JPH02183246A - Heat developable photosensitive material - Google Patents
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Landscapes
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野１
本発８ＡＩＩ′ｉ、熱現像感光材料に関するものであり
、特に熱現像工程で像様に写真的有用性基を放出する化
合物を含む熱現像感光材料に関するものである。Detailed Description of the Invention (Industrial Field of Application 1) The present invention 8AII'i relates to heat-developable photosensitive materials, particularly heat-developable materials containing compounds that imagewise release photographically useful groups during the heat development process. It relates to photosensitive materials.
（背景技術）
熱現像感光材料は当該技術分野では公知であす熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば写真工学の
基礎（ｌり７り年コロナ社発行）のｔｒｉ頁〜ｊ！ｊ頁
、ＩＰ７１年参月発行映像情報ｌＯ頁、ネグレツツのハ
ンドブック オブフオトグラフイ アンド レプログラ
フイ（Ｎｅｂｌｅｔｔｓ ）ｌａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙａｎｄ Ｒｅｐｒｏｇｒａ
ｐｈｙ）第７版（７ｔｈ Ｅｄ、Ｊファン ノストラン
ド ラインホールド カンパニー（Ｖａｎ ｆ’ｎｏｓ
ｔｒａｎｄ Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ Ｃｏｍｐａｎｙ）の３
．２〜３３頁、米国特許第３．／１２．２０参号、同第
１，３０／、４７１号、同第３．３タコ。(Background Art) Heat-developable photosensitive materials are well known in this technical field.For information on heat-developable photosensitive materials and their processes, for example, see pages 1 to 3 of Fundamentals of Photographic Engineering (published by Corona Publishing Co., Ltd. in 1999). J page, IP 1971 issue video information lO page, Nebletts' handbook of photography and reprography (Nebletts) landbook of
Photography and Reprogra
phy) 7th Ed, J-Fan Nostrand Reinhold Company (Van f'nos
trand Re1nhold Company) 3
．． pp. 2-33, U.S. Patent No. 3. /12.20 No. 1, 30/, 471, and 3.3 Octopus.
０コＯ号、同第３．弘７７．０７１号、英国特許第ｉ、
ｔｓｉ、ｉｏｒ号、同第１．／４７．７７７号およびリ
サーチディスクロージャー誌ｌり７ｊ年６月号り〜ｉｓ
ページ（ＲＤ−／７０コタンに記載されている。No. 0, No. 3. Hiroshi 77.071, British Patent No. I,
tsi, ior issue, same No. 1. /47.777 issue and Research Disclosure magazine lli7j June issue~is
Page (described in RD-/70 Kotan).
さらには色素部分を予め有し、高温状態でハロゲン化銀
の銀への還元反応に対応または逆対応して可動性の色素
を放出しうる化合物を利用した熱現像による画像形成方
法が、欧州特許公開第７Ｇ。Furthermore, an image forming method by thermal development using a compound that has a dye moiety in advance and can release a mobile dye in response to or inversely to the reduction reaction of silver halide to silver at high temperatures has been patented in a European patent. Public 7th G.
参タコ号、同コｉｏ、ｔｔｏ号、同第７２．０３４号、
米国特許Ｐ、７１ｒｌ、！タル号、特開昭よｔ−，２ｒ
ｔ２ｒ号、同ｒｚ−ｘｔｏｏｒ号に開示されている。Santako No., Koio No. 72.034, Toto No. 72.034,
U.S. Patent P, 71rl,! Tal, Tokukai Akira t-, 2r
It is disclosed in No. t2r and No. rz-xtoor.
一方、現像時に画像の濃度に対応して写真的に有用な基
を放出する化合物として、現像時、画像の濃度に対応し
て、現像抑制剤を放出するノ・イドロキノン誘導体（い
わゆる、ＤＩＲ−ハイドロキノン）、画像濃度に対応し
てノ・ロゲン化銀溶剤を放出するハイドロキノン誘導体
、現像銀量に対応して拡散性の色素を放出するハイドロ
キノン誘導体するいはスルホンアミドフェノール誘導体
などが知られている。On the other hand, hydroquinone derivatives (so-called DIR-hydroquinone) are compounds that release photographically useful groups in response to the density of images during development. ), hydroquinone derivatives that release a silver halide solvent in response to image density, and hydroquinone derivatives or sulfonamidophenol derivatives that release diffusible dyes in response to the amount of developed silver.
これまでに知られている。ＤＩＲ−ハイドロキノンの例
としては、米国特許３．３７り、５２２号、米国特許３
，４２０．７≠６号、米国特許昼。ever known. Examples of DIR-hydroquinone include U.S. Pat.
, 420.7≠6, U.S. Patent No. 6.
３７７．４３％号、米国特許＋、ｓｉｘ、ｒｉｇ号、特
開昭参ターｌコｙ、ｓｉｔ号、特開昭！ｔ−／！１，３
１４号、特開昭ｔａ−ｉｚｚ、ｉ４Ｉλ号、特開昭４７
−／！１．０弘３号などに記載の化合物をあげることが
出来る。ハロゲン化銀溶剤を放出するハイドロキノン誘
導体としては米国特許４（、≠７２，３１／号に記載の
化合物が知られている。また拡散性色素放出の）・イド
ロキノン訪導体としては米国特許ｚ、ｔｙｒ、ｒり７号
、米国特許３．ｍ、０６２号に記載の化合物が知られて
おり、スルホンアミドフェノール誘導体の例としては、
Ｍ機合成化学協会誌、３り、３３１（／Ｐｅｔ）、化学
の領域、３り、Ａ／７（／りｒ／）、機能材料、！、ｔ
ｉｎ（／９１３）、７．ｔトゲラフイック サイエンス
アンド エンジニアリング、コｏ、ｉｓよ（ｌり７６
）、アンゲバンデテ ケミ−インターナショナル エデ
イジョン イン イングリッシュ（Ａｎｇｅｗ、Ｃｈｅ
ｍ。No. 377.43%, U.S. patent +, six, rig, JP-A-Sho, Sit-No., JP-A-Sho! T-/! 1,3
No. 14, JP-A-Sho ta-izz, i4Iλ, JP-A-Sho 47
-/! Examples include compounds described in 1.0 Ko No. 3. Hydroquinone derivatives that release silver halide solvents include compounds described in US Pat. , rri No. 7, U.S. Pat. No. 3. Compounds described in No. m, No. 062 are known, and examples of sulfonamidophenol derivatives include:
M Mechanical Synthetic Chemistry Association Journal, 3rd, 331 (/Pet), Area of Chemistry, 3rd, A/7 (/r/), Functional Materials,! ,t
in(/913), 7. t Togerahiku Science and Engineering, Koo, is (lri76
), Angew, Chemie International Edition in English (Angew, Che
m.
Ｉｎｔ、Ｅｄ、Ｅｎｇ、）、ココ、／９／（／りｘｉ）
、有機合成化学協会誌、μｏ、／７４（／り１２）日化
協月報３１（／／ｐ、２り（ｌり１ｒ２）特開昭ｔ／−
Ｉ１１＃４Ａｔなどに記載の化合物が知られている。Int, Ed, Eng,), Coco, /9/(/rixi)
, Journal of the Society of Organic Synthetic Chemistry, μo, /74 (/ri12) JCIA Monthly Report 31 (//p, 2ri (lri 1r2) JP-A-Sho t/-
Compounds described in I11#4At and the like are known.
上記特許等に記載されているこれまでに知られている化
合物の使用用途は放出される写真的に有用な基の写真的
な効果によって多岐にわたるが、その写真的に有用な基
を放出する酸化還元反応を行なう酸化還元母核に要求さ
れを機能は多くの共通点を有している。これは、昨今の
写真全般に要求される点として、迅速、簡易かつ安定に
高品質の写真が得られることが重要性を増してお一ハ前
記の化合物がこのような目的を担う、あるいは補助的な
働きをする要素として用いられることに起因する。つま
り前記の化合物の酸化還元母核に要求される共通の性能
は、写真的に有用な基をいかに素速く短時間で、タイミ
／グ良くかつ効率良く放出することが出来るかという点
である。The uses of the compounds known so far as described in the above patents etc. vary widely depending on the photographic effects of the photographically useful groups released. The functions required of redox nuclei that carry out reduction reactions have many similarities. This is because the ability to quickly, easily, and stably obtain high-quality photographs has become increasingly important as a general requirement for photography these days, and the above-mentioned compounds have been developed to serve this purpose or to assist in this purpose. This is due to the fact that it is used as an element that performs a specific function. In other words, the common performance required of the redox nucleus of the above-mentioned compounds is the ability to release photographically useful groups quickly, in a short period of time, in a timely manner, and in an efficient manner.
しかしこの観点、即ち、酸化還元母核の酸化体から、写
真的に有用な基が放出される速度、及び、効率について
は、熱現像の場合、これまでに知られている上記特許等
Ｖこ記載されている化合物では不充分であ一ハこの速度
、及び効率を上げることが出来れば、飛躍的に機能の発
現が促進されるものと考えられる。However, regarding this point of view, that is, the rate and efficiency at which photographically useful groups are released from the oxidized product of the redox mother nucleus, in the case of heat development, the above-mentioned patents, etc. If the described compounds are insufficient and the speed and efficiency can be increased, it is thought that the expression of functions will be dramatically promoted.
（発明の目的ン
本発明の目的は熱現像処理工程において、酸化された挟
子みやかに、かつ、効率良く、写真的に有用な基を放出
する写真用試薬を含Ｍする熱現像感光材料を提供するこ
とにある。(Object of the invention) The object of the present invention is to provide a heat-developable photosensitive material containing a photographic reagent that releases photographically useful groups from the oxidized sandwich in a heat development process in a graceful and efficient manner. Our goal is to provide the following.
（発明の構成）
本発明者らは、現像時、画像の濃度に比例して写真的に
有用な基を放出する化合物に関して研究を行なったとこ
ろ、下記一般式（１７で示した化合物をハロゲン化銀乳
剤層または、他の親水性コロイド層に含有せしめ、現像
処理工程において酸化された後丁みやかに、かつ、効率
良く、写真的に有用な基を放出することを見出した。ま
た、本化合物は、保存時、充分に安定であることがわか
った。(Structure of the Invention) The present inventors conducted research on a compound that releases a photographically useful group in proportion to the density of an image during development, and found that a compound represented by the following general formula (17) was halogenated. It has been found that photographically useful groups can be contained in a silver emulsion layer or other hydrophilic colloid layer and released photographically useful groups quickly and efficiently after being oxidized in the development process. The compound was found to be sufficiently stable upon storage.
一般式（１）
ここでＲ１およびＲ５は水素原子またはアシル基、Ｒ２
−Ｒ４はそれぞれ水素原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アラルキル基、アシルアミノ基、アルキ
ルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、
ジアリールアミノ基、ハロゲン原子、アシルオキシ基、
水酸基、カルボキシル基、シアノ基、アシル基、カルバ
モイル基、置換カルバモイル基、スルファモイル基、置
換スルファモイル基、スルファモイルアミノ基、置換ス
ル７アモイルアミ７基、ウレイド基、置換ウレイド基、
アルキルスルホニル基、アリールスル示ニル基、アルキ
ルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基お
よびニトロ基の中から選ばれた置換基を表わし、またこ
れらの置換基のアルキルまたはアリール基部分はさらに
置換されていてもよい。General formula (1) where R1 and R5 are hydrogen atoms or acyl groups, R2
-R4 is a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aralkyl group, an acylamino group, an alkylamino group, a dialkylamino group, an arylamino group,
Diarylamino group, halogen atom, acyloxy group,
hydroxyl group, carboxyl group, cyano group, acyl group, carbamoyl group, substituted carbamoyl group, sulfamoyl group, substituted sulfamoyl group, sulfamoylamino group, substituted sulfamoylamino group, ureido group, substituted ureido group,
Represents a substituent selected from an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an alkylsulfonylamino group, an arylsulfonylamino group, and a nitro group, and the alkyl or aryl group portion of these substituents may be further substituted. good.
Ｘはアルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホ
ニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキル
アミノ基、ジアルキルアミノ晟、アリールアミノ基、ジ
アリールアミノ基の中から選ばれた置換基を表わし、ま
たこれらの置換基のアルキル、アリール基部分は、さら
に置換されていてもよい。X represents a substituent selected from an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylsulfonylamino group, an arylsulfonylamino group, an alkylamino group, a dialkylamino group, an arylamino group, and a diarylamino group; The alkyl and aryl group moieties may be further substituted.
連結基りは下記の中から選ばれる二価残基である。The linking group is a divalent residue selected from the following.
