JPH02201A - 歯科用微小充填剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は歯エナメル質の小窩裂溝、或は微小な表面脱灰
側を充填するための第４リン酸カルシウム、或はα−リ
ン酸３カルシウム又はそれらと補助剤を配合させた、或
はこれらにコーテング剤を配合させた充填剤、及びこれ
ら充填剤を歯表面の小窩裂溝、或は微小な表面脱灰側に
すり込む、或はすり込んだあとポリマー、又はフッ化物
で核部を被覆することにより、歯エナメル質の小窩裂溝
或は微小な表面脱灰側を、保護、修復する歯科用微小充
填方法に関するものである。

（従来の技術） 歯エナメル質の表面に歯垢が沈澱し、その中で微生物の
産生ずる酸が徐々にエナメル質を溶解しエナメル質に微
小な創を発生させる（以下脱灰と記す。脱灰側は唾液に
より再石灰化され修復されることが認められている）、
−旦エナメル質が脱灰されると、その後歯磨き操作など
で歯垢が除去されでも、すぐに脱灰側に歯垢が再付着し
、再び酸による脱灰が繰り返えされる。このように脱灰
、歯垢除去、歯垢再付着、脱灰の繰返しにより脱灰が進
行し遂には肉眼的に検知しえる虫歯へと進行する。従来
歯の治療は肉眼的に検知される虫歯の硬組織を周辺の健
全な部分を含めて削り、欠損部分の代替品として、各種
のプラスチック、金属を充填して欠損部分を補うもので
あった。この方法は高度の技術を必要とする上、充填が
完全でないと充填物の辺縁から再び虫歯が進行する。近
年虫歯の発生し易い歯小窩裂溝、或は初期の脱灰による
脱灰側をシアノアクリレート、ポリウレタン、その他の
ポリマーであるシーラント剤で填塞し、それらを口腔環
境から隔絶することにより、虫歯の発生を予防するシー
ラント法が開発されている。

シーラント法は、小窩裂溝、或は脱灰側を、シーラント
剤によっては酸処理したのち、シーラント剤を填寒し、
その部位での歯垢の形成と、その作用を阻止することで
虫歯の発生を抑制するものである。然しなから、この方
法は酸処理の不充分、やりすぎ、酸処理面への唾液の付
着などがシーラント剤の小窩裂溝、或は脱灰側への接着
力を低下させ、又多すぎるシーラント剤の填塞は咀哨、
咬合により破損を生じる。このようにシーラント方法は
シーラント剤の材質及び処理時の手技の良否によりシー
ラント剤の脱落を生じる可能性があり、その効果が手技
により大きく左右されるとともに、微小な脱灰側を被覆
しに＜＜、又被覆された脱灰側は唾液に触れないため唾
液による再石灰化を生じがたい。又歯質を強化あるいは
これを保護することによって虫歯に対する抵抗性を高め
る方法としてフッ素イオンの歯表面への塗布、飲料水、
食品への添加などが行われている。然しなからこの方法
もフッ素化合物の取扱いに特殊な技術を必要としている
。特開昭４７−１５６７号公報は歯表面に歯エナメル質
組成を沈澱させる方法として、口腔内に損傷を与えない
程度の毒性と最終ｐＨを有するように調製されたゼラチ
ン様物質を媒体として、歯表面にプラシドを形成させブ
ラシドをハイドロキシアパタイトに転移させる方法を提
案している。然しなからこの方法は、ブラシドのハイド
ロキシアパタイトへの転移に長時間を必要とする上、ブ
ラシドの歯表面への結合を助けるため、ゼラチン様物質
の媒体の併用を必要としている。

〔発明が解決しようとする課題〕

歯表面の強化法としてフッ素塗布、小窩裂溝の保護及び
脱灰側の修復法としてシーラント法、或は特開昭４７−
１５６７号公報の方法が存在するが、いずれも特殊な手
技が要求され、前記のような難点を有している。本発明
は特殊な手技を必要とせず、簡単短時間に実施できる安
全な小窩裂溝保護及び脱灰側修復のための歯科用微小充
填法、及びそれに使用する歯科用微小充填剤を提供する
ことにある。

