JPH02207260A - Negative chargeable photosensitive body and image forming method - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To stably obtain an excellent high gamma characteristic even if images are repeatedly formed by dispersing and incorporating a photoconductive org. pigment and a small amt. of an electron donating material which is specific in the weight ratio to the pigment into a binder resin and constituting the uppermost layer of photosensitive layers. CONSTITUTION:The photoconductive org. pigment and the electron donating material are dispersed and incorporated into the binder resin of the uppermost layer of the photosensitive layers. The ratio of the electron donating material is adjusted to attain 1/10,000 to 1/10 (by weight) of the photoconductive org. pigment. As a result, the sensitivity characteristic is poor and a nearly leveled off light attenuation characteristic is exhibited in the initial period of exposing but the light attenuation characteristic to fall nearly rectilinearly by attaining an ultra-high sensitivity is exhibited and the ultra-high gamma characteristic is exhibited in the middle to late period of exposing. The negative chargeable photosensitive body which is provided with the light attenuation characteristic having the high gamma characteristic and maintains the stable light attenuation characteristic in spite of repeatedly using the same is obtd. in this way.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷等に適用され
る負帯電性感光体および当該負帯電性感光体を用いた画
像形成方法に関し、特に、デジタル信号に基づいて露光
用ビームによりスポット露光してドア）状の画像を形成
するのに好適な負帯電性感光体および画像形成方法に関
する。Detailed Description of the Invention [Industrial Application Field] The present invention relates to a negatively charged photoreceptor applied to electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, etc., and image formation using the negatively charged photoreceptor. In particular, the present invention relates to a negatively charged photoreceptor suitable for forming a door-shaped image by spot exposure with an exposure beam based on a digital signal, and an image forming method.

〔発明の背景〕[Background of the invention]

光導電性有機顔料をバインダー樹脂中に分散して構成さ
れた感光層を備えてなる感光体は、例えば特公昭５６−
２０５４３号公報に記載されていて既に公知である。そ
して、当該公報には、光導電性有機顔料として光導電性
フタロシアン系顔料を用い、バインダー樹脂としてノボ
ラック型フェノール樹脂を用いることにより、階調性お
よび繰り返し特性に優れた感光体が得られることが記載
されている。A photoreceptor comprising a photosensitive layer composed of a photoconductive organic pigment dispersed in a binder resin is disclosed, for example, in Japanese Patent Publication No. 1986-
This method is already known as described in Japanese Patent No. 20543. The publication also states that by using a photoconductive phthalocyanine pigment as a photoconductive organic pigment and a novolac type phenol resin as a binder resin, a photoreceptor with excellent gradation and repeatability can be obtained. is listed.

しかして、電子写真に適用される感光体としては、第３
図（ａ）に示すように、光減衰が緩慢であるいわゆる低
Ｔ型光減衰特性を示すものと、第３図（ｂ）に示すよう
に、光減衰が、露光の初期では緩慢であるが、中期、後
期にかけて急峻となるいわゆる高ｒ型光減衰特性を示す
ものとが知られている。However, as a photoreceptor applied to electrophotography, the third
As shown in Figure 3(a), there are so-called low-T type optical attenuation characteristics in which the optical attenuation is slow, and as shown in Figure 3(b), the optical attenuation is slow at the beginning of exposure. , is known to exhibit so-called high r-type optical attenuation characteristics that become steep in the middle and late stages.

前記公報記載の感光体は、第３図（ａ）の低Ｔ型光減衰
特性を示すものであり、階調性および繰り返し特性に優
れていることから、例えば低Ｔ型光誠衰特性を示すセレ
ン系蒸着感光体と同様に反復転写方式の複写機等に好適
に用いられている。The photoreceptor described in the above-mentioned publication exhibits the low T-type optical attenuation characteristic shown in FIG. Like the selenium-based vapor-deposited photoreceptor, it is suitably used in copying machines and the like that use a repetitive transfer method.

他方、第３図（ｂ）の高ｒ型光減衰特性を示す感光体は
、光減衰が露光の後期において急峻で、かつ高ガンマ特
性を有する等の特長を有しながら、繰り返し使用の過程
で光減衰曲線が変化して劣化する欠点があることから有
効に利用されていない。On the other hand, a photoconductor exhibiting high r-type light attenuation characteristics as shown in FIG. It is not used effectively because it has the disadvantage that the optical attenuation curve changes and deteriorates.

しかして、近年、電子写真等の分野において、画質の改
善、変換、編集等が容易で、高品質の画像形成が可能な
デジタル方式を採用した画像形成方法の研究開発が盛ん
になされている。この画像形成方法においては、例えば
レーザ、ＬＥＤアレイ、液晶シャッタ、好ましくは半導
体レーザのビームを、コンピュータまたは複写原稿から
のデジタル画像信号により変調し、−様に帯電された感
光体上にスポット！光してドツト状の静電潜像を形成し
、これをトナーにより現像してドツト状の画像を形成す
る。In recent years, however, in the field of electrophotography and the like, there has been active research and development into image forming methods employing digital methods that can easily improve image quality, convert, edit, etc., and form high-quality images. In this image forming method, a beam of, for example, a laser, an LED array, a liquid crystal shutter, preferably a semiconductor laser, is modulated by a digital image signal from a computer or a copy document, and a beam is spotted on a photoreceptor charged in the negative direction. It is exposed to light to form a dot-shaped electrostatic latent image, which is developed with toner to form a dot-shaped image.

デジタル画像信号により変調されたビームは、第４図（
ａ）に示すように、輝度分布が、裾が左右に広がった正
規分布状のパルスに近似し、例えば半導体レーザビーム
の場合には、通常、輝度１〜５ｍＷで５０〜１００μ屑
という極めて狭いパルス幅である。The beam modulated by the digital image signal is shown in Figure 4 (
As shown in a), the brightness distribution approximates a normally distributed pulse with tails spread left and right; for example, in the case of a semiconductor laser beam, it is usually an extremely narrow pulse with a brightness of 1 to 5 mW and a width of 50 to 100 microns. It is the width.

斯かるパルスを、通常、電子写真に適用される感光体上
にスポット露光してドツト状の静電潜像を形成し、これ
を好ましくは反転現像方式で現像してドツト状の画像を
形成すると、しばしば鮮鋭度の悪い画像となる。この傾
向は、低γ型光減衰特性を示す感光体を用いた場合に顕
著であり、また、露光用ビームのパルス幅が狭い程顕著
である。Such pulses are usually spot-exposed on a photoreceptor used in electrophotography to form a dot-shaped electrostatic latent image, and this is preferably developed by a reversal development method to form a dot-shaped image. , often resulting in images with poor sharpness. This tendency is remarkable when a photoreceptor exhibiting low γ-type optical attenuation characteristics is used, and it becomes more remarkable as the pulse width of the exposure beam becomes narrower.

第４図（ｂ）および（Ｃ）には、低γ型光減衰特性を示
す感光体を用いて半導体レーザビームによりスポット露
光した場合のドツト状の静電潜像の電位分布およびドツ
ト状の画像濃度分布が実線で示され、併せて理想的なド
ツト状の静電潜像の電位分布およびドツト状の画像濃度
分布が点線で示されている。同図から理解されるように
低γ型光減衰特性を示す感光体のドツト状の静電潜像の
電位分布およびドツト状の画像濃度分布は、裾が長くて
不鮮鋭であってデジタル方式の画像の形成に不都合であ
る。FIGS. 4(b) and (C) show the potential distribution of a dot-shaped electrostatic latent image and the dot-shaped image when spot exposure is performed with a semiconductor laser beam using a photoreceptor exhibiting low γ type optical attenuation characteristics. The density distribution is shown by a solid line, and the potential distribution of an ideal dot-shaped electrostatic latent image and the dot-shaped image density distribution are also shown by dotted lines. As can be understood from the figure, the potential distribution of the dot-shaped electrostatic latent image and the dot-shaped image density distribution of the photoconductor, which exhibits low γ type light attenuation characteristics, have long tails and are not sharp. This is inconvenient for image formation.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

斯かる観点から、本発明者らは、低Ｔ型光減衰特性を示
す感光体に代えて、第３図（ｂ）に示すような比較的高
いガンマ特性を有する高ｒ型光減衰特性を示す感光体を
用いて、ドツト状の画像の鮮鋭度を改善する技術につい
て鋭意研究を重ねてきた。From this point of view, the present inventors have developed a photoreceptor that exhibits high r-type light attenuation characteristics with relatively high gamma characteristics as shown in FIG. We have been conducting extensive research into technology that uses photoreceptors to improve the sharpness of dot-shaped images.

この高ｒ型光減衰特性を示す感光体としては、例えば酸
化亜鉛、酸化チタン、硫化カドミウム等の光導電性無機
材料またはフタロシアニン系顔料等の光導電性有機材料
を、通常の電子写真に適用される熱可塑性バインダー樹
脂中に分散含有させて構成された感光層を備えてなる感
光体が知られている。Photoconductors exhibiting high r-type light attenuation characteristics include photoconductive inorganic materials such as zinc oxide, titanium oxide, and cadmium sulfide, or photoconductive organic materials such as phthalocyanine pigments, which are used in ordinary electrophotography. A photoreceptor is known that includes a photosensitive layer that is dispersed in a thermoplastic binder resin.

しかし、これらの高γ型光減衰特性を示す感光体は、通
常の電子写真に適用されるものとして開発されたもので
あり、そのためガンマ特性が不十分であり、繰り返し特
性が劣る問題がある。特に、光導電性無機材料を用いた
感光体は、当該光導電性無機材料の粒子が比較的に粗く
、中程度のガンマ特性を有するにすぎず、デジタル方式
によるドツト状の画像の形成には全く不適当である。However, these photoreceptors exhibiting high γ-type light attenuation characteristics were developed for use in ordinary electrophotography, and therefore have problems of insufficient gamma characteristics and poor repeatability characteristics. In particular, photoreceptors using photoconductive inorganic materials have relatively coarse particles and only moderate gamma characteristics, making it difficult to form dot-shaped images using digital methods. Totally inappropriate.

また、既述の公報にも記載されているように、高γ型光
減衰特性を示す感光体は、一般に、繰り返し特性が悪く
疲労劣化が大きいという欠点を有している。Further, as described in the above-mentioned publications, photoreceptors exhibiting high γ-type optical attenuation characteristics generally have a drawback of poor repeatability characteristics and large fatigue deterioration.

本発明は、以上の如き事情に基づいてなされたものであ
って、その目的は、以下のとおりである。The present invention has been made based on the above circumstances, and its objects are as follows.

（１）高ガンマ特性を有する光減衰特性を発揮し、しか
も多数回にわたり繰り返して使用するときにも当該光減
衰特性が安定して発揮される負帯電性感光体を提供する
こと。(1) To provide a negatively charged photoreceptor that exhibits light attenuation characteristics having high gamma characteristics and that stably exhibits the light attenuation characteristics even when used repeatedly many times.

（２）露光用ビームによるスポット露光により鮮鋭度の
優れたトッド状の画像を多数回にわたり安定に形成する
ことができる画像形成方法を提供すること。(2) To provide an image forming method capable of stably forming a tod-like image with excellent sharpness many times by spot exposure using an exposure beam.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

上記目的を達成するため、本発明の負帯電性感光体は、
負に帯電されて使用に供される、少なくとも２層以上の
感光層を、備えてなる負帯電性感光体において、前記感
光層の最上層が、バインダー樹脂中に、少なくとも、光
導電性有機顔料と、当該光導電性有機顔料に対して　１
　／１００００〜１／１０、好ましくは１　／１０００
〜１／２０（重量比）の電子供与性物質とが分散含有さ
れてなることを特徴とする。In order to achieve the above object, the negatively chargeable photoreceptor of the present invention includes:
In a negatively charged photoreceptor comprising at least two or more photosensitive layers that are negatively charged and used, the uppermost layer of the photosensitive layer contains at least a photoconductive organic pigment in a binder resin. and for the photoconductive organic pigment 1
/10000 to 1/10, preferably 1/1000
It is characterized by containing an electron-donating substance of ~1/20 (weight ratio) dispersed therein.

光導電性有機顔料が樹脂被覆されたうえバインダー樹脂
中に分散含有されることが好ましい。It is preferable that the photoconductive organic pigment is coated with a resin and then dispersed and contained in the binder resin.

バインダー樹脂が架橋樹脂であり、当該バインダー樹脂
の架橋結合により感光層に網目構造が形成されているこ
とが好ましい。It is preferable that the binder resin is a crosslinked resin, and that a network structure is formed in the photosensitive layer by crosslinking of the binder resin.