ｎ＝０〜３
ｎ＝／＃λ
Ｂａｘ／−２
ｎ＝０〜コ
ｎ＝ｉ〜３
ｎ＝０〜３
ＲＲ“
ｎ＝／〜Ｊ
ここでＲ，Ｒ’ 、Ｒ“、Ｒ“′は各々水素原子、メチ
ル基、エチル基、ヒドロキシメチル基、メトキシメチル
基、カルボキシメチル基、シアノメチル基、ヒドロキシ
エチル基、メトキシエチル基、カルボキシエチル基およ
びシアノエチル基の中から選はれた置換基を表わし、ま
たベンゼン環はさらに、アルキル基、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシル基で置換されてもよい。Ｙは
一〇−ＲＣＵＲ５Ｏ２Ｒ
と同義）を表わ丁。n=0~3 n=/#λ Bax/-2 n=0~conn=i~3 n=0~3 RR" n=/~J Here, R, R', R", R"' are Each represents a substituent selected from a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a hydroxymethyl group, a methoxymethyl group, a carboxymethyl group, a cyanomethyl group, a hydroxyethyl group, a methoxyethyl group, a carboxyethyl group, and a cyanoethyl group. , and the benzene ring may be further substituted with an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, or a hydroxyl group. Y is synonymous with 10-RCUR5O2R).
ＰＵＧは写真的に有用な基を表わ丁。PUG represents a photographically useful group.
さらに本化合物を詳しく説明する。The present compound will be further explained in detail.
Ｒ，およびＲ５で表わされるアシル基、Ｒ２−Ｒ４で表
わされるアシルアミノ基、アシルオキシ基、およびアシ
ル基の炭素数は／−ｊＯであり、アシル部分のアルキル
基あるいはアリール基はさらに置換されていてもよい。The number of carbon atoms in the acyl group represented by R and R5, the acylamino group, acyloxy group, and acyl group represented by R2-R4 is /-jO, and the alkyl group or aryl group in the acyl moiety may be further substituted. good.
Ｒ２−Ｒ４で表わされるアルキル基は直鎖でも、分岐し
ていてもよくその炭素数は、ｌ〜３Ｑでありさらに置換
されていてもよい。Ｒ２−Ｒ５で表わされるシクロアル
キル基としては、シクロヘキシル基、シクロペンチル基
、参−メチルシクロヘキシル基等を挙げることができる
。The alkyl group represented by R2-R4 may be linear or branched, and have 1 to 3Q carbon atoms, and may be further substituted. Examples of the cycloalkyl group represented by R2-R5 include a cyclohexyl group, a cyclopentyl group, and a methylcyclohexyl group.
Ｒ２−Ｒ４で表わされるアリール基としてはフェニル基
を挙げることができ、さらに置換されていてもよい。Ｒ
２−Ｒ４で表わされるアラルキル基としてはベンジル基
やβ−フェネチル基などを挙けることができ、そのアリ
ール部はさらに置換されていてもよい。The aryl group represented by R2-R4 includes a phenyl group, which may be further substituted. R
Examples of the aralkyl group represented by 2-R4 include a benzyl group and a β-phenethyl group, and the aryl portion thereof may be further substituted.
Ｒ２−Ｒ４で表わされる、アルキルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、アルキルスルホニル基、アルキルスルホニ
ルアミノ基、Ｘで表わされるアルキルスルホニルアミノ
基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基のアルキル
基は上記と同義である。The alkyl groups of the alkylamino group, dialkylamino group, alkylsulfonyl group, and alkylsulfonylamino group represented by R2-R4 and the alkylsulfonylamino group, alkylamino group, and dialkylamino group represented by X are as defined above.
Ｒ２−Ｒ４で表わされるアリールオキ７基、アリールア
ミノ基、ジアリールアミノ基、アリールスルホニル基、
アリールスルホニルアミノ基、Ｘで表わされるアリール
オキシ基、アリールスルホニルアミノ基、アリールアミ
ノ基、？アリールアミノ基のアリール基は上記と同義で
ある。aryloki7 group, arylamino group, diarylamino group, arylsulfonyl group represented by R2-R4,
Arylsulfonylamino group, aryloxy group represented by X, arylsulfonylamino group, arylamino group, ? The aryl group of the arylamino group has the same meaning as above.
Ｒ２−Ｒ４で表わされるアルコキシ基とＸで表わされる
アルコキシ基のアルキ部は上記のアルキル基と同義であ
る。The alkoxy group represented by R2-R4 and the alkyl moiety of the alkoxy group represented by X have the same meanings as the above-mentioned alkyl group.
Ｒ２−Ｒ４で表わされる、置換カルバモイル基、置換ス
ルファモイル基、置換スル７アモイルアミノ基、置換ウ
レイド基の置換基としては、アルキル基（上記と同義）
アリール基（上記と同ａ）などが挙げられる。The substituents of the substituted carbamoyl group, substituted sulfamoyl group, substituted sulfamoylamino group, and substituted ureido group represented by R2-R4 include alkyl groups (same as above);
Examples include an aryl group (a) as above.
また、前記のアルキル基およびアリール基部分は、さら
に、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基
、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル晶、シアノ基、
アシル基、スルファモイル基、置換スルファモイル基、
カルバモイル基、置換カルバモイル基、アシルアミノ基
、ウレイド基、置換ウレイド基、アルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基、アルキルスルホニルアミノ基
、アリールスルホニルアミノ基で置換されてもよい。Further, the alkyl group and aryl group moiety described above may further include an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, a halogen atom, a hydroxyl group, a carboxyl crystal, a cyano group,
Acyl group, sulfamoyl group, substituted sulfamoyl group,
It may be substituted with a carbamoyl group, substituted carbamoyl group, acylamino group, ureido group, substituted ureido group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, alkylsulfonylamino group, or arylsulfonylamino group.
これらの置換基は上記と同義である。These substituents have the same meanings as above.
Ｒ２−Ｒ４で表わされるハロゲン原子としてはαおよび
［３ｒなどを挙げることができる。Examples of the halogen atom represented by R2-R4 include α and [3r.
ＰＵＧは、写真的に有用な基を表ゎ丁。PUG represents a photographically useful group.
写真的に有用な基としては例えば、現像抑制剤、現像促
進剤、カブラセ剤、カプラー、カプラー放出カプラー、
拡散性あるいは非拡散性色素、脱銀促進剤、脱銀抑制剤
、ハロゲン化銀溶剤、競争化合物、現像薬、補助現像薬
、定着促進剤、定着抑制剤、画像安定化剤、色調剤、処
理依存性良化剤、網点良化剤、色像安定化剤、写真用染
料、界面活性剤、硬膜剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤、
減感剤、硬調化剤、キレート剤など、あるいはこれらの
前駆体を表わ丁。Photographically useful groups include, for example, development inhibitors, development accelerators, fogging agents, couplers, coupler-releasing couplers,
Diffusible or non-diffusible dyes, desilvering accelerators, desilvering inhibitors, silver halide solvents, competing compounds, developers, auxiliary developers, fixing promoters, fixing inhibitors, image stabilizers, toning agents, processing Dependency improvers, dot improvers, color image stabilizers, photographic dyes, surfactants, hardeners, ultraviolet absorbers, fluorescent whitening agents,
Displays desensitizers, contrast agents, chelating agents, etc., or their precursors.
これらの風体例としては特開昭４／−／１６０弘３号等
に記載されている。Examples of these wind bodies are described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 160-160-3, etc.
以下に本発明に用いられる化合物について員体的に示す
が、本発明の範囲はこれらの化合物に限定されるもので
はない。Compounds used in the present invention are shown below, but the scope of the present invention is not limited to these compounds.
化合物）
Ｈ
化合物２
化合物３
化合物ｌにおいてＲ４＝ ＣＨｓ （Ｄ 化合物化合物
／１
ＣＨ３
ＣＨ３
ただしＸ＝ｎ ＣｌＢＨ３７Ｕの化合物化合物ｌ
化合物７においてＸ ＝ ＮＨ３０２Ｃ１ｓ Ｈ３３の
化合物化合物り
化合物７ｒｃ；ｔｏ イ”ＣＸ−ＮＨＣＯＣｌ １１（
２３の化合物Ｃ）ｉ３
化ｆ
本発明の化合物は特開昭６１−μｒｅａｒおよび％開昭
ｔ／−／１６０１７３等の方法によって合成できる。以
下に本化合物の風体的合成例について述べる。Compound) H Compound 2 Compound 3 In compound l, R4= CHs (D compound compound/1 CH3 CH3 where X=n ClBH37U compound compound l In compound 7, X = NH302C1s H33 compound compound 7rc; to i"CX-NHCOCl 11(
Compound C) i3 of No. 23 The compound of the present invention can be synthesized by the method of JP-A-61-μrear and %-Kokai t/-/160173. An example of the chemical synthesis of this compound will be described below.
化合物ｌの合成
／−フェニル−ｊ−メルカプトテトラゾールタ、３ｊ９
およびジクロルメタン４ｏｄの混合物にｌＯ°ｃＨ下で
スルフリルクロライド参、 ｒａｔを滴下した。その後
３０分攪拌し、２−アセチルアミノ−！−オクタデシル
オキシフェノールコＱ、ｊ９とＮ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド１００１１１の中に加え、室温で７時間攪拌した
。その後、水ＪＯ０ｄおよび酢酸エチル、２００Ｌｌを
入れ、抽出した後、オイル層を濃縮し、得られたオイル
にアセトニトリルを入れ、結晶化させた。結晶を戸別し
た後、風乾した。 収量 、２７９
上記で得られたアセチルアミノ体２７ｇ、エチルアルコ
ールｉｐｏｍｔおよび製塩＠ ｕ Ｏｔｒｉを、湯浴上
で３時間煮沸還流した。その後、冷却し得られた結晶を
炉別した。Synthesis of compound l/-phenyl-j-mercaptotetrazolta, 3j9
Sulfuryl chloride, rat, was added dropwise to a mixture of 4 od of dichloromethane and 4 od of dichloromethane under 10°C. After that, it was stirred for 30 minutes and 2-acetylamino-! -OctadecyloxyphenolcoQ,j9 and N,N-dimethylformamide 100111 were added, and the mixture was stirred at room temperature for 7 hours. Thereafter, water JO0d and 200 Ll of ethyl acetate were added and extracted, and then the oil layer was concentrated, and acetonitrile was added to the obtained oil for crystallization. After the crystals were sent door to door, they were air-dried. Yield: 279 27 g of the acetylamino compound obtained above, ethyl alcohol ipomt, and salt preparation @ u Otri were boiled and refluxed on a water bath for 3 hours. Thereafter, the crystals obtained by cooling were separated by furnace.
収ｉｔ 、２ｕｇ ｍ、ｐ ｔｉｏ−ｔｓｒ ０
ｃ上記で得られたアニリン塩酸塩ｉ／、ｒｇ％へ。Yield, 2ug m, p tio-tsr 0
c to aniline hydrochloride i/, rg% obtained above.
ヘージメチルアセトアミド３ｏａｔおよびベンゼンスル
ホニルクロライド３．３２ｇの中にピリジン参、７Ｎを
滴下し、１時間攪拌した。反応終了後、水１ＱＯＩＩＬ
ｔと酢酸エチル１０ＯＩＲＩを入れ抽出した後、オイル
層を濃縮した。その後、カラムクロマトグラフィーで精
製した後、アセトニトリルから再結晶して、化合物ｌを
得た。Pyridine, 7N, was added dropwise to 3 oats of hedimethylacetamide and 3.32 g of benzenesulfonyl chloride, and the mixture was stirred for 1 hour. After the reaction is complete, add 1QOIIL of water.
After extraction with 100 IRI of ethyl acetate, the oil layer was concentrated. Thereafter, it was purified by column chromatography and then recrystallized from acetonitrile to obtain Compound 1.
収量 タ、ｏ９ ｍ、ｐ、 ｔｏ−＋ｔ ｏｃ化合物
乙の合成
化合物ｌの合成法に準じ、ｌ−フェニル−よ−メルカプ
トテトラゾールの代わりにλ−メルカプトベンズイミダ
ゾールを用い、同様な方法で合成した。Yield Ta, o9 m, p, to-+toc Synthesis of Compound B Synthesis was performed in the same manner as in the synthesis method of Compound 1, using λ-mercaptobenzimidazole in place of l-phenyl-y-mercaptotetrazole.
ｍ、ｐ、 ｒ Ｏ〜！ ！ ’Ｃ
本発明の一般式（１）の化合物は熱現像時雨像様に生じ
る現像主薬、あるいは補助現像主薬の酸化体とレドック
ス反応することによりクロス酸化されるか、または一般
式（Ｉ）の化合物が銀塩を直接還元してみずからは酸化
されることによって、画像様に写真的に有用な物質を放
出するものと推足される。m, p, r O~! ! 'C The compound of general formula (1) of the present invention is cross-oxidized by a redox reaction with the oxidized product of the developing agent or auxiliary developing agent, which is produced in a rain-like manner during thermal development, or the compound of general formula (I) is It is believed that by directly reducing the silver salt and oxidizing itself, it releases a photographically useful substance in an image-wise manner.
