JPH02185492A - High sensitivity thermal multilayer film and preparation of base paper for plate-making using the same - Google Patents
High sensitivity thermal multilayer film and preparation of base paper for plate-making using the sameInfo
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Classifications
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41N—PRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
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- B41N1/24—Stencils; Stencil materials; Carriers therefor
- B41N1/245—Stencils; Stencil materials; Carriers therefor characterised by the thermo-perforable polymeric film heat absorbing means or release coating therefor
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、支持体との積層用厚紙を製造するための耐カ
ール性に優れた高感度感熱性多層フィルム及びそれを用
いて製版用原紙を製造する方法に関するものである。さ
らに詳しくいえば、本発明は、例えはレーザー光線、特
に低エネルギーの半導体レーザー光線、ＬＥＤ光線によ
る直接加熱、フランシュランプ、キセノン・クリプトン
ランプなとの閃光の照射による間接加熱又はサーマルヘ
ッドのような接触伝導によって所定の位置に穿孔して情
報を記録させるための製版用原紙を製造するのに好適な
高感度感熱性多層フィルム及びそれを用いて上記の製版
用原紙を製造する方法に関するものである。Detailed Description of the Invention: Industrial Field of Application The present invention relates to a highly sensitive heat-sensitive multilayer film with excellent curl resistance for producing cardboard for lamination with a support, and to producing base paper for plate making using the same. It's about how to do it. More specifically, the present invention provides direct heating, for example by means of laser light, in particular low-energy semiconductor laser light, LED light, indirect heating by irradiation with flashes such as Franche lamps, xenon-krypton lamps, or contact conduction such as thermal heads. The present invention relates to a highly sensitive heat-sensitive multilayer film suitable for producing a base paper for plate making on which information is recorded by perforating holes at predetermined positions, and a method for producing the base paper for plate making using the same.
従来の技術
孔版印刷分野においては、これまで放電、赤外線ランプ
、閃光ランプなどの光エネルギーを用いた加熱による穿
孔製版が主流を占めてきたが、最近に至りサーマルヘッ
ドを用いた接触加熱による製版が注目されるようになり
、さらに将来は半導体レーザーやＬＥＤアレイを用いた
製版に移行することも予測されている。Conventional technology In the field of stencil printing, perforation plate making using heating using light energy such as electric discharge, infrared lamps, and flash lamps has been the mainstream, but recently plate making using contact heating using a thermal head has become mainstream. It is gaining attention, and it is predicted that in the future there will be a shift to plate making using semiconductor lasers and LED arrays.
ところで、このような印刷に用いられる原版を製版する
方法としては、従来例えば光線を吸収するインキやトナ
ーなどで文字、画像を表わした原稿を、原紙のフィルム
面に強く押し重ね、赤外線の照射やキセノンランプによ
る閃光などの高エネルギー領域の穿孔手段を用いて、該
原稿の文字、画像部分を発熱させ、その熱をフィルム面
に伝播させてフィルムを溶融し、孔を開けることによっ
て製版するという方法が知られている。By the way, the conventional method for making master plates used in such printing is to strongly press the manuscript, on which characters and images are expressed using light-absorbing ink or toner, onto the film surface of the base paper, and then irradiate it with infrared rays. A method of making plates by generating heat in the text and image portions of the document using a high-energy perforation means such as flashing light from a xenon lamp, and propagating the heat to the film surface to melt the film and create holes. It has been known.
この際用いられる製版用原紙としては、従来、薄葉紙、
紗（メツシュ状のもの）などの支持体上に、極めて高価
な高精度テンターを用いて延伸すると同時に、同テンタ
ー後部において十分に熱処理され結晶化（結晶化度４５
％程度）させ、耐熱性を大巾に向上させることによって
、寸法安定性を格段に改良させた厚さ２μ票程度の２軸
延伸ポリ工チレンテレフタレートフイルム単体を得て、
次にこれを別工程で接着剤を用いてラミネートしたもの
が知られている。Conventionally, the base paper used for plate making at this time is thin paper,
It is stretched onto a support such as gauze (mesh-like) using an extremely expensive high-precision tenter, and at the same time is thoroughly heat-treated at the rear of the tenter to achieve crystallization (crystallinity of 45
%), and by greatly improving heat resistance, we obtained a single biaxially stretched polyethylene terephthalate film with a thickness of about 2 μm, which had significantly improved dimensional stability.
It is known that this is then laminated using an adhesive in a separate process.
しかしながら、この積層体は十分な耐熱性を有し、しか
も寸法安定性も良好であるが、前記支持体上に、接着剤
を用いてラミネートする際、押圧で支持体の凹凸がフィ
ルム表面に発現されたまま接着されて、フィルム表面の
ミクロ的な平滑性がそこなわれたり、フィルムが薄さ及
び接着剤の付着むらによる不均一面に起因して、きす、
しわ、たるみ、歪（張力のムラ）、切れなどの生じるの
を免れない。しかも、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムを支持体上にラミネートするには、細心の注意を払
って伸張しながらこれ行っているが、このようにしても
、均一にラミネートすることは困難で、高収率で十分に
満足しうる品質の原紙は得られていないのが現状である
。However, although this laminate has sufficient heat resistance and good dimensional stability, when it is laminated onto the support using an adhesive, the unevenness of the support appears on the film surface due to pressure. The microscopic smoothness of the film surface may be damaged by adhesion while the film is still in place, or scratches may occur due to uneven surfaces due to the thinness of the film and uneven adhesion of the adhesive.
Wrinkles, sagging, distortion (uneven tension), and cuts are inevitable. Moreover, when laminating a polyethylene terephthalate film onto a support, it is stretched with great care, but even with this method, it is difficult to laminate uniformly, and a high yield is sufficient. At present, it is not possible to obtain base paper of a quality that is satisfactory.
そして、このような品質の不良の原紙を用いて製版する
と、カール現象や接合面での剥離などを生じ、感度や解
像度が局部的に著しく低下するなど、好ましくない事態
を招来する。このような問題は、高エネルギー領域の穿
孔手段を用いる場合には、それほど重要視されることは
ないが、低エネルギー領域の穿孔手段を用いる場合は極
めて重要となる。いわゆる超高感度フィルムを用いて、
今までにない低エネルギー域で製版する場合特に重要で
ある。If such a base paper of poor quality is used for plate making, unfavorable situations such as curling and peeling at the bonding surface will occur, and sensitivity and resolution will locally drop significantly. Such problems are not so important when using a perforating means in a high energy range, but become extremely important when using a perforating means in a low energy range. Using so-called ultra-high sensitivity film,
This is especially important when making plates in an unprecedentedly low energy range.
ところで、最近、デジタル化の方向にある各種プリンタ
ー、ワードプロセッサー、ファクシミリなどに幅広く用
いられている微小発熱（例えば１０〜１６ドツト／ａｍ
）を有したサーマルヘッドなどは微小化、高速化、低エ
ネルギー化サーマルヘッドの広巾化、素子数増大による
高寿命化の必要性増大等の研究が特に進められており、
したがって、このようなサーマルヘッドを利用して製版
する場合、特に高感度及び高解像度を示し、かつ均一な
品質を有する製版用原紙が要求される。By the way, recently, micro-heat generation (for example, 10 to 16 dots/am) has been widely used in various printers, word processors, facsimile machines, etc. that are moving toward digitalization.
), research is progressing in particular on miniaturization, higher speed, lower energy consumption, wider thermal head width, and increasing need for longer life by increasing the number of elements.
Therefore, when performing plate making using such a thermal head, a base paper for plate making that exhibits particularly high sensitivity and high resolution and has uniform quality is required.
従来、このような原紙を製造する方法としては、これま
でに例えば薄い単層フィルムを用い、このフィルムを鏡
面ロールに密着させながら、支持体とラミネートする方
法などが提案されているか（特開昭６０−８９３９６号
公報）、このような方法においては、フィルムの取扱い
に細心の注意を有し、かつ操作が煩雑である上に、高価
なラミネート設備やクリーンな環境などを必要とし、さ
らに静電対策なども考慮しなければならないなどの問題
がある。また、フィルムが破れやすい材質のものや腰（
弾性率）の弱い材質のもの、あるいは厚さが２μｍ以下
の極めて薄いものでは、種々のトラブルを生じ、十分に
満足しうる品質の原紙を製造することはできなかった。Conventionally, as a method for manufacturing such base paper, a method has been proposed in which, for example, a thin single-layer film is used, and this film is laminated with a support while being brought into close contact with a mirror roll (Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-89396), such a method requires careful handling of the film, is complicated to operate, requires expensive laminating equipment and a clean environment, and is also sensitive to static electricity. There are issues such as countermeasures that must also be taken into consideration. In addition, the film may be made of materials that tear easily, or
If the base paper is made of a material with a weak elastic modulus (modulus of elasticity) or is extremely thin with a thickness of 2 μm or less, various problems occur and it is not possible to produce a base paper of sufficiently satisfactory quality.
他方、穿孔さるべきフィルム自体を高感度化することも
研究されており、例えば溶液流延法により多孔質支持体
上に、比較的熱溶融しやすい軟質のポリマーを１．０μ
肩程度の極薄層として積層し、迅速に乾燥させることに
より流延配向を生じさせ、寸法安定性を改良した原紙を
製造する方法が提案されている（特開昭６３−２０９９
９６号公報）。しかしながら、このようにして得られる
原紙は、フィルムの膜厚が不均一になるのを免れないた
め膜厚に限界がある上に、軟化点の低いポリマーを用い
るため、５０°Ｃ程度の高温下で保存するとカールを生
じ、また製版時におけるステック性の劣化、デラミ現象
の発生を伴ない、さらに延伸法によるものに比べ耐刷性
、解像性が劣るという欠点を有している。On the other hand, research has also been carried out on increasing the sensitivity of the film itself to be perforated. For example, using a solution casting method, a soft polymer that is relatively easily melted by heat is deposited on a porous support with a thickness of 1.0 μm.
A method has been proposed for producing base paper with improved dimensional stability by laminating ultra-thin layers as thin as shoulders and drying them quickly to create a cast orientation (Japanese Patent Laid-Open No. 63-2099).
Publication No. 96). However, the base paper obtained in this way has a limited film thickness because the film thickness inevitably becomes uneven, and since a polymer with a low softening point is used, it cannot be used at high temperatures of about 50°C. If it is stored in a vacuum, curling occurs, deterioration of stickiness and delamination phenomenon occur during plate making, and printing durability and resolution are inferior to those produced by the stretching method.
また、延伸法において、フィルムの素材としてポリエチ
レンテレフタレートの代りに共重合体を用い低融点化、
低結晶化、軟質化をはかり、高感度とすることや、剥離
層とラミネートして延伸処理したのち、多孔質支持体に
貼合し、剥離層を除去することにより、延伸時の破れや
カールを防止することも知られているが（特開昭６３−
５３０９７号公報）、この方法によっても、感度を高め
ると耐刷性、高温下での寸法安定性、耐カール性などを
犠牲にしなければならないため、高感度化にはおのずか
ら限界があった。In addition, in the stretching method, a copolymer is used instead of polyethylene terephthalate as the film material to lower the melting point.
By aiming at low crystallization and softening to achieve high sensitivity, and by laminating with a release layer and stretching treatment, laminating it on a porous support and removing the release layer, it is possible to prevent tearing and curling during stretching. It is also known to prevent
53097), even with this method, there was a natural limit to increasing sensitivity because printing durability, dimensional stability at high temperatures, curl resistance, etc. had to be sacrificed if sensitivity was increased.
本発明者らは、先に結晶性エチレン−プロピレン共重合
体層とエチレン−酢酸ビニル系共重合体層と非品性共重
合ポリエステル層から成る積層体を共延伸したのち、エ
チレン−酢酸ビニル系共重合体層と非晶性共重合ポリエ
ステル層との間で剥離することにより超高感度フィルム
を得る方法（特開昭６２−２８９８３号公報）や、厚さ
０．５〜１８７４ｍ＋の熱可塑性樹脂層とポリブテン−
１又は特定の軟化点、結晶化度をもつエチレン系重合体
層と特定の軟化点、曲げ弾性率をもつプロピレン系重合
体層から成る感熱穿孔用の易剥離性共延伸フィルム（特
開昭６３−１７３６３７号公報）を提案した。The present inventors first co-stretched a laminate consisting of a crystalline ethylene-propylene copolymer layer, an ethylene-vinyl acetate copolymer layer, and a non-quality copolyester layer, and then A method of obtaining an ultra-high sensitivity film by peeling between a copolymer layer and an amorphous copolymerized polyester layer (Japanese Unexamined Patent Publication No. 62-28983), and a thermoplastic resin with a thickness of 0.5 to 1874 m+ layer and polybutene
Easily peelable co-stretched film for heat-sensitive perforation consisting of an ethylene polymer layer having a specific softening point and crystallinity and a propylene polymer layer having a specific softening point and flexural modulus -173637).
し−かじながら、これらの高感度フィルムにおいても、
特に膜厚を薄くして感度をより高めたときには５０℃程
度で長期間保存した場合などカールの発生するのを免れ
ず、十分に満足すべきものとはいえない。However, even with these high-speed films,
In particular, when the film thickness is made thinner and the sensitivity is further increased, curling inevitably occurs when stored at about 50° C. for a long period of time, and this cannot be said to be fully satisfactory.
発明が解決しようとする課題
本発明は、従来の感熱穿孔用原紙がもつ欠点を克服し、
機能層を薄肉化して高感度とした場合でもカールやデラ
ミ現象のようなトラブルを伴わず、優れた平面性、高温
寸法安定性、耐刷性、機械的強度を示す感熱性多層フィ
ルムを提供することを目的としてなされたものである。Problems to be Solved by the Invention The present invention overcomes the drawbacks of conventional heat-sensitive perforated paper, and
To provide a heat-sensitive multilayer film that exhibits excellent flatness, high-temperature dimensional stability, printing durability, and mechanical strength without causing troubles such as curling and delamination even when the functional layer is made thinner and has higher sensitivity. It was done for that purpose.