感光層の最上層が酸化防止剤を含有してなることが好ま
しい。Preferably, the uppermost layer of the photosensitive layer contains an antioxidant.

酸化防止剤が、分子構造中にヒンダードフェノール構造
単位を有することが好ましい。It is preferable that the antioxidant has a hindered phenol structural unit in its molecular structure.

本発明の画像形成方法は、上記特定の負帯電性感光体の
表面を負に帯電する工程と、この負帯電性感光体の表面
をデジタル信号に基づいて露光用ビームによりスポット
露光して静電潜像を形成する工程と、この静電潜像を現
像剤により現像する工程とを含むことを特徴とする。The image forming method of the present invention includes a step of negatively charging the surface of the above-mentioned specific negatively chargeable photoreceptor, and spot exposure of the surface of the negatively chargeable photoreceptor with an exposure beam based on a digital signal to electrostatically charge the surface of the negatively chargeable photoreceptor. The method is characterized by including a step of forming a latent image and a step of developing the electrostatic latent image with a developer.

〔作用〕[Effect]

本発明の負帯電性感光体によれば、感光層の最上層にお
いて、電子供与性物質の割合を光導電性有機顔料の　１
　／１００００〜１／１０、好ましくは１／１０００〜
１／２０（重量比）という極めて少量にした結果、露光
初期においては、若干の期間、感度特性が悪くてほぼ横
這いの光減衰特性を示すが、驚くべきことに、露光の中
期、後期にかけては、転して超高感度となってほぼ直線
的に下降する光減衰特性を示し、結果的に超高ガンマ特
性を示すようになる。According to the negatively chargeable photoreceptor of the present invention, in the uppermost layer of the photosensitive layer, the ratio of the electron donating substance is 1 to 1 of the photoconductive organic pigment.
/10000~1/10, preferably 1/1000~
As a result of using an extremely small amount of 1/20 (weight ratio), the sensitivity characteristics are poor for a while at the beginning of exposure and the light attenuation characteristics are almost flat, but surprisingly, in the middle and late stages of exposure. , it becomes ultra-high sensitivity and exhibits a light attenuation characteristic that decreases almost linearly, and as a result it comes to exhibit ultra-high gamma characteristics.

このような優れた特性が発揮される理由は必ずしも十分
に解明されてはいないが、露光の初期においては光導電
性有機顔料の表面に発生したキャリアが当該顔料の表面
に暫時トラップされて光減衰が抑制され、露光の中期、
後期に至るとキャリアのトラップが飽和状態となり、こ
の結果、−挙になだれ現象（アバランシェ）が生じてほ
ぼ直線的に下降する光減衰特性を示すものと推察される
。The reason why such excellent properties are exhibited is not fully understood, but at the beginning of exposure, carriers generated on the surface of the photoconductive organic pigment are temporarily trapped on the surface of the pigment, causing light attenuation. is suppressed, and during the middle period of exposure,
It is presumed that in the latter stage, the carrier traps reach a saturated state, and as a result, an avalanche phenomenon occurs and the light attenuation characteristic decreases almost linearly.

従って、当該感光体の表面を負に一様に帯電した後、当
該表面をデジタル信号に基づいて露光用ビームによりス
ポット露光してドツト状の静電潜像を形成し、これを例
えば反転現像方式で現像して可視化したときには極めて
鮮鋭度の高いドツト状の画像が得られる。Therefore, after uniformly and negatively charging the surface of the photoreceptor, the surface is spot-exposed with an exposure beam based on a digital signal to form a dot-shaped electrostatic latent image, which is then processed using, for example, a reversal development method. When developed and visualized, a dot-shaped image with extremely high sharpness is obtained.

また、感光層の最上層に酸化防止剤を含有させることに
より、負帯電性感光体上において多数回にわたり繰り返
してドツト状の画像を形成する場合にも、超高ガンマ特
性を示す優れた光減衰特性が安定に発揮される。特に分
子構造中にヒンダードフェノール構造単位を有する酸化
防止剤を用いることにより、超高ガンマ特性を示す優れ
た光減衰特性がさらに安定に発揮される。In addition, by incorporating an antioxidant into the top layer of the photosensitive layer, it exhibits excellent light attenuation and exhibits ultra-high gamma characteristics, even when dot-shaped images are repeatedly formed on a negatively charged photoreceptor. Characteristics are demonstrated stably. In particular, by using an antioxidant having a hindered phenol structural unit in its molecular structure, excellent light attenuation properties exhibiting ultra-high gamma properties can be exhibited more stably.

また、光導電性有機顔料をあらかじめ樹脂被覆してこれ
をバインダー樹脂中に分散含有させることにより、光導
電性有機顔料のバインダー樹脂に対する分散性をより均
一化することができ、特性の揃った感光層を形成するこ
とができ、しかも、超高ガンマ特性がさらに良好となる
。すなわち、露光の初期において光導電性有機顔料の表
面に発生したキャリアは当該顔料と被覆樹脂との界面層
に有効にトラップされて光減衰が確実に抑制され、その
結果、露光の中期、後期においてはきわめて急激ななだ
れ現象が生じ、さらに優れた超高ガンマ特性が発揮され
る。また、この特性は、光導電性有機顔料と被覆樹脂と
の親和性が大きいほど顕著となる。In addition, by coating the photoconductive organic pigment with resin in advance and dispersing it in the binder resin, the dispersibility of the photoconductive organic pigment in the binder resin can be made more uniform. layer can be formed, and the ultra-high gamma properties are further improved. In other words, carriers generated on the surface of the photoconductive organic pigment at the early stage of exposure are effectively trapped in the interface layer between the pigment and the coating resin, and light attenuation is reliably suppressed. An extremely rapid avalanche phenomenon occurs, and excellent ultra-high gamma characteristics are exhibited. Moreover, this characteristic becomes more remarkable as the affinity between the photoconductive organic pigment and the coating resin increases.

また、バインダー樹脂として架橋樹脂を用いて当該バイ
ンダー樹脂の架橋結合により網目構造を有する感光層を
形成することにより、光導電性有機顔料とバインダー樹
脂との界面に空隙のない緊密な分散層を形成することが
でき、露光初期のキャリアのトラップ効果が一層優れた
ものとなる。In addition, by using a crosslinked resin as the binder resin and forming a photosensitive layer with a network structure through crosslinking of the binder resin, a tightly dispersed layer with no voids is formed at the interface between the photoconductive organic pigment and the binder resin. Therefore, the carrier trapping effect at the initial stage of exposure becomes even more excellent.

第１図は、本発明の感光体によって得られる好ましい光
減衰特性を概略的に示し、Ｖｌは帯電電位（Ｖ）、Ｖｏ
は露光前の初期電位（ｖ）　、Ｌｌは初期電位Ｖ。が４
１５に減衰するのに要するレーザビームの照射光量（μ
Ｊ／ｃｍ２）、Ｌ２は初期電位Ｖ。が１１５に減衰する
のに要するレーザビームの照射光量（μＪ／ｃｍ２）を
表ず。FIG. 1 schematically shows preferable light attenuation characteristics obtained by the photoreceptor of the present invention, where Vl is the charging potential (V), Vo
is the initial potential (v) before exposure, and Ll is the initial potential V. is 4
The amount of laser beam irradiation required to attenuate to 15 (μ
J/cm2), L2 is the initial potential V. represents the amount of laser beam irradiation (μJ/cm2) required for attenuation to 115.

特に、Ｌｌ　とＬ２が、下記式を満足することが好まし
い。In particular, it is preferable that Ll and L2 satisfy the following formula.

１．０　≦Ｌ２／Ｌ、≦１．５ また、初期電位Ｖ。は−７００〜−２０００Ｖの範囲と
するのが好ましい。1.0≦L2/L,≦1.5 Also, the initial potential V. is preferably in the range of -700 to -2000V.

以下、本発明を具体的に説明する。The present invention will be specifically explained below.

本発明においては、負に帯電されて使用に供される、少
なくとも２層以上の感光層を備えてなる負帯電性感光体
において、少なくとも、光導電性有機顔料と、当該光導
電性有機顔料の　１　／１００００〜１／１０、好まし
くは１　／１０００〜１／２０（重量比）以下の少量の
電子供与性物質とをバインダー樹脂中に分散含有させて
感光層の最上層を構成する。In the present invention, a negatively charged photoreceptor comprising at least two or more photosensitive layers, which is used in a negatively charged state, comprises at least a photoconductive organic pigment and a photoconductive organic pigment. A small amount of an electron-donating substance of 1/10000 to 1/10, preferably 1/1000 to 1/20 (weight ratio) or less is dispersed and contained in the binder resin to constitute the uppermost layer of the photosensitive layer.

感光層は、導電性支持体上に直接もしくは中間層を介し
て積層されて感光体が構成される。A photoreceptor is constructed by laminating the photosensitive layer directly or via an intermediate layer on the conductive support.

〔光導電性有機顔料〕[Photoconductive organic pigment]

本発明に用いられる光導電性有機顔料としては、以下の
ものを挙げることができる。The photoconductive organic pigments used in the present invention include the following.

（１）モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料等
のアゾ顔料 （２）ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミド等のぺ冊 リレン系顔料 （３）アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体
、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導体、
ビオラントロン誘導体、イソビオラントロン誘導体等の
多環キノン系顔料 （４）インジゴ誘導体、チオインジゴ誘導体等のインジ
ゴイド系顔料 （５）　金属フタロシアニン、無金属フタロシアニン等
のフタロシアニン系顔料 （６）　　ジフェニルメタン顔料、トリフェニルメタン
顔料、キザンテン顔料、アクリジン顔料等のカルボニウ
ム系顔料 （７）アジン顔料、オキサジン顔料、チアジン顔料等の
キノンイミン系顔料 （８）シアニン顔料、アゾメチン顔料等のメチン系顔料 （９）キノリン系顔料 （１０）ベンゾキノンおよびナフトキノン系顔料（１１
）ナフタルイミド系顔料 （１２）ビスベンゾイミダゾール誘導体等のペリノン系
顔料 また、露光用ビームとして半導体レーザビームを用いる
場合に好適な光導電性有機顔料としては、特開昭６２−
１４１５７号公報記載のビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料
、テトラゾ顔料および多環牛ノン系顔料、特開昭６１−
１０９０５６号および特開昭６１−２１７０５０号の各
公報記載のチタン系フタロシアニン顔料、特公昭４９−
４３３８号公報記載のＸ型無金属フタロシアニン顔料、
特開昭５８−１８３７５７号公報記載のτ型無金属フタ
ロシアニン顔料、特開昭５２−１６６２号公報記載のε
型銅フタロシアニン顔料、特開昭５５５９４６８号公報
記載のβ型無金属フタロシアニン顔料、特開昭６１−１
５１４７号公報記載のアズレニウム塩顔料、特開昭５７
−２０５７４６号、特開昭５７−２０５７４７号および
特開昭５７−２０６６５８号の各公報記載のトリスアゾ
系顔料、特開昭４９−１０５５３６号公報記載のスカＩ
Ｊ　ＩＪウム系顔料等を挙げることができる。(1) Azo pigments such as monoazo pigments, bisazo pigments, and trisazo pigments (2) Perylene pigments such as perylenic anhydride and perylenic acid imide (3) Anthraquinone derivatives, antoanthrone derivatives, dibenzpyrenequinone derivatives, and pyranthrone derivative,
Polycyclic quinone pigments such as violanthrone derivatives and isoviolanthrone derivatives (4) Indigoid pigments such as indigo derivatives and thioindigo derivatives (5) Phthalocyanine pigments such as metal phthalocyanine and metal-free phthalocyanine (6) Diphenylmethane pigment, triphenyl Carbonium pigments such as methane pigments, xanthene pigments, and acridine pigments (7) Quinoneimine pigments such as azine pigments, oxazine pigments, and thiazine pigments (8) Methine pigments such as cyanine pigments and azomethine pigments (9) Quinoline pigments (10) ) Benzoquinone and naphthoquinone pigments (11
) Naphthalimide pigments (12) Perinone pigments such as bisbenzimidazole derivatives Also, as photoconductive organic pigments suitable for using a semiconductor laser beam as the exposure beam, JP-A-62-
Bisazo pigments, trisazo pigments, tetrazo pigments and polycyclic bovine non-based pigments described in JP-A No. 14157, JP-A-61-
Titanium-based phthalocyanine pigments described in JP-A No. 109056 and JP-A-61-217050;
X-type metal-free phthalocyanine pigment described in Publication No. 4338,
τ-type metal-free phthalocyanine pigment described in JP-A-58-183757; ε-type as described in JP-A-52-1662
type copper phthalocyanine pigment, β-type metal-free phthalocyanine pigment described in JP-A-5559468, JP-A-61-1
Azulenium salt pigment described in No. 5147, JP-A-57
-205746, JP-A No. 57-205747, and JP-A-57-206658, the trisazo pigment described in JP-A-49-105536, Ska I
Examples include JIJium pigments.