本発明の化合物は写真的に有用な基を画像様にすばやく
、タイミングよく、かつ効率よく放出するので、限りな
い用途が考えられるが、例えは、現像抑制物質を放出丁
れば、画像様に現像を抑制し、過現像の防止、現像条件
のバラツキによる画像濃度ムラの防止、画像の微粒子化
、画像の調子の軟化、画像の鮮鋭度の向上、色再現の向
上等のＤＩＲ効果を示す。また拡散性あるいは非拡散性
色素を放出丁れはカラー画像の形成も行なうことが出来
る。本発明の一般式（１）の化合物は後述するように従
来知られていた同様の作用を有する化合物に比較し、角
線的に高活性とな兎効率良く作用することで、驚くべき
写真的効果を示す。Because the compounds of the present invention release photographically useful groups quickly, timely, and efficiently in an imagewise manner, they have unlimited potential for use. It exhibits DIR effects such as suppressing development, preventing overdevelopment, preventing image density unevenness due to variations in development conditions, making images finer, softening image tone, improving image sharpness, and improving color reproduction. Color images can also be formed using sheets that release diffusible or non-diffusible dyes. As will be described later, the compound of general formula (1) of the present invention has a surprisingly high photographic effect due to its highly active and highly efficient action compared to conventionally known compounds having similar effects. Show effectiveness.
本発明の化合物は、ノ・ロゲン化銀乳剤層中、該乳剤層
の上方、もしくは下方に設けられる親水性コロイド層中
、またはその両層中に添加され所期の目的を達成する。The compound of the present invention is added to the silver halogenide emulsion layer, to the hydrophilic colloid layer provided above or below the emulsion layer, or to both layers to achieve the intended purpose.
本発明の一般式（１）の化合物を上記品目的に使用する
場合、それぞれの目的に対応して、適当な離脱基ＰＵＧ
を選択する必要があるが、さらにその添加Ｉｋは、熱現
像感光材料の鴇類や選択するＰＵＧの性質によって異な
ってくる。一般に添加量はノＳＯゲン化＠１モル当り１
Ｘ１０−’モル〜１ｘ１０３モルの範囲が好ましい。When the compound of general formula (1) of the present invention is used for the above-mentioned purposes, a suitable leaving group PUG is selected according to each purpose.
It is necessary to select the additive Ik, which further varies depending on the type of photothermographic material and the properties of the selected PUG. Generally, the amount added is 1 per mole of SO
A range of X10-' moles to 1x103 moles is preferred.
本発明の熱現像感光材料は、基本的には支持体上に感光
性ハロゲン化銀、バインダーおよび上記一般式（Ｉ）の
化合物を有するものであり、さらに必要に応じて有機金
属塩酸化剤、色素供与性化合物などを含有させることが
できる。これらの成分は同一の層に添加することが多い
が、反応可能な状態であれば別層に分割して添加するこ
ともできる０例えば着色している色素供与性化合物はハ
ロゲン化銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を防げ
る。還元剤は熱現像感光材料に内点するのが好ましいが
、例えば後述する色素固定材料から拡散させるなどの方
法で、外部から供給するようにしてもよい。The heat-developable photosensitive material of the present invention basically has a photosensitive silver halide, a binder, and the compound of the above general formula (I) on a support, and further contains an organometallic salt oxidizing agent, as necessary. A dye-donating compound and the like can be contained. These components are often added to the same layer, but if they are in a reactable state, they can be added separately to separate layers.For example, a colored dye-providing compound may be added to the lower layer of the silver halide emulsion. If present in , a decrease in sensitivity can be prevented. Although the reducing agent is preferably applied internally to the photothermographic material, it may also be supplied from the outside, for example, by diffusing it from a dye fixing material, which will be described later.
イエロー、マゼンタ、ン７ンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。In order to obtain a wide range of colors in the chromaticity diagram using the three primary colors yellow, magenta, and yellow, a combination of at least three silver halide emulsion layers each sensitive to a different spectral region is used.
例えば青感層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑
感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各
感光層は通常型のカラー感光材料で知られている種々の
配列順序を採ることができる。For example, there are combinations of three layers such as a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer, and a combination of a green-sensitive layer, a red-sensitive layer, and an infrared-sensitive layer. Each photosensitive layer can be arranged in various arrangements known for conventional color photosensitive materials.
また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に分割
してもよい。Further, each of these photosensitive layers may be divided into two or more layers as necessary.
熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、黄色
フィルター層、アンチハレーション層、パック層などの
種々の補助層を設けることができる。The heat-developable photosensitive material can be provided with various auxiliary layers such as a protective layer, an undercoat layer, an intermediate layer, a yellow filter layer, an antihalation layer, and a pack layer.
本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。Silver halides that can be used in the present invention include silver chloride, silver bromide,
Any of silver iodobromide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, and silver chloroiodobromide may be used.
本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい、内部潜像
型乳剤は造核剤や尤カプラセとを組合わせて直接反転乳
剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層が異な
る相を持ったいわゆるコアンエル乳剤であってもよい、
ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単分散
乳剤を混合して用いてもよい１粒子サイズは０．１〜２
μ、特に０．２〜１．５μが好ましい。ハロゲン化銀粒
子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高アスペクト比
の平板状その他のいずれでもよい。The silver halide emulsion used in the present invention may be a surface latent image type emulsion or an internal latent image type emulsion; Used as a reversal emulsion. It may also be a so-called Co-El emulsion in which the inside of the grain and the surface layer of the grain have different phases.
Silver halide emulsions may be monodisperse or polydisperse, and monodisperse emulsions may be mixed and used.The grain size of one grain is 0.1 to 2.
μ, particularly preferably 0.2 to 1.5 μ. The crystal habit of the silver halide grains may be cubic, octahedral, tetradecahedral, tabular with a high aspect ratio, or any other form.
具体的には、米国特許節４，５００，６２６号第５０欄
、同ＰＩＳ４．６２８，０２１号、リサーチ・ディスク
ローツヤ−誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９（１９
７８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されて
いるハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。Specifically, U.S. Pat.
Any of the silver halide emulsions described in JP-A-62-253159 and the like can be used.
ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する１通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは岨合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭６２−２５３１５９号）。Although silver halide emulsions may be used unripe, they are usually used after chemical sensitization.1 Emulsions for conventional light-sensitive materials include well-known sulfur sensitization methods, reduction sensitization methods, noble metal sensitization methods, etc. can be used alone or in combination. These chemical sensitizations can also be carried out in the presence of a nitrogen-containing heterocyclic compound (JP-A-62-253159).
本発明において使用される感光性ハロゲン化銀のｔｋ数
量は、銀換算ＩＩＩｇないし１０ｇ／ｍ’の範囲である
。The tk quantity of the photosensitive silver halide used in the present invention ranges from IIIg to 10g/m' of silver.
本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。In the present invention, an organic metal salt can also be used as an oxidizing agent together with photosensitive silver halide.
このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。Among such organic metal salts, organic silver salts are particularly preferably used.
上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許節４．５００．６２６号第５２
〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭６０−１１３２３５号記
載のフェニルプロピオール酸銀などのフルキニル基を有
するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４４号
記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以上
を併用してもよい。Organic compounds that may be used to form the organic silver salt oxidizing agents described above include U.S. Pat.
There are benzotriazoles, fatty acids and other compounds described in columns 53 and the like. Also useful are silver salts of carboxylic acids having a furkynyl group, such as silver phenylpropiolate described in JP-A-60-113235, and acetylene silver as described in JP-A-61-249044. Two or more types of organic silver salts may be used in combination.
以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０゜０１ないし１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０ｅａＨないし１０ｇ
／ｍ２が適当である。The above-mentioned organic silver salts contain, per mol of photosensitive silver halide,
0.01 to 10 mol, preferably 0.01 to 1
Moles can be used together. The total coating amount of photosensitive silver halide and organic silver salt is 50eaH to 10g in terms of silver.
/m2 is appropriate.
本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することがで終る。その例としては、ＲＤ１７６
４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載のアゾール類や
７ザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記載の窒
素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特ｍ昭
５９−１１１６３６号記載のメルカプト化合物およびそ
の金属塩、特開昭６２−８７９５７に記載されているア
セチレン化合物類などが用いられる。Various antifoggants or photographic stabilizers may be used in the present invention. An example is RD176
43 (1978) pages 24-25, nitrogen-containing carboxylic acids and phosphoric acids described in JP-A-59-168442, or mercapto compounds and Metal salts thereof, acetylene compounds described in JP-A No. 62-87957, and the like can be used.
本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい、用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。The silver halide used in the present invention may be spectrally sensitized with methine dyes and others. Dyes used include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar cyanine dyes,
Included are hemicyanine dyes, styryl dyes and hemioxonol dyes.
具体的には、米国特許節４．６１７，２５７号、特開昭
５９−１８０５５０号・、同６０−１４０３３５号、Ｒ
Ｄ１７０２９（１９７８年）１２〜１３頁等に記載の増
感色素が挙げられる。Specifically, U.S. Pat.
Examples include sensitizing dyes described in D17029 (1978) pages 12-13.
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and combinations of sensitizing dyes are often used particularly for the purpose of supersensitization.
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をらたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許節３，６１５．６４１号、特開昭６３−２３
１４５号等に記載のもの）。Along with the sensitizing dye, the emulsion may contain a dye that itself does not undergo spectral sensitization or a compound that does not substantially absorb visible light and exhibits supersensitization (for example, as described in U.S. Pat. , No. 615.641, JP-A-63-23
145 etc.).
これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許節４，１８３．
７５６号、同４，２２５．６６６号に従ってハロゲン化
銀粒子の核形成前後でもよい。These sensitizing dyes may be added to the emulsion at or before chemical ripening, and may be added to the emulsion as described in U.S. Patent Section 4,183.
It may be carried out before or after nucleation of silver halide grains according to No. 756 and No. 4,225.666.
添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たり１０−１ない
し１０−！モル程度である。The amount added is generally 10-1 to 10-1 per mole of silver halide. It is on the order of moles.
感光材料や色素固定材料の構成層のバイングーには親水
性のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭
６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２８）頁に記載
されたものが挙げられる。具体的には、透明か半透明の
親水性パイングーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチ
ン誘導体等のタンパク貿またはセルロース誘導体、デン
プン、７ラビ７ゴム、デキストラン、プルラン等の多糖
類のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、〆リ
ビニルビロリドン、アクリルアミド重合体、その他の合
成高分子化合物が挙げられる。また、特開昭６２−２４
５２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、・虹なわち−
ＣＯＯＭまたは一８Ｏ３Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカ
リ金属）を有するビニルモノマーの単独重合体またはこ
のビニルモノマー同士モしくは他のビニルモノマーとの
共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル
酸アンモニウム、住人化学（株）製のスミカゲルＬ −
５１−１）も使用される。これらのバインダーは２種以
上組み合わせて用いることもできる。A hydrophilic binder is preferably used for the constituent layers of the photosensitive material or dye fixing material. Examples include those described on pages (26) to (28) of JP-A-62-253159. Specifically, transparent or translucent hydrophilic paint is preferable, and natural compounds such as gelatin, protein derivatives such as gelatin derivatives or cellulose derivatives, starch, polysaccharides such as 7-rabbit 7-gum, dextran, pullulan, etc. Examples include polyvinyl alcohol, divinylpyrrolidone, acrylamide polymer, and other synthetic polymer compounds. Also, JP-A-62-24
The super absorbent polymer described in No. 5260 etc., Rainbow
Homopolymers of vinyl monomers having COOM or -8O3M (M is a hydrogen atom or an alkali metal), or copolymers of these vinyl monomers with each other or with other vinyl monomers (e.g. sodium methacrylate, ammonium methacrylate, Jusuma Chemical) Sumikagel L - manufactured by Co., Ltd.
51-1) is also used. Two or more of these binders can also be used in combination.
微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保！ＩＪＩに使用すると、転
写後に色素が色素固定材料から他のものに再転写するの
を防止することができる。When employing a system that performs thermal development by supplying a small amount of water, the use of the above-mentioned super absorbent polymer makes it possible to quickly absorb water. In addition, super absorbent polymer can be used as a dye fixing layer and its preservation! When used in IJI, the dye can be prevented from retransferring from the dye-fixing material to something else after transfer.
本発明において、バインダーの塗布量は１＋ｓ２当たＩ
）２０ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更には７８
以下にするのが適当である。In the present invention, the amount of binder applied is 1+I/s2
) 20g or less, particularly 10g or less, more preferably 78g or less
It is appropriate to do the following.