〔課題を解決するための手段〕

リン酸３カルシウム及び酸化カルシウムとを等モル混合
して、１５００℃、２時間焼成し、Ｃａ　３　（ＰＯ４
）　ｚ　＋　Ｃａ０−−ムＣａ４（ＰＯ４）　ｚＯなる
反応によりえられる第４リン酸カルシウム（Ｃａ４（Ｐ
Ｏ４）２０）、又リン酸水素カルシウム２水和物（Ｃａ
ＨＰＯ４・２ＨｚＯ）を４００〜８ｏＯ℃で数時間加熱
してえられるピロリン酸カルシウム（ＣａｇＰｚＯＪに
、１００℃で乾燥した炭酸カルシウム（ＣａＣＯｉ）を
精確に当量比に混合し、混合物を１０００〜１１００℃
で５日間焼成（途中で２〜３回混合操作を（りかえず）
し、更に１２００〜１３００’Ｃで１〜５時間加熱後放
冷することにより、ａ　　Ｃａ３ＣＰＯ＜）ｚ の反応により生成されるα−リン酸３カルシウムは、歯
の小窩裂溝、脱灰傷に容易に結合され、結合された第４
リン酸カルシウム或はα−リン酸３カルシウムは唾液に
接すると迅速にハイドロキシアパタイトに転位すること
を認めた。例えば放射性カルシウムを含む酸化カルシウ
ムと第３リン酸カルシウムを１５００℃で焼成してえら
れた放射性第４リン酸カルシウムの粉末懸濁液を調製し
、ハイドロキシアパタイトを焼結して調製した人工歯牙
にその懸濁液を加えて人工歯牙を浸し、ゴム膜を介して
人工歯牙の上面を回転研磨する。一定時間後人工歯牙を
取出し、直ちに大量の蒸留水を滴下して洗浄し、ＰＣＳ
カクテルを加え、液体シンチレーションカラターで人工
歯牙に結合した第４リン酸カルシウムの量を測定した。

対照として放射性ブラシラドを使用して同様の試験を行
いえられた結果を比較した。第４リン酸カルシウムの結
合量はブラシラドのそれ、に比し著しく大であった。こ
のようにしてえられた人工歯牙両者ω垂液を添加し３７
℃で２時間放置したあと表面偏光顕微鏡によりその表面
を観察した結果第４リン酸カルシウムはハイドロキシア
パタイトに転位していることを認めた。又α−リン酸３
カルシウムについても同様の結果をえた。これらの結果
は第４リン酸カルシウム或はα−リン酸３カルシウムが
歯の表面に効率よく結合し、脱灰傷又は小窩裂溝を被覆
し、唾液の存在でハイドロキシアパタイトに転位し歯の
再石灰化を促進させることを示している。

本発明は第４リン酸カルシウム或はα−リン酸３カルシ
ウムの歯表面に選択的に結合する性質を利用し、第４リ
ン酸カルシウム或はα−リン竺喀ルシウムを用いて、歯
小窩裂溝を保護又は脱灰側を修復するための微小充填剤
及びその使用方法を提供するものである。

使用する第４リン酸カルシウム、或はα−リン酸３カル
シウムはできるだけ微粒子であることが望まれ、一般に
０．０２〜１０μ程度に微粉砕したものを使用する。微
粉砕した第４リン酸カルシウム或はα−リン酸３カルシ
ウムは、水又はコーテング剤と混合し、含量的５〜９５
％のペースト状とする。粉末或はペーストは歯垢を除去
したあとの歯に、指先、ブラシ、ステツク、布その他を
使用して１分以上、好ましくは３分以上すり込まれる。

この操作で第４リン酸カルシウム、或はα−リン酸３カ
ルシウムは更に微細化され、歯表面の小窩裂溝又は微小
脱灰側に結合される。第４リン酸カルシウム及びα−リ
ン酸３カルシウムは良好なカルシウム剤であるので、口
腔に残った余分のカルシウム剤はそのまま飲み込んでも
かまわない。

水による洗口は軽く１回位にとどめるのが好ましい。歯
面に結合した第４リン酸カルシウム或はα−リン酸３カ
ルシウみは唾液に接してハイドロキシアパタイトに転位
し、歯の再石灰化を促進する。

第４リン酸カルシウム、或はα−リン酸３カルシウムに
フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フ
ッ化第−錫、フッ化アパタイトなどのフッ化物、及びホ
スビチン、カゼイン、ヒシッジンリッチ蛋白などハイド
ロキシアパタイトの石灰化触媒及び促進剤として作用す
る蛋白（以下石灰化促進蛋白と記す）、或はこ株らの混
合物を補助剤として適量混合させた粉末、顆粒、溶液、
或はペーストを使用することは、歯の再石灰化を促進し
、被覆層を強化するので好ましい。これら補助剤の添加
量は、第４リン酸カルシウム、或はα−リン酸３カルシ
ウムに対しフッ化物約１１０００ｐｐ以下、石灰化促進
蛋白約１％以下である。ペーストに使用されるコーテン
グ剤は酢酸ビニル、にわか、ポリアクリル酸、アラビー
アガムなどである。

