート、ジアリルイソフタレ−１・、酒石酸ジ
アリル、エポキシコハク酸ジアリル、ジアリルマレート
、クロレン酸シアリル、ヘキザフタル酸ジアリル、ジア
リル−カーホネ−１・、アリルジグリコールカーボネ−
１・等のアリル化合物等である。これらのｉ量体は一種
又は二種以上を混合して使用できる。

これらの共重合可能な単量体の一般式（１）で示される
チオカルボン酸エステル化合物に対する混合割合は、チ
オカルボン酸エステル化合物１００重合部に対して共重
合可能な単量体が２０〜５００重量部であり、より好ま
しくは２０〜２００重量部である。

本発明においては、さらに、アクリル酸、メタクリル酸
、無水マレイン酸、フマル酸などの不飽和カルボン酸；
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸フェニル、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート、トリフルオロメチルメタクリレ−１〜
等のアクリル酸及びメタクリル酸エステル化合物；フマ
ル酸モノメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジフェニ
ル等のフマル酸エステル化合物；アリルシンナメート、
アリルイソシアネート等のアリル化合物；スチレン、ク
ロロスチレン、メチルスチレン、ヒニルナフタレン、イ
ソプロペニルナフクレン、ブロモスチレン、ジプロモス
チレン等の芳香族ビニル化合物等を混合して使用するこ
ともできる。

本発明のチオカルボン酸エステル組成物から重合体を得
る重合方法は特に限定的でなく、公知のラジカル重合方
法を採用できる。重合開始手段は、種々の過酸化物やア
ゾ化合物等のラジカル重合開始剤の使用、又は紫外線、
α線、β線、Ｔ線等の照射或いは両者の併用によって行
うことができる。

代表的な重合方法を例示すると、エラストマーガスケッ
トまたはスペーサーで保持されているモールド間に、ラ
ジカル重合開始剤を含む本発明の単量体組成物を注入し
、空気炉中で硬化させた後、取出す注型重合が採用され
る。

ラジカル重合開始剤としては、特に限定されず、公知の
ものが使用できるが、代表的なものを例示すると、ペン
ゾイルバーオキザイド、ｐ−クロロベンゾイルバーオキ
ザイド、デカノイルバーオキザイド、ラウロイルパーオ
キサイド、アセチルバオキサイド等のジアシルパーオキ
サイド；ｔブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネート
、ｔブチルパーオキシネオデカネート、クミルパーオキ
シネオデカネート、ｔ−フ゛チルパーオキシベンヅエ−
１・等のパーオキシエステル；ジイソプロピルパーオキ
シジカーホネート、ジー２−エチルヘギシルバーオキシ
ジカーボネート、ジーｓｅｃブチルパーオキシジカーポ
ネート等のパーカーボネート；アヅヒスイソブチロニト
リル等のアゾ化合物である。該ラジカル重合開始剤の使
用量は、重合条件や開始剤の種類、前記の単量体の組成
によって異なり、−概に限定できないが、一般には、全
単量体１００重量部に対して０．０１〜１０重量部、好
ましくは０．０１〜５重量部の範囲で用いるのが好適で
ある。

重合条件のうぢ、特に温度は得られる高屈折率樹脂の性
状に影響を与える。この温度条件は、開始剤の種類と量
や単量体の種類によって影響を受けるので、−概に限定
はできないが、−船釣に比較的低温下で重合を開始、ゆ
っくりと温度をありで行き、重合終了時に高温下に硬化
させる所謂テーパ型の２段重合を行うのか好適である。

重合時間も温度と同様に各種の要因によって異なるので
、予めこれらの条件に応じた最適の時間を決定するのが
好適であるが、一般に２〜４０時間で重合が完結するよ
うに条件を運ぶのが好ましい。

勿論、前記重合に際し、離型剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、着色防止剤、帯電防止剤、ケイ光染料、染料、顔
料等の各種安定剤、添加剤は必要に応して選択して使用
することが出来る。