感光材料または色素固定材料の構成層（バック層を含む
）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２ １３６
６４８号、同６２−１１００（５６号等に記載のポリマ
ーラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラス転移
点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒染層に
用いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、また
プラス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に用
いるとカール防止効果が得られる。Constituent layers (including back layers) of photosensitive materials or dye-fixing materials contain various polymers for the purpose of improving film properties such as dimensional stabilization, prevention of curling, prevention of adhesion, prevention of film cracking, and prevention of pressure sensitivity. It can contain latex. Specifically, JP-A-62-245258, JP-A No. 62-136
Any of the polymer latexes described in No. 648, No. 62-1100 (No. 56, etc.) can be used. In particular, if a polymer latex with a low glass transition point (40°C or less) is used in the mordant layer, cracking of the mordant layer is prevented. In addition, if a polymer latex with a high positive transition point is used for the back layer, an anti-curl effect can be obtained.
本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光材料の分野
で知られているものを用いることができる。また、後述
する還元性を有する色素供与性化合物も含まれる（この
場合、その他の還元剤を併用することもできる）。また
、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や
熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサーも
用いることができる。As the reducing agent used in the present invention, those known in the field of photothermographic materials can be used. Further, a dye-donating compound having reducing properties, which will be described later, is also included (in this case, other reducing agents can also be used in combination). Further, a reducing agent precursor that does not itself have reducing properties but exhibits reducing properties by the action of a nucleophile or heat during the development process can also be used.
本９明の一般式（１）の化合物は単独で用いることもで
きるが、好ましくは露光されたハロゲン化銀を還元し本
発明の一般式（１）の化合物とクロス酸化する還元剤と
併用する。Although the compound of general formula (1) of the present invention can be used alone, it is preferably used in combination with a reducing agent that reduces the exposed silver halide and cross-oxidizes it with the compound of general formula (1) of the present invention. .
本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第４
，５００．６２６号の第４９〜５０欄、同第４．４８３
．９１４号の第３０〜３１欄、同第４゜３３０．６１７
号、同第４，５９０，１５２号、特開昭６０−１４０３
３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７−４０２４５
号、同５６ １３８７３６号、同５９−１７８４５８号
、同５９−５３８３１号、同５９−１８２４４９号、同
５９−１８２４５０号、同６０−１１９５５５号、同Ｇ
ｏ−１２８４３６号から同ＧＯ−１２８４３９号まで、
同６０１９８５４０号、同６０−１８１７４２号、同６
１−２５９２５３号、同１３２−２．４４０４４号、同
６２−１３１２５３号から同６２−１３１２５６号まで
、欧州特許ＰＩＳ２２０，７４６Ａ２号の第７８〜９６
頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。Examples of reducing agents used in the present invention include U.S. Pat.
, No. 500.626, columns 49-50, No. 4.483 of the same.
．． Columns 30-31 of No. 914, No. 4゜330.617
No. 4,590,152, JP-A-60-1403
No. 35, pages (17) to (18), 57-40245
No. 56 138736, No. 59-178458, No. 59-53831, No. 59-182449, No. 59-182450, No. 60-119555, No. G
From No. o-128436 to GO-128439,
No. 60198540, No. 60-181742, No. 6
1-259253, 132-2.44044, 62-131253 to 62-131256, European Patent PIS 220,746A2 Nos. 78 to 96
There are reducing agents and reducing agent precursors described on pages etc.
米国特許第３，０３９，８６９号に開示されでいるもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。Combinations of various reducing agents can also be used, such as those disclosed in US Pat. No. 3,039,869.
耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能なハロゲン化銀との開の電子移動を促進する
ために、必要に応じて電子伝達剤および／または電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。If a diffusion-resistant reducing agent is used, an electron transfer agent and/or an electron transfer agent may be added as necessary to promote open electron transfer between the diffusion-resistant reducing agent and the developable silver halide. Combinations of precursors can be used.
電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。電
子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡散
性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望ましい。The electron transfer agent or its precursor can be selected from the aforementioned reducing agents or its precursors. It is desirable that the mobility of the electron transfer agent or its precursor is greater than that of the diffusion-resistant reducing agent (electron donor).
特に有用な電子伝達剤は１フェニル−３−ピラゾリドン
類またはアミ７フエノール類である。Particularly useful electron transfer agents are 1-phenyl-3-pyrazolidones or ami7-phenols.
電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供
与体）としては、前記した還元剤の中で感光材料の層中
で実質的に移動しないものであればよく、好ましくはハ
イドロキノン類、スルホン７ミド７ヱ／−ル類、スルホ
ンアミドナフトール類、特開昭５３−１１０８２７号に
電子供与体として記載されている化合物および後述する
−（拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げ
られる。The diffusion-resistant reducing agent (electron donor) used in combination with the electron transfer agent may be one of the above-mentioned reducing agents as long as it does not substantially migrate in the layer of the photosensitive material, and preferably hydroquinones, Sulfonamides, sulfonamide naphthols, compounds described as electron donors in JP-A No. 53-110827, and dye-donating compounds that are diffusible and reducing, etc., as described below. Can be mentioned.
本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．００１〜２０モル、特に好ましくは０゜０１〜１０モ
ルである。In the present invention, the amount of reducing agent added is 0 per mole of silver.
．． 0.001 to 20 mol, particularly preferably 0.01 to 10 mol.
本発明においては、画像形成物質として銀を用いること
ができる。また高温状態下で銀イオンが銀に還元される
際、この反応に対応して、あるいは逆対応して可動性色
素を生成するか、あるいは放出する化合物、すなわち色
素供与性化合物を含有することもできる６本発明の一般
式（Ｉ）の化合物の写真的に有用な基が拡散性の色素ま
たはその前駆体の場合は、本発明の化合物を色素供与化
合物として使用することができる。写真的に有用な基が
それ以外の場合は、下記のような色素供与化合物を用い
ることができる。In the present invention, silver can be used as the image forming material. It may also contain a compound that generates or releases a mobile dye in response to or inversely to this reaction when silver ions are reduced to silver under high temperature conditions, that is, a dye-donating compound. When the photographically useful group of the compound of general formula (I) of the present invention is a diffusible dye or a precursor thereof, the compound of the present invention can be used as a dye-donating compound. If the photographically useful group is otherwise, dye-providing compounds such as those described below can be used.
本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物
（カプラー）を挙げることができる。Examples of dye-providing compounds that can be used in the present invention include compounds (couplers) that form dyes through oxidative coupling reactions.
このカプラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーで
もよい。また、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップ
リング反応により拡散性色素を形成する２当量カプラー
も好ましい。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていて
もよい。カラー現像薬およびカプラーの具体例はジェー
ムズＷ［ザセオリオブザフォトグラフィック プロセス
Ｊ ｆｆ１４版（Ｔ 、Ｉ（、Ｊ ａＩＩｌｅｓ″Ｔ
ｔ＋ｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｒ ｔｈｅ Ｐｈｏｔ。The coupler may be a 4-equivalent coupler or a 2-equivalent coupler. Also preferred are two-equivalent couplers that have a diffusion-resistant group as a leaving group and form a diffusible dye through an oxidative coupling reaction. This diffusion-resistant group may form a polymer chain. Specific examples of color developers and couplers are given by James W.
t+e Theory or the Photo.
ｇｒａｐｌ＋ｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ″）２９１−３３４
頁、および３５４〜３６１頁、特開昭５８ １２３５３
３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１４９０４７
号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２４３９９号
、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５３９号、
同５９−２３１５４０号、同６〇−２９５０号、同６０
−２９５１号、同６０−１４２４２号、同ＧＯ−２３４
７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく記載されてい
る。grapl+icProcess'')291-334
pages, and pages 354-361, JP-A-58-12353
No. 3, No. 58-149046, No. 58-149047
No. 59-111148, No. 59-124399, No. 59-174835, No. 59-231539,
No. 59-231540, No. 60-2950, No. 60
-2951, 60-14242, GO-234
It is described in detail in No. 74, No. 60-66249, etc.
また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。この型の化合物は次の一般式［ＬＩ ］で
表わすことができる。Further, as another example of the dye-providing compound, there can be mentioned a compound having a function of releasing or diffusing a diffusible dye in an imagewise manner. This type of compound can be represented by the following general formula [LI].
（Ｄｙｅ−Ｙ） ｎ−Ｚ （Ｌ Ｉ ）Ｄｙｅは色
素基、−時的に短波化された色素基または色素前駆体基
を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を表わし、Ｚは
画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応し
て
（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎＺで表わされる化合物の拡散性に差を
生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出されたＤ
ｙｅと（Ｄｙｅ −Ｙ ） ｎ −Ｚとの開に拡散性に
おいて差を生じさせるような性質を有する基を表わし、
１１は１または２を表わし、ＩＩが２の時、２つのＤｙ
ｅ−Ｙは同一でも異なっていてもよい。(Dye-Y) n-Z (L I )Dye represents a dye group, -temporally shortened dye group or dye precursor group, Y represents a mere bond or linking group, and Z represents an imagewise Correspondingly or inversely to the photosensitive silver salt having a latent image, a difference is created in the diffusivity of the compound represented by (Dye-Y)nZ, or Dye is released and the released D
Represents a group having a property that causes a difference in diffusivity between ye and (Dye -Y) n -Z,
11 represents 1 or 2, and when II is 2, two Dy
e-Y may be the same or different.
一般式（Ｌｌ ）で表わされる色素供与性化合物の具体
例としては下記の■〜■の化合物を挙げることができる
。なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応し
て拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するものであり
、■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素
像（ネ〃色素像）を形成するものである。Specific examples of the dye-providing compound represented by the general formula (Ll) include the following compounds (1) to (2). Note that ■ to ■ below correspond inversely to the development of silver halide to form a diffusible dye image (positive dye image), and ■ and ■ correspond to the development of silver halide to form a diffusible dye image. It forms a dye image (ne dye image).
■米国特許第３，１３４，７６４号、同ｔｔＳ３，３６
２．８１９号、同第３，５９７，２００号、同第３．５
４４，５４５号、同第３，４８２．９７２号等に記載さ
れている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結し
た色素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境下で
拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性に
なるものである。■U.S. Patent No. 3,134,764, ttS3,36
No. 2.819, No. 3,597,200, No. 3.5
44,545, No. 3,482.972, etc., a dye developer in which a hydroquinone developer and a dye component are linked. This dye developer is diffusible in an alkaline environment, but becomes non-diffusible when it reacts with silver halide.
■米国特許第４，５０３．１３７号等に記されでいる通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許第３，９８０
．４７９号等に記載された分子内求核置換反応により拡
散性色素を放出する化合物、米国特許第４．１９９，３
５４号等に記載されたインオキサシロン環の分子内巻き
換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げられ
る。■As described in US Pat. No. 4,503.137, etc., non-diffusible compounds that release diffusible dyes in an alkaline environment but lose this ability when reacted with silver halide can also be used. Examples include U.S. Patent No. 3,980
．． Compounds that release diffusible dyes through intramolecular nucleophilic substitution reactions described in US Pat. No. 4,199,3, etc.
Examples include compounds that release a diffusible dye through an intramolecular rewinding reaction of an inoxacilone ring, as described in No. 54 and the like.
■米国特許第４，５５９，２９０号、欧州特許第２２０
．７４６Ａ２号、米国特許第４．７８３，３９６号、公
開技報８７−６１９９等に記されてぃる通り、現像によ
って酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素を
放出する非拡散性の化合物も使用できる。■US Patent No. 4,559,290, European Patent No. 220
．． As described in No. 746A2, U.S. Patent No. 4,783,396, and Published Technical Report No. 87-6199, non-diffusible dyes release diffusible dyes by reacting with the reducing agent that remains unoxidized during development. Chemical compounds can also be used.
その例としては、米国特許節４．１３９，３８９号、同
第４，１３９，３７９号、特開昭５９−１８５３３３号
、同５７−８４４５３号等に記載されている還元された
後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出す
る化合物、米国特許節４゜２３２．１０７号、特開昭５
９−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２＋
０２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分
子内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、***特許ｔ５３，００８．５８８Ａ号、特開昭５６
−１４２５３０号、米国特許節４．３４３．８９３号、
同第４，６１９．８８４号等に記載されている還元後に
一重結合がｒｍａして拡散性の色素を放出する化合物、
米国特許節４，４５０，２２３号等に記載されでいる電
子受容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特
許節４．６０９，６１０号等に記載されている電子受容
後に拡散性色素を放出する化合物などが挙げられる。Examples include U.S. Pat. No. 4,139,389, U.S. Pat. Compound that releases a diffusible dye by nucleophilic substitution reaction, U.S. Pat.