課題を解決するための手段
ところで、機能層と剥離層から成る共延伸多層フィルム
を多孔質支持体に接着させたのち、剥離層を除去して得
た感熱穿孔用原紙を長期間、特に比較的高い温度で保存
しＩ；ときに、カールを生じ、さらに著しい場合には機
能層の剥離までに至るのは、機能層が経時的に収縮する
傾向があるのに対し、これと接触している多孔質支持体
がこの傾向に追従できないことが主な原因となっている
。Means for Solving the Problem By the way, after adhering a co-stretched multilayer film consisting of a functional layer and a release layer to a porous support, the base paper for heat-sensitive perforation obtained by removing the release layer is used for a long period of time, especially relatively Storage at high temperatures sometimes results in curling, and in severe cases even delamination of the functional layer, as the functional layer tends to shrink over time; The main reason is that porous supports cannot follow this trend.
本発明者らは、この点に着目し種々研究をした結果、共
延伸されるべき多層フィルムの機能層と隣接している剥
離層に対し、剥離層によって機能層に対する適度の圧縮
力を付与させるように延伸時又は延伸後のヒートカセッ
トを施すことにより、延伸後の機能層の収縮をあらかじ
め補償しておくことにより、上記のトラブルを防止しう
ろことを見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至
つＩこ。The present inventors focused on this point and conducted various studies, and as a result, the present inventors determined that the release layer, which is adjacent to the functional layer of the multilayer film to be co-stretched, imparts an appropriate compressive force to the functional layer. It was discovered that the above-mentioned trouble could be prevented by applying a heat cassette during or after stretching to compensate for the shrinkage of the functional layer after stretching, and based on this knowledge, the present invention was developed. I got to the eggplant.
すなわち、本発明は、少なくとも１層の機能層と少なく
とも１層の剥離層を含む共延伸多層フィルムにおいて、
該機能層が少なくとも３０％の加熱収縮率、少なくとも
５０ｇ／ｍｍ”の加熱収縮応力をもつ厚さ帆１１−１Ｏ
ｐの熱可塑性樹脂層であり、かつ該剥離層が機能層の少
なくとも一方向に対し、圧縮ｊ１０．０５〜１０％の範
囲内での圧縮力を与えるものであることを特徴とする耐
カール性を有する高感度感熱性多層フィルムを提供する
ものである。That is, the present invention provides a co-stretched multilayer film comprising at least one functional layer and at least one release layer,
Said functional layer has a heat shrinkage rate of at least 30% and a heat shrinkage stress of at least 50 g/mm''.
Curl resistance characterized in that the release layer is a thermoplastic resin layer of p, and the release layer applies a compressive force in the range of 10.05 to 10% of the compression j to at least one direction of the functional layer. The present invention provides a highly sensitive heat-sensitive multilayer film having the following characteristics.
本発明でいう機能層とは、感熱特性を利用して所要穿孔
が施され、情報を記録するための樹脂層、例えば孔版印
刷用の場合は、印刷時に、被印刷物上に所要の文字、記
号、模様などを顕出させるのに必要な版を形成するため
の樹脂層であって、通常非晶質熱可塑性樹脂から成るが
、本来比較的結晶の高い熱可塑性樹脂であっても、最終
的に形成される多層フィルムにおいて比較的低い結晶化
度のものとなるものも包含される。したがって、素材と
しては非晶質又は結晶質のいずれの熱可塑性樹脂であっ
てもよく、加工後のフィルム状態で結晶化度３０％以下
、好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１０％以下
の低結晶状態になるものを用いることができる。好適な
のは、十分にアニールリングして平衡状態において、上
記の結晶化度を示す合成樹脂、特に実質的に非晶質のも
のである。The functional layer referred to in the present invention is a resin layer that is perforated using heat-sensitive properties and is used to record information. For example, in the case of stencil printing, required characters and symbols are printed on the substrate during printing. , a resin layer for forming the plate necessary to make patterns etc. appear, and is usually made of amorphous thermoplastic resin, but even if it is originally a relatively highly crystalline thermoplastic resin, the final Also included are those that result in a relatively low degree of crystallinity in the multilayer film formed. Therefore, the material may be either an amorphous or crystalline thermoplastic resin, and the crystallinity in the film state after processing is 30% or less, preferably 20% or less, and more preferably 10% or less. A material that becomes crystalline can be used. Suitable are synthetic resins, especially substantially amorphous ones, which exhibit the abovementioned degree of crystallinity in the equilibrium state upon sufficient annealing.
このような熱可塑性樹脂としては、例えば共重合ポリエ
ステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレン−ビニルア
ルコール系共重合体、ポリカーボネート系樹脂、共重合
ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹
脂、塩化ビニリデン系共重合樹脂などが挙げられ、これ
らの樹脂は１種用いてもよいし、２種以上組み合わせて
用いてもよい（混合物として又は多層状の形態も含めて
）。Examples of such thermoplastic resins include copolyester resins, polyamide resins, ethylene-vinyl alcohol copolymers, polycarbonate resins, copolystyrene resins, acrylic resins, vinyl chloride resins, and vinylidene chloride. Examples include copolymer resins, and these resins may be used alone or in combination of two or more (including a mixture or a multilayered form).
前記の共重合ポリエステル系樹脂は、ポリエステルを構
成するジカノしボン酸成分とジオール成分のいずれか一
方、又はその両方が２種以上異なった成分からなるもの
であるが、異なったジカルボン酸成分を用いる場合には
、テレフタル酸と他のジカルボン酸、例えばイソフタル
酸、７タル酸などの芳香族ジカルボン酸や、芳香環にエ
ステル化反応に寄与しない置換基を有する芳香族ジカル
ボン酸、あるいはコハク酸、アジピン酸などの脂肪族ジ
カルボン酸の組合せが用いられるし、また異なったジオ
ール成分を用いる場合には、例えばエチレングリコール
、プロピレングリコール、１．４−ブタンジオール、ｌ
、５−ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタツ
ールなどの中から２種又は３種以上組み合わせて用いら
れる。好ましい共重合ポリエステル系樹脂としては、例
えばジオール成分としてエチレングリコールを主体とし
、１．４−シクロヘキサンジメタツールを４０モル％以
下、好ましくは２０〜４０モル％、さらに好ましくは２
５〜３６モル％を含有するものを用い、これとテレフタ
ル酸とを縮重合させたものである。これらの中でも原料
として十分アニールリングして平衡状態としたものの結
晶化度が３０％以下のものを挙げることができる。好ま
しくは、２０％以下さらに好ましくは１０％以下、特に
好ましくは実質的に非晶質のものである。The above-mentioned copolymerized polyester resin is composed of two or more different dicarboxylic acid components and/or diol components that constitute the polyester, but different dicarboxylic acid components are used. In some cases, terephthalic acid and other dicarboxylic acids, such as aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid and 7-thalic acid, aromatic dicarboxylic acids with substituents on the aromatic ring that do not contribute to the esterification reaction, or succinic acid and adipine Combinations of aliphatic dicarboxylic acids may be used, such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, l.
, 5-bentanediol, 1,6-hexanediol,
Two or more of neopentyl glycol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, cyclohexane dimetatool, etc. are used in combination. A preferred copolyester-based resin includes, for example, ethylene glycol as the main diol component and 40 mol% or less of 1,4-cyclohexane dimetatool, preferably 20 to 40 mol%, more preferably 2
This is obtained by condensation polymerization of this and terephthalic acid using a compound containing 5 to 36 mol%. Among these, raw materials that have been sufficiently annealed to reach an equilibrium state and have a crystallinity of 30% or less can be mentioned. It is preferably 20% or less, more preferably 10% or less, particularly preferably substantially amorphous.
このようなものとしては、例えばジカルボン酸成分とし
てテレフタル酸を主成分としたものを用い、ジオール成
分としてエチレングリコール約７Ｏ−Ｆ−ル％、１．４
−シクロヘキサンジメタツール約３０モル％の混合物を
用いて共重合しｔ；ものなどがある。As such, for example, a dicarboxylic acid component containing terephthalic acid as a main component, and a diol component of ethylene glycol of about 7O-F-1.4%
- Copolymerized using a mixture of about 30 mol% of cyclohexane dimetatool.
また、ポリアミド系樹脂としては、例えばナイロン−６
，６６，６−１０％１１、Ｉ２や、共重合ナイロン６−
６６．６−６６−６１０１６−６６−６１２などが挙げ
られるが、これらの中で共重合体系のものが好ましい。In addition, as polyamide resin, for example, nylon-6
, 66, 6-10% 11, I2, and copolymerized nylon 6-
66.6-66-61016-66-612 and the like, among which copolymer types are preferred.
また、これらに、さらに、テレフタル酸、イソフタル酸
、７タル酸などの芳香族ジカルボン酸や、芳香環に重合
反応に寄与しない置換基を有する芳香族ジカルボン酸を
少量共重合したものも用いることができる。In addition, in addition to these, aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, and heptalic acid, or aromatic dicarboxylic acids whose aromatic rings have substituents that do not contribute to the polymerization reaction, may be copolymerized with a small amount. can.
このような共重合体の中で、前記芳香族ジカルボン酸を
共重合させたものは、分子構造的にリジッドな部分を有
するので好ましく（ガラス転移点の適度な向上に有効）
、また分校の多い炭化水素成分あるいは飽和シクロ環又
は極性基を有する成分を共重合させたものは、結晶性を
低下させ、かつ同様に弾性率を向上させる効果があり好
ましい。Among such copolymers, those copolymerized with the aromatic dicarboxylic acid are preferable because they have a rigid portion in terms of molecular structure (effective for moderately improving the glass transition point).
, a copolymer of a hydrocarbon component having many branches or a component having a saturated cyclo ring or a polar group is preferable because it has the effect of reducing crystallinity and similarly improving elastic modulus.
結晶度については前記ポリエステルの場合と同様のこと
がいえる。これらの共重合成分の含有割合は３０モル％
以下、好ましくは２０モル％以下である。Regarding the crystallinity, the same can be said as in the case of the polyester. The content of these copolymer components is 30 mol%
The content is preferably 20 mol% or less.
エチレン−ビニルアルコール共重合体としては、エチレ
ン単位の含有量が２０〜５０モル％、好ましくは３０〜
４５モル％の範囲にあるものが好適である。また、該共
重合体を、ナイロン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アイ
オノマー系樹脂の中から選ばれた少なくとも１種の樹脂
４０重量％以下で変性又は混合した組成物も用いること
ができる。The ethylene-vinyl alcohol copolymer has an ethylene unit content of 20 to 50 mol%, preferably 30 to 50 mol%.
A content in the range of 45 mol% is preferred. Furthermore, a composition in which the copolymer is modified or mixed with 40% by weight or less of at least one resin selected from nylon resins, polyester resins, and ionomer resins can also be used.
さらに、ポリカーボネート系樹脂としては、従来のもの
に比較し、軟化点が低下するような単量体を用いたもの
や、該単量体を共重合したものが好ましい。また、フィ
ルム化が可能な他の重合体５〜４０重量％を混合したも
のなども用いることができる。一方、共重合ポリスチレ
ン系樹脂としては、例えば共重合成分として、アクリロ
ニトリル、アクリル酸エステル、ジエン系単量体などを
用いたものが挙げられるが、これらの中で、アクリル酸
エステルを共重合したものが特に感度の点から好ましい
。これらの熱可塑性樹脂の中で、感度、強度、耐刷性、
耐溶剤性が優れているという点で特に共重合ポリエステ
ルが好ましい。Furthermore, as the polycarbonate resin, it is preferable to use a monomer that has a lower softening point compared to conventional resins, or to use a copolymer of the monomer. Furthermore, a mixture of 5 to 40% by weight of other polymers that can be formed into a film may also be used. On the other hand, copolymerized polystyrene resins include, for example, those using acrylonitrile, acrylic esters, diene monomers, etc. as copolymerization components, and among these, those copolymerized with acrylic esters is particularly preferred from the viewpoint of sensitivity. Among these thermoplastic resins, sensitivity, strength, printing durability,
Copolymerized polyester is particularly preferred because it has excellent solvent resistance.
これらの熱可塑性樹脂には、所望に応じ、全樹脂重量の
５０重量％を越えない範囲で他の重合体やオリゴマーを
配合することができる。If desired, these thermoplastic resins may contain other polymers or oligomers in an amount not exceeding 50% by weight of the total resin weight.
また、機能層に必要な特性をそこなわない範囲内で所望
に応じ各種の添加成分、例えば酸化防止剤、熱安定剤、
可塑剤、高分子可塑剤、助剤、着色剤、光吸収性物質、
比熱の小さい充てん剤、熱伝導性光てん剤などを含有さ
せることができる。In addition, various additive components such as antioxidants, heat stabilizers,
Plasticizer, polymer plasticizer, auxiliary agent, colorant, light-absorbing substance,
It is possible to contain fillers with low specific heat, thermally conductive optical fillers, etc.
このような成分の例としては、シリカ、タルク、炭酸カ
ルシウム、カーボン、グラファイト、アルミナ、各種金
属、金属酸化物等の平均粒径、０．０１〜８μｍの粉末
を挙げることができる。Examples of such components include powders of silica, talc, calcium carbonate, carbon, graphite, alumina, various metals, metal oxides, etc. with an average particle size of 0.01 to 8 μm.
前記添加成分の中で光吸収性物質例えばカーボン、グラ
フフィト、金属酸化物、着色剤、その他を添加したもの
は、半導体レーザーやＬＥＤアレイなどを用いて製版す
る場合、従来にない優れた効果を発揮し、優れた穿孔特
性を示す。Among the above-mentioned additive components, those to which light-absorbing substances such as carbon, graphite, metal oxides, coloring agents, and others are added have excellent effects that have not been seen before when plate making is performed using semiconductor lasers, LED arrays, etc. and exhibits excellent drilling properties.