さらに、上記の方法で得られる高屈折率樹脂は、その用
途に応じて以下のような処理を施すことも出来る。即ち
、分散染料などの染料を用いる染色、シランカップリン
グ剤やケイ素、ジルコニウム、アンチモン、アルミニウ
ム等の酸化物のゾルを主成分とするバートコ−１〜剤や
、有機高分子体を主成分とするハードコート剤によるハ
ードコーティング処理や、ＳｉＯ□、ＴｊＯｚ、ＺｒＯ
等の金属酸化物の薄膜の蒸着や有機高分子体の薄膜の塗
布等による反則防止処理、帯電防止処理等の加工及び２
次処理を施すことも可能である。

〔効　果〕

本発明の組成物の一成分であるチオカルボン酸エステル
化合物は、常温で液体であり、常温で固体の高屈折率樹
脂用単量体を熔解する単量体として好適に使用し得る。

また、本発明のチオカルボン酸エステル組成物を重合し
て得られる重合体は耐衝撃性及び耐候性に優れ、さらに
、屈折率が１．５７以」二で、低分散であり、透明性、
軽量性に優れている。このため、本発明のチオカルボン
酸エステル組成物の重合により得られる高屈折率樹脂は
、有機ガラスとして有用であり、例えば、メガネレンズ
、光学機器レンズ等の光学レンズとして最適であり、さ
らにプリスム、光デイスク基板、光ファイバー等の用途
に好適に使用することができる。

〔実施例〕

以下、本発明を具体的に説明するために、実施例を挙げ
て説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。

なお、本発明で得られたチオカルボン酸エステル化合物
の同定は下記の分析方法によって実施した。

（ＩＩＴＲスペクＩ・ル 島津製作所■製　Ｉ　Ｒ−４，４，０型を用い、試料を
ＫＢｒ板にはさめ、薄膜の状態で測定した。

（２）’Ｈ−ＮＭＲスペクトル 日本電子■製　ＰＭＸ−６０ＳＩ型（６０ＭＨｚ）を用
い、試料をＣＤＣβ３に希釈し、テトラメチルシランを
内部標準として測定した。

（３）元素分析 ■柳本製作所製　ＣＨＮコーダ　ＭＴ−２型を用い、炭
素及び水素の分析を、イオウについてはフラスコ燃焼法
を用いて測定を行った。

（４）屈折率（ηＤ′。） アタゴ■製　アソへ屈折計（３Ｔ型）を用い、２０°Ｃ
の屈折率を測定した。

また、実施例において得られた高屈折率樹脂は、下記の
試験法によって諸物性を測定した。

（１）屈折率（η、ｚｏ）、アツベ数（ν）アタゴ■製
　アソへ屈折計（３Ｔ型）を用い２０°Ｃの屈折率及び
アソへ数を測定した。接触液には、ブロセナフタリンを
使用した。

（２）外観 目視により判定した。

（３）耐候性 スガ試験機０１製　ロングライフキセノンフェードメー
ター（ＦＡＣ−２５ＡＸ−ＨＣ型）中に試料を設置し、
１００時間キセノン光を露光した後、試料の着色の程度
を目視で観察し、ポリスチレンに比べ着色の程度の低い
ものを○、同等のものを△、高いものを×で評価した。

（４）耐衝撃性 厚さ２１ｍ、直径６５ｍ１１の円板状の試料板に１２７
ｃｍの高さから所定重量の鋼球を自然落下させ、該試料
板が破損しない限界の鋼球の重さを測定した。その結果
を第１表に示す基準に従って、Ａ〜Ｅの評価を行った。

第　　１　　表 （５）バートコ−１・膜の密着性 試料となる板状の樹脂をメタノールで十分に洗浄して風
乾し清澄な状態にした後、１０％の水酸化す１−リウム
水溶液に１０分間浸漬した。