No. 9-101649, No. 61-88257, RD2+
025 (1984), etc., which releases a diffusible dye by an intramolecular electron transfer reaction after being reduced, West German Patent No. t53,008.588A, JP-A No. 1983
-142530, U.S. Patent Section 4.343.893;
No. 4,619.884, etc., a compound whose single bond is rma released after reduction to release a diffusible dye;
Nitro compounds that release diffusible dyes after accepting electrons, such as those described in U.S. Patent Section 4,450,223; and nitro compounds that release diffusible dyes after accepting electrons, such as those described in U.S. Patent Section 4,609,610. Examples include compounds that
また、より好ましいものとして、欧州特許第２２０．７
４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米国特許節４，
７８３，３９６号、特開昭６３−２０１６５３号、同６
３−２０１６５４号等に記された一分子内にＮ−Ｘ結合
（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す）と電子吸引性
基を有する化合物、特願昭６２−１０６８８５号に記さ
れた一分子内に５Ｑ２−Ｘ（Ｘは上記と同義）と電子吸
引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１３４４号に
記載された一分子内にｐｏ−ｘ結合（Ｘは上記と同義）
と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１３
４１号に記された一分子内にＣ−Ｘ１結合（ＸｌはＸと
同義かまたは−ＳＯ３−を表す）と電子吸引性基を有す
る化合物が挙げられる。また、特願昭６２−３１９９８
９号、同６２−３２０７７１号に記載されている電子受
容性基と共役するＸ結合により還元後に一重結合がＷｇ
裂し拡散性色素を放出する化合物も利用できる。Also, more preferably, European Patent No. 220.7
No. 46A2, Published Technical Report 87-6199, U.S. Patent Section 4,
No. 783,396, Japanese Unexamined Patent Publication No. 63-201653, No. 6
Compounds having an N-X bond (X represents oxygen, sulfur or nitrogen atom) and an electron-withdrawing group in one molecule as described in Japanese Patent Application No. 106885-1982, etc. A compound having 5Q2-X (X has the same meaning as above) and an electron-withdrawing group in the molecule, a po-x bond (X has the same meaning as above) in one molecule described in JP-A No. 63-271344
and a compound having an electron-withdrawing group, JP-A-63-2713
Examples include compounds described in No. 41 that have a C-X1 bond (Xl is synonymous with X or represents -SO3-) and an electron-withdrawing group in one molecule. Also, patent application No. 62-31998
No. 9, No. 62-320771, the single bond becomes Wg after reduction by the X bond conjugated with the electron-accepting group.
Compounds that release diffusible dyes upon cleavage are also available.
この中でも特に−分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許第２２
０．７４６Ａ２または米国特許節４．７８３，３９６号
に記載された化合物＜１）〜（３）、（７）〜（１０）
、（１２）、（１３）、（１５）、（２３）〜（２６）
、（３１）、（３２）、（３５）、（３６）、（４０）
、（４１）、（４４）、（５３）〜（５９）、（６４）
、（７０）、公開技報８７−６１９９の化合物（１１）
〜（２３）などである。Among these, compounds having an N-X bond and an electron-withdrawing group in the -molecule are particularly preferred. A specific example is European Patent No. 22
0.746A2 or the compounds described in U.S. Patent Section 4.783,396 <1)-(3), (7)-(10)
, (12), (13), (15), (23)-(26)
, (31), (32), (35), (36), (40)
, (41), (44), (53) to (59), (64)
, (70), Compound (11) of Published Technical Report 87-6199
~(23) etc.
■拡散性色素を親離基に持つカプラーであって還元剤の
酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物（Ｄ
ＤＲカプラー）、具体的には、英国特許第１，３３０，
５２４号、特公昭４８−３９゜１６５号、米国特許節３
，４４３，９４０号、同第４ ＊ ４７４ ｓ ８６７
号、同第４，４８３，９１４号等に記載されたものがあ
る。■A compound that is a coupler that has a diffusible dye as its parent group and releases the diffusible dye upon reaction with the oxidized form of a reducing agent (D
DR coupler), specifically British Patent No. 1,330,
No. 524, Japanese Patent Publication No. 48-39゜165, U.S. Patent Section 3
, No. 443,940, No. 4 * 474 s 867
No. 4,483,914, etc.
■ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（Ｄ
ＲＲ化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなくても
よいので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という
問題がな（好ましい、その代表例は、米国特許節３．９
２８．．３１２号、同第４．０５３，３１２号、同第４
，０５５，４２８号、同第４，３３６．３２２号、特開
昭５９−０５８３９号、同５９−６９８３９号、同５３
−３８１９号、同５１−１０４，３４３号、ＲＤ１７４
６５号、米国特許＄３，７２５．０６２号、同第３，７
２８．１１３号、同第３，４４３．９３９号、特開昭５
８−１１６，５３７号、同５７−１７９８４０号、米国
特許節４，５００．６２（３号等に記載されている。Ｄ
ＲＲ化合物の具体例としては前述の米国特許Ｗ４４，５
０ｏ、ｅ２ｅ号の９５２２４−第４４ｍに記載の化合物
を挙げることができるが、なかでも前記米国特許に記載
の化合物（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、（１６
）〜（１９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜（３５
）、（３Ｂ）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好まし
い。また米国特許節４．６３９．４０８号第３７〜３９
欄に記載の化合物も有用である。■Reducing to silver halide or organic silver salt,
A compound that releases a diffusible dye upon reduction of its partner (D
RR compound). Since this compound does not require the use of other reducing agents, there is no problem of image contamination by oxidative decomposition products of the reducing agent (a preferred example is U.S. Patent Section 3.9).
28. ．． No. 312, No. 4.053, 312, No. 4
, No. 055,428, No. 4,336.322, JP-A No. 59-05839, No. 59-69839, No. 53
-3819, 51-104,343, RD174
No. 65, U.S. Patent No. 3,725.062, U.S. Patent No. 3,7
No. 28.113, No. 3,443.939, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1973
No. 8-116,537, No. 57-179840, and U.S. Patent Section 4,500.62 (No. 3, etc.).
Specific examples of RR compounds include the aforementioned U.S. Patent W44,5.
0o, e2e No. 95224-44m, among which compounds (1) to (3), (10) to (13), and (16) described in the above-mentioned US patents can be mentioned.
) ~ (19), (28) ~ (30), (33) ~ (35
), (3B) to (40), and (42) to (64) are preferred. and U.S. Patent Section 4.639.408, 37-39.
The compounds listed in the column are also useful.
その他、上記に述べたカプラーや一般式［Ｌ Ｔ ］以
外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合し
た色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー誌１９
７８年５月号、５４〜５Ｂ頁等）、熱現像銀色索漂白法
に用いられるアゾ色素（米国特許第４．２３５，９５７
号、リサーチ・ディスクローツヤ−誌、１９７６年４月
号、３０〜３２′Ｒ等）、ロイコ色素（米国特許第３，
９８５，５６５号、同４，０２２，６１７号等）なども
使用できる。In addition, dye silver compounds in which an organic silver salt and a dye are combined (Research Disclosure Magazine 19
May 1978 issue, pp. 54-5B, etc.), azo dye used in heat-developable silver color bleaching method (US Pat. No. 4,235,957)
Research Disclosure Magazine, April 1976 issue, 30-32'R, etc.), leuco dyes (U.S. Patent No. 3,
No. 985,565, No. 4,022,617, etc.) can also be used.
色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性添加剤
は米国特許第２，３２２．０２７号記載の方法などの公
知の方法により感光材料の層中に導入することができる
。この場合には、特開昭５９−８３１５４号、同５９−
１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同５９−１
７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５９−１７
８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記載のよう
な高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０℃〜１６０
℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることができる。Hydrophobic additives such as dye-donating compounds and diffusion-resistant reducing agents can be incorporated into the layers of the light-sensitive material by known methods such as those described in U.S. Pat. No. 2,322,027. In this case, Japanese Unexamined Patent Application Publication Nos. 59-83154 and 59-83154,
No. 178451, No. 59-178452, No. 59-1
No. 78453, No. 59-178454, No. 59-17
No. 8455, No. 59-178457, etc., a high boiling point organic solvent with a boiling point of 50°C to 160°C is used as necessary.
It can be used in combination with a low boiling point organic solvent at ℃.
高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物１ｇ
に対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。また
、バインダー１ｇに対してｉｃｅ以下、更には０．５ｃ
ｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である。The amount of high-boiling organic solvent is 1 g of the dye-donating compound used.
10 g or less, preferably 5 g or less. In addition, less than ice per 1g of binder, and even 0.5c
cc or less, particularly 0.3 cc or less is suitable.
特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。Dispersion methods using polymers described in Japanese Patent Publication No. 51-39853 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-59943 can also be used.
水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バイングー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。In the case of a compound that is substantially insoluble in water, it can be dispersed and contained in the form of fine particles in the bangu, in addition to the above-mentioned method.
疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる１例えば特開昭５９
−１５７６３６号のＰＩＳ（３７）〜（３８）頁に界面
活性剤として挙げたものを使うことができる。When dispersing a hydrophobic compound in a hydrophilic colloid, various surfactants can be used.
The surfactants listed in PIS No.-157636, pages (37) to (38) can be used.
本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第４，５０
０，６２６号のＷ％５１〜５２欄に記載されている。In the present invention, a compound that activates development and stabilizes images can be used in the light-sensitive material. For specific compounds preferably used, see U.S. Patent No. 4,50.
It is described in the W% 51-52 columns of No. 0,626.
色素の拡散献写により画像を形成するシステムにおいて
は感光材料と共に色素固定材料が用いられる０色素固定
材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設され
る形、！！！であってもよい、感光材料と色素固定材料
相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米
国特許第４゜５００．６２６号の第５７欄に記載の関係
が本願にも適用できる。In systems that form images by diffusion deposition of dyes, a dye-fixing material is used together with a light-sensitive material. Even if the dye-fixing material is coated separately on a support separate from the light-sensitive material, it is A shape that is coated on the same support as the material,! ! ! The relationship between the light-sensitive material and the dye-fixing material, the relationship with the support, and the relationship with the white reflective layer are the same as those described in column 57 of U.S. Pat. No. 4,500,626. Applicable.
本発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも１層有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許第４，５００．６２６号第５８〜５９欄
や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜（４１）頁に
記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３号、同６２−
２４４０３６号等に記載のものを挙げることがでさる。The dye fixing material preferably used in the present invention has at least one layer containing a mordant and a binder. As the mordant, those known in the photographic field can be used, and specific examples thereof include U.S. Pat. The mordant described in JP-A No. 62-244043, No. 62-
Examples include those described in No. 244036 and the like.
、また、米国特許第４，４６３．０７９号に記載されて
いるような色素受容性の高分子化合物を用いてもよい。Also, dye-receiving polymeric compounds such as those described in U.S. Pat. No. 4,463.079 may be used.
色素固定材料には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。The dye fixing material may be provided with auxiliary layers such as a protective layer, a release layer, and an anti-curl layer, if necessary.
特に保護層を設けるのは有用である。In particular, it is useful to provide a protective layer.
感光材料および色素固定材料の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を■いることができる。具体的
には特開昭６２−２５３１５９号の（２５）頁、同６２
−２４５２５３号などに記載されたものがある。A high boiling point organic solvent may be added to the constituent layers of the light-sensitive material and the dye-fixing material as a plasticizer, a slippery agent, or a peelability improving agent between the light-sensitive material and the dye-fixing material. Specifically, pages (25) and 62 of JP-A-62-253159.
-245253, etc.
更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ツメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる。その例としては、
信越シリコーン（株）発行のＦ変性シリコーンオイルＪ
技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオイ
ル、待にカルボキン変性シリコーン（商品名Ｘ−２２−
３７１０）などが有効である。Furthermore, various silicone oils (
All silicone oils can be used, from trimethylsilicone oil to modified silicone oils in which various organic groups are introduced into dimethylsiloxane. For example,
F-modified silicone oil J issued by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.
Various modified silicone oils described in technical data P6-18B, carboquine modified silicone (product name X-22-
3710) etc. are effective.
また特開昭６２−２１５９５３号、同６３−４６４４９
号に記載のシリコーンオイルも有効である。Also, JP-A-62-215953 and JP-A No. 63-46449.
The silicone oil described in this issue is also effective.
感光材料や色素固定材料には退色防止剤を用いてもよい
、退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体がある。Antifading agents may be used in the photosensitive materials and dye fixing materials. Examples of the antifading agents include antioxidants, ultraviolet absorbers, and certain metal complexes.
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、７ヱノ一ル系化合物（例えばヒンダード７
二／−ル類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。Examples of antioxidants include chroman compounds, coumaran compounds, and 7-enol compounds (for example, hindered 7
di/-ols), hydroquinone derivatives, hindered amine derivatives, and spiroindanes. Compounds described in JP-A-61-159644 are also effective.