さらに、機能層を構成するこれらの熱可塑性樹脂は、Ａ
ＳＴＭＤ−１５２５（荷重１ｋｇ、昇温速度２℃／分）
に準じて測定したビカット軟化点が３０〜１５０℃、好
ましくは４０〜１３０℃、より好ましくは５０〜１２０
°Ｃの範囲にあるものが、高度な穿孔性能を利用する場
合には好適である。Furthermore, these thermoplastic resins constituting the functional layer are A
STMD-1525 (load 1kg, temperature increase rate 2℃/min)
Vicat softening point measured according to 30-150°C, preferably 40-130°C, more preferably 50-120
℃ range is preferred if advanced drilling performance is to be utilized.
このような熱可塑性樹脂フィルムは、本発明に係る感熱
製版用原紙に用いられるのみならず情報記録用の原紙、
記録素子ディスク、同シート、同テープなどの材料とし
ても用いることができる。Such a thermoplastic resin film can be used not only as a base paper for thermal plate making according to the present invention, but also as a base paper for information recording,
It can also be used as a material for recording element disks, sheets, tapes, etc.
また穿孔後の材料はフィルター材料、呼吸性材料、衛生
材料などに用いることができる。Moreover, the material after perforation can be used for filter materials, respiratory materials, sanitary materials, etc.
本発明の機能層は、少なくとも２０ ｋｆｌ／ ｉｕ＋
”、好ましくは３０ ｈｅ／１ａｒｓ”以上、さらに好
ましくは５０ｋｇ／ａｍ２以上の引張弾性率をもつこと
が必要である。この引張弾性率が２０に９／１ＩＩＩＩ
ｊ未満のものを用いると、いわゆるフィルムの腰が弱く
なり、得られる原紙の作業性が著しく低下し、例えば機
能層と剥離層を剥離する場合、伸長や破損を生じたり、
原紙が保存中に経時変化しカールしたりデラミしたり、
フィルムの寸法安定性が劣化したり製版する場合押圧に
より変形したりスチックしＩ；す、印刷に用いたとき伸
長や破損など゛のトラブルが多くなる。The functional layer of the present invention has at least 20 kfl/iu+
It is necessary to have a tensile modulus of ", preferably 30 he/1ars" or more, more preferably 50 kg/am2 or more. This tensile modulus is 20 to 9/1III
If a material with a value less than
The base paper may change over time during storage, curling or delaminating.
The dimensional stability of the film deteriorates, the film deforms or sticks when pressed during plate making, and when used for printing, problems such as elongation and breakage occur.
この引張弾性率はＡＳＴＭＤ ８８２−６７に準じた方
法により行われ、２％伸び時の応力を１００％に換算し
て表示したものである。This tensile modulus is determined by a method according to ASTM D 882-67, and is expressed by converting the stress at 2% elongation into 100%.
また、この機能層は、少なくとも５０９／ｌｕｍｌ”、
好ましくは７５〜１２０ｈ／ ｍｒｘ”、さらに好まし
くは１００〜１００ｈ／ １１１１１”の加熱収縮応力
値をもつことが必要である。Further, this functional layer has at least 509/lum",
It is necessary to have a heat shrinkage stress value of preferably 75 to 120 h/mrx", more preferably 100 to 100 h/11111".
なお、この加熱収縮応力値は、機能層を形成するフィル
ムをｌ１０ｌ１巾の短冊状にカットしこれをストレイン
ゲージ付のチャックに、チャック間を５０ｍｍにしてゆ
るめることなくセットし、これを各温度に加熱したシリ
コンオイル中に浸せきし、発生した応力を検出すること
によって求めた。シリコンオイルの温度が１００℃及び
それ以下では、浸せきしてから１０秒後、１００℃を超
える場合は浸せきしてから５秒後の値を採用し、またｌ
軸延伸フィルムの場合は延伸方向の値、２軸延伸フイル
ムの場合は横、縦方向の平均値を採用した（以後同様の
表示方法とする）。フィルムとしては２軸延伸の方が好
ましい。また、各温度における収縮応力値が一部でも前
記範囲に含まれれば本発明の範囲内とする。前記範囲の
収縮応力値は、好ましくは６０〜１５０℃、より好まし
くは６０〜１４０℃、さらに好ましくは７０〜１３０℃
の範囲において発現することが望ましい。この加熱収縮
応力値が５０ｇ／ｍｍ”以上であることは穿孔が有効に
発生するための必要な基本特性であり、これより低い値
では、例えばサーマルヘッド法では有効に開孔すること
ができにくくなるし、また１２００ｇ／ ｍｙａ”を超
えると開孔が広がりすぎたり、−フィルムが歪んだりし
て、解像度が低下する傾向を生じる。また、この収縮応
力値があまり低温で発現されると、フィルムの寸法安定
性の低下や開孔が広がりすぎるための解像度の低下を生
じるし、逆にあまり高い温度で発現されると穿孔感度が
低下するの１で好ましくない。This heat shrinkage stress value was calculated by cutting the film forming the functional layer into a strip of width 110l1, setting it in a chuck with a strain gauge without loosening it with a gap of 50 mm, and setting it at each temperature. It was determined by immersing it in heated silicone oil and detecting the stress generated. If the temperature of the silicone oil is 100℃ or lower, use the value 10 seconds after immersion, and if it exceeds 100℃, use the value 5 seconds after immersion.
In the case of an axially stretched film, the value in the stretching direction was used, and in the case of a biaxially stretched film, the average value in the horizontal and vertical directions was used (hereinafter, the same display method will be used). Biaxial stretching is preferable for the film. Further, if even a part of the shrinkage stress value at each temperature is within the above range, it is considered to be within the scope of the present invention. The shrinkage stress value in the above range is preferably 60 to 150°C, more preferably 60 to 140°C, and even more preferably 70 to 130°C.
It is desirable that the expression occurs within the range of . This heat shrinkage stress value of 50 g/mm" or more is a necessary basic characteristic for effective perforation. If the value is lower than this, for example, it is difficult to effectively perforate using the thermal head method. However, if it exceeds 1200 g/mya, the pores may become too wide or the film may be distorted, resulting in a tendency for resolution to decrease. In addition, if this shrinkage stress value is expressed at too low a temperature, the dimensional stability of the film will decrease and the resolution will decrease due to the openings becoming too wide.On the other hand, if this shrinkage stress value is expressed at too high a temperature, the perforation sensitivity will decrease. It is unfavorable because it decreases by 1.
さらに、該フィルムの加熱収縮率は３０％以上であるこ
とが必要で、好ましくは３０〜９０％、より好ましくは
４０〜８０％の範囲である。なお、この加熱収縮率は、
５０１１ｍ角のフィルムを切り取り、所定の温度に設定
した恒温槽に入れ、自由に収縮する状態で１α分間処理
したのち、フィルムの収縮量を求め、もとの寸法に百分
率で表わした。Furthermore, the heat shrinkage rate of the film needs to be 30% or more, preferably in the range of 30 to 90%, more preferably in the range of 40 to 80%. In addition, this heating shrinkage rate is
A 5011 m square film was cut out, placed in a constant temperature bath set at a predetermined temperature, and allowed to shrink freely for 1α minutes.The amount of shrinkage of the film was determined and expressed as a percentage of the original size.
前記範囲の加熱収縮率は、好ましくは測定温度が８０−
１７０℃、より好ましくは６５〜１４０℃の範囲におい
て発現することが望ましい。この加熱収縮率が３０％未
満では有効に穿孔することができにくく、感度が低下し
、また寸法安定性や解像度が低下する傾向があり、一方
、９０％を超えると孔の拡大や歪などによる解像度の低
下や寸法安定性の問題が生じる。また、この加熱収縮率
があまり低い温度で発現されると寸法安定性が低下する
し、あまり高い温度で発現されると穿孔感度の低下をも
たらすので好ましくない。The heat shrinkage rate in the above range is preferably measured at a temperature of 80-
It is desirable that the temperature is expressed at 170°C, more preferably in the range of 65 to 140°C. If this heating shrinkage rate is less than 30%, it is difficult to effectively drill holes, and sensitivity tends to decrease, as well as dimensional stability and resolution. On the other hand, if it exceeds 90%, hole enlargement and distortion may occur. This results in reduced resolution and dimensional stability problems. Furthermore, if this heat shrinkage rate is developed at too low a temperature, the dimensional stability will decrease, and if this heat shrinkage rate is developed at too high a temperature, this will lead to a decrease in drilling sensitivity, which is not preferable.
本発明の原紙における機能層の厚さは０．１−１０μｍ
１好ましくは０．３〜８μｍ、より好ましくは１〜６μ
ｍの範囲で選ばれる。この厚さがＯ，ｌｐｍ未満では、
取扱いにくい上に強度が不足して、穿孔時に破損を生じ
たり、解像度が低下して、実用的でなく一方１０μ諺を
超えると穿孔が困難になる傾向があり作業性が低下する
。好ましい用途の１例として、サーマルヘッド法による
高速、特に低エネルギー源の製版の場合は、機能層の厚
さを０．３〜５μ彎、好ましくは０．７〜２μ腫の範囲
で選ぶのがよい。The thickness of the functional layer in the base paper of the present invention is 0.1-10 μm
1 Preferably 0.3 to 8 μm, more preferably 1 to 6 μm
selected within the range of m. If this thickness is less than O,lpm,
It is difficult to handle and lacks strength, resulting in breakage during drilling and reduced resolution, making it impractical. On the other hand, if the diameter exceeds 10 μm, drilling tends to become difficult and workability decreases. As an example of a preferred application, in the case of high-speed, especially low-energy plate making using a thermal head method, the thickness of the functional layer is selected in the range of 0.3 to 5 μm, preferably 0.7 to 2 μm. good.
また、多孔質支持体を用いずに、剥離性の凹凸台紙と積
層し穿孔したのち剥離してセルフサポート構造の状態で
用いることもできるが、このような場合や、レーザー、
ＬＥＤアレイのようなフィルム内部から加熱し穿孔する
場合などでは、特に機能層の厚さを限定する必要はない
。Alternatively, without using a porous support, it can be laminated with a releasable uneven mount, perforated, and then peeled off to create a self-supporting structure.
There is no particular need to limit the thickness of the functional layer when perforating a film by heating it from inside, such as in an LED array.
本発明における機能層は、通常単一層に形成されるが例
えば増感剤、感度調整層、潤滑剤、ホットメルト層、ス
ティック防止層、強度改良層、寸法安定層などの層を積
層し、複合層に形成させることもできる。The functional layer in the present invention is usually formed as a single layer, but for example, layers such as a sensitizer, a sensitivity adjustment layer, a lubricant, a hot melt layer, an anti-stick layer, a strength improving layer, a dimensional stability layer, etc. are laminated, and a composite layer is formed. It can also be formed into layers.
次に本発明における剥離層は、機能層単独では延伸困難
な条件下で、円滑に延伸させ、かつ延伸後の機能層の経
時的な収縮力を補償するための圧縮力を与える役割を果
たすと同時に、機能層のしわ、伸び、破れ、損傷などを
防止することや、機能層へ必要な添加剤成分をブリード
転写することや、さらに剥離層に含有されている無機光
てん剤、改質材の悪影響を緩和することを目的として用
い゛られるものである。Next, the release layer in the present invention plays the role of smooth stretching under conditions where it would be difficult to stretch the functional layer alone, and providing compressive force to compensate for the shrinkage force of the functional layer over time after stretching. At the same time, it prevents wrinkles, elongation, tearing, damage, etc. of the functional layer, bleeds transfer of necessary additive components to the functional layer, and inorganic photonic agent and modifier contained in the release layer. It is used for the purpose of alleviating the negative effects of
この剥離層の素材としては、例えばポリオレフィン系樹
脂、特にビカット軟化点１２０℃以下、結晶融点１６０
〜６０℃、十分にアニーリングした状態での結晶化度（
ＤＳＣ法による）が６０％以下のエチレン系重合体又は
エチレン−ａ−オレフィン共重合体、プロピレン系共重
合体、ポリブテン−１系共重合体、各種オレフィンの共
重合体などが用いられる。The material for this release layer is, for example, a polyolefin resin, in particular a Vicat softening point of 120°C or lower, a crystal melting point of 160°C or lower,
~60℃, crystallinity in fully annealed state (
Ethylene-based polymers, ethylene-a-olefin copolymers, propylene-based copolymers, polybutene-1-based copolymers, copolymers of various olefins, and the like are used.
また、これらのポリオレフィン系樹脂を主体とし、他の
熱可塑性樹脂を５０重量％まで配合した混合物も用いる
ことができる。例えばエチレン系共重合体を主体とし、
これにエチレン−α−オレフィンエラストマー共重合体
５〜５０重量％を配合した混合物や、この混合物１００
重量部に対し、さらにポリプロピレン系重合体５〜５０
重量部を配合した混合物などが用いられる。このエチレ
ン系共重合体としては、例えば酢酸ビニル単位５〜２５
重量％を含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体や線状
低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチ
レン（ＶＬＤＰＥ）あるいはこれらの混合物を挙げるこ
とができる。Moreover, a mixture containing these polyolefin resins as main components and blending up to 50% by weight of other thermoplastic resins can also be used. For example, mainly based on ethylene copolymers,
A mixture containing 5 to 50% by weight of an ethylene-α-olefin elastomer copolymer, or a mixture containing 100% of this mixture
5 to 50 parts by weight of polypropylene polymer
A mixture containing parts by weight is used. As this ethylene copolymer, for example, 5 to 25 vinyl acetate units are used.
% by weight of ethylene-vinyl acetate copolymers, linear low density polyethylene (LLDPE), very low density polyethylene (VLDPE), or mixtures thereof.