このように、第４リン酸カルシウム或はα−リン酸３カ
ルシウムを含有する粉末、顆粒、溶液又はペーストを歯
表面にすり込むだけで、第４リン酸カルシウム成はα−
リン酸３カルシウムが歯表面に結合され、唾液で再石灰
化し、補助剤の存在は再石灰化、面強度を増進させる６
本願方法は従来のシーラント処理のように酸処理、防湿
、重合などの処理を必要とせず、加えて第４リン酸カル
シウム、α−リン酸３カルシウム、補助剤及びコーテン
グ剤は生体に悪影響を及ぼさず、特殊な手技なしで容易
に実施できる。又第４リン酸カルシウム、α−リン酸３
カルシウムは唾液の作用によリハイドロキシアバタイト
に転位し、ハイドロキシアパタイトは歯と同一成分で、
従来のシーラント剤のように歯に対し異物でないので小
窩・裂溝、脱灰側に強く結合し脱離する心配がなく、完
全に修復された歯が再現される。更に第４リン酸カルシ
ウム、α−リン酸３カルシウム石灰化促進蛋白及びコー
テング剤よりなるペーストに歯表面に塗布しやすい適度
の粘性をもち、膜厚が均一になりやすいように可塑剤、
溶媒、希釈剤などを適度に加えたものを歯表面に塗布さ
せることは歯表面を強化させるとともに歯の美観に寄与
する利点も有している。

更に第４リン酸カルシウム或はα−リン酸３カルシウム
を含有する粉末、顆粒、溶液、或はペーストを歯表面に
すり込んだあとフッ素塗布することにより歯を強化させ
ることも可能である。

第４リン酸カルシウム或はα−リン酸３カルシウム及び
石灰化促進蛋白配合粉末、顆粒、溶液或はペーストを歯
表面にすり込んだあと常法によりフッ素塗布をすること
は特に好ましいと云える。

又それらを歯表面にすり込んだあと、ポリマーでその部
分を被覆し保護することも可能である。使用されるポリ
マーはエポキシライト・９０７０、ヌバシール、エポキ
シライト９０７５、エナメライト、デルトン、ホワイト
シーラント、ビーアンドエフシーラント、フィズアシー
ル、ティースマターエヌ、プリスマシールド、ペリオシ
ールなどの従来シーラントとして使用されているポリマ
ー或はセラック、ポリビニルアセテート、ポリビニルブ
チラル、エチルセルローズ、セルローズアセテートフタ
レート、ポリビニルアルコールフタレート、スチレン・
アクリル酸共重合体、メチルアクリレート・メタクリル
酸共重合体、ビニルピリジン又はアルキルピリジンその
他のビニルモノマーとの共重合体、セルローズアセテー
トジエチルアミノアセテート、ポリビニルアセテートジ
エチルアミノアセテート、ポリビニルアミノアセタール
、ポリビニルアルコール誘導体、アミノセルローズ誘導
体、ジメチルアミノエチルメタクリレート・メチルメタ
クリレート共重合体、ビニルピリジン又はアルキルビニ
ルピリジンとアクリル酸の共重合体など医薬々剤用徐放
製剤に使用されるポリマーより任意に選択し、常法によ
り被覆する。

この被覆によりすり込まれた第４リン酸カルシウムα−
リン酸３カルシウム及び補助剤は脱離しないので長時間
歯表面に保持され効率よく再石灰化される。第４リン酸
カルシウム或はα−リン酸３カルシウムと石灰化促進蛋
白を含むペーストに、例えば、水和アルミナ、無水ケイ
酸、その他の研磨材；グリセリン、ソルビット、プロピ
レングリコールなどの保湿材；ラウリル硫酸ナトリウム
、石ケン末などの発砲材；カルボキシメチルセルローズ
、カラギーナンなどの粘結材；香料；甘味料；保存料；
及び口臭除去、歯牙着色除去剤などの薬効成分を添加し
、歯磨きのように使用することは歯垢の除去と第４リン
酸カルシウムα−リン酸３カルシウム及び石灰化促進蛋
白の歯表面へのすり込みが同時に実施できる使用し易い
方法と云える。