前記光導電性有機顔料は、樹脂被覆された後に、バイン
ダー樹脂中に分散含有されることが好ましい。あらかじ
め樹脂被覆された光導電性有機顔料は、バインダー樹脂
に対する分散性が向上するため、全体に特性の揃った感
光体を構成することができ、しかも、光導電性有機顔料
の表面で発生したキャリアが被覆樹脂との界面層で有効
にトラップされて露光初期の光減衰が確実に抑制され、
露光の中期もしくは後期において急激ななだれ現象が生
じて優れた超高ガンマ特性が発揮される。The photoconductive organic pigment is preferably dispersed and contained in the binder resin after being coated with the resin. The photoconductive organic pigment that has been coated with a resin in advance has improved dispersibility in the binder resin, so it is possible to construct a photoreceptor with uniform properties throughout. is effectively trapped at the interface layer with the coating resin, reliably suppressing light attenuation in the initial stage of exposure.
A rapid avalanche phenomenon occurs in the middle or late stages of exposure, and excellent ultra-high gamma characteristics are exhibited.

光導電性有機顔料を樹脂被覆する場合において、光導電
性有機顔料の粒子の表面全体を被覆樹脂により覆うこと
が望ましいが、当該表面の一部が露出していても有効で
ある。When coating a photoconductive organic pigment with a resin, it is desirable to cover the entire surface of the particles of the photoconductive organic pigment with the coating resin, but it is also effective even if a part of the surface is exposed.

光導電性有機顔料を樹脂被覆する場合に用いられる被覆
樹脂としては、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレ
ン−クロトン酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル
−クロトン酸共重合体、塩化ビニル−アクリル酸共重合
体もしくはこれらのアンモニウム塩、ポリオール等の水
溶性樹脂、またはスチレン樹脂、アクリル樹脂、ンリコ
ーン樹脂、ビニル樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン変性
ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、エポキン樹脂、シリコ
ーン変性エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アミン樹脂、
尿素樹脂、フェノール樹脂等の油溶性樹脂等を挙げるこ
とができる。これらの樹脂は架橋構造を有するものであ
ってもよい。Coating resins used for coating photoconductive organic pigments include styrene-maleic acid copolymer, styrene-crotonic acid copolymer, acrylic acid alkyl ester-crotonic acid copolymer, and vinyl chloride-acrylic acid. Copolymers or their ammonium salts, water-soluble resins such as polyols, styrene resins, acrylic resins, licone resins, vinyl resins, urethane resins, silicone-modified urethane resins, alkyd resins, epoxy resins, silicone-modified epoxy resins, phenolic resins , amine resin,
Examples include oil-soluble resins such as urea resins and phenol resins. These resins may have a crosslinked structure.

光導電性有機顔料の樹脂被覆層の厚さは、５人〜１μｍ
１好ましくは１０〜１０００人、特に好ましくは２０〜
１００　人程度である。The thickness of the resin coating layer of photoconductive organic pigment is 5 to 1 μm.
1 Preferably 10-1000 people, particularly preferably 20-1000 people
There are about 100 people.

光導電性有機顔料を樹脂被覆する方法としては、被覆樹
脂の材料物質の溶液中に、光導電性有機顔料の粒子粉末
を投入して分散し、これを濾過、乾燥するか、あるいは
スプレードライする方法があるが、特に、下記の方法を
好ましく採用することができる。As a method for coating a photoconductive organic pigment with a resin, particles of the photoconductive organic pigment are dispersed in a solution of the material of the coating resin, and the resultant is filtered, dried, or spray-dried. Although there are methods, the following method can be particularly preferably employed.

（１）コアセルベーション法 重合体からなる材料物質の溶液中に光導電性有機顔料の
粒子粉末を分散せしめ、この分散液に、当該溶液の溶媒
とは自由に混和するが上記重合体からなる材料物質を溶
解しない非溶剤を加えて、当該材料物質の溶解度を低下
せしめることにより、光導電性有機顔料の粒子表面に当
該材料物質を沈着、析出せしめて、シェル状の樹脂被覆
層を形成する。(1) Coacervation method Disperse particles of a photoconductive organic pigment in a solution of a material made of a polymer, and in this dispersion, the particles are freely miscible with the solvent of the solution but are made of the above polymer. By adding a non-solvent that does not dissolve the material to reduce the solubility of the material, the material is deposited and precipitated on the surface of the photoconductive organic pigment particles to form a shell-like resin coating layer. .

（２）インシテ、：Ｌ−（ｉｎ　５ｉｔｕ）法モノマー
またはプレポリマーからなる材料物質中に、光導電性有
機顔料の粒子粉末を分散せしめ、上記コアセルベーショ
ン法を利用して当該材料物質を光導電性有機顔料の粒子
表面に沈着せしめ、この沈着の過程でまたは沈着後に、
沈着した材料物質を重合または架橋してシェル状の樹脂
被覆層を形成する。(2) In situ: L-(in 5 intu) method Particles of a photoconductive organic pigment are dispersed in a material consisting of a monomer or a prepolymer, and the material is exposed to light using the coacervation method described above. deposited on the surface of particles of conductive organic pigment, during or after this deposition,
The deposited material is polymerized or crosslinked to form a shell-like resin coating.

なお、このインシチュー法において、コアセルベーショ
ン法を利用することなく、モノマーまたはプレポリマー
からなる材料物質を直接重合の過程で光導電性有機顔料
の粒子表面に沈着せしめて樹脂被覆層を形成してもよい
。In this in-situ method, a material consisting of a monomer or prepolymer is directly deposited on the surface of a photoconductive organic pigment particle in the process of polymerization to form a resin coating layer, without using a coacervation method. You can.

感光層の最上層において、光導電性有機顔料の含有量は
、バインダー樹脂１００重量部に対して、１０〜３０重
量部とするのが好ましい。斯かる範囲内にあれば、露光
初期においてキャリアの発生が十分となり、露光中期も
しくは後期において有効ななだれ現象が発生し、優れた
高ガンマ特性が確実に発揮される。なお、光導電性有機
顔料が過小であるとキャリアの発生が不十分となるため
有効ななだれ現象が発生せず、高ガンマ特性が得られな
い。一方、光導電性有機顔料が過大であるとキャリアを
十分にトラップできないため露光初期における光減衰が
大きく、有効ななだれ現象が発生せず、結果として高ガ
ンマ特性が得られない。In the uppermost layer of the photosensitive layer, the content of the photoconductive organic pigment is preferably 10 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin. Within this range, carriers are sufficiently generated in the early stage of exposure, an effective avalanche phenomenon occurs in the middle or late stage of exposure, and excellent high gamma characteristics are reliably exhibited. It should be noted that if the amount of photoconductive organic pigment is too small, carrier generation will be insufficient, and an effective avalanche phenomenon will not occur, making it impossible to obtain high gamma characteristics. On the other hand, if the amount of photoconductive organic pigment is too large, carriers cannot be sufficiently trapped, resulting in large light attenuation at the initial stage of exposure, and effective avalanche phenomenon will not occur, resulting in failure to obtain high gamma characteristics.

〔電子供与性物質〕[Electron donating substance]

本発明においては、感光層の最上層に電子供与性物質を
含有させるが、その使用量は、重量比で光導電性有機顔
料の　１　／１００００〜１／１０、好ましくは１　／
１０００〜１／２０とする。In the present invention, an electron donating substance is contained in the uppermost layer of the photosensitive layer, and the amount used is 1/10,000 to 1/10, preferably 1/10, of the photoconductive organic pigment in weight ratio.
1000 to 1/20.

このように電子供与性物質をきわめて少量とすることに
より、光導電性有機顔料の表面に発生したキャリアを十
分にトラップして露光初期の光減衰を抑制することがで
き、その結果として、露光中期もしくは後期においては
、急激ななだれ現象が発生して急激に光減衰する高Ｔ型
光減衰特性を示し、優れた超高ガンマ特性が発揮される
。これに対して、電子供与性物質の使用量が１　／１０
０００未満のときには高ガンマ特性が得られず、一方、
１／１０を超えるときには感度の低下が著しいうえ高ガ
ンマ特性も低下する。By using an extremely small amount of the electron-donating substance in this way, it is possible to sufficiently trap carriers generated on the surface of the photoconductive organic pigment and suppress light attenuation in the early stage of exposure. Alternatively, in the later stage, a rapid avalanche phenomenon occurs and the light attenuates rapidly, exhibiting high T-type optical attenuation characteristics, and exhibiting excellent ultra-high gamma characteristics. On the other hand, the amount of electron donating substance used is 1/10
When it is less than 000, high gamma characteristics cannot be obtained;
When it exceeds 1/10, the sensitivity is significantly lowered and the high gamma characteristics are also lowered.

斯かる電子供与性物質としては、アミン化合物、ヒドラ
ゾン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、
オキサジアゾール化合物、スチルベン化合物、カルバゾ
ール化合物等を挙げることができ、具体的には、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポ’Ｊ−ｒ
−カルバゾリルエチルグルタメートおよびその誘導体、
ピレン−ホルムアルデヒド縮合物およびその誘導体、ア
ントラセン−ホルムアルデヒド縮合物、Ｎ−エチルカル
バゾール−ホルムアルデヒド縮合物、ポリフェニレンピ
ラゾール、ポリ−１−アリル−４，５ジフエニルイミダ
ゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン
、ポリアセナフチレン、ポリビニルジベンゾチオフェン
、ポリビニルアントラセン、オキサゾール誘導体、オキ
サジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体等を挙げるこ
とができる。Such electron-donating substances include amine compounds, hydrazone compounds, pyrazoline compounds, oxazole compounds,
Examples include oxadiazole compounds, stilbene compounds, carbazole compounds, etc. Specifically, poly-
N-vinylcarbazole and its derivatives, Po'J-r
-carbazolylethyl glutamate and its derivatives,
Pyrene-formaldehyde condensate and its derivatives, anthracene-formaldehyde condensate, N-ethylcarbazole-formaldehyde condensate, polyphenylene pyrazole, poly-1-allyl-4,5 diphenylimidazole, polyvinylpyrene, polyvinylphenanthrene, polyacenaphthylene , polyvinyldibenzothiophene, polyvinylanthracene, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, and the like.

また、好ましい電子供与性物質としては、下記一般式（
１）および（２）で示されるスチリル化合物を挙げるこ
とができる。In addition, as a preferable electron-donating substance, the following general formula (
Styryl compounds represented by 1) and (2) can be mentioned.

一般式（１） （ただし、Ｒ，およびＲ２は、置換もしくは未置換のア
ルキル基、アリール基を表し、置換基は、アルキル基、
アルコキシ基、置換アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、
アリール基である。General formula (1) (However, R and R2 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, and the substituent is an alkyl group,
Alkoxy group, substituted amino group, hydroxyl group, halogen atom,
It is an aryl group.

Ａｒ、およびＡｒ２は、置換もしくは未置換のアリール
基を表し、置換基は、アルキル基、アルコキシ基、置換
アミン基、水酸基、ハロゲン原子、アリール基である。Ar and Ar2 represent a substituted or unsubstituted aryl group, and the substituent is an alkyl group, an alkoxy group, a substituted amine group, a hydroxyl group, a halogen atom, or an aryl group.

Ｒ３およびＲ２は、置換もしくは未置換のアリール基、
水素原子を表し、置換基は、アルキル基、アルコキン基
、置換アミン基、水酸基、ハロゲン原子、アリール基で
ある。） 一般式（２） （ただし、Ｒ５は、置換もしくは未置換のアＩＪ　＋ル
基を表す。R3 and R2 are substituted or unsubstituted aryl groups,
It represents a hydrogen atom, and the substituents are an alkyl group, an alkokene group, a substituted amine group, a hydroxyl group, a halogen atom, and an aryl group. ) General formula (2) (However, R5 represents a substituted or unsubstituted AIJ + group.

Ｒ６は、水素原子、）＼ロゲン原子、置換もしくは未置
換のアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、置換アミノ
基、水酸基を表す。R6 represents a hydrogen atom, )\rogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group, an amino group, a substituted amino group, or a hydroxyl group.

Ｒ７は、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしく
は未置換の複素環基を表す。）また、その他の好ましい
電子供与性物質としては、下記一般式（３）〜（６）で
示されるヒドラゾン系化合物を挙げることができる。R7 represents a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. ) Further, as other preferable electron-donating substances, hydrazone compounds represented by the following general formulas (3) to (6) can be mentioned.