これらの熱可塑性樹脂は、それ自体良好な延伸性を有す
る上に、これに隣接して存在する他の樹脂層の延伸を助
長し、延伸に伴う他の樹脂層とのネッキング等を防止す
る。さらに共延伸中は適度な眉間密着力があり、延伸中
に各層の剥離を生じることもない。また、各層を構成す
る樹脂の相違に基づく延伸歪を生じることがなく、むし
ろ全体として延伸最適範囲が拡大され、安定化も容易に
なるという相乗効果が発揮される。その結果、複合層と
しての強度のような延伸特性が改善され、機能層の延伸
性も向上する。These thermoplastic resins not only have good stretchability per se, but also promote stretching of other resin layers adjacent thereto, and prevent necking with other resin layers due to stretching. Furthermore, during co-stretching, there is appropriate adhesion between the eyebrows, and peeling of each layer does not occur during stretching. In addition, stretching distortions due to differences in the resins constituting each layer do not occur, but rather a synergistic effect is exhibited in that the optimal stretching range is expanded as a whole and stabilization is facilitated. As a result, the stretching properties such as the strength of the composite layer are improved, and the stretchability of the functional layer is also improved.
この剥離層を構成する熱可塑性樹脂又はその組成物は、
これを積層して多層フィルムとした場合の延伸性、剥離
層の圧縮性、添加剤のブリード性、他の樹脂との親和性
などの点から、結晶化度が６０％以下のものが好ましい
。また、併用される機能層を構成する樹脂との間の最適
延伸条件があまり異なると円滑な共延伸ができないので
、機能層を構成する樹脂のビカット軟化点との差が１０
０℃以内のものを用いるのが有利である。The thermoplastic resin or composition thereof constituting this release layer is
From the viewpoint of stretchability when laminated to form a multilayer film, compressibility of the release layer, bleedability of additives, affinity with other resins, etc., it is preferable that the degree of crystallinity is 60% or less. In addition, if the optimum stretching conditions between the resin constituting the functional layer and the resin used together are too different, smooth co-stretching will not be possible.
It is advantageous to use temperatures below 0°C.
この剥離層は、併用される機能層の少なくとも一方向ｌ
二対し、圧縮率０，０５〜１０％の範囲内の圧縮力を与
えるものとすることが必要であるが、このような圧縮力
は、単一の樹脂層、すなわち単一構造により生じさせて
もよいし、また２種以上の樹脂層の組合せ、すなわち複
合構造により生じさせてもよい。This release layer is attached to the functional layer used in at least one direction.
However, it is necessary to provide a compression force within the range of compression ratio 0.05 to 10%, but such compression force cannot be generated by a single resin layer, that is, a single structure. Alternatively, it may be formed by a combination of two or more types of resin layers, that is, a composite structure.
単一構造層（Ｐ）の剥離層において、非晶質の樹脂を使
用する場合は、延伸温度よりも１０℃以上低くないビカ
ット軟化点、好ましくは延伸温度以上、特に延伸温度よ
りも１０℃高いビカット軟化点をもつ非晶質重合体又は
共重合体を連続相とするか、あるいは結晶性重合体の場
合は、延伸温度よりも高い融点を持つ結晶性重合体又は
共重合体を非連続相とする熱可塑性樹脂組成物を用いる
のが有利である。この連続相をなす樹脂は、それぞれ、
はぼ５０容量％以上使用するようにするのが好ましい。When an amorphous resin is used in the release layer of the single structural layer (P), the Vicat softening point is not lower than the stretching temperature by 10°C or more, preferably at least 10°C higher than the stretching temperature. The continuous phase is an amorphous polymer or copolymer with a Vicat softening point, or in the case of crystalline polymers, the discontinuous phase is a crystalline polymer or copolymer with a melting point higher than the drawing temperature. It is advantageous to use a thermoplastic resin composition having the following properties. The resins forming this continuous phase are each
It is preferable to use at least 50% by volume.
また、該２層の厚さは添加剤のブリードアウト及び圧縮
力との関係で、通常は２〜２０μｍ、好ましくは３〜１
０μ麓である。In addition, the thickness of the two layers is usually 2 to 20 μm, preferably 3 to 1 μm, depending on additive bleed-out and compressive force.
It is at the foot of 0μ.
また、剥離層を複合構造とする場合には、延伸後の剥離
時の破損を防止するための補強作用を与える樹脂層、機
能層への添加剤のブリード転写を行うための樹脂層、機
能層へ適度の圧縮力を加えるための樹脂層などのように
、それぞれ異なった役割をもつ樹脂層を積層するのが好
ましい。このようにすることにより添加剤のブリード割
合や圧縮力の制御を容易に行うことができる。このよう
な組合せとしては、例えば前記した単一構造の際に用い
た熱可塑性樹脂又はその組成物の層ＣＰ＝ｐ＋）、ポリ
プロピレン系重合体のような結晶融点が延伸温度より高
くかつビカット軟化点１２０℃以上の重合体又は共重合
体あるいはこれらを主体とする組成物の層（Ｅ）、延伸
温度より低い融点をもつオレフィン系重合体又は共重合
体あるいはそれらを主体とする組成物の層（Ｐ２）、あ
るいは延伸温度よりも１０℃以上低いビカット軟化点を
もつ非晶質の重合体又は共重合体あるいはそれらを主体
とする組成物の層（Ｐ、）の中から選ばれたＰ、とＰ、
のそれぞれ少なくとも１層ずつを含む組合せ、又はＰ、
とＥのそれぞれ少なくとも１層ずつを含む組合せ、又は
Ｐ２とＥのそれぞれ１層ずつを含む組合せ等を挙げるこ
とができる。主として補強を目的とする層（Ｅ）を構成
するには、熱可塑性樹脂として、ビカット軟化点が１２
０℃以上、好ましくは１３０℃、さらに好ましくは１３
５℃以上で、かつ曲げ弾性率が７５層ｇ／１２以上、好
ましくは８５Ｊ２１？／ＩＩが以上のものが好適である
。このような熱可塑性樹脂としては、例えばプロピレン
系重合体が好ましく用いられる。このプロピレン系重合
体は、単独重合体であってもよいし、共重合体であって
もよく、まＩ：、他の重合体、例えばポリブテン−１な
どで４０重量％以下の割合で含有する混合物であっても
よい。さらに、該熱可塑性樹脂として、ポリブテン系樹
脂重合体や共重合体、メチルペンテン系重合体や共重合
体なども使用することができる。In addition, when the release layer has a composite structure, a resin layer that provides a reinforcing effect to prevent damage during peeling after stretching, a resin layer that performs bleed transfer of additives to the functional layer, and a functional layer. It is preferable to laminate resin layers each having a different role, such as a resin layer for applying an appropriate compressive force to the material. By doing so, the bleeding rate of the additive and the compression force can be easily controlled. Examples of such a combination include, for example, a layer of the thermoplastic resin or its composition used in the single structure described above (CP=p+), a polypropylene polymer whose crystal melting point is higher than the stretching temperature, and whose Vicat softening point is higher than the stretching temperature. A layer (E) of a polymer or copolymer having a temperature of 120°C or higher, or a composition mainly composed of these, a layer (E) of an olefin polymer or copolymer having a melting point lower than the stretching temperature, or a composition mainly composed of these. P2), or a layer (P,) of an amorphous polymer or copolymer having a Vicat softening point lower than the stretching temperature by 10°C or more, or a composition mainly composed of the same. P,
A combination comprising at least one layer each of P,
Examples include a combination including at least one layer each of P2 and E, or a combination including one layer each of P2 and E. In order to constitute the layer (E) whose main purpose is reinforcement, a thermoplastic resin with a Vicat softening point of 12 is required.
0°C or higher, preferably 130°C, more preferably 13
5° C. or higher and a bending modulus of 75 layers g/12 or higher, preferably 85J21? /II or more is preferable. As such a thermoplastic resin, for example, a propylene polymer is preferably used. This propylene polymer may be a homopolymer or a copolymer, and may contain other polymers such as polybutene-1 in a proportion of 40% by weight or less. It may be a mixture. Furthermore, as the thermoplastic resin, polybutene-based resin polymers and copolymers, methylpentene-based polymers and copolymers, etc. can also be used.
そして、補強を目的とする層と他の層とを複合させ剥離
層を形成させる場合には、両者の接着強度を、機能層と
これらの各層との接着強度よりも大きくする必要がある
。When a layer intended for reinforcement and another layer are combined to form a release layer, the adhesive strength between them needs to be greater than the adhesive strength between the functional layer and each of these layers.
この複合構造の剥離層を構成する各層の厚さについては
特に制限はないが、６層は通常０．５〜２０μｍの範囲
で選ばれ、ｌ−１０１１ｍの範囲が好ましい。またＳＦ
３層、２２層の厚さは、それぞれ単独で、あるいは両者
の和として、添加剤のブリードアウト、圧縮力の付与と
の関係で通常２〜２０μ講、好ましくは３〜１０μ閣に
するのがよい。There is no particular restriction on the thickness of each layer constituting the release layer of this composite structure, but the six layers are usually selected in the range of 0.5 to 20 μm, preferably in the range of 1-1011 m. Also SF
The thickness of the 3rd layer and the 22nd layer, either alone or as a sum of both, is usually 2 to 20 μm, preferably 3 to 10 μm, in relation to additive bleed-out and compression force application. good.
本発明における剥離層は、単一構造、複合構造いずれの
場合においても、機能層との間の剥離を円滑に行わせる
ため、適当な剥離剤を含んでいなければならない。この
ような剥離剤としては、例えば高級脂肪酸と多価アルコ
ールとのエステル類、ポリオキシエチレンアルキルエー
テルのような非イオン性界面活性剤類、高級アルコール
又はそのエステル類、高級脂肪酸アミド類、ワックス類
、シリコーンオイル類又はフッ素系又はケイ素系高分子
状化合物が用いられる。これらの剥離剤は単独で用いて
もよ−２いし、また２種以上組み合わせて用いてもよい
。The release layer in the present invention must contain an appropriate release agent in order to smoothly release the layer from the functional layer, whether it has a single structure or a composite structure. Examples of such release agents include esters of higher fatty acids and polyhydric alcohols, nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers, higher alcohols or their esters, higher fatty acid amides, and waxes. , silicone oils, or fluorine-based or silicon-based polymeric compounds are used. These release agents may be used alone or in combination of two or more.
これらの剥離剤の配合量は、通常、剥離層を構成する熱
可塑性樹脂の全重量に基づき０．２〜５１ｉ量％の範囲
内で選ばれる。複合構造の剥離層の場合は少なくとも機
能層に接している層に対して、この程度の剥離剤を配合
する必要がある。これらの剥離剤は、剥離層を機能層と
積層して共延伸後、剥離層の表面に迅速にブリードし、
機能層と剥離層との間の剥離を容易にするため、支持体
を機能層上に積層したのち、自動的に行われる高速条件
下での剥離においても、なんらトラブルを伴うことなく
巻き取ることができる。The blending amount of these release agents is usually selected within the range of 0.2 to 51% by weight based on the total weight of the thermoplastic resin constituting the release layer. In the case of a release layer having a composite structure, it is necessary to mix this amount of release agent into at least the layer that is in contact with the functional layer. These release agents quickly bleed onto the surface of the release layer after laminating the release layer with the functional layer and co-stretching.
In order to facilitate peeling between the functional layer and the release layer, after laminating the support on the functional layer, the support can be rolled up without any trouble even when peeled off automatically under high-speed conditions. Can be done.
この剥離層と機能層との間の剥離強度は、通常の場合、
２００ｍｍ／分の剥離速度において２ｇ／Ｃｌ１１巾（
ｌ ｃｔｔ＋巾当りの応力）以下、好ましくは１１／ｃ
ｍ巾以下にするのがよい。そして、高速剥離を目的とす
る場合には、例えばオレイン酸モノグリセリドとポリグ
リセリンモノオレートとの等１混合物の剥離層の全重量
に対し、０．５〜３．０重量％の割合で含有させるのが
有利である。The peel strength between this release layer and the functional layer is usually
2 g/Cl11 width (at a peeling speed of 200 mm/min)
l ctt + stress per width) or less, preferably 11/c
It is best to make the width less than m. When the purpose is high-speed peeling, for example, a mixture of oleic acid monoglyceride and polyglycerin monooleate may be contained in a proportion of 0.5 to 3.0% by weight based on the total weight of the peeling layer. is advantageous.
本発明における剥離層には、前記の剥離剤のほかに、所
望に応じ剥離層の物性を改善させるための各種の添加剤
を含有させることもできるし、また、これと接触する機
能層へ転移させて、その表面特性を変えるだめの転写性
添加剤を含有させることもできる。In addition to the above-mentioned release agent, the release layer in the present invention may contain various additives to improve the physical properties of the release layer as desired, and may also be transferred to the functional layer in contact with the release layer. Transfer additives may also be included to modify the surface properties of the material.
本発明の多層フィルムにおける機能層は、少なくともそ
の一方向において、平面性をそこなわない範囲内で、剥
離層により圧縮力を加えられていることが必要である。The functional layer in the multilayer film of the present invention needs to be compressed in at least one direction by the release layer within a range that does not impair flatness.
この場合、縦、横の２方向においてそれぞれ圧縮力を加
えられているのが好ましい。ここで、平面性をそこなわ
ないというのは、フィルムの機能層が圧縮力に屈してジ
グザグ状に折り込まれて白化を生じないことを意味する
。In this case, it is preferable that compressive force be applied in both the vertical and horizontal directions. Here, not impairing the flatness means that the functional layer of the film does not succumb to compressive force and fold in a zigzag pattern, thereby not causing whitening.