次いで水洗乾燥させて試料の前処理を行った。

一方、予めビス（Ｔ−トリエトキシシリルプロビル）カ
ーボネ−１・２０重量部、γ−グリシドキシプロビルト
リメ１〜キシシラン１０重量部、コロイドシリカ（日産
化学社製メタノールゾル）３０重置部、メチルセロソル
ブ３０重量部、０．０５規定塩酸１０重量部及び過塩素
酸アンモニウム０．２５重量部を十分混合してハードコ
ート液を調製した。このハードコート液に前処理を行っ
た試料を浸漬し、これを室温で十分風乾した後、８０°
Ｃで３時間加熱して被膜を硬化させた。得られた被膜の
密着性を以下の試験法で評価した。先端が鋭利なカッタ
ーナイフで試料の表面にｌ＋＋＋ｉＸ１ｍ１１のマス目
を１００個つけた後、市販のセロテープを貼り付けて、
次いで素早く剥した時の被膜の剥れ状態を目視で観察し
、１００個のマス目の内剥れずに残ったマス目の数で評
価した。

尚、以下の実施例で使用した単量体は、一部下記の記号
で表わした。但し、〔〕内は単独重合体の屈折率である
。

ＢＤＭＡ：２　２’　　６　６’−テトラブロモビスフ
ェノールＡジメタクリレート Ｃ１，６０４，） ＢＢＭＥＰＰ：２．２−ビス（３，５−ジブロモ−４−
メタクリロイルオキシエト キシフェニル）プロピン（１，６００）ＢＭＥＰＰ：２
．２−ビス（４−メタクリ１」イルオキシエトキシフェ
ニル）プロパ ン（１，５５８） ＤＥＧＭニジエチレングリコールジメタクリレート（１
，５０８） 製造例１ 温度計、攪拌機及び滴下ロートを付けた３つロフラスコ
に、２−ベンジルチオエチル千オール２０．２ｇ　（０
，Ｌ　１ｍｏり）とトリエヂルエミン１３．３　ｇ　（
０，１３ｍｏβ）と無水クロロポルム１００ｍβを仕込
み、０°Ｃに冷却した。攪拌しながらメタクリル酸クロ
ライド１２．６　ｇ　（０，１２ｍｏ＃）を徐々に滴下
した。この際、反応温度を０〜５°Ｃに保ち、滴下終了
後さらに２０“Ｃで１時間攪拌した。

その後、反応混合物を水にあけ、希炭酸すトリウム水溶
液で有機層を洗浄した後、水洗を行なった。

有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧上
留去した。得られた油状物′を減圧蒸留することにより
、目的のチオメタクリル酸２−ペンジルチオエチルを沸
点１３２〜１３５°Ｃ（０，０５Ｏ５ｍｍ１ｌの無色透
明液体として１６．３　ｇを得た。このものの屈折率は
１．５８４であった。ＩＲスペクトルにおいて１６７０
ｃｍ−’に強いカルボニル基、１６４０ｃｍ−’に末端
二重結合に基づく吸収が認められた。

また’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ（１３溶媒中、テトラメチルシ
ラン基準、ｐｐｍ　）において６１．９３にメチル基の
水素（ｃ）に由来する３個分のピークが結合定数２１１
ｚの二重線として、δ２．４〜δ３．３にメチレン基の
水素（ｄ）、（ｅ）に由来する４個分のピークが多重線
として、６３．７６にヘンシル位の水素（ｆ）に由来す
る２個分のピークが単一線として、６５．５６付近にビ
ニル基の水素（ａ）に由来する１個分のピークが多重線
として、６６．０６付近にビニル基の水素（ｂ）に由来
する１個分のピークが多重線として、δ７．１付近にフ
ェニル基の水素（ｇ）に由来する５個分のピークが多重
線としてそれぞれ観測された。

ム水溶液で有機層を洗浄した後、水洗を行った。

有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去し
た。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（充填
剤ニジリカゲル、展開剤：クロロホルム）で精製し、下
記式 また、元素分析値（（）内は計算値である。）は、Ｃ：
６１．８１％（６１，８６χ）、Ｔ（：　６．０９％（
６，３９χ）、Ｓ：２５．３３％（２５，４］χ）であ
り計算値とよく一致した。