一般式（３） （ただし、ＲｅおよびＲ９は、水素原子、ハロゲン原子
を表す。General formula (3) (However, Re and R9 represent a hydrogen atom or a halogen atom.

ＲＩＯおよびＲ１１は、置換もしくは未置換のアリール
基を表す。RIO and R11 represent substituted or unsubstituted aryl groups.

Ａｒ３は、置換もしくは未置換のアリーレン基を表す。Ar3 represents a substituted or unsubstituted arylene group.

） （ただし、Ｒ１２は、メチル基、エチル基、２−ヒドロ
キシエチル基、２−クロルエチル基を表す。) (However, R12 represents a methyl group, an ethyl group, a 2-hydroxyethyl group, or a 2-chloroethyl group.

Ｒ１３および２口は、メチル基、エチル基、ベンジル基
、フェニル基を表す。） ＼ 一般式（５） Ｒ１７ （ただし、Ｒ１５は、置換もしくは未置換のナフチル基
を表す。R13 and 2 units represent a methyl group, an ethyl group, a benzyl group, or a phenyl group. ) \ General formula (5) R17 (However, R15 represents a substituted or unsubstituted naphthyl group.

Ｒ＋ｓは、置換もしくは未置換のアルキル基、アラルキ
ル基、アリール基を表す。R+s represents a substituted or unsubstituted alkyl group, aralkyl group, or aryl group.

Ｒ１７は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基を表す
。R17 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group.

Ｒ＋　ｓおよびＲ１９は、置換もしくは未置換のアルキ
ル基、アラルキル基、アリール基を表す。）一般式（６
） （ただし、Ｒ２０は、置換もしくは未置換のアリール基
、置換もしくは未置換の複素環基を表す。R+s and R19 represent a substituted or unsubstituted alkyl group, aralkyl group, or aryl group. ) general formula (6
) (However, R20 represents a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heterocyclic group.

Ｒ２１は、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基
、置換もしくは未置換のアリール基を表す。R21 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group.

Ｑは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換アミ
ン基、アルコキシ基、ンアノ基を表す。Q represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a substituted amine group, an alkoxy group, or an ano group.

ｍは、０または１の整数を表す。） また、感光層の表面硬度を高くして損傷しにくい特性を
付与する観点からは、下記一般式（７）で示されるポリ
ンラン化合物を好ましく用いることができる。m represents an integer of 0 or 1. ) Furthermore, from the viewpoint of increasing the surface hardness of the photosensitive layer and imparting properties that make it less likely to be damaged, a porinlan compound represented by the following general formula (7) can be preferably used.

一般式（７） （ただし、Ｒ３１１Ｒ３２１Ｒ３３１Ｒｓ＜＋　　Ｒ３
５１Ｒ３ｇは、アルキル基、アリール基、置換アルキル
基、置換アリール基、アルコキシ基からなる群から選ば
れ、ｍ、ｎ、ｐは総ポリマー化合物中のモノマーユニッ
トの割合を示す数であり、前記ｍが０〜１００％、０が
０〜１００％、ｐが０〜１００％であり、ｍ＋ｎ＋ｐの
総和が１００％である。）また、電子供与性物質の具体
例としては、下記のものを挙げることができる。General formula (7) (However, R311R321R331Rs<+ R3
51R3g is selected from the group consisting of an alkyl group, an aryl group, a substituted alkyl group, a substituted aryl group, and an alkoxy group, m, n, and p are numbers indicating the proportion of monomer units in the total polymer compound, and m is 0 is 0 to 100%, 0 is 0 to 100%, p is 0 to 100%, and the sum of m+n+p is 100%. ) Moreover, the following can be mentioned as a specific example of an electron donating substance.

（１）アントラセン、２，６−シメチルアントラセン、
２−フェニルアントラセン、フェナントレン、９−アミ
ノフェナントレン、ピレン、コロネン等の縮合多環式化
合物 （２）ジフェニルアミン、ジナフチルアミン、Ｎフェニ
ル−２−ナフチルアミン、トリフェニルアミン、トリー
ｐ−トリルアミン、４−アセチルトリフェニルアミン、
Ｎ、Ｎ、Ｎ　　、Ｎ’　　−テトラフェニル−１，３−
フェニレンジアミン、ＮＩ　ＮＮ″、Ｎ′−テトラフェ
ニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ”、Ｎ
′−テトラベンジル−１，３−フェニレンジアミン、Ｎ
、　Ｎ、　Ｎ′Ｎ°−テトラベンジル−１，４−フェニ
レンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ”　−テトラ　〔２−メ
チルベンジル）−Ｌ　　３−フェニレンジアミン、Ｎ。(1) Anthracene, 2,6-dimethylanthracene,
Fused polycyclic compounds such as 2-phenylanthracene, phenanthrene, 9-aminophenanthrene, pyrene, coronene, etc. (2) Diphenylamine, dinaphthylamine, N-phenyl-2-naphthylamine, triphenylamine, tri-p-tolylamine, 4-acetyltri phenylamine,
N, N, N, N'-tetraphenyl-1,3-
Phenylenediamine, NI NN'', N'-tetraphenyl-1,4-phenylenediamine, N, N, N'', N
'-Tetrabenzyl-1,3-phenylenediamine, N
, N, N'N°-tetrabenzyl-1,4-phenylenediamine, N,N,N'N''-tetra[2-methylbenzyl)-L 3-phenylenediamine, N.