後述の方法で測定される圧縮量で０．０５〜１０％、好
ましくは０．１〜５％、より好ましくは０．２〜３％の
範囲内にすることが必要である。この圧縮率が０．０５
％未満では、多層フィルムを支持体と積層し、剥離層を
除いた後で十分な耐カール性効果を得ることができない
し、また１０％よりも大きくすると多層フィルム自体の
剥離現象、白化現象を生じる上に、支持体と積層し、剥
離層を除いた後で平面性がそこなわれたり、逆カールす
なわち支持体側へのカールを生じるなどの不都合をもた
らす。The amount of compression measured by the method described below needs to be within the range of 0.05 to 10%, preferably 0.1 to 5%, more preferably 0.2 to 3%. This compression ratio is 0.05
If the amount is less than 10%, sufficient anti-curl effect cannot be obtained after the multilayer film is laminated with the support and the release layer is removed, and if it is more than 10%, the multilayer film itself may suffer from peeling and whitening phenomena. Moreover, after lamination with a support and removal of the release layer, the flatness may be impaired, or reverse curling, that is, curling toward the support, may occur.
この圧縮量は、積層後の伸縮量とは必ずしも一致せず、
積層時のフィルム側の伸び及び張力、支持体側の伸び及
び収縮度、吸水量、ヒステリシスクリープ、接着条件な
どが複雑に影響してくる。測定は多層フィルムを所定の
条件下で延伸したものについて、後述したようにして機
能層を単独で取り出して行われる。この機能層の剥離後
の寸法戻り率は、延伸後の剥離層が機能層に与える圧縮
力に由来し、この圧縮力は剥離層の厚さ、延伸条件、各
層の延伸後のシュリンクバック量によって変化するので
、同一素材の剥離層においてもその厚さ、剥離層が複合
構造の場合はそれを構成する各層の厚さを変えることに
よって、又は両者の延伸条件、ヒートセット条件等によ
って機能層の圧縮率をコントロールすることができる。This amount of compression does not necessarily match the amount of expansion and contraction after lamination,
The elongation and tension on the film side during lamination, the degree of elongation and shrinkage on the support side, water absorption, hysteresis creep, adhesion conditions, etc. have a complex influence. The measurement is performed on a multilayer film stretched under predetermined conditions, with the functional layer taken out individually as described below. The dimensional return rate of this functional layer after peeling is derived from the compressive force that the peel layer gives to the functional layer after stretching, and this compressive force depends on the thickness of the peel layer, the stretching conditions, and the amount of shrinkback of each layer after stretching. Therefore, even if the release layer is made of the same material, the thickness of the functional layer can be adjusted by changing the thickness of the release layer, or by changing the thickness of each layer that makes up the release layer if it has a composite structure, or by changing the stretching conditions, heat setting conditions, etc. of both layers. Compression rate can be controlled.
また、多層フィルムの延伸条件は、機能層の性能に直接
影響を与えるため、延伸後のヒートセット条件によりコ
ントロールすることもできる。この場合は、固定の適用
、一定弛緩量を定めて処理するヒートセットの温度をフ
ァクターとするのが便利である。Furthermore, since the stretching conditions of the multilayer film directly affect the performance of the functional layer, they can also be controlled by the heat setting conditions after stretching. In this case, it is convenient to apply fixation, determine a constant amount of relaxation, and use the heat setting temperature for processing as a factor.
機能層と剥離層との加熱収縮との関係は、その伸縮特性
の温度依存性、すなわち収縮率、収縮応力の依存性の測
定により想定することができる。The relationship between the thermal shrinkage of the functional layer and the release layer can be estimated by measuring the temperature dependence of the stretch characteristics, that is, the dependence of shrinkage rate and shrinkage stress.
そして、剥離層の収縮率が処理温度条件下で機能層のそ
れよりも大きいことが必要で、これが逆になると機能層
が剥離層を圧縮することになり、むしろ耐カール性が助
長される。It is also necessary that the shrinkage rate of the release layer is greater than that of the functional layer under processing temperature conditions; if this is reversed, the functional layer will compress the release layer, which will rather promote curl resistance.
したがって、ヒートセット条件と、両層の収縮差とを考
慮しながら、圧縮率を所定の範囲内にコントロールする
のがよい。Therefore, it is preferable to control the compressibility within a predetermined range while taking into consideration the heat setting conditions and the shrinkage difference between the two layers.
本発明の多層フィルムの製造方法には特に制限はなく、
一般の多層フィルムの製造に通常使用されているそれ自
体公知の手段を用いて行うことができる。例えば機能層
及び剥離層の各素材を別個の押出機で溶融し、環状又は
Ｔタイプの多層ダイより共押出しして急冷後、テンター
法、バブル法などで延伸する。この際の延伸条件として
は、面積延伸倍率４〜４９倍、好ましくは８〜３６倍程
度で２軸延伸するのがよい。この場合、機能層に対し、
剥離層が所要の圧縮力を与えるように、剥離層の素材、
厚さの設計、延伸条件、ヒートセット条件のコントロー
ルなどを行う。また、この製造方法としては、特に高感
度のフィルムが得やすいという点でバブル法が有利であ
る。There are no particular restrictions on the method for producing the multilayer film of the present invention,
This can be carried out using a method known per se that is commonly used in the production of general multilayer films. For example, the materials for the functional layer and release layer are melted in separate extruders, coextruded through an annular or T-type multilayer die, rapidly cooled, and then stretched by a tenter method, bubble method, or the like. The stretching conditions at this time are preferably biaxial stretching at an area stretching ratio of 4 to 49 times, preferably about 8 to 36 times. In this case, for the functional layer,
the material of the release layer, such that the release layer provides the required compressive force;
We control thickness design, stretching conditions, heat setting conditions, etc. Further, as this manufacturing method, the bubble method is particularly advantageous in that it is easy to obtain a film with high sensitivity.
本発明の多層フィルムは、少なくとも１層の機能層と、
少なくとも１層の剥離層から成り、この剥離層は単一構
造の場合と、複合構造の場合を包含する。The multilayer film of the present invention comprises at least one functional layer;
It consists of at least one release layer, and this release layer includes cases of a single structure and cases of a composite structure.
したがって、機能層（Ｍと略記）と単一構造の剥離層（
Ｐと略記）とから成る場合の多層フィルムの積層構造の
例としては、以下のものを挙げることができる。Therefore, a functional layer (abbreviated as M) and a single-structure release layer (
Examples of the laminated structure of the multilayer film in which the film is composed of P (abbreviated as "P") include the following.
Ｍ／Ｐ 、Ｍ／Ｐ／Ｍ、Ｍ／Ｐ／Ｍ／Ｐ 、Ｍ／Ｐ／Ｍ
／Ｐ／Ｍ。M/P, M/P/M, M/P/M/P, M/P/M
/P/M.
Ｍ／Ｐ／Ｍ／Ｐ／Ｍ／Ｐ／Ｍ
また、剥離層がそれぞれ役割の異なる主剥離層（Ｐ、）
と補助剥離層（Ｐ、）から成る複合構造をとる場合の、
多層フィルムの積層構造の例としては、以下のものを挙
げることができる。M/P/M/P/M/P/M Also, each release layer has a different role as the main release layer (P,)
In the case of a composite structure consisting of and an auxiliary release layer (P,),
Examples of the laminated structure of the multilayer film include the following.
Ｍ／Ｐ＋／Ｐｇ 、 Ｍ／Ｐ２／ＰＩ 、 Ｍ／ＰＬ／
Ｐ！／Ｍ 。M/P+/Pg, M/P2/PI, M/PL/
P! /M.
Ｍ／ＰＩ／Ｐ２／ＰＩ／Ｍ 、 Ｍ／Ｐ２／Ｐｉ／Ｐ２
／Ｍさらに、剥離層が主剥離層（ｐ＋）と補助剥離層（
Ｐ２）及び補強用剥離層（Ｅ）から成る複合構造をとる
場合の、多層フィルムの積層構造の例としては、以下の
ものを挙げることができる。M/PI/P2/PI/M, M/P2/Pi/P2
/M Furthermore, the release layer has a main release layer (p+) and an auxiliary release layer (
Examples of the laminated structure of a multilayer film in the case of a composite structure consisting of P2) and a reinforcing release layer (E) include the following.
Ｍ／Ｐｌ／Ｅ 、 Ｍ／Ｐ＊／Ｅ 、 Ｍ／Ｐ、／Ｅ／
Ｍ 。M/Pl/E, M/P*/E, M/P, /E/
M.
Ｍ／ Ｐｚ／ Ｅ／ Ｍ １Ｍ／ Ｐ ｌ／ Ｅ／ Ｐ
＋／ Ｍ 。M/ Pz/ E/ M 1M/ P l/ E/ P
+/M.
Ｍ／Ｐ２／Ｅ／ＰＪＭ 、Ｍ／Ｐ、／ｈ／Ｅ／Ｍ 。M/P2/E/PJM, M/P, /h/E/M.
Ｍ／Ｐ、／Ｐ、／Ｅ／Ｍ 、 Ｍ／Ｐ、／Ｅ／Ｐ、／Ｍ
これらの多層フィルムにおいては、最外層の少なくとも
一方を機能層とするのが好ましい。M/P, /P, /E/M, M/P, /E/P, /M
In these multilayer films, it is preferable that at least one of the outermost layers is a functional layer.
次に、本発明の多層フィルムを用いて、高感度感熱性製
版用原紙を製造するには、多層フィルムの機能層の少な
くとも１層に、製版用支持体を積層したのち、該多層フ
ィルムの機能層と剥離層との間で剥離させ、剥離層が機
能層に与えている圧縮力を解除させることによって行わ
れる。Next, in order to produce a highly sensitive heat-sensitive base paper for plate making using the multilayer film of the present invention, a support for plate making is laminated on at least one of the functional layers of the multilayer film, and then the function of the multilayer film is This is done by separating the layer and the release layer and releasing the compressive force that the release layer is applying to the functional layer.
この際の製版用支持体としては、原紙の使用目的に応じ
、インキ透過性多孔質シート又は表面に凹凸を有する台
紙のいずれかが用いられる。インキ透過性多孔質シート
としては、合成繊維、再生繊維、天然繊維又はこれらの
混合繊維の薄葉状不織布（ｉ式、乾式、短繊維状、長繊
維状を含む）メツシュスクリーン状の織布などがある。As the plate-making support in this case, either an ink-permeable porous sheet or a mount having an uneven surface is used, depending on the intended use of the base paper. Examples of the ink-permeable porous sheet include thin nonwoven fabrics (including i-type, dry type, short fiber type, and long fiber type), mesh screen-like woven fabrics made of synthetic fibers, recycled fibers, natural fibers, or mixed fibers thereof. There is.
不織布の場合は、日付３〜３０ｇ／肩２好ましくは４〜
２０９／ｌ”、より好ましくは５〜１５ｇ／ｍ”のもの
が用いられる。In the case of non-woven fabric, the date is 3~30g/shoulder 2, preferably 4~
209 g/l", more preferably 5 to 15 g/m".
また、メツシュスクリーン状の織布の場合は、５〜５０
０メツシユ、好ましくは７０〜３００メツシュ程度のも
のが用いられる。In addition, in the case of mesh screen-like woven fabric, 5 to 50
0 mesh, preferably about 70 to 300 meshes is used.
これらの製版用支持体は、接着剤を用いて、あるいは熱
融着その他の手段で多層フィルムの機能層に積層させる
。この接着剤には特に制限はなく、従来知られているも
のの中から任意に選ばれる。These plate-making supports are laminated to the functional layer of the multilayer film using an adhesive, heat fusion, or other means. This adhesive is not particularly limited and may be arbitrarily selected from conventionally known adhesives.
すなわち、溶液型、エマルジョン・ラテックス型、ホッ
トメルト型、粉末状のものや、水分硬化型、２液反応型
、エネルギー線硬化型のような反応硬化型のもの、これ
らの機能を複合したもの、例えばエマルジョン−ホット
メルト型、エマルジョン又は溶液で反応硬化型のものの
中から使用目的に応じ任意に選んで用いることができる
。That is, solution type, emulsion/latex type, hot melt type, powder type, reaction curing type such as moisture curing type, two-component reaction type, energy ray curing type, and products that combine these functions. For example, it can be arbitrarily selected from emulsion-hot melt type, emulsion or solution reaction curing type depending on the purpose of use.
これらの接着剤の使用量は、固形分換算で通常の０．１
〜ｈ／ｌｓ”、好ましくは０．２〜５ｇ／ＩＩ″、特に
好ましくは０．３〜３ｇ／ｍ２の範囲である。積層の具
体的手段については特に制限はなく、通常の複合フィル
ムを製造する際に慣用されている手段の中から任意に選
ぶことができる。例えば多層フィルムの機能層に、ドク
ターナイフ、ローラーなどを用いて接着剤を塗布し所定
の支持体を貼付する。この際多層フィルム側にはできる
だけ伸びを生じないようにするのがよい。また、２層の
機能層に２枚の支持体を貼付する場合には、片面ずつ行
ってもよいし、両面同時に行ってもよい。The amount of these adhesives used is 0.1% of the usual solid content.
-h/ls", preferably 0.2-5 g/II", particularly preferably 0.3-3 g/m2. There is no particular restriction on the specific means for laminating, and any method can be selected from among the means commonly used in producing ordinary composite films. For example, an adhesive is applied to a functional layer of a multilayer film using a doctor knife, a roller, etc., and a predetermined support is attached. At this time, it is preferable to prevent elongation from occurring on the multilayer film side as much as possible. Furthermore, when attaching two supports to two functional layers, it may be applied to one side at a time, or it may be applied to both sides at the same time.
発明の効果
本発明方法により得られた感熱製版用原紙は、従来の方
法で得られたものに比べ、フィルム表面が平滑であり、
きす、しわ、たるみ、歪、切れ、浮きなどがなく、耐カ
ール性に優れ、かつ高感度及び高解像度を有する上に、
品質が均一であり、特に、サーマルヘッドなど、高速か
つ低エネルギー源を用い、穿孔する製版システムに好適
に使用できる。また、半導体レーザー、ＬＥＤアレイ等
による正確な画像を要する製版システムにも特に好適で
ある。Effects of the Invention The base paper for thermal platemaking obtained by the method of the present invention has a smoother film surface than that obtained by the conventional method.