〔作用〕

第４リン酸カルシウム、或はα−リン酸３カルシウム又
はこれと補助剤との混合物が歯小窩裂溝、或は脱灰側に
選択的に強く結合する性質を利用し、第４リン酸カルシ
ウム、α−リン酸３カルシウム或はこれと補助剤とを歯
表面にすり込むことにより歯表面を保護し、或は脱灰側
を被覆し、唾液による再石灰化という自然の治癒力を利
用して虫歯の初期段階である脱灰を治療する本発明の充
填剤及び充填方法は、従来存在しなかった歯強化法、虫
歯予防法及び充填剤であり、従来のフッ素塗布法、シー
ラント法に比し完全で、特殊な手技を必要とせず著しい
利点を有している。

以下実施例をあげて具体的に本発明を説明する。

例１゜ １０μ以下の微粉末第４リン酸カルシウム５０ｇに水５
０ｍｊ！を添加し、播潰機で処理してペーストをえた。

歯磨きで歯を慶いたあと、完全にうがいをし、直ちに上
記ペーストを指先につけ、歯表面に３分間たんねんにす
り込んだあと、軽（うがいをして日中の余分のペースト
を洗浄した。この操作を歯磨き後毎回実施した。

例２゜ ｌＯμ以下に粉砕した第４リン酸カルシウム５０ｇに５
００ｐｐｎ＋のフッ化ナトリウム水溶液５０ｍ１を加え
て播潰機でペースト状とし、歯磨きの終った後、このペ
ーストを歯ブラシにつけて画表を３分間ブラッシングし
、後で軽くうがいした。歯磨きの後、このブラッシング
を常に行った。

例３゜ １０μ以下に粉砕した第４リン酸カルシウム５０ｇに、
０．０１■のカゼインを含む水５０ｍ１を加えて播潰機
でペースト状とし、歯磨きの終った後、このペーストを
指先につけて歯面にたんねんに３分間すり込んだ。この
操作を歯磨きの後、毎回実施した。

例４゜ 例３と同様にペーストを歯面にすり込んだあと、うがい
して日中の余分のペーストを洗浄したのち、歯を乾燥し
ヌバシール液を歯表面にうずく塗り、紫外線ランプで硬
化させシールした。

例５゜ 酢酸ビニル１００ｍ１に１０μ以下に粉砕した第４リン
酸カルシウム４ｇ１カゼイン０．０４■を添加し、充分
混合して均一な分散液とした。歯を磨いた後温風で歯を
乾燥し、ハケで分散液を均一に歯表面に塗布し、乾燥さ
せて、つやのある白色の美しく被覆された歯表面をえた
。

例６゜ １Ｏμ以下の微粉末α−リン酸３カルシウム５０ｇに水
５０ｍｊ！を添加し、乳鉢中で混合、練和処理してペー
ストをえた。歯磨きで歯を磨いたあと、完全にうがいを
し、直ちに該ペーストを指先につけ、歯表面に３分間た
んねんにすり込んだあと、軽くうがいをして日中の余分
のペーストを洗浄した。この操作を歯磨き後毎回実施す
る。

例７゜ １０μ以下に粉砕したα−リン酸３カルシウム５０ｇに
フッ化ナトリウム５００ｐｐｍを加えて乳鉢中で処理し
て湿質な混合粉末をえた。歯磨きの終ったあと、この粉
末を歯ブラシにつけ、歯表面を３分間ブラッシングし、
うがいにより余分の粉末を除去した。歯磨き後、このブ
ラッシングを常に行う。

例８ 例７と同様に実施したあと歯を乾燥しヌバシール液を歯
表面にうずく塗り、紫外線で硬化させてシールした。

参考例 ４リン酸カルシウムの歯表面への結合量を測定するため
、以下の生体外試験を行った。

（Ａ）　４リン酸カルシウム及びブラツトの合成第３リ
ン酸カルシウム３１ｇに酸化カルシウム５−６　ｇ　（
”ＣａＯを含む）を均一に混合Ｌ、１５００℃で２時間
焼成して第４リン酸カルシウムをえた。

一方０．１Ｍ　Ｎａ１ｌ＊ＰＯ４１００〜２００　ｔｓ
ｌｌニ同様に０．１　Ｍ　”ＣａＣｌ　、溶液を滴下し
ブラツトを調製した。調製後の４リン酸カルシウムとブ
ラツトは夫々、０．１　Ｍ　ＮａＪＰＯｎ及び０．１Ｍ
　ＮａＨ２ＰＯａ溶液に保存し、使用時各ｐＨの０．１
Ｍリン酸緩衝液中に再懸濁して使用した。

（Ｂ）人工歯牙の作成 ハイドロキシアパタイトを直径１ａ１１、厚さ３鰭の円
板状に成形し焼結してハイドロキシアパタイトタブレッ
トを作成した。その表面を６００番のサンドペーパーに
て均一な表面になるよう研磨し、その後蒸留水を流しな
がら、ブラッシングにより粉末を注意深く除去し一人工
歯牙として使用した。