Ｎ、Ｎ″、Ｎ′−テトラ〔２−メチルベンジル〕１．４
−フェニレンジアミン、Ｎ、ＮＮ’Ｎ　−テトラ〔４−
クロルベンジルコ−１，３フエニレンジアミン、Ｎ、　
Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’　−テトラ〔４−タロルベンジル
）−１４−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’
　−テトラフェニル［１，１’−ビフェニル’］−４，
４″−ジアミン、Ｎ、Ｎ’　−ジフェニル−Ｎ　　Ｎ’
　−ビス〔３−メチルフェニル）−Ｃ１ｌ”−ビフェニ
ル）−４，４’−ジアミン、ＮＮ″−ジフェニル−Ｎ、
　Ｎ’−ビス−〔３−クロロフェニル〕〔１，１“−ビ
フェニル）−４，４’　−ジアミン、１．１−ビス−Ｃ
４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノフェニル〕ノルマルブタ
ン、１．１−ビス−〔４Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ−２
−メチルフェニル〕ノルマルブタン、１，１−ビス−〔
４−Ｎエチル−Ｎ−ベンジルアミノ−２−メトキシフェ
ニル〕ノルマルブタン、１，１−ビス−〔４−ＮＮ−ジ
ベンジルアミノ−２−メトキシフェニル〕ノルマルブク
ン、１．１−ビス−［：４−Ｎ　　Ｎジベンジルアミノ
−２，５−ジメトキシフェニル〕ノルマルブタン、１．
１−ビス−Ｃ４−Ｎ　　Ｎジメチルアミノ−２−メトキ
シフェニルクー２メチルプロパン、１，１−ビス−Ｃ４
−Ｎ、　　Ｎジエチルアミノフェニル〕へブタン、１．
にヒス−〔４−Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアミノフェニ
ル〕−１−シクロヘキシルメタン、１．１−ビス−Ｃ４
−Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ−２−メトキシフェニル〕
−１−シクロヘキシルメタン、１゜１−ビス−〔４−Ｎ
、Ｎ−ジエチルアミノフェニルシー１−フェニルメタン
、１，１−ビス−〔４Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン−２−メ
チルフェニル〕１−フェニルメタン、１．１−ビス−〔
４−Ｎモルホリノフェニル：］　−１−Ｃ２−フリルコ
メタン、１，１−ビス−Ｃ４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミ
ノフェニルコシクロヘキサン、１，１−ビス＝Ｃ４−Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルフェニルコシクロヘ
キサン、１．１−ビス−Ｃ４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メチルフェニルコシクロヘキサン、４，４″−
ビス−［：Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ〕テトラフェニルメ
タン等の芳香族アミン化合物 （３）４−ジメチルアミノベンジリデンベンズヒドラジ
ド、４−ジメチルアミノベンジリデン−２メチル安息香
酸ヒドラジド等のアシルヒドラゾン誘導体 （４）ｉ［４−ジメチルアミノフェニルヨー５フエニル
−オキサゾール、２−〔４−ジエチルアミノフェニルヨ
ー５−フェニル−オキサゾール、２５−ジフェニル−４
−Ｃ４−ジメチルアミノフェニル〕−オキサゾーノペ２
−〔４°−ジメチルアミノフェニルクーベンズオキサゾ
ール、２〔４”−ジエチルアミノフェニルクーベンズオ
キサゾール等のオキサゾール誘導体 （５）２−〔４’−ジヱチルアミノフェニル〕−チアゾ
ール、２，５−ビス−〔４−ジエチルアミノフェニルコ
ーチアゾール、２−フェニル−ベンズチアゾール、２−
〔４°−ジメチルアミノフェニル〕−ベンズチアゾール
、２−　Ｃ４’　−ジエチルアミノフェニルヨーベンズ
チアゾール等のチアゾール誘導体 （６）４−Ｃ４”−ジメチルアミノフェニル〕−５フェ
ニル−イミダゾール、４．５−ビス−〔４′メトキシフ
ェニル〕−イミダゾール、４−Ｃ４’−ジメチルアミノ
フェニル：］−５−Ｃ４’　−クロロフェニルシーイミ
ダゾール、２−Ｃ，４°−メトキシフェニル）−４，５
−ジフェニルーイミダゾーノペ２−Ｃ４’−タロロフェ
ニル〕−４，５ジフェニル−イミダゾール、２−（４’
　−ジメチルアミノフェニル）−４’、５−ジフェニル
ーイミダゾーノペ２−〔４“−ジエチルアミノフェニル
〕−４，５−ジフェニル−イミダゾール、１メチル−２
−Ｃ４’　−ジエチルアミノフェニル〕４．５−ジフェ
ニル−イミダゾール、：２−　（４’−ジエチルアミノ
フェニルクーベンズイミダゾール、１−メチル−２−［
：４°−ジエチルアミノフェニルクーベンズイミダゾー
ル、２−　〔４’　−ジメチルアミノフェニルクー６−
メドキシーペンズイミダゾール、１−エチル−２−〔４
°−ジエチルアミノフェニル〕−６−メチル−ベンズイ
ミダゾール等のイミダゾール誘導体 （７）１，３．５−）リフェニルピラゾリン、１フェニ
ル−Ｉ　Ｃ４’　−ジメチルアミノスチリル〕５−［：
４”−ジメチルアミノフェニル〕−ピラソリン、１−フ
ェニル−３−Ｃ４“−ジエチルアミノスチリル〕−５−
〔４”−ジエチルアミノフェニルシーピラゾリン、１−
フェニル−３−〔４メトキシスチリル）−５−［：４”
−メトキシフェニル〕−ピラゾリン、１．３−ジフェニ
ル−４メチルピラゾリン、１−フェニル−３−Ｃ４’ジ
エチルアミノスチリル〕−４−メチル−５〔４′″−メ
トキシフェニル〕−ピラゾリン、１フェニル−３−Ｃ４
″−ジエチルアミノスチリル〕４−メチル−５−〔４′
′−ジエチルアミノフェニルシーピラゾリン等のピラゾ
リン誘導体（８）４．５−ジフェニルイミダシロン、４
−〔４ジメチルアミノフェニル〕−５−フェニルイミダ
シロン等のイミダシロン誘導体 （９）　　４．　５−ジフェニルイミダゾチオン、４〔
４′−ジメチルアミノフェニルシー５−フェニルイミダ
ゾチオン等のイミダゾチオン誘導体（１０）２．５−ビ
ス−〔４”　−ジメチルアミノフエニル）−１，３，４
−オキサジアゾーノペ２，５−ビス−〔４゛−ジエチル
アミノフェニル）−１゜３４−オキサジアゾール、２，
５−ビス−〔４′−ｎ−プロピルアミノフェニル：］−
１，３，４オキサジアゾール、２．５−ビス−〔４′−
シクロへキシルアミノフェニル：］−１，３，４−オキ
サジアゾール、２，５−ビス−〔４′−アセチルアミノ
フェニル］−１，３，４−オキサジアゾ−）べ２−Ｃ４
“−ジメチルアミノフェニル〕−５〔４″−アミノ−３
″−クロルフェニル〕−１３，４−オキサジアゾール、
ｌ−ＣＮ、Ｎ−ジｐ−）リルアミノ）−５−Ｃ４’　−
ジエチルアミノフェニルＬ−１，３，４−オキサジアゾ
ール等のオキサジアゾール誘導体 ＜１１）２．５−ビス−〔４′−ジメチルアミノフェニ
ル：］−１，３，４−チアジアゾール、２，５ビス−Ｃ
４’−ジエチルアミノフェニル〕−１゜３．４−チアジ
アゾール等のチアジアゾール誘導体 （１２）２．５−ビス−〔４′　−ジメチルアミノフェ
ニル）−１，３，４−）リアゾール、２．５−ビス−〔
４′−ジエチルアミノフェニル〕−１，３゜４−トリア
ゾール、１−エチル−２，５−ビス〔４°−ジメチルア
ミノフェニル〕−１，３，４トリアゾール等のトリアゾ
ール誘導体 （１３）カルバゾールおよＵＮ−エチル力ルバゾーノぺ
Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−フェニルカルバゾ
ール、ベンズカルバゾール等のカルバソール誘導体 （１４）　ホＩＪ　−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびニ
トロ（［！’Ｊ−Ｎ−ビニルカルバゾール、塩素化ポリ
Ｎ−ビニルカルバゾール、臭素化ホＩＪ　−Ｎ−ヒ＝ル
カルバゾール等のポＩＪ　　Ｎ−ビニルカルバゾール誘
導体 〔バインダー樹脂〕 感光層に用いられるバインダー樹脂としては、アクリル
樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、変性シ
リコーン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリエステル
樹脂、アルキッド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹
脂、フェノール樹脂、フラン樹脂、キシレン樹脂、石油
樹脂、各種セルロース誘導体、これらの複合樹脂、その
他を挙げることができるが、特に熱硬化性アクリル樹脂
とメラミン樹脂との複合樹脂、あるいはこれにさらに熱
硬化性エポキシ樹脂を含有せしめたもの、または熱硬化
性シリコーン樹脂とアクリル樹脂との複合樹脂が好まし
い。N, N'', N'-tetra[2-methylbenzyl] 1.4
-phenylenediamine, N, NN'N -tetra[4-
Chlorbenzyl co-1,3 phenylene diamine, N,
N, N', N' -tetra[4-thalolbenzyl)-14-phenylenediamine, N, N, N', N'
-tetraphenyl[1,1'-biphenyl']-4,
4″-diamine, N,N′-diphenyl-N N′
-bis[3-methylphenyl)-Cl''-biphenyl)-4,4'-diamine, NN''-diphenyl-N,
N'-bis-[3-chlorophenyl][1,1"-biphenyl)-4,4'-diamine, 1,1-bis-C
4-N,N-dibenzylaminophenyl]n-butane, 1.1-bis-[4N,N-dibenzylamino-2
-methylphenyl] normal butane, 1,1-bis-[
4-N Ethyl-N-benzylamino-2-methoxyphenyl] normal butane, 1,1-bis-[4-NN-dibenzylamino-2-methoxyphenyl] normal bucane, 1,1-bis-[:4- N N dibenzylamino-2,5-dimethoxyphenyl] normal butane, 1.
1-bis-C4-N Ndimethylamino-2-methoxyphenyl-2-methylpropane, 1,1-bis-C4
-N, N-diethylaminophenyl]hebutane, 1.
his-[4-N-ethyl-N-benzylaminophenyl]-1-cyclohexylmethane, 1,1-bis-C4
-N,N-dibenzylamino-2-methoxyphenyl]
-1-cyclohexylmethane, 1゜1-bis-[4-N
, N-diethylaminophenyl-1-phenylmethane, 1,1-bis-[4N,N-diethylamine-2-methylphenyl]1-phenylmethane, 1,1-bis-[
4-N Morpholinophenyl: -1-C2-furylcomethane, 1,1-bis-C4-N, N-dibenzylaminophenylcocyclohexane, 1,1-bis=C4-N
, N-dimethylamino-2-methylphenylcocyclohexane, 1,1-bis-C4-N, N-dibenzylamino-2-methylphenylcocyclohexane, 4,4″-
Aromatic amine compounds such as bis-[:N,N-diethylamino]tetraphenylmethane (3) Acylhydrazone derivatives such as 4-dimethylaminobenzylidenebenzhydrazide and 4-dimethylaminobenzylidene-2methylbenzoic acid hydrazide (4)i [4-dimethylaminophenyl-5-phenyl-oxazole, 2-[4-diethylaminophenyl-5-phenyl-oxazole, 25-diphenyl-4
-C4-dimethylaminophenyl]-oxazonope 2
-[4°-Dimethylaminophenylcubenzoxazole, 2[4''-diethylaminophenylcubenzoxazole and other oxazole derivatives (5) 2-[4'-diethylaminophenyl]-thiazole, 2,5-bis- [4-diethylaminophenylcortiazole, 2-phenyl-benzthiazole, 2-
Thiazole derivatives such as [4°-dimethylaminophenyl]-benzthiazole, 2-C4'-diethylaminophenylyobenzthiazole (6) 4-C4''-dimethylaminophenyl]-5phenyl-imidazole, 4.5-bis- [4'methoxyphenyl]-imidazole, 4-C4'-dimethylaminophenyl:]-5-C4'-chlorophenylcyimidazole, 2-C,4°-methoxyphenyl)-4,5
-diphenyl imidazonope 2-C4'-talolophenyl]-4,5 diphenyl-imidazole, 2-(4'
-dimethylaminophenyl)-4',5-diphenylimidazonope2-[4"-diethylaminophenyl]-4,5-diphenyl-imidazole,1methyl-2
-C4'-diethylaminophenyl]4.5-diphenyl-imidazole, :2- (4'-diethylaminophenylcubenzimidazole, 1-methyl-2-[
:4°-diethylaminophenylcubenzimidazole, 2-[4'-dimethylaminophenylcubenzimidazole, 6-
Medoxypenzimidazole, 1-ethyl-2-[4
Imidazole derivatives such as °-diethylaminophenyl]-6-methyl-benzimidazole (7) 1,3.5-)riphenylpyrazoline, 1phenyl-I C4'-dimethylaminostyryl]5-[:
4"-dimethylaminophenyl]-pyrazoline, 1-phenyl-3-C4"-diethylaminostyryl]-5-
[4”-diethylaminophenylcypyrazoline, 1-
Phenyl-3-[4methoxystyryl)-5-[:4”
-methoxyphenyl]-pyrazoline, 1,3-diphenyl-4methylpyrazoline, 1-phenyl-3-C4'diethylaminostyryl]-4-methyl-5[4'''-methoxyphenyl]-pyrazoline, 1phenyl-3-C4
″-diethylaminostyryl]4-methyl-5-[4′
Pyrazoline derivatives (8) such as '-diethylaminophenylcypyrazoline, 4.5-diphenylimidacylone, 4
-[4dimethylaminophenyl]-5-phenylimidasilone and other imidacilone derivatives (9) 4. 5-diphenylimidazothione, 4[
Imidazothion derivatives such as 4'-dimethylaminophenyl-5-phenylimidazothion (10) 2,5-bis-[4''-dimethylaminophenyl)-1,3,4
-Oxadiazonope2,5-bis-[4゛-diethylaminophenyl)-1゜34-oxadiazole, 2,
5-bis-[4'-n-propylaminophenyl:]-
1,3,4 oxadiazole, 2,5-bis-[4'-
Cyclohexylaminophenyl: ]-1,3,4-oxadiazole, 2,5-bis-[4'-acetylaminophenyl]-1,3,4-oxadiazole-)be2-C4
“-dimethylaminophenyl]-5[4″-amino-3
″-chlorophenyl]-13,4-oxadiazole,
l-CN, N-di p-)lylamino)-5-C4'-
Diethylaminophenyl L-Oxadiazole derivatives such as 1,3,4-oxadiazole<11) 2,5-bis-[4'-dimethylaminophenyl:]-1,3,4-thiadiazole, 2,5bis -C
Thiadiazole derivatives such as 4'-diethylaminophenyl]-1゜3.4-thiadiazole (12) 2.5-bis-[4'-dimethylaminophenyl)-1,3,4-) riazole, 2.5-bis −〔
Triazole derivatives such as 4′-diethylaminophenyl]-1,3°4-triazole, 1-ethyl-2,5-bis[4°-dimethylaminophenyl]-1,3,4triazole (13) Carbazole and UN - Ethyl Rubazonope Carbasol derivatives (14) such as N-isopropylcarbazole, N-phenylcarbazole, benzcarbazole, etc. PolyJN-vinylcarbazole derivatives such as carbazole and brominated carbazole [Binder resin] Binder resins used in the photosensitive layer include acrylic resins, polycarbonate resins, silicone resins, modified silicone resins, and melamine. Examples include resins, urea resins, polyester resins, alkyd resins, polyurethane resins, epoxy resins, phenol resins, furan resins, xylene resins, petroleum resins, various cellulose derivatives, composite resins of these, and others, especially thermosetting resins. A composite resin of an acrylic resin and a melamine resin, a resin further containing a thermosetting epoxy resin, or a composite resin of a thermosetting silicone resin and an acrylic resin are preferred.

また、感光層の最上層の表面硬度は、多数回にわたり繰
り返して画像形成プロセスを遂行する場合にもクリーニ
ング工程においてクリーニングブレードあるいはクリー
ニングブラシ等による摺擦に十分耐えることができるよ
う、ヴイッカース硬度で５０以上とするのが望ましく、
そのためにはバインダー樹脂として架橋樹脂を用いるこ
とが好ましく、当該バインダー樹脂の架橋結合により感
光層に網目構造を形成することが好ましい。なお、バイ
ンダー樹脂が軟弱の場合には、感光層の表面がクリーニ
ングブレードまたはクリーニングブラシ等により研磨さ
れて早期に損傷し、所期の特性が発揮されなくなる。In addition, the surface hardness of the uppermost layer of the photosensitive layer is set at 50% Vickers hardness so that it can withstand rubbing by a cleaning blade or cleaning brush during the cleaning process even when the image forming process is repeated many times. It is preferable that the
For this purpose, it is preferable to use a crosslinked resin as the binder resin, and it is preferable to form a network structure in the photosensitive layer by crosslinking the binder resin. Note that if the binder resin is weak, the surface of the photosensitive layer will be abraded by a cleaning blade or a cleaning brush, and will be damaged early, and the desired characteristics will no longer be exhibited.

〔酸化防止剤〕〔Antioxidant〕

本発明においては、感光層の特に最上層に酸化防止剤を
含有させることが好ましい。酸化防止剤が感光層に含有
されることにより感光層の疲労劣化が防止され、その結
果、感光体を繰り返して使用するときにも優れた高ガン
マ特性を示す高Ｔ型光減衰特性が安定に発揮され、鮮鋭
度の高いドツト状の画像を多数回にわたり安定に形成す
ることができる。In the present invention, it is preferable to contain an antioxidant, particularly in the uppermost layer of the photosensitive layer. Containing an antioxidant in the photosensitive layer prevents the photosensitive layer from deteriorating due to fatigue, and as a result, the high T-type light attenuation characteristics, which exhibit excellent high gamma characteristics, are stabilized even when the photoreceptor is used repeatedly. It is possible to stably form dot-shaped images with high sharpness over many times.

斯かる酸化防止剤としては、従来の電子写真感光体に適
用されている公知の酸化防止剤のいずれをも用いること
ができるが、特に下記のヒンダードフェノール類、パラ
フェニレンジアミン類、ハイドロキノン類、有機硫黄化
合物類、有機リン化合物類が好ましい。As such an antioxidant, any of the known antioxidants used in conventional electrophotographic photoreceptors can be used, but in particular, the following hindered phenols, paraphenylene diamines, hydroquinones, Organic sulfur compounds and organic phosphorus compounds are preferred.