It is free from scratches, wrinkles, sagging, distortion, cuts, and lifting, has excellent curl resistance, and has high sensitivity and high resolution.
The quality is uniform, and it is particularly suitable for use in plate-making systems that use high-speed, low-energy sources such as thermal heads to perforate holes. It is also particularly suitable for plate-making systems that require accurate images using semiconductor lasers, LED arrays, and the like.
さらに、本発明方法は、（１）従来の方法では支持体の
積層が困難な０．１−１ｐｒｒｒ程度の薄いフィルムに
対しても、支持体を均一にかつカールを生じることなく
積層することができる、（２）従来、フィルムの経時寸
法安定性が悪く、原紙のカールやデラミ現象が発生して
使用できなかった超高感度フィルムが、上述の問題を発
生させることなく使用可能となる、（３）原紙のフィル
ム表面の滑性処理、スティック防止処理、帯電防止処理
を、剥離層からのブリードにより自動的に行うことがで
きる、（４）１個の積層フィルムから複数枚の原紙が得
られる。（５）剥離層を介して、両面に支持体を積層し
た機能層を設けたものは、そのまま製品とし、使用直前
に剥離すればよいので、カールの発生、さす、汚れなど
の全くない原紙を使用することができ、有利である、（
６）積層のコストが低い、（７）不要になった剥離層は
、回収し再使用することができる、などの利点を有して
いる。Furthermore, the method of the present invention has the following advantages: (1) Even for films as thin as 0.1 to 1 prrr, which are difficult to laminate using conventional methods, it is possible to laminate the support uniformly and without curling. (2) Ultra-high sensitivity films, which were previously unusable due to poor dimensional stability over time and curling or delamination of the base paper, can now be used without the above problems. 3) Smoothness treatment, anti-stick treatment, and antistatic treatment on the film surface of the base paper can be automatically performed by bleeding from the release layer. (4) Multiple sheets of base paper can be obtained from one laminated film. . (5) Products with a functional layer laminated with a support on both sides via a release layer can be used as a product as is and just peeled off immediately before use, so the base paper can be used without any curls, scratches or stains. It is advantageous to use (
6) The lamination cost is low, and (7) the release layer that is no longer needed can be recovered and reused.
実施例
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが本発
明はこれらの例によってなんら限定されるものではない
。EXAMPLES Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples in any way.
なお、各例中の物性の測定は以下の方法で行つに。The physical properties in each example were measured using the following methods.
（１） カール度；
所定のフィルム試料を平滑なガラス板上に拡げ、その上
に、寸法安定性のよいポリエステル繊維製薄葉和紙（目
付１２ｇ／ｒａりを、酢酸ビニル系接着剤の１０重量％
メ・タノール溶液を用いて乾燥重量３９／がの接着剤量
で接着して、乾燥し、これを縦１０ｃｍ、横１０ｃ＋＊
の枠に固定支持する。次いで、枠の対角線上に直交する
ようにフィルムにカットラインを付し、所定の温度条件
下でｌか月装置したのち、温度２３℃、湿度５０％の恒
温室内で約２時間コンディショニングし、縦方向、横方
向についてのカール半径ｒ （ａｍ）を求め、これより
次式に従ってカール度Ｒを計算する。(1) Degree of curl: Spread the specified film sample on a smooth glass plate, and apply thin Japanese paper made of polyester fiber with good dimension stability (basis weight: 12 g/ra) and 10% by weight of vinyl acetate adhesive.
Glue with an adhesive amount of 39/cm dry weight using methanol solution and dry.
Fixed support on the frame. Next, a cut line was marked on the film perpendicularly to the diagonal of the frame, and after storing it for one month under the specified temperature conditions, it was conditioned for about 2 hours in a constant temperature room at a temperature of 23°C and a humidity of 50%. The curl radius r (am) in the direction and the lateral direction is determined, and the degree of curl R is calculated from this according to the following formula.
Ｒ−１００
このカール度は、０になるのが理想的であるが、実用上
の許容限度は７〜８程度であり、１５を越えると実用性
を失う。R-100 Ideally, this curl degree should be 0, but the practical permissible limit is about 7 to 8, and if it exceeds 15, it loses its practicality.
（２）圧縮量；
所定の多層フィルムを縦及び横方向に長さ１０００）、
巾５０ｍｍの寸法で切り出し、温度２３°Ｃ１関係湿度
５０％に保持した恒温室内で２４時間エージングしたの
ち、機能層を剥離層から剥離し、２４時間後の寸法を測
定し、元の多層フィルムに対する伸長した長さの百分率
を求め、機能層の圧縮量とする。(2) Amount of compression; Length of a predetermined multilayer film in the vertical and horizontal directions (1000 mm),
It was cut out to a width of 50 mm and aged for 24 hours in a thermostatic chamber maintained at a temperature of 23°C and a relative humidity of 50%.The functional layer was peeled off from the release layer, and the dimensions after 24 hours were measured and compared to the original multilayer film. The percentage of the elongated length is determined and taken as the amount of compression of the functional layer.
（３）穿孔感度；
所定の製版用原紙について、理想科学（社）製、孔版型
全自動印刷機、型式００７Ｄ Ｐ Ｆの製版部のライン
型ザーマルへンドを用いて、調整された印加エネルギー
のもとで穿孔し、黒ベタ部分（原稿の５Ｈｘ５闘角の黒
ベタ部を標準条件つまり原稿濃度読み取り目盛り中間位
、原稿セレクト文字モードで製版し印刷した安定部分）
の光学濃度を、大日本スクリーン製造株式会社製のハン
ディタイプ濃度計ＤＭ −８００により測定し、標準点
サンプル（光学濃度１．７２． ＤＩＮ １６５３６．
タイプ４７Ｂ／Ｐ）をブランクとしたときの値が１．０
以上となるときのｄａｔ当たりの印加エネルギー（Ｈｊ
□ｕｌｅ）をもって穿孔感度とする。(3) Perforation sensitivity; Perforation sensitivity: For a predetermined plate-making base paper, the adjusted applied energy is measured using a line-type thermal hand in the plate-making department of a fully automatic stencil printing machine, model 007D PF manufactured by Riso Kagaku Co., Ltd. A hole is punched at the base, and the solid black part (a stable part of the 5H x 5 angle black solid part of the original is made and printed under standard conditions, that is, at the middle of the original density reading scale, and in the original select character mode)
The optical density of the standard point sample (optical density 1.72. DIN 16536.
The value is 1.0 when type 47B/P) is blank.
The applied energy per dat (Hj
□ule) is taken as the drilling sensitivity.
（４）結晶化度；
ＤＳＣ法により、所定の試料について、昇温速度１０℃
／分で融点測定を行い、あらかじめ融解熱が知られてい
るインジウムの標準試料との間の面積比から融解熱（Δ
Ｈ）を求め、次式に従って計算する。(4) Crystallinity: A heating rate of 10°C was determined for a given sample using the DSC method.
The heat of fusion (Δ
H) is determined and calculated according to the following formula.
結晶化度＝１００ＸΔＨ／ΔＨ肩 ただし、ΔＨ１は試料自体の結晶成分の融解熱。Crystallinity = 100XΔH/ΔH shoulder However, ΔH1 is the heat of fusion of the crystalline components of the sample itself.
各例中で用いた機能層要樹脂及び剥離層用樹脂を以下に
示す。The functional layer resin and release layer resin used in each example are shown below.
機能層（Ｍ＋）；テレフタル酸と１．４−シクロヘキサ
ンジメタツール３０モル％及びエチ
レングリコール７０モル％から成る
混合ジオールとから得られたビカッ
ト軟化点８２°Ｃ１密度１．２７９／ｃが、極限粘度０
．７５の実質的に非晶質の共重合ポリエステルに、粒度
範囲８．０
μ頂以下、平均粒径４．５μｍのシリカを濃度３０００
ｐｐｍで混合したもの。Functional layer (M+); Vicat softening point 82°C1 density 1.279/c obtained from terephthalic acid and a mixed diol consisting of 30 mol% of 1,4-cyclohexane dimetatool and 70 mol% of ethylene glycol is the limit Viscosity 0
．． 75 substantially amorphous copolyester, silica having a particle size range of 8.0 μm or less and an average particle size of 4.5 μm was added at a concentration of 3000 μm.
Mixed in ppm.
機能１（Ｌ）；テレフタル酸８０モル％及びインフタル
酸２０モル％から成る混合ジカ
ルボン酸と、エチレングリコール９０
モル％及び１．４−シクロヘキサンジ
メタツール１０モル％から成る混合
ジオールとから得られた非晶質共重
合ポリエステル。このものは引張破
断強度１４ｋｙ／ｌａが、引張破断伸度７０％、引張弾
性率２５０＆ｇ／ｌ１１ｍ”、 収縮応力値のピークは
１１０℃で６０ｈ／■２．１００℃では２６０９／ １
１１１”、加熱収縮率は８０℃で１０％、１００℃で３
５％、１４０℃で６５％である。Function 1 (L); obtained from a mixed dicarboxylic acid consisting of 80 mol% terephthalic acid and 20 mol% inphthalic acid and a mixed diol consisting of 90 mol% ethylene glycol and 10 mol% 1,4-cyclohexane dimetatool. Amorphous copolymerized polyester. This product has a tensile strength at break of 14ky/la, a tensile elongation at break of 70%, a tensile modulus of elasticity of 250g/l11m, and a peak shrinkage stress value of 60h/2 at 110°C.2609/1 at 100°C.
111", heat shrinkage rate is 10% at 80℃, 3 at 100℃
5% and 65% at 140°C.
機能層（Ｍｓ）；テレフタル酸８０モル％及びイソフタ
ル酸２０モル％から成る混合ジカ
ルボン酸とエチレングリコールとか
ら得られた、極限粘度０．６８、飽和状態での結晶融解
エネルギー１１ｃａｌ／ｇの共重合ポリエステル。Functional layer (Ms): Copolymerized from a mixed dicarboxylic acid consisting of 80 mol% terephthalic acid and 20 mol% isophthalic acid and ethylene glycol, with an intrinsic viscosity of 0.68 and a crystal melting energy of 11 cal/g in a saturated state. polyester.
剥離Ｆａ（Ｐｌ）；メルトインデックス３．３、密度０
．９０６ｇ／ｃ贋１、融点１２２℃、測定機パーキンエ
ルマー社のタイプＤＳＣ−２型ＤＳＣのにより１０℃／
分の昇温速度て測
定した結晶融解熱（ΔＨｕ）、１１．０ｃａｌ／′９、
ビカット軟化点８７°Ｃの超低密度ポリエチレン９０重
量％と、酢酸
ビニル単位含有！１１０重量％、メルトインデックス１
．０、ビカット軟化点
８１’Ｃ！、融点９５°Ｃのエチレン−酢酸ビニル共重
合体１０重量％との混合
物。Peeling Fa (Pl); melt index 3.3, density 0
．． 906g/c fake 1, melting point 122℃, measuring device PerkinElmer Type DSC-2 DSC at 10℃/
Heat of crystal fusion (ΔHu) measured at heating rate of 11.0 cal/'9,
Contains 90% by weight of ultra-low density polyethylene with a Vicat softening point of 87°C and vinyl acetate units! 110% by weight, melt index 1
．． 0, Vicat softening point 81'C! , a mixture with 10% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer having a melting point of 95°C.
剥離層（Ｐｚ） ；酢酸ビニル単位含有量１０重量％、
メルトインデックス１．０、ビカット
軟化点８１’Ｏ１融点９５℃のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体７０重量部
と密度０．８ｈ／ｃ＋ｍ３、メルトインデックス０．４
４、ビカット軟化点４０°Ｃの非晶質エチレン−σ−オ
レフィン重合
体エラストマー１５重量部及び密度
０．９０ｇ／ｃｙｒ３、メルトフロードア、ビカット軟
化点１３８℃、曲げ弾性率！１０ｋｇ／ｌｌｌｍ２、融
点１４３℃を有し、エチレン４重量％をランダム共重合
した結
晶質ポリプロピレフ１５重量部カラ
成る、ビカット軟化点７２℃の樹脂混
合物番二対し、剥離剤としてオレイン
酸モノグリセリドとジグリセリンモ
ノオレートとの重量比２：ｌの混合
物３重量％と、ステック防止剤とし
てアミノ変性シリコーンオイル１．５
重量％とを配合した組成物。Peeling layer (Pz); vinyl acetate unit content 10% by weight,
70 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer with a melt index of 1.0, a Vicat softening point of 81'O1 and a melting point of 95°C, a density of 0.8 h/c+m3, and a melt index of 0.4.
4. 15 parts by weight of amorphous ethylene-σ-olefin polymer elastomer with a Vicat softening point of 40°C and a density of 0.90 g/cyr3, a melt flow door, a Vicat softening point of 138°C, and a flexural modulus! 10 kg/llm2, melting point 143°C, 15 parts by weight of crystalline polypropylene randomly copolymerized with 4% by weight of ethylene, a resin mixture No. 2 with a Vicat softening point of 72°C, was treated with oleic acid monoglyceride and diamide as a release agent. A composition containing 3% by weight of a mixture with glycerin monooleate in a weight ratio of 2:1 and 1.5% by weight of amino-modified silicone oil as an anti-stick agent.
剥離層（Ｐｌ） ；メルトインデックス１．０、密度０
．８９０９／Ｃ！ｌ’、融点１１７℃、結晶融解熱（Δ
Ｈｕ）４．０ｃａｌ／９、ビカット軟化点６０°Ｃの超
低密度ポリエチレンに剥
離剤としてオレフィン酸モノグリセ
リドとジグリセリンモノオレートと
の重量比２：ｌの混合物３重量％を
配合した組成物。Peeling layer (Pl); melt index 1.0, density 0
．． 8909/C! l', melting point 117℃, heat of crystal fusion (Δ
Hu) A composition in which 3% by weight of a mixture of olefinic acid monoglyceride and diglycerin monooleate in a weight ratio of 2:1 is blended with ultra-low density polyethylene of 4.0 cal/9 and a Vicat softening point of 60°C as a release agent.