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３．３５２６８１号など）、
ベンゾ７工／ン系化合物（特開昭４６−２７８４号など
）、その他特開昭５４−４８５３５号、同（３２−１３
（３（３４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合
物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫
外線吸収性ポリマーも有効である。Benzotriazole compounds (
U.S. Patent No. 3,533,794, etc.), 4-thiazolidone compounds (U.S. Patent No. 3,352,681, etc.),
Benzo-7/N-based compounds (JP-A-46-2784, etc.), other JP-A-54-48535, JP-A-54-48535, (32-13)
(There are compounds described in 3 (341), 61-88256, etc.) Also effective are ultraviolet absorbing polymers described in JP-A-62-260152.
金属錯体としては、米国特許第４，２４１，１５５号、
同５＄４，２４５．０１８号第３−３６９．同第４，２
５４．１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１
号、同８１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、同６
３−１９９２４８号、特願昭６２−２３４１０３号、同
［３２−２３０５９６号等に記載されている化合物があ
る。As metal complexes, US Pat. No. 4,241,155,
5 $4,245.018 No. 3-369. Same 4th and 2nd
No. 54.195, columns 3 to 8, JP-A-62-174741
No. 81-88256, pages (27) to (29), 6
There are compounds described in Japanese Patent Application No. 3-199248, Japanese Patent Application No. 62-234103, Japanese Patent Application No. 32-230596, etc.
有用な退色防止剤の例は特開昭（３２−２１５２７２号
（１２５）〜（１３７）頁に記載されでいる。Examples of useful antifading agents are described in JP-A No. 32-215272, pages (125) to (137).
色素固定材料に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいでもよ
いし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給する
ようにしてもよい。The anti-fading agent for preventing fading of the dye transferred to the dye-fixing material may be included in the dye-fixing material in advance, or may be supplied to the dye-fixing material from outside the photosensitive material.
上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。The above antioxidants, ultraviolet absorbers, and metal complexes may be used in combination.
感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いでもよい
、特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
材料などの外部から供給させるのが好ましい。その例と
しては、Ｋ、Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ’［ｒＴＩ＋
ｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ ５ｙｎｔｌ＋ｅｔｉｃ
ＤｙｅｓＪｍＶ巻第８章、特間第８章１−１４３７５
２号などに記載されている化合物を挙げることができる
。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化
合物、ビ７ヱニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合
物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カ
ルボスチリル系化合物などが挙げられる。A fluorescent brightener may be used in the light-sensitive material or the dye-fixing material. In particular, it is preferable to incorporate the fluorescent brightener into the dye-fixing material or to supply it from outside the light-sensitive material. Examples include K, Veenkataraman'[rTI+
e Chemistry of 5yntl+etic
DyesJmV Volume Chapter 8, Special Chapter 8 1-14375
Examples include compounds described in No. 2 and the like. More specifically, examples include stilbene compounds, coumarin compounds, vinyl 7enyl compounds, benzoxacylyl compounds, naphthalimide compounds, pyrazoline compounds, and carbostyryl compounds.
蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせで用いることがで
！ゐ。Optical brighteners can be used in combination with anti-fading agents! Wow.
感光材料や色素固定材料の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第４．６７８，７３９号第４１欄、特開昭
５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同６
１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より
具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドな
ど）、アジリシン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤
ニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロ
ール系硬膜剤（ジノチロール尿素など）、あるいは高分
子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の化
合物）が挙げられる。Hardeners used in constituent layers of photosensitive materials and dye-fixing materials include U.S. Pat.
Examples include hardeners described in No. 1-18942 and the like. More specifically, aldehyde hardeners (formaldehyde, etc.), azilysine hardeners, epoxy hardeners (nylsulfonylacetamide) ethane, etc.), N-methylol hardeners (dinotyrol urea, etc.), Alternatively, polymer hardeners (compounds described in JP-A No. 62-234157, etc.) may be used.
感光材料や色素固定材料の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８
３４５７号等に記載されている。Various surfactants can be used in constituent layers of photosensitive materials and dye fixing materials for purposes such as coating aids, improving peelability, improving slipperiness, preventing static electricity, and promoting development. Specific examples of surfactants are given in JP-A-62-173463 and JP-A-62-18.
It is described in No. 3457, etc.
感光材料や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有ｆｉ７ルオロ化合物
を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例として
は、特公昭５７−９０５３号１ｐＪ８〜１７４９１．特
開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に
記載されでいるフッ素系界面活性剤、またはフッ素油な
どのオイル状７ツ索系化合物もしくは四７フ化エチレン
樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素
化合物が挙げられる。The constituent layers of photosensitive materials and dye-fixing materials include improved slipperiness,
A fi7 fluoro compound may be included for the purpose of preventing static electricity and improving releasability. Representative examples of organic fluoro compounds include Japanese Patent Publication No. 57-9053 1pJ8-17491. Fluorine surfactants described in JP-A-61-20944, JP-A-62-135826, etc., or solid fluorine compounds such as oily 7-strand compounds such as fluorine oil or 47-fluorinated ethylene resins. Examples include hydrophobic fluorine compounds such as resins.
感光材料や色素固定材料にはマット剤を用いることがで
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５
６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、Ａｓ樹脂ビ
ーズなどの特願昭６２−１１００６４号、同６２−１１
００６５号記載の化合物がある。A matting agent can be used in the photosensitive material and the dye fixing material. As a matting agent, silicon dioxide, polyolefin or polymethacrylate may be used.
In addition to the compounds described in No. 6 (page 29), benzoguanamine resin beads, polycarbonate resin beads, As resin beads, etc.
There is a compound described in No. 0065.
その他、感光材料および色素固定材料の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防薗防バイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１
８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている
。In addition, the constituent layers of the light-sensitive material and the dye-fixing material may contain a thermal solvent, an antifoaming agent, an anti-batter agent, colloidal silica, and the like. Specific examples of these additives are given in JP-A-61
No. 88256, pages (26) to (32).
本発明において感光材料及び／又は色素固定材料には画
像形成促進剤を用いることができる。Ｉｌ像形成促進剤
には銀塩酸化剤と還元創との酸化還元反応の促進、色素
供与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは
拡散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層か
ら色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物
理化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求
核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面
活性剤、！ｌまたは銀イオンと相互作用を持つ化合物等
に分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機
能を有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つ
のが常である。これらの詳細については米国特許４，６
７８，７３９号第３８〜４０欄に記載されている。In the present invention, an image formation accelerator can be used in the light-sensitive material and/or the dye-fixing material. The Il image formation accelerator promotes the redox reaction between the silver salt oxidizing agent and the reduction wound, promotes reactions such as the production of dye from a dye-donating substance, the decomposition of the dye, or the release of a diffusible dye, and is useful for photosensitive materials. It has functions such as promoting the movement of dye from the layer to the dye fixed layer, and from a physicochemical function, it has a base or base precursor, a nucleophilic compound, a high boiling point organic solvent (oil), a thermal solvent, a surfactant, ! It is classified as a compound that interacts with silver ion or silver ion. However, these substance groups generally have multiple functions and usually have some of the above-mentioned promoting effects. Details of these can be found in U.S. Patents 4 and 6.
No. 78,739, columns 38-40.
塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許４，５１１．−１９３号、
特開昭６２−６５０３８号等に記載されている。Examples of base precursors include salts of organic acids and bases that are decarboxylated by heat, compounds that release amines by intramolecular nucleophilic substitution reaction, Rossen rearrangement, or Beckmann rearrangement. A specific example is US Pat. No. 4,511. -193,
It is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-65038.
少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び／又は塩基プレカーサーは
色素固定材料に含有させるのが感光材料の保存性を高め
る意味で好ましい。In a system in which thermal development and dye transfer are performed simultaneously in the presence of a small amount of water, it is preferable to include a base and/or a base precursor in the dye fixing material in order to improve the storage stability of the photosensitive material.
上記の他に、欧州特許公開２１０．６６０号、米国特許
ｍ４，７４０，４４５号に記載されている難溶性金属化
合物およびこの！ＩＨＦＪ性金属化合金属化合物る金属
イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物という
）の組合せや、特開昭６１−２３２４５１号に記載され
ている電解により塩基を発生する化合物なども塩基プレ
カーサーとして使用できる。特に前者の方法は効果的で
ある。In addition to the above, there are also sparingly soluble metal compounds described in European Patent Publication No. 210.660, US Patent No. m4,740,445, and this! Combinations of compounds that can undergo a complex-forming reaction with metal ions (complex-forming compounds), such as IHFJ metal compounds, and compounds that generate bases by electrolysis as described in JP-A No. 61-232451 can also be used as base precursors. Can be used. The former method is particularly effective.
この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光材料と色
素固定材料に別々に添加するのが有利である。It is advantageous to add the poorly soluble metal compound and the complex-forming compound to the light-sensitive material and the dye-fixing material separately.
本発明の感光材料及び／又は色素固定材料には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。Various development stoppers can be used in the light-sensitive material and/or dye-fixing material of the present invention in order to always obtain a constant image despite fluctuations in processing temperature and processing time during development.
ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。The development stopper referred to here is a compound that neutralizes the base immediately after proper development or reacts with the base to lower the base concentration in the film and stop development, or a compound that inhibits development by interacting with silver and silver salts. It is a compound that
具体的には、加熱により陵を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起すａＭ量子化合
物、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物お
よびその前駆体等が挙げられる。Specifically, acid precursors that release ribs upon heating;
Examples include aM quantum compounds that undergo a substitution reaction with a coexisting base when heated, nitrogen-containing heterocyclic compounds, mercapto compounds, and precursors thereof.
更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３１）〜（
３２）頁に記載されでいる。For more details, see JP-A No. 62-253159 (31) - (
It is described on page 32).
本発明の感光材料や色素固定材料の支持体としては、処
理温度に耐えることのできるものが用いられる。一般的
には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。具体
的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロースＭ（例えばＦリアセチルセルロ
ース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔
料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作ら
れるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂バル
ブと天然バルブとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バ
ライタ紙、コーチイツトペーパー（待にキャストコート
紙）、金属、布類、ガラス類等が用いられる。As a support for the light-sensitive material or dye-fixing material of the present invention, one that can withstand processing temperatures is used. Common examples include paper and synthetic polymers (films). Specifically, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyvinyl chloride, polystyrene, polypropylene,
Polyimide, cellulose M (e.g. F-lyacetylcellulose) or films containing pigments such as titanium oxide, film-based synthetic paper made from polypropylene, synthetic resin valves such as polyethylene, and natural valves. Used are mixed paper, Yankee paper, baryta paper, coated paper, metal, cloth, glass, etc.
これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。These can be used alone, or can be used as a support laminated on one or both sides with a synthetic polymer such as polyethylene.
この他に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３
１）頁に記載の支持体を用いることができる。In addition, JP-A-62-253159 (29) to (3)
The supports described on page 1) can be used.
これらの支持体の表面に親水性パイングーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。The surface of these supports may be coated with hydrophilic paint, alumina sol, semiconductive metal oxide such as tin oxide, carbon black, or other antistatic agent.
感光材料に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネがフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をＣＲＴ％液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッセ
ンスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。Methods of exposing and recording images on photosensitive materials include, for example, directly photographing landscapes and people using a camera, exposing through reversal film or negative film using a printer or enlarger, and copying machines. A method in which the original image is scanned and exposed through a slit using an exposure device, etc., a method in which image information is transmitted via an electric signal to a light emitting diode, various lasers, etc., and exposed to light; There is a method of outputting the image to an image display device such as a display or a plasma display and exposing the image directly or through an optical system.
感光材料へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４．５００，６
２６号第５６欄記載の光源を用いることができる。As mentioned above, light sources for recording images on photosensitive materials include natural light, tungsten lamps, light emitting diodes, laser light sources, CRT light sources, etc., such as U.S. Pat.
The light source described in No. 26, column 56 can be used.
また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレン）な
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光
のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、沃素酸リチ
ウム、１３ａＢ、０．などに代表される無機化合物や、
尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３−メチル
−４−ニドａピリノンーＮ−オキシド（ＰＯＭ）のよう
なニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭６１−
５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の化合物
が好ましく用いられる。波長変換素子の形態としては、
単結晶光導波路型、７フイパー型等が知られておりその
いずれもが有用である。Further, image exposure can also be performed using a wavelength conversion element that combines a nonlinear optical material and a coherent light source such as a laser beam. Here, nonlinear optical materials are materials that can exhibit nonlinearity between the polarization and electric field that appear when a strong optical electric field such as a laser beam is applied, and include lithium niobate, potassium dihydrogen phosphate (KDP) ), lithium iodate, 13aB, 0. Inorganic compounds such as
Urea derivatives, nitroaniline derivatives, nitropyridine-N-oxide derivatives such as 3-methyl-4-nido-a-pyrinone-N-oxide (POM), JP-A-61-
Compounds described in No. 53462 and No. 62-210432 are preferably used. The form of the wavelength conversion element is as follows:
A single crystal optical waveguide type, a 7-fiper type, etc. are known, and any of them are useful.