（１）ヒンダードフェノール類 ジブチルヒドロキシトルエン、２１２′　−メチレンビ
ス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４，４
°　−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフ
ェノール）、４．４　−チオビス（６−ｔ−ブチル−３
−メチルフェノール）、２，２°−チオジエチレンビス
［：３−（３５ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕、■、６−ヘキサンシオールービ
ス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕、α−トコフエローノベβ−
トコフェローノペペンタエリスリチルテトラキス（３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート〕、２２．１−）サメチル−６−ヒドロキ
シーフーｔブチルクロマン、ジブチルヒドロキシアニソ
ール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５
ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキンフェニル）プロピオネ
ート〕等 （２）ハラフェニレンジアミン類 Ｎ−フェニル−Ｎ″−イソプロピル−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ−フェニル−Ｎ′−エチル−２メチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ−エチルＮ−ヒドロキシエチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン等 （３）ハイドロキノン類 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２ドデシル
ハイドロキノン、２−ｔ−オクチル５−メチルハイドロ
キノン、２−８ｅｃ−ドデシル５−クロロハイドロキノ
ン、２６−シドデシルハイドロキノン等 （４）有機硫黄化合物類 ジラウリル−３３′ ジステアリル−３，３ ジオクチル−３，３′ （５）有機リン化合物類 トリフェニルホスフィン、トリクレジールホスフィン、
トリ　（ジノニルフェニル）ホスフィン等しかして、本
発明の感光体においては、上記の酸化防止剤のうち、特
にヒンダードフェノール類を好ましく用いることができ
る。すなわち、ヒンダードフェノール類は、帯電、露光
プロセスの繰り返しにより発生ずるオゾン、ＮＯｘ等の
活性種を効率よく吸収して感光層の疲労劣化を有効に防
チオジプロピオネート、 チオジプロピオネート、 チオジプロピオネート等 止する。(1) Hindered phenols dibutylhydroxytoluene, 212'-methylenebis(6-t-butyl-4-methylphenol), 4,4
° -Butylidenebis(6-t-butyl-3-methylphenol), 4.4-thiobis(6-t-butyl-3-methylphenol)
-methylphenol), 2,2°-thiodiethylene bis[:3-(35-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], ■,6-hexanethiol bis[3-(3,5-di -t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], α-tocopherone β-
Tocopheronopepentaerythrityltetrakis (3-
(3,5-di-t-butyl 4-hydroxyphenyl)propionate], 22.1-)samethyl-6-hydroxy-butylchroman, dibutylhydroxyanisole, pentaerythrityl-tetrakis[3-(3,5
(2) Halphenylenediamines N-phenyl-N''-isopropyl-p-phenylenediamine, N,N-diethyl-p-phenylenediamine,
N-phenyl-N'-ethyl-2methyl-p-phenylenediamine, N-ethyl N-hydroxyethyl-p-phenylenediamine, etc. (3) Hydroquinones 2.5-di-t-octylhydroquinone, 2dodecylhydroquinone, 2-t-octyl 5-methylhydroquinone, 2-8ec-dodecyl 5-chlorohydroquinone, 26-sidedecylhydroquinone, etc. (4) Organic sulfur compounds dilauryl-33' distearyl-3,3 dioctyl-3,3' ( 5) Organic phosphorus compounds triphenylphosphine, tricresylphosphine,
Tri(dinonylphenyl)phosphine etc. Among the above-mentioned antioxidants, hindered phenols can be particularly preferably used in the photoreceptor of the present invention. In other words, hindered phenols efficiently absorb active species such as ozone and NOx generated by repeated charging and exposure processes, and effectively prevent fatigue deterioration of the photosensitive layer. Discontinue dipropionate, etc.

酸化防止剤の含有量は、感光層に含有された光導電性有
機顔料１００重量部あたり０．１〜１００重量部が好ま
しく、特に０．１〜５０重量部が好ましい。The content of the antioxidant is preferably 0.1 to 100 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 50 parts by weight, per 100 parts by weight of the photoconductive organic pigment contained in the photosensitive layer.

斯かる範囲にあれば、感光層の特性を阻害せずに当該感
光層の疲労劣化を有効に防止することができる。なお、
酸化防止剤が過小のときにはその機能が不十分となりや
すく、一方、過大のときには感光層の絶縁抵抗が減少し
て高帯電性が得られにくく、結果として高ガンマ特性が
得られにくく、また、感光層の表面硬度が低下してクリ
ーニング工程においてブレードまたはブラシによる摺擦
により感光層が早期に損傷しやすい。Within this range, fatigue deterioration of the photosensitive layer can be effectively prevented without impairing the properties of the photosensitive layer. In addition,
When the amount of antioxidant is too small, its function tends to be insufficient.On the other hand, when it is too large, the insulation resistance of the photosensitive layer decreases, making it difficult to obtain high chargeability, and as a result, it is difficult to obtain high gamma characteristics. The surface hardness of the layer decreases, and the photosensitive layer is likely to be damaged early by rubbing with a blade or brush during the cleaning process.

本発明の感光体は−７００〜−２０００Ｖの高帯電下に
おけるなだれ現象を利用して高ガンマ特性を得るもので
あり、感光層の厚さは、５〜２００μ贋程度であり、好
ましくは１０〜１００μ屑である。なお、感光層の膜厚
が過小であると高帯電性が得られにくく、なだれ現象に
よる高ガンマ特性が得られにくい。一方、過大であると
高帯電性が付与されるが裾の長い光減衰特性となり鮮鋭
度の高いドツト状の画像が得られにくい。The photoreceptor of the present invention obtains high gamma characteristics by utilizing the avalanche phenomenon under high charging of -700 to -2000V, and the thickness of the photosensitive layer is approximately 5 to 200μ, preferably 10 to 200μ. It is 100μ scrap. Note that if the thickness of the photosensitive layer is too small, it is difficult to obtain high chargeability and it is difficult to obtain high gamma characteristics due to the avalanche phenomenon. On the other hand, if it is too large, high chargeability will be imparted, but the light attenuation characteristic will have a long tail, making it difficult to obtain a dot-shaped image with high sharpness.

〔感光体〕[Photoreceptor]

第２図は、本発明の感光体の具体的構成例を示し、１は
導電性支持体、２は中間層、３は感光層である。この例
においては、導電性支持体１上に、中間層２を設け、こ
の中間層２上に感光層３を設けて構成される。感光層３
は、下層３１と、上層３２の２層構成である。FIG. 2 shows a specific example of the structure of the photoreceptor of the present invention, in which 1 is a conductive support, 2 is an intermediate layer, and 3 is a photosensitive layer. In this example, an intermediate layer 2 is provided on a conductive support 1, and a photosensitive layer 3 is provided on this intermediate layer 2. Photosensitive layer 3
has a two-layer configuration of a lower layer 31 and an upper layer 32.

下層３１は、光導電性有機顔料と、バインダー樹脂と、
必要に応じて用いられる酸化防止剤とをバインダー樹脂
の溶剤を用いて０．１〜１μ屑径の微粒子状に混合分散
して塗布液を調製し、この塗布液を中間層２上に塗布し
、乾燥し、必要により熱処理して形成される。The lower layer 31 includes a photoconductive organic pigment, a binder resin,
A coating solution is prepared by mixing and dispersing an antioxidant to be used as necessary in the form of fine particles with a particle diameter of 0.1 to 1 μm using a binder resin solvent, and this coating solution is applied onto the intermediate layer 2. , dried and, if necessary, heat-treated.

上層３２は、光導電性有機顔料と、電子供与性物質と、
バインダー樹脂と、必要に応じて用いられる酸化防止剤
とをバインダー樹脂の溶剤を用いて０．１〜１μｍ径の
微粒子状に混合分散して塗布液を調製し、この塗布液を
下層３１上に塗布し、乾燥し、必要により熱処理して形
成される。The upper layer 32 includes a photoconductive organic pigment, an electron donating substance,
A coating liquid is prepared by mixing and dispersing a binder resin and an antioxidant used as necessary in the form of fine particles with a diameter of 0.1 to 1 μm using a binder resin solvent, and this coating liquid is applied onto the lower layer 31. It is formed by applying it, drying it, and subjecting it to heat treatment if necessary.

導電性支持体１としては、アルミニウム、スチール、銅
等の金属板またはドラムが用いられるが、そのほか、紙
、プラスチックフィルム上に金属層をラミネートまたは
蒸着したものであってもよい。As the conductive support 1, a metal plate or drum made of aluminum, steel, copper, etc. is used, but it may also be a metal layer laminated or vapor-deposited on paper or plastic film.

また、中間層２としては、通常、電子写真用の感光層に
使用される例えば下記樹脂を用いることができる。Further, as the intermediate layer 2, the following resins, which are usually used in photosensitive layers for electrophotography, can be used.

（１）　　ポリビニルアルコール（ポバール）、ポリビ
ニルメチルエーテル、ポリビニルエチルエーテル等のビ
ニル系ポリマー （２）ポリビニルアミン、ポＩＪ−Ｎ−ビニルイミダゾ
ール、ポリビニルピリジン（四級塩）、ポリビニルピロ
リドン、ビニルピロリドン−酢酸ビニルコポリマー等の
含窒素ビニルポリマー （３）ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール等のポリエーテル系ポリ
マー （４）ポリアクリル酸およびその塩、ポリアクリルアミ
ド、ポリ−β−ヒドロキシエチルアクリレート等のアク
リル酸系ポリマー （５）ポリメタアクリル酸およびその塩、ポリメタアク
リルアミド、ポリ−β−ヒドロキシエチルメタアクリレ
ート、ポリヒドロキシプロピルメタアクリレート等のメ
タアクリル酸系ポリマー（６）　メチルセルロース、エ
チルセルロース、カルホキジメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロース等のエーテル繊維素系ポリマー （７）ポリエチレンイミン等のポリエチレンイミン系ポ
リマー （８）ポリアラニン、ポリセリン、ポリ−Ｌ−グルタミ
ン酸、ポリ−（ヒドロキシエチル）−Ｌ−グルタミン、
ポリ−δ−カルボキシメチル−Ｌ−システィン、ポリプ
ロリン、リジン−チロシンコポリマー、グルタミン酸−
リジン−アラニンコポリマー、絹フィブロイン、カゼイ
ン等のポリアミノ酸類 （９）　スターチアセテート、ヒドロキシエチルスター
チ、スターチアセテート、ヒドロキシエチルスター千、
アミンスターチ、フォスフェートスターチ等のでんぷん
およびその誘導体 （１０）ポリアミドである可溶性ナイロン、メトキシメ
チルナイロン（８タイプナイロン）等の水とアルコール
との混合溶剤に可溶なポリマー中間層２においては、−
７００〜−２０００Ｖの高帯電に耐え、例えば負帯電の
場合はホールの導電性支持体１からの注入を阻止し、な
だれ現象による優れた光減衰特性が得られるよう、電子
移動性を有するのが望ましく、そのため中間層２中に、
例えばフルオレノン誘導体、ベンゾキノン、ナフトキノ
ン、ピクリン酸、トリクロル酢酸等の電子受容性物質を
１０重量％以下添加するのが好ましい。(1) Vinyl polymers such as polyvinyl alcohol (poval), polyvinyl methyl ether, polyvinylethyl ether, etc. (2) Polyvinylamine, polyvinyl pyridine (quaternary salt), polyvinyl pyrrolidone, vinyl pyrrolidone-acetic acid Nitrogen-containing vinyl polymers such as vinyl copolymers (3) Polyether polymers such as polyethylene oxide, polyethylene glycol, and polypropylene glycol (4) Acrylic acid polymers such as polyacrylic acid and its salts, polyacrylamide, and poly-β-hydroxyethyl acrylate Polymer (5) Polymethacrylic acid-based polymers such as polymethacrylic acid and its salts, polymethacrylamide, poly-β-hydroxyethyl methacrylate, and polyhydroxypropyl methacrylate (6) Methylcellulose, ethylcellulose, carboxydimethylcellulose, hydroxy Ether cellulose polymers such as ethylcellulose and hydroxypropylmethylcellulose (7) Polyethyleneimine polymers such as polyethyleneimine (8) Polyalanine, polyserine, poly-L-glutamic acid, poly-(hydroxyethyl)-L-glutamine,
Poly-δ-carboxymethyl-L-cysteine, polyproline, lysine-tyrosine copolymer, glutamic acid-
Polyamino acids such as lysine-alanine copolymer, silk fibroin, and casein (9) Starch acetate, hydroxyethyl starch, starch acetate, hydroxyethyl starch,
Starch and its derivatives such as amine starch and phosphate starch (10) In the polymer intermediate layer 2 which is soluble in a mixed solvent of water and alcohol, such as soluble nylon, methoxymethyl nylon (type 8 nylon), which is a polyamide, -
It can withstand high charging of 700 to -2000V, for example, in the case of negative charging, it can prevent holes from being injected from the conductive support 1, and has electron mobility so as to obtain excellent light attenuation characteristics due to the avalanche phenomenon. Desirably, therefore, in the middle layer 2,
For example, it is preferable to add 10% by weight or less of an electron-accepting substance such as a fluorenone derivative, benzoquinone, naphthoquinone, picric acid, or trichloroacetic acid.

〔画像形成方法〕[Image forming method]

次に、本発明の画像形成方法について説明する。 Next, the image forming method of the present invention will be explained.