剥離層（Ｐ、） ；前記剥離層（Ｐ、）で用いたのと同
じ超低密度ポリエチレンと、前記剥離層
（ＰＩ）で用いたのと同じエチレン−酢酸ビニル共重合
体との重量比８：２
の混合物に剥離層（Ｐ２）で用いたのと同じ剥離剤及び
スティック防止剤を
同じ量で配合した組成物。Release layer (P,); weight ratio of the same ultra-low density polyethylene used in the release layer (P,) and the same ethylene-vinyl acetate copolymer used in the release layer (PI), 8 : A composition in which the same release agent and anti-stick agent used in the release layer (P2) are blended in the same amount in the mixture of 2.
強化層（Ｅ、）；密度０．９０９／ｃｌｌ”、メルト７
Ｃ１−）７、ビカット軟化点１３８°Ｃ１曲げ弾性
率１１０に９／ＩＩが、融点１４３°Ｃを有し、かつエ
チレン４重量％をランダム共
重合した結晶質ポリプロピレンと、
メルトインデックス１．０、密度０．８９０ｇ／ｃｌ１
３、融点１１７℃、結晶融解熱（ΔＨｕ）４．０ｃａｌ
／ｇ、ビカット軟化点６０°Ｃの超底密度ポリエチレン
とを
重量比８：２の割合で混合した組成
物。Reinforcement layer (E,); density 0.909/cll", melt 7
C1-) 7, Vicat softening point 138°C1 Flexural modulus 110 to 9/II, melting point 143°C, and crystalline polypropylene randomly copolymerized with 4% by weight of ethylene, melt index 1.0, Density 0.890g/cl1
3. Melting point 117℃, heat of crystal fusion (ΔHu) 4.0cal
/g and Vicat ultra-density polyethylene with a softening point of 60°C in a weight ratio of 8:2.
実施例１
機能層（Ｍｌ）と剥離層（Ｐｌ）と剥離層（Ｐ２）とを
それぞれ別々に押出機で溶融し、環状多層ダイを通して
、Ｌ／ ｐｔ／ Ｐ ｔ／ Ｐｔ／ Ｌ構造の多層チュ
ーブ状に共押出したのち、冷媒により急冷固化させチュ
ーブ状原反を得た。次にこの原反を１０５°Ｃに加熱し
、１０３℃の温度で、たて５．０倍、よこ５．０倍の倍
率になるように、５０ｍ／分の延伸速度でバブル状に同
時に２軸延伸したのち、２０℃に冷却し、デフレータ−
で折り込んで折り巾１１００＋ｍｍのフィルムを得た。Example 1 A functional layer (Ml), a release layer (Pl), and a release layer (P2) are melted separately in an extruder and passed through an annular multilayer die to form a multilayer tube with an L/pt/Pt/Pt/L structure. After coextruding into a shape, the material was rapidly cooled and solidified using a refrigerant to obtain a tube-shaped original fabric. Next, this original fabric was heated to 105°C, and at a temperature of 103°C, it was drawn simultaneously in a bubble shape at a stretching speed of 50 m/min so that the magnification was 5.0 times in the vertical direction and 5.0 times in the horizontal direction. After axial stretching, it was cooled to 20°C and placed in a deflator.
A film with a folding width of 1100+mm was obtained by folding the film.
次いで７５°Ｃの雰囲気下で５秒間ヒートセット処理を
行ってたて３％、よこ５％の割合で収縮させたのら、７
０℃に加熱したロールで０．５秒プレスし、フィルム両
端をスリットし、２枚のフィルムとして巻取った。この
ようにして、Ｍ＋／Ｐ２／Ｐ＋／Ｐ、／Ｍ、−１，０／
４／３／４／１．０ （μ、）の厚みを有する多層フィ
ルムを得た。Next, heat setting was performed for 5 seconds in an atmosphere of 75°C to shrink the material at a ratio of 3% in the vertical direction and 5% in the horizontal direction.
The film was pressed for 0.5 seconds with a roll heated to 0°C, both ends of the film were slit, and two films were wound up. In this way, M+/P2/P+/P, /M, -1,0/
A multilayer film with a thickness of 4/3/4/1.0 (μ,) was obtained.
このようにして得た多層フィルムは、機能層部分（Ｍｌ
）と剥離層部分（ｐｚ／ｐ＋／ｐｔ）との間の剥離強度
は０．８９１ｃｍ巾と小さく、２００＋＊ｍ／分の剥離
速度で容易に剥離することができた。このようにして剥
離した後の機能層部分の圧縮率は縦／横の平均で１．２
％であった。The multilayer film thus obtained has a functional layer portion (Ml
) and the peeling layer portion (pz/p+/pt) was as small as 0.891 cm width, and could be easily peeled off at a peeling speed of 200+*m/min. The compression ratio of the functional layer after peeling off in this way is 1.2 on average vertically and horizontally.
%Met.
マタ、ヒートセットを行わないものについて同様に処理
した場合の、機能層部分の伸びは０．４％であった。However, when a sample without heat setting was treated in the same manner, the elongation of the functional layer portion was 0.4%.
前記の機能層部分（Ｍｌ）は、引張破断強度１６に９／
ｖｕａ”、引張破断伸度１００％、引張弾性率２２０＃
ｇ／ｍが、収縮応力値のピークは８５℃で４８０９／
ｍｍ２．１００℃で３５０９／ ｍが、加熱収縮率は７
０°Ｃで５％、８０℃で３０％、９０°Ｃで５８％、１
００°Ｃで７０％であった。また、剥離層部分の加熱収
縮率は、７０℃で１５％、８０℃で４３％、９０℃で７
１％、１００℃で７６％であった。これらの値はいずれ
も縦と横の平均値である。The functional layer portion (Ml) has a tensile strength at break of 16 to 9/9.
vua”, tensile elongation at break 100%, tensile modulus 220#
g/m, but the peak shrinkage stress value is 4809/m at 85°C.
mm2.3509/m at 100℃, heat shrinkage rate is 7
5% at 0°C, 30% at 80°C, 58% at 90°C, 1
It was 70% at 00°C. In addition, the heat shrinkage rate of the release layer part is 15% at 70°C, 43% at 80°C, and 7% at 90°C.
1%, and 76% at 100°C. These values are both vertical and horizontal average values.
比較めために、剥離層（Ｐ、）から剥離剤を除いた組成
のものを用いて同様に処理したのち、剥離層部分と機能
層部分とを剥離しようとしたが、円滑に分離させること
ができず機能層は破損した。For comparison, we tried to separate the release layer part and the functional layer part after performing the same treatment using a release layer (P) with the same composition as the release agent, but it was not possible to separate them smoothly. The functional layer was damaged.
また、この際、静電気が激しく発生し、ごみの付着、し
わの発生が認められた。このことから、剥離層中に剥離
剤を添加することが必要であることが分かる。In addition, at this time, static electricity was generated violently, and the adhesion of dust and the occurrence of wrinkles were observed. This shows that it is necessary to add a release agent to the release layer.
次に、支持体として目付９．５Ｗ／ｆｆｉ”のポリエス
テル繊維の不織布を、接着剤としてエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体系樹脂のメタノール溶液を用いて前記した多
層フィルムの両面に積層した。この際の接着剤の使用量
は固形分換算で３．５９／＋１１２であっｌこ。Next, a nonwoven fabric of polyester fibers with a basis weight of 9.5 W/ffi was laminated on both sides of the multilayer film as a support using a methanol solution of ethylene-vinyl acetate copolymer resin as an adhesive. The amount of adhesive used was 3.59/+112 in terms of solid content.
この積層操作は、極めて円滑に行うことができ、屹燥時
にも、しわ、きす、めくれなどのトラブルは全く発生し
なかった。得られた積層体は取扱いやすく、腰も十分で
あり、かつ機能層面が完全に保護されているため、ごみ
の付着、損傷は全く認められなかった。また、この段階
におけるカール現象は全黙認められなかった。This lamination operation could be performed extremely smoothly, and no problems such as wrinkles, scratches, or peeling occurred during drying. The obtained laminate was easy to handle, had sufficient stiffness, and the functional layer surface was completely protected, so no dust or damage was observed. Further, no curling phenomenon was observed at this stage.
次いで、この積層体の両面部分全、２９／ｃｍ巾という
低いテン／ジンで、かつ２００ｍ／分という速度で剥離
層部分（ＰＩ／Ｐ２／ＰＩ）から剥離させたところ、な
んの困難もなしに剥離することができ、所望の製版用原
紙が得られた。この場合剥離層部分の各層（Ｐｌ、Ｐ２
）は全く剥離しなかった。Next, when the entire double-sided parts of this laminate were peeled from the release layer parts (PI/P2/PI) at a low tensile strength of 29/cm width and at a speed of 200 m/min, no difficulty was found. It was possible to peel it off, and the desired base paper for plate making was obtained. In this case, each layer (Pl, P2
) did not peel off at all.
このようにして得た原紙のカール度は、３０℃、４０℃
においてＯであり、５０°Ｃにおいて２程度であった。The degree of curl of the base paper obtained in this way was 30°C and 40°C.
It was O at 50°C and about 2 at 50°C.
他方、これらの原紙から分離した剥離層部分（Ｐ！／Ｐ
、／Ｐ２）は、回収し、再びその、表面に機能層を形成
させることにより、再利用することができた。On the other hand, the release layer part (P!/P
, /P2) could be recovered and reused by forming a functional layer on its surface again.
実施例２
機能層の厚さを、０．５μ講、２μ票又は６μ肩とする
以外は、実施例１と全く同様にして多層フィルム（Ｍ／
Ｐ！／ＰＩ／Ｐｔ／Ｍ）を製造した。これらの場合も均
一な延伸を行うことができ、また支持体を均一に積層す
ることかでさた。これらの多層フィルムから剥離した機
能層の圧縮量及びこれらの多層フィルムを用いて作った
原紙のカール度を第１表に示す。Example 2 A multilayer film (M/
P! /PI/Pt/M) was produced. In these cases, uniform stretching was also possible, and the support was uniformly laminated. Table 1 shows the amount of compression of the functional layer peeled off from these multilayer films and the degree of curl of the base paper made using these multilayer films.
比較のために機能層８μｍを単独で延伸したところバブ
ルが破裂し、均一な延伸はできなかった。For comparison, when a functional layer of 8 μm was stretched alone, bubbles burst and uniform stretching was not possible.
第
表
実施例３
実施例１と同様にして、機能層の厚さが０．５μ肩、１
．０Ｐｍ及び２．０μ層の、実施例１と同じ積層構造を
もつ多層フィルムを製造した。Table Example 3 The same procedure as Example 1 was carried out, but the thickness of the functional layer was 0.5μ, 1
．． A multilayer film was produced with the same laminated structure as in Example 1, with 0Pm and 2.0μ layers.
これらの多層フィルムを用いて実施例１と同様にして製
版用原紙を作成し、その穿孔感度を測定したところ、熱
処理の有無にもかかわらず、厚さ０．５μ屑のもので帆
０３ｍｊｏｕｌｅ、厚さ１．Ｏｐ園のもので０．０４ｍ
ｊｏｏｌｅ、厚さ２．０μｍのもので０．０６ｍｊｏｕ
ｌｅであり、いずれも超高感度レベルを保っていた。Using these multilayer films, base paper for plate making was prepared in the same manner as in Example 1, and the perforation sensitivity of the paper was measured. Sa1. The one from Open Garden is 0.04m.
joole, 0.06 mjou with a thickness of 2.0 μm
le, and both maintained an ultra-high sensitivity level.
比較のために、市販の結晶化ポリエチレンテレフタレー
ト（結晶化度的４０％）を機能層として用い、同じよう
にして製版用原紙を作成し、その穿孔感度を測定したと
ころ、厚さ１．０μ肩のもので０．Ｉ２＋＋＋ｊｏｕｌ
ｅ、厚さ２．０μ肩のもので０．１３ｍｊｏｕｌｅであ
った。このことより、本発明の多層フィルムを用いて作
成した製版用原紙は、市販のものを用いて作成した製版
用原紙よりも、著しく高い穿孔感度を有することが分る
。For comparison, a base paper for plate making was prepared in the same manner using commercially available crystallized polyethylene terephthalate (40% crystallinity) as the functional layer, and its perforation sensitivity was measured. 0. I2+++joul
e, 0.13 mjoule with a thickness of 2.0 μm. From this, it can be seen that the base paper for plate making made using the multilayer film of the present invention has significantly higher perforation sensitivity than the base paper for plate making made using a commercially available one.
比較例１
実施例２で製造した厚さ２μｍの機能層をもつ多層フィ
ルムから、機能層を剥離して圧縮を解除したもの（サン
プルＡ）、剥離して固定枠に取り付け、収縮しない状態
で、空気オーブン中８０℃で２分間ヒートセットしたも
の（サンプルＢ）、縦３％、横５％収縮する条件下で８
０℃において２分間ヒートセットしたもの（サンプルＣ
）、同じ条件下で９０°Ｃにおいて２分間ヒートセット
したもの（サンプルＤ）について、それぞれ穿孔感度及
びカール度を測定した。Comparative Example 1 A multilayer film with a 2 μm thick functional layer produced in Example 2 was decompressed by peeling off the functional layer (sample A), and it was peeled off and attached to a fixed frame, without shrinking. Heat-set at 80°C for 2 minutes in an air oven (sample B), 8% under the condition of 3% vertical shrinkage and 5% horizontal shrinkage.
Heat set for 2 minutes at 0°C (Sample C
) and heat-set at 90°C for 2 minutes under the same conditions (sample D), and the perforation sensitivity and degree of curl were measured, respectively.