製造例２ 温度計、攪拌機及び滴下ロートを付けた３つロフラスコ
に２−ヘンシルチオプロパン−１−チオール１９．８　
ｇ　（０，１０ｍｏβ）とトリエチルアミン１１、１　
ｇ　（０，１１ｍｏ４）を無水クロロホルム１００ｍ！
を仕込み、０°Ｃに冷却した。攪拌しながらメタクリル
酸クロライド１１．５　ｇ　（０，１１ｍｏｎ）を徐々
に滴下した。この際反応温度を０〜５°Ｃに保ち、滴下
終了後さらに２０°Ｃで１時間攪拌した。

その後、反応混合物を水にあけ、希炭酸すｌ−ＩＪつで
示される化合物を無色透明の油状物として得た。

このもの屈折率ば１．５８０であった。また、ＩＲスペ
クトルにおいて１６７０ｃｍ−’に強いカルボニル基に
基づく吸収が認められた。また、元素分析値（（）内は
計算値である。）は、Ｃ：６１．５６％（６１，８６χ
）、Ｈ：　６．４０％（６，３９χ）、Ｓ：２５．４９
％（２５，，１１°１６）であり計算値とよく一致した
。

製造例３ 原料として２，４−ジブロモフェニルメチルチオエチル
チオール及びアクリル酸クロライドを用いた他は製造例
２と全く同様にして下記の化合物を得た。

ｒ この化合物は、無色透明粘稠液体であり、屈折率は１．
６０４であった。また、ＩＲスペクトルにおいて１６７
０ｃｍ−’に強いカルボニル基に基づく吸収が認められ
た。元素分析値（（）内は計算値である。）は、Ｃ：３
６．５２％（３６，３８χ）、Ｈ：　３．２１％（３，
０５Ｘ）、Ｓ　：　１６．３５Ｚ（１６，１９Ｚ）であ
り、計算値とよく一致した。

実施例１〜７ 製造例１〜３で製造したチオカルボン酸エステル化合物
１００重量部に対してラジカル重合開始剤としてｔ−ブ
チルパーオキシ−２−エチルヘキサネート１重量部を添
加うてよく混合した。これに、上記チオカルボン酸エス
テル化合物と共重合可能な重合性基を２つ以上有する単
量体として第２表に示した化合物を混合した。この混合
液をガラス板とエチレン−酢酸ビニル共重合体とから成
るガスケットで構成された鋳型の中へ注入し、注型重合
を行った。重合は、空気炉を用い、３０℃から９０°Ｃ
で１８時間かけ、徐々に温度を上げて行き、９０℃に２
時間保持した。重合終了後、鋳型を空気炉から取出し、
放冷後、重合体を鋳型のガラスからとりはずした。えら
れた重合体の諸物性を測定して第２表に示した。

比較例１〜２ 単量体としてチオメタクリル酸メチルとメタクリル酸２
−メチルチオエチルを用いた以外は実施例１と同様に実
施した。得られた重合体の諸物性を第２表に併記した。

参考例 製造例１〜３で得られたチオカルボン酸エステル化合物
を単独で実施例１と同様にして重合を行なった。得られ
た重合体の物性を第３表に示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、Ｒ＾１は水素原子又はメチル基でありＲ＾２及
   びＲ＾３は、夫々同種又は異種の水素原子又はアルキル
   基であり、Ｒ＾４は置換若しくは非置換のベンジル基で
   あり、ｍは１以上の数である。〕 で示されるチオカルボン酸エステル化合物 １００重量部 及び（ｂ）上記チオカルボン酸エステル化合物と共重合
   可能な重合性基を２つ以上有する単量 体２０〜５００重量部 よりなることを特徴とするチオカルボン酸エステル組成
   物。