本発明においては、既述の特定の感光体を用いて、当該
感光体の表面を例えば−７００〜−２０００Ｖの範囲で
一様に帯電し、この感光体の表面をデジタル信号に基づ
いて露光用ビームによりスポット露光してドツト状の静
電潜像を形成し、この静電潜像を現像剤により現像し、
さらに転写し定着してドツト状の画像を形成する。転写
後の感光体は、クリーニングブレードあるいはクリーニ
ングブラシ等によりクリーニンクして清浄な表面とした
うえ、再び帯電工程に付して次の画像の形成に供する。In the present invention, the specific photoreceptor described above is used, the surface of the photoreceptor is uniformly charged in the range of -700 to -2000V, and the surface of the photoreceptor is charged for exposure based on a digital signal. A dot-shaped electrostatic latent image is formed by spot exposure with a beam, and this electrostatic latent image is developed with a developer.
The image is further transferred and fixed to form a dot-shaped image. After the transfer, the photoreceptor is cleaned with a cleaning blade or a cleaning brush to obtain a clean surface, and then subjected to a charging process again to form the next image.

露光工程においては、例えばレーザプリンタ方式を適用
する場合には、コンピューターからの画像に対応するデ
ジタル信号により変調されたレーザビームにより、−様
に帯電された感光体の表面をスポット露光して、ドツト
状の静電潜像を形成する。また、デジタル複写機方式を
適用する場合には、複写原稿からの画像に対応するデジ
タル信号により変調されたレーザビームにより、−様に
帯電された感光体の表面をスポット露光して、ドツト状
の静電潜像を形成する。In the exposure process, for example, when a laser printer method is applied, the surface of the photoreceptor charged in a negative manner is spot-exposed with a laser beam modulated by a digital signal corresponding to an image from a computer to create dots. form an electrostatic latent image. In addition, when applying a digital copying machine method, the surface of a negatively charged photoconductor is spot-exposed with a laser beam modulated by a digital signal corresponding to an image from a copy document to create a dot-like image. Forms an electrostatic latent image.

露光用ビームとしては、特に半導体レーザを好ましく用
いることができる。すなわち、半導体レーザによれば、
きわめて狭いパルス幅のレーザビームを形成することが
できるので、高鮮鋭度のドット状の静電潜像を形成する
ことができる。In particular, a semiconductor laser can be preferably used as the exposure beam. That is, according to the semiconductor laser,
Since a laser beam with an extremely narrow pulse width can be formed, a dot-shaped electrostatic latent image with high sharpness can be formed.

現像工程においては、露光用ビームによりスポットａ光
して感光体上に形成したドツト状の静電潜像を、平均粒
径１〜２０μｍの微粒子トナーを含む−成分系または二
成分系現像剤を用いて現像する。In the developing process, the dot-shaped electrostatic latent image formed on the photoreceptor by spot a light with an exposure beam is processed using a -component or two-component developer containing fine particle toner with an average particle size of 1 to 20 μm. Develop using

現像方式としては、接触反転現像方式を採用してもよい
し、また、感光体上に各色トナー像を重ね合わせて形成
し、これを転写材上に一括転写し、定着してカラー画像
を形成するカラー画像形成方法においては、現像領域に
高周波交流バイアスを印加してトナーを飛翔させて非接
触で反転現像する方式を採用してもよい（特開昭５８−
１８４３８１号公報参照）。As the development method, a contact reversal development method may be adopted, or alternatively, toner images of each color are formed on a photoreceptor, and then transferred all at once onto a transfer material and fixed to form a color image. In the color image forming method, a method of non-contact reversal development by applying a high frequency alternating current bias to the development area and causing the toner to fly may be adopted (Japanese Patent Application Laid-open No. 1983-1999).
(See Publication No. 184381).

また、本発明においては、接触反転現像方式を採用する
場合であっても現像領域に交流バイアスを印加して現像
するのがよく、当該交流バイアスの作用によりトナーが
感光体の潜像面に垂直方向から押し付けられて現像が行
われ、潜像面の全体が均一でかつシャープに現像される
利点がある。In addition, in the present invention, even when a contact reversal development method is adopted, it is preferable to apply an AC bias to the development area for development, and due to the action of the AC bias, the toner is perpendicular to the latent image surface of the photoreceptor. The development is performed by being pressed from the direction, which has the advantage that the entire latent image surface is uniformly and sharply developed.

本発明の画像形成方法によれば、感光体が優れた高ガン
マ特性を有し、しかもこの優れた高ガンマ特性が画像を
多数回にわたり繰り返して形成する場合にも安定して発
揮されるため、デジタル信号に基づいて露光用ビームに
より感光体の表面をスポット露光することによりフリン
ジのない高鮮鋭度のドツト状の静電潜像を形成すること
ができ、その結果、鮮鋭度の高い画像を形成することが
できる。According to the image forming method of the present invention, the photoreceptor has excellent high gamma properties, and this excellent high gamma property is stably exhibited even when images are repeatedly formed many times. By spot exposing the surface of the photoreceptor with an exposure beam based on digital signals, it is possible to form a fringe-free, highly sharp dot-shaped electrostatic latent image, resulting in the formation of a highly sharp image. can do.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の実施例を具体的に説明するが、本発明の
実施の態様がこれらにより限定されるものではない。Examples of the present invention will be specifically described below, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

〈実施例１〉 （光導電性有機顔料） 平均粒径０．５μ贋のτ型無金属フタロシアニン顔料１
００ｇを、後述するポリオールおよびポリイソシアネー
トの溶剤であるメチルエチルケトン１５〇−と同じく非
溶剤であるイソパラフィン系非溶剤［アイソパーＨＪ（
エッソ石油化学社製）５０ｍｌとの混合液中に分散せし
め、これにンリコーンポリオールｒＫＲ３０２ＡＪ　　
（信越化学工業社製）１．０ｇとポリイソシアネートｒ
ＫＲ３０２Ｂ」　（信越化学工業社製）０．５ｇとを添
加して１時間超音波分散せしめた。<Example 1> (Photoconductive organic pigment) τ-type metal-free phthalocyanine pigment 1 with an average particle size of 0.5 μm
00g was added to methyl ethyl ketone 150-, which is a solvent for polyols and polyisocyanates, and an isoparaffinic non-solvent [ISOPAR HJ (
(manufactured by Esso Petrochemical Co., Ltd.), and added to this
(Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1.0g and polyisocyanate r
0.5 g of "KR302B" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added and subjected to ultrasonic dispersion for 1 hour.

この分散液をロータリーエバポレータに入れてメチルエ
チルケトンを徐々に蒸発せしめ、上記ポリオールおよび
ポリイソシアネートを上記顔料の粉末粒子の表面に沈着
せしめた。The dispersion was placed in a rotary evaporator to gradually evaporate the methyl ethyl ketone and deposit the polyol and polyisocyanate on the surface of the pigment powder particles.

この分散液に、イソパラフィン系非溶剤「アイソパーＨ
Ｊ　　１５０−を加えた後、撹拌しながら温度１３０℃
で１時間加熱処理し、固形物を濾別し、乾燥して、硬化
されたシリコーン変性ポリウレタンよりなる樹脂被覆膜
を有する光導電性有機顔料を得た。This dispersion was added with isoparaffinic non-solvent “Isopar H”.
After adding J 150-, the temperature was increased to 130℃ while stirring.
The mixture was heat-treated for 1 hour, solid matter was filtered off, and dried to obtain a photoconductive organic pigment having a resin coating film made of cured silicone-modified polyurethane.

（感光体） ・上記光導電性有機顔料　　　　　　　　１００ｇ・酸
化防止剤 ２．２′−メチレンビス（６−ｔ−ブチル４−メチルフ
ェノール）　　　　　　　　　２ｇ・アクＩＪ　）し樹
脂「ダイヤナールＨＲ１１２Ｊ（三菱レイヨン社製）５
０％溶液　　　　　　　　４０ｍ１・ブチル化メラミン
樹脂「スーパーベッカミンＪ８２０」（大日本インキ社
製）５０％溶液　　８ｍｌ・トルエン　　　　　　　　
　　　　　　１０〇−（ただし、アクリル樹脂溶液およ
びブチル化メラミン樹脂溶液の溶剤は、ｎ−ブタノール
とキンレンとの混合溶剤である。） 以上の材料を混合し、ボールミルにより１時間分散して
下層用の塗布液を調製した。(Photoreceptor) - 100 g of the above photoconductive organic pigment - 2 g of antioxidant 2,2'-methylenebis (6-t-butyl 4-methylphenol) - Aku IJ) and resin "Dyanal HR112J (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)" 5
0% solution 40ml ・Butylated melamine resin "Super Beckamine J820" (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.) 50% solution 8ml ・Toluene
100- (However, the solvent for the acrylic resin solution and the butylated melamine resin solution is a mixed solvent of n-butanol and quinolene.) Mix the above materials, disperse for 1 hour using a ball mill, and apply for the lower layer. A liquid was prepared.

一方、直径１５０ｍｍのアルミニウム製のドラム状の導
電性支持体を用い、この表面にエチレン−酢酸ビニル共
重合体からなる厚さ０．１μ贋の中間層を形成した。こ
の中間層上に、上記下層用の塗布液を、乾燥後の膜厚が
２８μｍとなるよう塗布し、乾燥して、感光層の下層を
形成した。On the other hand, a drum-shaped conductive support made of aluminum with a diameter of 150 mm was used, and a 0.1 μm thick intermediate layer made of ethylene-vinyl acetate copolymer was formed on the surface of the support. On this intermediate layer, the coating liquid for the lower layer was applied so as to have a dry film thickness of 28 μm, and dried to form the lower layer of the photosensitive layer.

次に、上記下層用の塗布液の調製において、電子供与性
物質として、トリフェニルアミンの９ｇを添加したほか
は同様にして上層用の塗布液を調製した。Next, a coating solution for the upper layer was prepared in the same manner as in the preparation of the coating solution for the lower layer, except that 9 g of triphenylamine was added as an electron donating substance.

この上層用の塗布液を、前記下層上に、乾燥後の膜厚が
７μ屑となるよう塗布し、乾燥して、感光層の下層を形
成し、もって２層構成の感光層を備えてなる本発明に係
るドラム状の負帯電性感光体を製造した。This coating solution for the upper layer is applied onto the lower layer so that the film thickness after drying becomes 7 μm, and is dried to form the lower layer of the photosensitive layer, thereby providing a photosensitive layer with a two-layer structure. A drum-shaped negatively chargeable photoreceptor according to the present invention was manufactured.

また、導電性支持体として厚さ１００μｍのアルミニウ
ム板を用いたほかは上記と同様にして、本発明に係るテ
スト用の負帯電性感光体を製造した。Further, a negatively chargeable photoreceptor for testing according to the present invention was manufactured in the same manner as above except that an aluminum plate with a thickness of 100 μm was used as the conductive support.

（評価） このテスト用の負帯電性感光体を、「エレクトロメータ
ーＥ　Ｐ　Ａ　−８１００Ｊ　　（川口電機製作新製）
に装着し、露光用ビームとして輝度３　ｍＷの半導体レ
ーザビームを用いて、帯電・露光試験を行い、当該テス
ト用の感光体の静電特性を測定した。結果を後記第１表
に示す。(Evaluation) The negatively charged photoreceptor for this test was
A charging/exposure test was conducted using a semiconductor laser beam with a brightness of 3 mW as an exposure beam, and the electrostatic characteristics of the photoreceptor for the test were measured. The results are shown in Table 1 below.

〈実施例２〉 実施例１の感光層の上層用の塗布液の調製において、ト
リフェニルアミンの量を５ｇに変更したほかは同様にし
て、本発明に係るドラム状の負帯電性感光体と、本発明
に係るテスト用の負帯電性感光体を製造した。<Example 2> A drum-shaped negatively charged photoreceptor according to the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of triphenylamine was changed to 5 g in the preparation of the coating solution for the upper layer of the photosensitive layer. A negatively chargeable photoreceptor for testing according to the present invention was manufactured.

（評価） 実施例１と同様にして評価した。結果を後記第１表に示
す。(Evaluation) Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 below.

〈実施例３〉 実施例１の感光層の上層用の塗布液の調製において、ト
リフェニルアミンの量を０．１ｇに変更したほかは同様
にして、本発明に係るドラム状の負帯電性感光体と、本
発明に係るテスト用の負帯電性感光体を製造した。<Example 3> In the preparation of the coating solution for the upper layer of the photosensitive layer in Example 1, a drum-shaped negatively charged photosensitive material according to the present invention was prepared in the same manner except that the amount of triphenylamine was changed to 0.1 g. A negative chargeable photoreceptor for testing according to the present invention was manufactured.

（評価） 実施例１と同様にして評価した。結果を後記第１表に示
す。(Evaluation) Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 below.

〈実施例４〉 実施例１の感光層の上層用の塗布液の調製において、ト
リフェニルアミンの量を０．０１　ｇに変更したほかは
同様にして、本発明に係るドラム状の負帯電性感光体と
、本発明に係るテスト用の負帯電性感光体を製造した。<Example 4> A drum-shaped negatively charged sensitive material according to the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of triphenylamine was changed to 0.01 g in the preparation of the coating solution for the upper layer of the photosensitive layer. A photoreceptor and a negatively chargeable photoreceptor for testing according to the present invention were manufactured.