この結果を第２表に示す。The results are shown in Table 2.
第２表
＊ デラミ発生
この表から明らかなように、支持体と積層する前に剥離
しＩ；ものは、耐カール性を改善すると、穿孔感度が大
巾に低下する。Table 2 * Occurrence of delamination As is clear from this table, when the curling resistance is improved, the perforation sensitivity is greatly reduced when the material is peeled off before being laminated with the support.
実施例４
機能層（Ｍｌ）と、剥離層（Ｐ、）とを用いて調製した
層構造Ｍ ｌ ／ ＰＪ ／ Ｍ ｌの多層フィルム、
機能層（Ｍ、）と剥離層（Ｐ、）と、強化用剥離層（Ｅ
ｌ）とを用いて調製した層構造Ｍ＋／ Ｐ ｓ／ Ｅ＋
／ Ｐｓ／ Ｍｔの多層フィルム、機能層（Ｍ、）と、
剥離剤としてオレイン酸モノグリセノドとジグリセリン
モノオレートとの重量比２；１の混合物３ｆＩ量％を含
むエチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル単位含有
量１０重量％、メルトインデックス１．０、ビカット軟
化点８１”Ｏ１融点９５℃）から成る剥離層（Ｐ、）と
、結晶質ポリプロピレン（密度０．９０９／ ｃｍ’、
メルトフローレート７、ビカット軟化点１３８℃、曲げ
弾性率１１０＃９／履層ζ融点１４３℃、エチレンラン
ダム共重合率４重量％）から成る強化層（Ｅ、）とを用
いて調製した層構造Ｍｔ／Ｐａ／Ｅｘ／ｐ４／ｖｔの多
層フィルム、機能層（Ｍ、）と剥離層（Ｐ、）とを用い
て調製した層構造Ｍｌ／Ｐ ４ ／ Ｍ ＊ ／ Ｐ
ａ ／ Ｍ ｌの多層フィルムを、実施例１と同じバブ
ル法で共延伸したのち、７０℃に加熱したプレスロール
で０．５秒間処理した。Example 4 Multilayer film with layer structure Ml/PJ/Ml prepared using a functional layer (Ml) and a release layer (P, ),
The functional layer (M,), the release layer (P,), and the reinforcing release layer (E
Layer structure M+/P s/E+ prepared using l)
/ Ps / Mt multilayer film, functional layer (M, ),
Ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate unit content 10% by weight, melt index 1.0, Vicat softening) containing 3fI amount % of a mixture of oleic acid monoglyceride and diglycerin monooleate in a weight ratio of 2:1 as a release agent. A release layer (P, ) consisting of point 81"O1 melting point 95 °C) and crystalline polypropylene (density 0.909/cm',
A layered structure prepared using a reinforcing layer (E,) consisting of a melt flow rate of 7, a Vicat softening point of 138°C, a flexural modulus of 110#9/a track layer ζ melting point of 143°C, and an ethylene random copolymerization rate of 4% by weight. Multilayer film of Mt/Pa/Ex/p4/vt, layer structure prepared using functional layer (M,) and release layer (P,) Ml/P4/M*/P
A/M l multilayer film was co-stretched using the same bubble method as in Example 1, and then treated with a press roll heated to 70°C for 0.5 seconds.
このものを使用し、実施例１と同様にして製版用原紙を
製造した。これらの試料について、機能層の圧縮量、原
紙としたときのカール度及び穿孔感度を測定し第３表に
示す。Using this product, a base paper for plate making was produced in the same manner as in Example 1. For these samples, the amount of compression of the functional layer, the degree of curl when used as base paper, and the perforation sensitivity were measured and are shown in Table 3.
第
表
比較例２
機能層（Ｍｌ）と剥離層（＋）りとを用い層構造Ｍｌ／
Ｐ２／Ｍ、の多層フィルム（サンプルＥ）を、また機能
層（Ｍｌ）と剥離層として剥離層（Ｐ２）の成分として
用いたものと同じエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶ
Ａ）とを用い層構造Ｌ／ＥＶＡ／Ｍ＋の多層フィルム（
サンプルＦ）をそれぞれ製造した。この場合、剥離層に
は剥離層（Ｐ、）で用いたのと同じ剥離剤を同じ量で添
加した。このものを実施例１と同じようにして、延伸温
度１０５℃において延伸を行ったところ、延伸はやや不
安定で偏肉を生じる傾向が認められ、この傾向はサンプ
ルＦにおいて特に強かったが、連続延伸は支障はなく行
われた。Table Comparative Example 2 Layer structure Ml/using functional layer (Ml) and release layer (+)
P2/M, a multilayer film (sample E), and the same ethylene-vinyl acetate copolymer (EV) used as a component of the functional layer (Ml) and release layer (P2).
A) is used to create a multilayer film with layer structure L/EVA/M+ (
Samples F) were produced respectively. In this case, the same amount of release agent as used in the release layer (P,) was added to the release layer. When this material was stretched in the same manner as in Example 1 at a stretching temperature of 105°C, it was found that the stretching was somewhat unstable and tended to produce uneven thickness.This tendency was particularly strong in sample F, but Stretching was carried out without any problems.
これらを７０°Ｃのプレスロールで０．５秒間処理して
得た層厚１．５／ １２／ １．５（μｍ）の多層フィ
ルムについて、機能層の圧縮量を測定したところ、サン
プルＥにおいては機能層は０．４％収縮し、剥離層は逆
に伸長し、サンプルＦにおいては機能層は０゜５％収縮
した。When the amount of compression of the functional layer was measured for a multilayer film with a layer thickness of 1.5/12/1.5 (μm) obtained by processing these with a press roll at 70°C for 0.5 seconds, it was found that in Sample E In Sample F, the functional layer shrank by 0.4%, and the release layer expanded by 0.5%.
次に、各多層フィルムを実施例１と同様に支持体と積層
し、カール度、加熱収縮率特性、９孔感度をそれぞれ測
定した。その結果を第４表に示す。Next, each multilayer film was laminated with a support in the same manner as in Example 1, and the curl degree, heat shrinkage rate characteristics, and 9-hole sensitivity were measured. The results are shown in Table 4.
第 ４ 表
本 著しいデラミ現象が発生
この表から明らかなように、機能層に圧縮力が加えられ
ていないものは著しいカールを生じ、極端な場合にはデ
ラミ現象を発生し、実用に供することかできない。Table 4: Significant delamination phenomenon occurs.As is clear from this table, products in which compressive force is not applied to the functional layer cause significant curling, and in extreme cases, delamination phenomenon occurs, making it difficult to put it to practical use. Can not.
比較例３
機能層（Ｍｌ）と、剥離層としてＰ２の成分として用い
た結晶質ポリゾロピレン（ＰＰと略記）のみを用い、層
構造Ｍ ＋ ／ ＰＰ ／ Ｍ ＋の多層フィルム（サ
ンプルＧ）を、また機能層（Ｍ、）と、剥離層として上
記のＰＰを用い、層構造Ｍ３／ ｐｐ／ Ｍｓの多層フ
ィルム（サンプルＨ）をそれぞれ実施例１と同様にして
製造した。Comparative Example 3 A multilayer film (sample G) with a layer structure M + / PP / M + was prepared using only the functional layer (Ml) and the crystalline polyzolopyrene (abbreviated as PP) used as a component of P2 as a release layer. A multilayer film (sample H) with a layer structure of M3/pp/Ms was produced in the same manner as in Example 1 using the above-mentioned PP as the functional layer (M,) and the release layer.
これらのものの延伸は、延伸温度１１０℃、延伸倍率縦
３．２倍、横３．２倍でバブル法で行ったが、延伸状態
が不安定でバブルは揺動し、偏肉の発生が観察された。These materials were stretched using the bubble method at a stretching temperature of 110°C and a stretching ratio of 3.2 times in the vertical direction and 3.2 times in the horizontal direction, but the stretching condition was unstable, the bubbles oscillated, and uneven thickness was observed. It was done.
この傾向はサンプルＨの方が強かった。これらのサンプ
ルは延伸温度１０５℃以下では、破裂を生じ、また延伸
温度１１５℃以上では破裂、筋状の偏肉を発生し、いず
れも円滑な延伸は付火なかっ。This tendency was stronger in sample H. These samples burst when stretched at a temperature of 105° C. or lower, and burst or develop streaky thickness when stretched at a temperature of 115° C. or higher, and no ignition occurred during smooth stretching.
次に、延伸温度１１０’ｃで得た、各層の厚さｌ、０１
５／１．０ （μＩＩ）のサンプルにおける機能層の剥
離強度は４〜５９／Ｃ１１巾で、剥離に際し、裂開、切
断を生じ円滑に行うことができなかった。また、この剥
離層にオンラインで剥離剤を注入配合しようとしたが、
分離状態となり均一な混合を行うことができなかった。Next, the thickness of each layer, l, obtained at a stretching temperature of 110'c, is 01
The peel strength of the functional layer in the 5/1.0 (μII) sample was 4 to 59/C11 width, and tearing and cutting occurred during peeling, making it impossible to perform the peeling smoothly. I also tried to inject and blend a release agent into this release layer online, but
The mixture became separated and uniform mixing could not be performed.
サンプルＧ及びサンプルＨについて機能層の収縮率及び
実施例１と同様に支持体と積層し剥離層を除去した後の
カール度、穿孔感度を測定した結果を第５表に示す。Table 5 shows the results of measuring the shrinkage rate of the functional layer, the degree of curling, and the perforation sensitivity after laminating with the support and removing the release layer in the same manner as in Example 1 for Samples G and H.
第
表
なお、サンプルＨについての結晶融解エネルギーは、８
ｃａｌ／ｇであり、これに基づいて結晶化度（結晶ポリ
エチレンテレフタレートの結晶融解エネルギー３０ｃａ
ｌ／ｇを用いて計算）を計算すると約２６％に相当した
。また、このフィルムの加熱収縮率は１００℃で７％、
１４０℃で２０％、１６０℃で４０％であった。In addition, the crystal melting energy for sample H is 8
cal/g, and based on this, the crystallinity (crystalline melting energy of crystalline polyethylene terephthalate is 30 cal/g).
(calculated using l/g), it corresponded to about 26%. In addition, the heat shrinkage rate of this film is 7% at 100°C.
It was 20% at 140°C and 40% at 160°C.
比較例４
比較例３のサンプルＨの機能層の延伸前の急冷原反を８
０°Ｃに加熱し、縦方向に３．０倍、次の工程のテンタ
ーで横方向に３．０倍延伸したのち、テンター内で１５
０℃で５秒間ヒートセットし、Ｍ３／ＰＰ／Ｍ。Comparative Example 4 The quenched original fabric before stretching of the functional layer of Sample H of Comparative Example 3 was
After heating to 0°C and stretching 3.0 times in the longitudinal direction and 3.0 times in the transverse direction using a tenter in the next step,
Heat set at 0°C for 5 seconds, M3/PP/M.
−１，０／ ５／ １．０ （ｐ ｍ）の多層フィルム
を製造した。-1.0/5/1.0 (pm) multilayer films were produced.
このものはテンター内で裂開、フィルム層間のズレ、厚
さの不均一が認められた。また、機能層と剥離層との間
の分離は円滑に行われずに破れが認められた。This product was found to be torn in the tenter, misalignment between film layers, and non-uniform thickness. Furthermore, separation between the functional layer and the release layer was not performed smoothly, and tearing was observed.
機能層の剥離後の寸法変化は、縦方向の収縮量の０．２
％、横方向の収縮量０．０５％で大きい異方性が認めら
れた。また、カール度は３０℃で縦方向が５、横方向が
３．４０°Ｃで縦方向が１４、横方向が８．５０℃で縦
方向が２５、横方向が２０であた。このフィルムを用い
て作成した製版用原紙の穿孔感度は０．１０ｍｊｏｕｌ
ｅであった。The dimensional change after peeling off the functional layer is 0.2 of the amount of shrinkage in the longitudinal direction.
%, and large anisotropy was observed at a transverse shrinkage of 0.05%. Further, the curl degree was 5 in the longitudinal direction at 30°C, 14 in the longitudinal direction at 3.40°C, 25 in the longitudinal direction at 8.50°C, and 20 in the transverse direction. The perforation sensitivity of the base paper for plate making made using this film is 0.10 mjoul
It was e.
Claims (1)
を含む共延伸多層フィルムにおいて、該機能層が、少な
くとも３０％の加熱収縮率、少なくとも５０ｇ／ｍｍ＾
２の加熱収縮応力をもつ、厚さ０．１〜１０μｍの熱可
塑性樹脂層であり、かつ該剥離層が機能層の少なくとも
一方向に対し、圧縮量０．０５〜１０％の範囲内での圧
縮力を与えるものであることを特徴とする耐カール性を
有する高感度感熱性多層フィルム。 ２ 請求項１の高感度感熱性多層フィルムの機能層の少
なくとも１層に製版用支持体を積層し、次いで該多層フ
ィルムの機能層と剥離層との間で剥離させ、剥離層が機
能層に与えている圧縮力を解除させることを特徴とする
耐カール性を有する高感度感熱性製版用原紙の製造方法
。[Scope of Claims] 1. A co-stretched multilayer film comprising at least one functional layer and at least one release layer, wherein the functional layer has a heat shrinkage rate of at least 30% and a heat shrinkage rate of at least 50 g/mm^
The release layer is a thermoplastic resin layer having a thickness of 0.1 to 10 μm and has a heat shrinkage stress of 2. A highly sensitive heat-sensitive multilayer film having curl resistance, characterized in that it imparts compressive force. 2. A support for plate making is laminated on at least one of the functional layers of the highly sensitive heat-sensitive multilayer film of claim 1, and then the functional layer and the release layer of the multilayer film are separated, so that the release layer is attached to the functional layer. A method for producing a high-sensitivity heat-sensitive base paper for plate making having curl resistance, characterized by releasing the applied compressive force.
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