また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジ１ン信号規
格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、Ｃ
ＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成された画
像信号を利用できる。The above-mentioned image information is obtained from image signals obtained from video cameras, electronic still cameras, etc., television signals represented by the Nippon Television Signal Standard (NTSC), and original images obtained by dividing them into a large number of pixels using a scanner. Image signal, CG, C
Image signals created using a computer such as AD can be used.
感光材料及び／又は色素固定材料は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。The photosensitive material and/or the dye-fixing material may have a conductive heating layer as a heating means for heat development or diffusion transfer of the dye.
この場合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６
１−１４５５４４号明細書等に記載のものを利用できる
。なおこれらの導電層は帯電防止層としでも機能する。In this case, the transparent or opaque heating element is
1-145544 can be used. Note that these conductive layers also function as an antistatic layer.
熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用であ
る。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよい
し、熱現像工程終了後に行ってもよい。後者の場合、転
写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から室
温の範囲で転写可能であるが、待に５０℃以上で熱現像
工程における温度よりも約１０℃低い温度までがより好
ましい。The heating temperature in the heat development step can be developed at about 0°C to about 250°C, and particularly useful is about 0°C to about 180°C. The dye diffusion transfer step may be performed simultaneously with the heat development, or may be performed after the heat development step is completed. In the latter case, the heating temperature in the transfer step can be transferred in the range from the temperature in the heat development step to room temperature, but it is more preferable to set it at a temperature of 50° C. or higher and about 10° C. lower than the temperature in the heat development step. .
色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。Dye migration can also be caused by heat alone, but a solvent may be used to promote dye migration.
また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においては、加熱温度は５
０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水
の場合は５０℃以上１００℃以下が望ましい。Also, JP-A-59-218443, JP-A No. 61-2380
56, etc., a method in which development and transfer are performed simultaneously or continuously by heating in the presence of a small amount of solvent (particularly water) is also useful. In this method, the heating temperature is 5
The temperature is preferably 0°C or higher and the boiling point of the solvent or lower. For example, when the solvent is water, the temperature is preferably 50°C or higher and 100°C or lower.
現像の促進お上り／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶ａ（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる。また、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶液なども使用することができる。また界面活性剤
、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒
中に含ませてもよい。Examples of solvents used for accelerating development/or transferring the diffusible dye to the dye fixing layer include water or basic aqueous solvents containing inorganic alkali metal salts and organic bases (as these bases) For example, those described in the section of image formation accelerators can be used. Furthermore, a low boiling point solvent or a mixed solution of a low boiling point solvent and water or a basic aqueous solution can also be used. Further, a surfactant, an antifoggant, a complex-forming compound with a sparingly soluble metal salt, etc. may be included in the solvent.
これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料またはその両
者に付与する方法で用いることができる。These solvents can be used in a method of applying them to dye fixing materials, photosensitive materials, or both.
その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。The amount used may be as small as less than the weight of the solvent corresponding to the maximum swelling volume of the entire coating (particularly less than the weight of the solvent corresponding to the maximum swelling volume of the entire coating minus the weight of the entire coating).
感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２６）頁に記
載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閏じ
込めるなどの形で予め感光材料らしくは色素固定材料ま
たはその両者に内蔵させて用いることもできる。As a method for applying a solvent to the photosensitive layer or the dye fixing layer, there is, for example, the method described in JP-A-61-147244, page (26). Further, the solvent can be incorporated into a photosensitive material, a dye fixing material, or both, such as by encasing the solvent in microcapsules.
また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中
ｒｌｔ１層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色
素固定層お上び／またはその隣接層に内蔵させるのが好
ましい。Furthermore, in order to promote dye transfer, a method may be adopted in which a hydrophilic thermal solvent that is solid at room temperature and dissolves at high temperature is incorporated into the light-sensitive material or dye fixing material. The hydrophilic heat solvent may be incorporated into either the photosensitive material or the dye fixing material, or may be incorporated into both. Further, the layer to be incorporated may be any of an emulsion layer, an intermediate RLT1 layer, a protective layer, and a dye fixing layer, but it is preferably incorporated in the dye fixing layer and/or its adjacent layer.
親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ビリノン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、フルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。Examples of hydrophilic heat solvents include ureas, birinones, amides, sulfonamides, imides, fournyl, oximes, and other heterocycles.
また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光材料及び／又は色素固定材料に含有させておいてもよ
い。Further, in order to promote dye transfer, a high boiling point organic solvent may be included in the light-sensitive material and/or the dye fixing material.
現像お上り／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットプレッサー、熱ローラ−ハロゲンランプヒータ
ー、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させた
り、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。Heating methods during the development/transfer process include contact with a heated block or plate, contact with a hot plate, hot presser, heat roller-halogen lamp heater, infrared and far-infrared lamp heater, etc. , passing through a high-temperature atmosphere, etc.
感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号（２７）頁に記載の方法が適用できる。The pressure conditions and method of applying pressure when overlapping the photosensitive material and the dye-fixing material and bringing them into close contact are described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1472-1983.
The method described in No. 44, page 27 can be applied.
本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる６例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同
６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９４４号等に記
載されている装置などが好ましく使用される。Any of a variety of thermal development apparatuses can be used to process the photographic elements of the present invention.6 See, for example, JP 59-75247;
Apparatuses described in Japanese Utility Model No. 59-177547, No. 59-181353, No. 60-18951, Japanese Utility Model Application Publication No. 62-25944, etc. are preferably used.
以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。Hereinafter, specific examples of the present invention will be shown, and the effects of the present invention will be explained in further detail.
実施例 １ 沃臭化銀乳剤の作り方につい℃述べる。Example 1 This article describes how to make a silver iodobromide emulsion.
ゼラチン４に０９とＫＢｒコｔ９を水ＪＯＯＯｔｄに溶
解した。この溶液を５０°Ｃに保ち攪拌した。Gelatin 4, 09 and KBr Cot9 were dissolved in water JOOOOtd. This solution was kept at 50°C and stirred.
次に硝酸銀ｓ４Ｉｇを水２００ｍ１に溶かした液を１０
分間で上記溶液に添加した。Next, add 10% of a solution of silver nitrate s4Ig dissolved in 200ml of water.
was added to the above solution in minutes.
その後ＫＩ ｊ 、３９を水１ｏｏｒｐｔに溶かした液
を一分間で添加した。Thereafter, a solution prepared by dissolving KI j , 39 in 1 oorpt of water was added over 1 minute.
こうしてできた沃臭化銀乳剤のｐ ｕｔ−１Ｍ整し、沈
降させ、過剰の塩を除去した。The silver iodobromide emulsion thus prepared was prepared in a put-1M condition and precipitated to remove excess salt.
その後ｐＨをｔ、Ｏに合わせ収＠ｐｏｏｐの沃臭化銀乳
剤を得た。Thereafter, the pH was adjusted to t and O to obtain a silver iodobromide emulsion of @poop.
次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り万について
述べる。Next, we will discuss how to make a gelatin dispersion of a dye-donating substance.
イエローの色素供与性物５Ｋ＜ ／ Ｊを！ｇ１本発明
の化合物（１）をｏ、ｉｐ、界面活性剤として、コハク
酸−コーエテルーへキシルエステルスルホン酸ンーダｏ
、ｚｇ、トリーインーノニルフオス７エートｉｏｌを秤
量し、酢酸エテル３０１を加え、約ｔＯ°Ｃに加熱溶解
させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチン
の１０％溶液ｌＱＱｇとを攪拌混合した後、ホモジナイ
ザーで７０分間、ｔｏ、ｏｏｏＲＰＭにて分散した。こ
の分散液をイエローの色素供与性物質の分散物と言う。Yellow dye donor 5K< / J! g1 The compound (1) of the present invention is used as a surfactant, and succinic acid-coether-hexyl ester sulfonic acid is used as a surfactant.
, zg, triynenonylphos-7ate iol was weighed, 301 liters of ethyl acetate was added thereto, and the mixture was heated and dissolved at about tO°C to form a homogeneous solution. This solution and 1QQg of a 10% solution of lime-treated gelatin were stirred and mixed, and then dispersed using a homogenizer at to, ooo RPM for 70 minutes. This dispersion is called a yellow dye-providing substance dispersion.
マゼンタの色素供与性物質（コ）を使う以外は上記方法
により同様にしてマゼンタの色素供与性物質の分散物を
作った。同様にしてシアンの色素供与性物質（３）を含
有するシアンの分散物を作った。A dispersion of a magenta dye-providing substance was prepared in the same manner as described above, except that the magenta dye-providing substance (C) was used. Similarly, a cyan dispersion containing the cyan dye-providing substance (3) was prepared.
これらより次表のような多層構成のカラー感光材料を作
った。Color photosensitive materials having a multilayer structure as shown in the table below were made from these materials.
０Ｃ１６）１３３ ｎ
０ＣＩ ａ ）ｉａ ｓ（ｎ）
１）−／
次に感光材料Ａにおいて、本発明の化合物（１）のかわ
りに、本発明の化合物（弘）、（４）を用いて同様の処
方により、それぞれ感光材料Ｂ。0C16) 133 n 0CI a )ia s(n) 1)-/ Next, in photosensitive material A, the same procedure was carried out using the compound (Hiroshi) and (4) of the present invention in place of the compound (1) of the present invention. Depending on the prescription, each photosensitive material B.
Ｃを作った。I made C.
また比較のため本発明の化合物を含まない感光材料Ｄ、
公知の現像抑制剤プレカーサ（ａＪを含む感光材料Ｅも
同様にして作った。Also, for comparison, photosensitive material D not containing the compound of the present invention,
A photosensitive material E containing a known development inhibitor precursor (aJ) was prepared in the same manner.
次に受像層を有する色素固定材料の形成方法について述
べる。Next, a method for forming a dye-fixing material having an image-receiving layer will be described.
まず、ゼラチン硬膜剤１４−／を０．７ｊ９、Ｈ−λを
０．２ｊｇおよび水／ｌｅａ！およびｉｏ％石灰処理ゼ
ラチンｉｏｏｇを均一に混合した。この混合液を酸化チ
タンを分散したポリエチレンでラミネートした紙支持体
上に、ぶ０μｍのウェット族となるよう均一に塗布した
後、乾燥した。First, gelatin hardener 14-/0.7j9, H-λ 0.2jg and water/lea! and io% lime-treated gelatin ioog were mixed uniformly. This mixed solution was uniformly applied onto a paper support laminated with polyethylene in which titanium oxide was dispersed so as to have a wet thickness of 0 μm, and then dried.
ゼラチン硬膜剤ｉｔ−／
ｃ）１２＝ＣＨ８Ｏ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｎ
ＨＣＯＣＨ２・Ｓ０２ＣＨ
ｍｃｔ＋２
ゼラチン硬膜剤Ｈ−２
ＣＨ２＝ＣＨ８Ｏ２ｃｔ−ｔ２ｃｏへＨＣＯ２・Ｃ）１
２ｃ？１２ＮＨＣＯＣ）１２ｓ０２ＣＩ−１＝ｃＨ２
次に下記構造のポリマーｉｒｇを水λｏｏａｔに溶解し
、１０％石灰処理ゼラチン１００９と均一に混合した。Gelatin hardener it-/c) 12=CH8O2CH2CONHCH2CH2N
HCOCH2・S02CH mct+2 Gelatin hardener H-2 CH2=CH8O2ct-t2co to HCO2・C)1
2c? 12NHCOC)12s02CI-1=cH2 Next, a polymer irg having the following structure was dissolved in water λooat and mixed uniformly with 10% lime-treated gelatin 1009.
この混合液を上記塗布物上にｒｚμｍのウェット膜とな
るよう均一に塗布した。この試料を乾燥して色素固定材
料とした。This mixed solution was uniformly applied onto the above-mentioned coating material to form a wet film of rz μm. This sample was dried and used as a dye fixing material.
ポリマー
受像材料を感光材料からひきはがすと、受像材料上にネ
ガのマゼンタ色像が得られた。このネガ像の濃度は、マ
クベス反射濃度計（ＲＤ−１１９）を用いて測定した。When the polymeric image-receiving material was peeled off from the photosensitive material, a negative magenta color image was obtained on the image-receiving material. The density of this negative image was measured using a Macbeth reflection densitometer (RD-119).
この結果を表／に示す。The results are shown in Table/.
８０３に
上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を用
い、連続的に濃度が変化しているＢ、Ｇ、Ｒの三色分解
フィルターを通して２０００ルツクスでｉｏ秒間露元し
、ｌ夕ｏ ’ｃに加熱したヒートブロック上で、２０秒
または３０秒間均一に加熱した。Using a tungsten bulb, the multilayered color photosensitive material was exposed to 2,000 lux for io seconds through a three-color separation filter of B, G, and R whose density was continuously changing. It was heated evenly for 20 seconds or 30 seconds on a heated heat block.