（評価） 実施例１と同様にして評価した。結果を後記第１表に示
す。(Evaluation) Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 below.

〈比較例１〉 実施例１の感光層の上層用の塗布液の調製において、ト
リフェニルアミンの量をＩｌｇに変更したほかは同様に
して、比較用のドラム状の負帯電性感光体と、比較テス
ト用の負帯電性感光体を製造した。<Comparative Example 1> A comparative drum-shaped negatively charged photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of triphenylamine was changed to Ilg in the preparation of the coating solution for the upper layer of the photosensitive layer. A negatively charged photoreceptor was manufactured for comparative testing.

（評価） 実施例１と同様にして評価した。結果を後記第１表に示
す。(Evaluation) Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 below.

〈実施例５〉 実施例１の感光層の上層用の塗布液のｍ製において、ト
リフェニルアミンの９ｇを４，４°−ビス−（Ｎ、　Ｎ
−ジエチルアミノ）テトラフェニルメタンの１ｇに変更
したほかは同様にして、本発明に係るドラム状の負帯電
性感光体と、本発明に係るテスト用の負帯電性感光体を
製造した。<Example 5> In the coating solution for the upper layer of the photosensitive layer of Example 1, 9 g of triphenylamine was added to 4,4°-bis-(N, N
A drum-shaped negatively chargeable photoreceptor according to the present invention and a negatively chargeable photoreceptor for testing according to the present invention were manufactured in the same manner except that the amount of methane was changed to 1 g.

（評価） 実施例１と同様にして評価した。結果を後記第１表に示
す。(Evaluation) Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 below.

〈実施例６〉 実施例１の感光層の上層用の塗布液の調製において、ト
リフェニルアミンの９ｇを１，３−ジフェニル−４−メ
チルピラゾリンの１ｇに変更したほかは同様にして、本
発明に係るドラム状の負帯電性感光体と、本発明に係る
テスト用の負帯電性感光体を製造した。<Example 6> The present invention was prepared in the same manner as in Example 1 except that 9 g of triphenylamine was changed to 1 g of 1,3-diphenyl-4-methylpyrazoline in the preparation of the coating solution for the upper layer of the photosensitive layer. A drum-shaped negatively chargeable photoreceptor and a negatively chargeable photoreceptor for testing according to the present invention were manufactured.

（評価） 実施例１と同様にして評価した。結果を後記第１表に示
す。(Evaluation) Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 below.

〈実施例７〉 実施例１の感光層の上層用の塗布液の調製においテ、ト
リフェニルアミンの９ｇを下記構造式■で示されるスチ
リルトリフェニルアミンの０．５ｇに変更したほかは同
様にして、本発明に係るドラム状の負帯電性感光体と、
本発明に係るテスト用の負帯電性感光体を製造した。<Example 7> The same procedure as in Example 1 was carried out except that 9 g of triphenylamine was changed to 0.5 g of styryltriphenylamine represented by the following structural formula (■) in preparing the coating solution for the upper layer of the photosensitive layer. A drum-shaped negatively charged photoreceptor according to the present invention,
A negatively charged photoreceptor for testing according to the present invention was manufactured.

構造式■ （評価） 実施例１と同様にして評価した。結果を後記第１表に示
す。Structural formula ■ (Evaluation) Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 below.

く比較例２〉 実施例１において、上層のトリフェニルアミンを除いた
ほかは同様にして、比較用のドラム状の負帯電性感光体
と、比較テスト用の負帯電性感光体を製造した。Comparative Example 2 A drum-shaped negatively charged photoreceptor for comparison and a negatively charged photoreceptor for comparative test were produced in the same manner as in Example 1 except that triphenylamine in the upper layer was removed.

（評価） 実施例１と同様にして評価した。結果を後記第１表に示
す。(Evaluation) Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 below.

第１表の結果から理解されるように、本発明に係る負帯
電性感光体によれば、帯電電位■１が高く、しかも光減
衰量Ｌ２／Ｌ、の初期値が１．１５〜１．４８と小さく
て優れた高ガンマ特性を有する。As can be understood from the results in Table 1, according to the negatively chargeable photoreceptor according to the present invention, the charging potential (1) is high, and the initial value of the light attenuation amount L2/L is 1.15 to 1. 48 and has excellent high gamma characteristics.

これに対して、比較用の負帯電性感光体によれば、光減
衰量Ｌ　２　／　Ｌ　＋の初期値が１．５３以」二と大
きくて十分なガンマ特性が得られない。On the other hand, according to the negatively charged photoreceptor for comparison, the initial value of the light attenuation amount L 2 /L + is as large as 1.53 or more, and sufficient gamma characteristics cannot be obtained.

〈実施例８〉 実施例１〜７で得られたドラム状の本発明に係る負帯電
性感光体をそれぞれデジタル複写機「ＤＣ−８０１０Ｊ
　　（コニカ社製）改造機に装着し、当該感光体の表面
を負に一様に帯電した後、当該感光体の表面を、デジタ
ル信号により変調された半導体レーザビームにより露光
してドツト状の静電潜像を形成し、この静電潜像を、平
均粒径５Ｊｌ贋の非磁性トナーと平均粒径２０μの樹脂
被覆フェライトキャリアからなる二成分系現像剤を用い
て、現像ギャップ間に１０００　ＶのＤＣバイアス電圧
を印加した状態で、接触反転現像法により現像し、これ
を普通紙に転写し、定着して、白黒画像を形成した。<Example 8> The drum-shaped negatively charged photoreceptors of the present invention obtained in Examples 1 to 7 were each placed in a digital copying machine "DC-8010J".
(manufactured by Konica), and the surface of the photoreceptor is uniformly negatively charged.The surface of the photoreceptor is then exposed to a semiconductor laser beam modulated by a digital signal to form a dot-shaped static image. An electrostatic latent image is formed, and this electrostatic latent image is developed using a two-component developer consisting of a fake non-magnetic toner with an average particle size of 5Jl and a resin-coated ferrite carrier with an average particle size of 20μ, and a voltage of 1000 V between the development gap. The image was developed by a contact reversal development method while applying a DC bias voltage of 1,000 yen, and then transferred to plain paper and fixed to form a black and white image.

斯かる操作を連続１万回にわたり繰り返して行い、得ら
れた白黒画像の鮮鋭度を調べたところ、いずれの感光体
を使用したときにも、最後まで鮮鋭度の高い優れた画像
が得られた。すなわち５．５ポイントの漢字オリジナル
原稿の複写画像においては初期画像から１万回後の画像
に至るまで再現性が優れていた。When this operation was repeated 10,000 times in a row and the sharpness of the black and white images obtained was examined, it was found that excellent images with high sharpness throughout were obtained no matter which photoreceptor was used. . That is, in the case of copied images of 5.5-point Kanji original manuscripts, the reproducibility was excellent from the initial image to the image after 10,000 times.

〈比較例３〉 実施例８において、感光体を、比較例１で得られたドラ
ム状の比較用の負帯電性感光体に変更したほかは同様に
して連続して白黒画像を形成したところ、鮮鋭性の悪い
画像しか得られなかった。<Comparative Example 3> When monochrome images were continuously formed in the same manner as in Example 8 except that the photoreceptor was changed to the drum-shaped comparative negatively charged photoreceptor obtained in Comparative Example 1, Only images with poor sharpness were obtained.

すなわち、５．５ポイントの漢字オリジナル原稿の複写
画像は初期画像から漢字が部分的に潰れて判読しにくい
画像であった。That is, in the copied image of the 5.5-point Kanji original manuscript, the Kanji characters were partially crushed from the initial image, making it difficult to read.

く比較用４〉 実施例８において、感光体を、比較例２で得られたドラ
ム状の比較用の負帯電性感光体に変更したほかは同様に
して連続して白黒画像を形成したところ、比較例３と同
様に鮮鋭性が悪く、初期面像から判読しにくい画像であ
った。Comparison 4> In Example 8, monochrome images were continuously formed in the same manner except that the photoreceptor was changed to the drum-shaped comparative negatively charged photoreceptor obtained in Comparative Example 2. Similar to Comparative Example 3, the image had poor sharpness and was difficult to read from the initial surface image.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第１図は本発明の感光体によって得られる好ましい光減
衰特性の概略図、第２図は感光体の具体的構成例を示す
説明用断面図、第３図（ａ）は低γ型光減衰特性の概略
図、第３図（ｂ）は高ｒ型光減衰特性の概略図、第４図
（ａ）は半導体レーザビームの輝度特性の概略図、第４
図ら）および（Ｃ）はそれぞれ低Ｔ型光減衰特性を示す
感光体を用いて半導体レーザビームによりスポット露光
したときの静電潜像の電位分布および画像濃度分布を示
す概略図である。 １・・・導電性支持体　　　２・・・中間層３・・・感
光層　　　　　　３１・・・下層３２・・・上層 十 図 十 ？ 図 十 図 十 図（ｂ） 争 電 Ｂｉ減表 光：Ａ艮FIG. 1 is a schematic diagram of preferable light attenuation characteristics obtained by the photoreceptor of the present invention, FIG. 2 is an explanatory cross-sectional view showing a specific example of the structure of the photoreceptor, and FIG. 3(a) is a low-γ type light attenuation characteristic. A schematic diagram of the characteristics, FIG. 3(b) is a schematic diagram of the high r-type optical attenuation characteristic, and FIG. 4(a) is a schematic diagram of the brightness characteristic of the semiconductor laser beam.
3) and (C) are schematic diagrams respectively showing the potential distribution and image density distribution of an electrostatic latent image when spot exposure is performed with a semiconductor laser beam using a photoreceptor exhibiting low T-type optical attenuation characteristics. 1... Conductive support 2... Intermediate layer 3... Photosensitive layer 31... Lower layer 32... Upper layer 10 and 10? Figure 10 Figure 10 (b) Battleden Bi reduced light: A 艮

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）負に帯電されて使用に供される、少なくとも２層
以上の感光層を備えてなる負帯電性感光体において、 前記感光層の最上層が、バインダー樹脂中に、少なくと
も、光導電性有機顔料と、当該光導電性有機顔料に対し
て１／１００００〜１／１０（重量比）の電子供与性物
質とが分散含有されてなることを特徴とする負帯電性感
光体。(1) In a negatively charged photoreceptor comprising at least two or more photosensitive layers, which is used in a negatively charged state, the uppermost layer of the photosensitive layer has at least a photoconductive layer in a binder resin. A negatively charged photoreceptor comprising an organic pigment and an electron donating substance dispersed in an amount of 1/10000 to 1/10 (weight ratio) to the photoconductive organic pigment. （２）光導電性有機顔料が、樹脂被覆されたうえバイン
ダー樹脂中に分散含有されることを特徴とする請求項１
に記載の負帯電性感光体。(2) Claim 1, characterized in that the photoconductive organic pigment is coated with a resin and further dispersed in the binder resin.
The negatively charged photoreceptor described in . （３）バインダー樹脂が架橋樹脂であり、当該バインダ
ー樹脂の架橋結合により感光層に網目構造が形成されて
いることを特徴とする請求項１または２に記載の負帯電
性感光体。(3) The negatively chargeable photoreceptor according to claim 1 or 2, wherein the binder resin is a crosslinked resin, and a network structure is formed in the photosensitive layer by crosslinking of the binder resin. （４）感光層の最上層が酸化防止剤を含有してなること
を特徴とする請求項１〜３のいずれか一に記載の負帯電
性感光体。(4) The negatively chargeable photoreceptor according to any one of claims 1 to 3, wherein the uppermost layer of the photosensitive layer contains an antioxidant. （５）酸化防止剤が、分子構造中にヒンダードフェノー
ル構造単位を有することを特徴とする請求項４に記載の
負帯電性感光体。(5) The negatively charged photoreceptor according to claim 4, wherein the antioxidant has a hindered phenol structural unit in its molecular structure. （６）請求項１〜５のいずれか一に記載の負帯電性感光
体の表面を負に帯電する工程と、この負帯電性感光体の
表面をデジタル信号に基づいて露光用ビームによりスポ
ット露光して静電潜像を形成する工程と、この静電潜像
を現像剤により現像する工程とを含むことを特徴とする
画像形成方法。(6) A step of negatively charging the surface of the negatively chargeable photoreceptor according to any one of claims 1 to 5, and spot exposing the surface of the negatively chargeable photoreceptor with an exposure beam based on a digital signal. An image forming method comprising the steps of: forming an electrostatic latent image using a developer; and developing the electrostatic latent image using a developer.