＜Ｃ＞長さ１２ｅｌｌ、巾４ａａ、深さ１０日のアクリ
ル槽の低部に直径ｌｅｅ、深さ２ｍのハイドロキシアパ
タイトタブレット固定用の盲孔５個を設け、この盲孔に
５個のハイドロキシアパタイトタブレットを固定し、４
リン酸カルシウム又はブラツト懸濁液５ＩＩ１１を加え
てタブレットを浸し、ゴム膜を介して、タブレット上面
を一秒間に１回の速度で回転研磨した。

一定時間後タブレットを取り出し、直に大量の蒸留水を
滴下しつつ洗浄し、ＰＣＳカクテル２１１１１を加えて
、液体シンチレーションカウンターでタブレットに結合
した放射能を測定した。

（Ｄ＞結果 ４リン酸カルシウム及びブラツトの、夫々ｐＨ９，０及
びｐＨ５，０で行った結果は、使用したハイドロキシア
パタイトの比放射能５．４×１０’ｃＰＭ／ｍｇ、ブラ
シド８．９　Ｘ　ｌ　Ｏ’ＣＰＭ／　ｎｗｒから計算す
るとタブレットへの４リン酸力ルシウム結合量は５分後
５μｇであり、その後しだいに増加して４０分後には１
６４μｇに達した。この結合量はブラシドの場合よりは
るかに多（，５分後で２０倍、４０分後で１０９倍であ
った。

尚すり込み時のｐＨを同一にしてｐＨ５，５，６，８，
７，４及び８．５の条件下で行った結果も４リン酸カル
シウムのタブレットの結合力が著しく大きいことを示し
た。それらの結果を下表に示す。

Ａ：４リン酸カルシウム、Ｂ：ブラシド数値はハイドロ
キシアパタイトタブレット表面への結合量の重量比 これらの結果は４リン酸カルシウムが選択的に歯表面に
結合されることを示している。

〔発明の効果〕

歯表面の小窩裂溝或は微小な脱灰側に強く結合する４リ
ン酸カルシウム、α−リン酸３カルシウム或はそれと補
助剤を含む微小充填剤を歯表面にすり込む、或はすり込
んだ後ポリマーで被覆することにより充填剤が小窩裂溝
或は脱灰側を被覆し、唾液或は補助剤の作用により自然
の治癒力が増進されて脱灰側の修復を生じさせるという
末法は、単に微小充填剤を歯表面にすり込むだけで充分
に作用し、４リン酸カルシウム、α−リン酸３カルシウ
ムがカルシウム剤として最良であるので飲み込んでも害
がなく、使用する充填剤の薬害を考慮する必要がない。

又実施に特殊な手技を必要としない。従って本人自身が
簡単に実施できる利点を有している。

唾液による再石灰化という自然の治癒力を利用して、し
かもこれを増強させて虫歯を最初の段階で停止させると
いう末法及びそれに使用する微小充填剤は従来に存在し
ない虫歯予防の最も効果的な手段と云える。又本発明は
知覚過敏症或は歯槽膿漏の治癒にも利用可能である。

（自発）手続（甫正書 昭和６３年　４月２５日 特許庁長官　　小　川　邦　夫　殿 ■、事件の表示 昭和６３年特許願第４８２６号 ２、発明の名称 歯科用微小充填剤及び充填方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）第４リン酸カルシウム、或はα−リン酸３カルシ
   ウム、又はそれらと補助剤、を配合させたことを特徴と
   する歯科用微小充填剤。
2. （２）補助剤が、フッ化物又は石灰化促進蛋白である請
   求項１記載の充填剤。
3. （３）コーティング剤を配合したことを特徴とする請求
   項１又は２記載の充填剤。
4. （４）第４リン酸カルシウム、或はα−リン酸３カルシ
   ウム、又はそれらと補助剤を含む粉末、顆粒、溶液又は
   ペーストを歯表面にすり込むことを特徴とする歯科用微
   小充填方法。
5. （５）補助剤が、フッ化物、或は石灰化促進蛋白である
   請求項４記載の充填方法。
6. （６）第４リン酸カルシウム、或はα−リン酸３カルシ
   ウム、又はそれらと補助剤を含む粉末、顆粒、溶液又は
   ペーストを歯表面にすり込んだあと、ポリマー、又はフ
   ッ化物で該部を被覆することを特徴とする歯科用微小充
   填方法。