受像材料を水に浸した後、上述の加熱した感光材料Ａ−
Ｄを、それぞれ膜面が接するように重ね合わせた。After soaking the image-receiving material in water, the heated photosensitive material A-
D were stacked one on top of the other so that their membrane surfaces were in contact with each other.
ｔＯｏＣのヒートブロック上で６秒加熱した後表７より
、本発明の化合物を用いることにより。By using the compounds of the invention from Table 7 after heating for 6 seconds on a heat block at tOoC.
公知の現像抑制剤放出化合物を用いるより現像時間をｉ
ｏ秒長くしても最大濃度・最小濃度共に増加が少ない。The development time is shorter than using known development inhibitor releasing compounds.
Even if the length is increased by o seconds, there is little increase in both the maximum and minimum concentrations.
−万比較例の本発明の化合物を加えないものは、かぶり
が著しく増大する。従って、本発明の化合物は、優れた
過現像防止効果を持つことがわかる。-10,000 Comparative Examples in which the compound of the present invention was not added significantly increased fog. Therefore, it can be seen that the compound of the present invention has an excellent effect of preventing overdevelopment.
実施例 ２
色素供与性物＊（４’Ｊを１０９．本発明の化合’Ｉｌ
Ｂ＜ ／ ）ｔＯ、夕９、コハク酸−一−エチルへキシ
ルエステルスルホン酸ソーダ０．！９、ト＋）／レジル
ホスフエートｉｏｚを秤温し、シクロヘキサノン−０１
を加え、６０°Ｃに加熱溶解させて均一の溶液とした。Example 2 Dye-donor* (4'J to 109. Compound 'Il of the present invention)
B< / )tO, E9, Sodium succinate-1-ethylhexyl ester sulfonate 0. ! 9. Weigh and warm t+)/resyl phosphate ioz, and add cyclohexanone-01
was added and dissolved by heating at 60°C to form a homogeneous solution.
この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％水溶液１００９と
を攪拌した後、ホモジナイザーで乳化分散した。This solution and 10% aqueous solution 1009 of lime-treated gelatin were stirred and then emulsified and dispersed using a homogenizer.
次に感光材料Ｅを以下のようにして作った。Next, photosensitive material E was prepared as follows.
（ａＪ 実施例１の沃臭化銀乳剤 ！、！９（
ｂ） １０％ゼラチン水溶液 ｏ、ｚｌ（Ｃ
） 上記色素供与性物質の分散物 コ、ｊｌｉ（ｄ
Ｊ グアニジントリクロロ酢酸のｔｏｑｂエタノール
溶液
（ｅ） コ、ｔ−ジクロロー弘−アミノフェノールの
１０チメタ
ノール溶液
（ｆ） 下記構造の化合物の５％水溶液（ｇ）水
色素供与性物質（参Ｊ
／１１１７
ｗｌ
／ ｍｌ
ぶ−
上記（ａ）〜（ｇ）を混合し加熱溶解させた後、ポリエ
チレンテレフタレートフィルム上にｒよμｍのウェット
膜厚になるように塗布した。(aJ Silver iodobromide emulsion of Example 1 !,!9(
b) 10% gelatin aqueous solution o, zl (C
) Dispersion of the above dye-donating substance ko, jli(d
J Toqb ethanol solution of guanidine trichloroacetic acid (e) Co, t-dichloro-aminophenol solution in 10-thimethanol (f) 5% aqueous solution of compound with the following structure (g) Water color-donating substance (Reference J / 1117 wl /ml After mixing the above (a) to (g) and heating and dissolving them, they were coated on a polyethylene terephthalate film to a wet film thickness of rμm.
この膜の上にさらに保護層としてゼラチンをｌ。Add gelatin as a protective layer on top of this membrane.
１７７７ｍ 塗設して感光材料Ｅを作製した。A photosensitive material E was prepared by coating 1777 m.
上記の感光材料Ｅをタングステン電球を用い、２０００
ルクスで１０秒間像状に露光し、／弘００Ｃまたはｌダ
３°Ｃに加熱したヒートブロック上で、ｇｏ秒間均一に
加熱した。The above photosensitive material E was heated to 2000 using a tungsten light bulb.
It was exposed imagewise for 10 seconds at lux and heated uniformly for 10 seconds on a heat block heated to 3°C or 3°C.
次にこれを実施例１と同様に処理し、次の結果を得た。Next, this was treated in the same manner as in Example 1, and the following results were obtained.
Ｅ ２．０／ ０．／７ ２．０参
〇、λ０現像薬の酸化生成物とのカップリング反応
により色素を放出する色素供与性物質を含む感光材料に
おいても本発明の化合物は現像温度のバラツキによる濃
度変動を抑制する効果が顕著であることが上記結果から
読みとれる。E 2.0/0. /7 2.0 reference
〇. Even in photosensitive materials containing a dye-donating substance that releases a dye through a coupling reaction with the oxidation product of a λ0 developer, the compound of the present invention has a remarkable effect of suppressing density fluctuations due to variations in development temperature. can be seen from the above results.
実施例 ３
カプラーのゼラチン分散物の調製法、コードデシルカル
バモイル−１−ナフトール１９．本’１Ｕ１４の化合物
（／ ）ｏ、ｓｇ、コハク酸−コーエチルーへキシルエ
ステルスルホン酸ンータ６ 、１７７゜トリークレジル
フォスフェート（ＴＣＰＪ、２．ｊｇを秤量し、酢酸エ
チル３０ｄを加え、溶解させた。この溶液とゼラチンの
１０％溶液１００，１ｉ＋とを攪拌混合し、ホモジナイ
ザーで１９分間、１０゜００ ＯＲＰＭにて分散した。Example 3 Preparation of gelatin dispersion of coupler, codedecylcarbamoyl-1-naphthol 19. Weighed the compound (/) o, sg, succinic acid-coethyl hexyl ester sulfonic acid ethyl ester 6, 177° tricresyl phosphate (TCPJ, 2.jg of this '1U14, added 30 d of ethyl acetate, and dissolved it. This solution and 10% gelatin solution 100.1i+ were mixed with stirring and dispersed using a homogenizer for 19 minutes at 10°00 ORPM.
次に感光材料Ｆを以下のようにして作った。Next, photosensitive material F was prepared as follows.
（ａ） 沃臭化銀乳剤（実施例１のもの２１０ ．
９
（ｂ） カプラーのゼラチン分散物 ３．！Ｉ（
Ｃ）、グアニジントリクロロ酢酸Ｏ，コＩｎエタノール
Ｊ、Ｆｅｅに溶かしたもの
（ｄ） ゼラチン（１０％水溶液） １１１＜
ｅＪ コ、ｔ−ジクａルーｐ−アミノフェノール
ｏ、、２ｇを／ｊＧｃの水に溶かした液
以上の組成の塗布物をポリエチレンテレフタレート支持
体上に６０μｍのウェット膜厚に塗布し、乾燥して感光
材料を作成した。(a) Silver iodobromide emulsion (210.
9 (b) Gelatin dispersion of coupler 3. ! I(
C), guanidine trichloroacetic acid O, Co-Inethanol J, dissolved in Fee (d) Gelatin (10% aqueous solution) 111<
eJ co, t-diqua-p-aminophenol
A coating material having a composition equal to or higher than that of a solution obtained by dissolving 0.0, 2 g in /jGc water was coated on a polyethylene terephthalate support to a wet film thickness of 60 μm and dried to prepare a photosensitive material.
この感光材料をタングステン電球を用い、−〇００ルク
スで５秒間像様に露光した。その後ｌ参〇〇〇に加熱し
たヒートブロック上で２０秒またＦｌ、３０秒間均一に
加熱したところネガのシアン色像が得られた。この濃度
をマクベス透過濃度計（ＴＤ−ｔｏｐ）を用いて測定し
たところ下記のような結果を得た。This photosensitive material was imagewise exposed for 5 seconds at -000 lux using a tungsten bulb. Thereafter, the film was heated uniformly for 20 seconds on a heat block heated to 1000 degrees and for 30 seconds using Fl, and a negative cyan image was obtained. When this concentration was measured using a Macbeth transmission densitometer (TD-top), the following results were obtained.
１４ＡＯ’Ｃ２０秒間加熱 ｉｕｏ℃３０秒間加熱最
大濃度 最小濃度 最大濃度 最小濃度Ｆ
Ｊ、Ｏｒ Ｏ，／７ ２．／／ ０．２／以
上のように本発明の化合物は高い過現像防止効果を有し
ていることがわかる。14AO'C Heat for 20 seconds iuo℃ Heat for 30 seconds Maximum concentration Minimum concentration Maximum concentration Minimum concentration F
J, Or O, /7 2. // 0.2/ As shown above, it can be seen that the compound of the present invention has a high overdevelopment prevention effect.
実施例 ４ 次に白黒の実施例について述べる。Example 4 Next, a black and white embodiment will be described.
感光材料Ｇを以下のようにして作った。Photosensitive material G was prepared as follows.
（ａ） 沃臭化銀乳剤（実施例１記載のもの）（ｂ）
ベンゾトリアゾール銀乳剤
（後述］
（Ｃ） グアニジントリクロロ酢酸ノｔＯＳエタノー
ル溶液
（ｄ） 下記の構造式で示される化合物の！チメタノ
ール溶液
／ Ｉ
／ ＣＣ
，２ｃｃ
（ｅｊ 本発明の化合物（！ンのゼラチン分散物（後
述） ／ ｃｃ（ベンゾトリアゾー
ル銀乳剤の調製法Ｊゼラチン２１９とベンゾトリアゾー
ル１３．２ｇを水ｚｏｏｏｗに溶解した。この溶液を参
ｏ’ｃに保ち攪拌する。この溶液に硝酸銀ｔ７ｇを水ｌ
ｏｏｗｔに溶かした液を２分間で加えた。(a) Silver iodobromide emulsion (as described in Example 1) (b)
Benzotriazole silver emulsion (described later) (C) Guanidine trichloroacetic acid not OS ethanol solution (d) Thimethanol solution of the compound represented by the following structural formula / I / CC , 2cc (ej Gelatin of the compound of the present invention (!) Dispersion (described later) / cc (Preparation method of silver benzotriazole emulsion J Gelatin 219 and 13.2 g of benzotriazole were dissolved in water zooow. This solution was kept constant and stirred. To this solution was added 7 g of silver nitrate in water. l
The solution dissolved in oowt was added over 2 minutes.
このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐ）１を調整し、沈降
させ、過剰の塩を除去した。その後ｐＨをｔ。This benzotriazole silver emulsion p)1 was prepared and precipitated to remove excess salt. Then the pH was adjusted to t.
Ｏｒｃ合わせ、収量ｐｏｏｇのベンシトＩＪアゾール銀
乳剤を得た。Orc was combined to obtain a Bensito IJ azole silver emulsion with a yield of poog.
（本発明の化合物のゼラチン分散物の調製法Ｊ本発明の
化合物＜／）３１１をゼラチン１％水溶液１００ｇに添
加し、ミルで約０＊Ａｍｍの平均粒子径を有するガラス
ピーズｉｏｏｇによって７０分間粉砕した。ガラスピー
ズを濾過分離して本発明の化合物のゼラチン分散物を得
た。(Preparation of Gelatin Dispersion of Compound of the Invention J Compound of the Invention</) 311 was added to 100 g of a 1% aqueous solution of gelatin and ground for 70 minutes in a mill with glass peas ioog having an average particle size of about 0*Amm. did. The glass peas were separated by filtration to obtain a gelatin dispersion of the compound of the present invention.
上記の塗布液を、ポリエチレンテレフタレート支持体上
に６０μｍのウェット膜厚に塗布し乾燥した。The above coating solution was coated onto a polyethylene terephthalate support to a wet film thickness of 60 μm and dried.
この感光材料を、タングステン電球を用い、２０００ル
クスで！秒間像様に露光した。その後／３００Ｃに加熱
したヒートブロック上で２Ｃ秒または３０秒間均一に加
熱したところ、ネガの出色画像が得られた。この濃度を
マクベス透過濃度計（ＴＤ−ｔｏ４Ｉ）を用いて測定し
たところ以下の結果を得た。Use this photosensitive material at 2000 lux using a tungsten bulb! Imagewise exposure was made for seconds. Thereafter, when the film was heated uniformly for 2C seconds or 30 seconds on a heat block heated to 300C, a negative colored image was obtained. When this concentration was measured using a Macbeth transmission densitometer (TD-to4I), the following results were obtained.
１ｉｏ０ｃａｏ秒間加熱
／ｉｏ℃ｉｏ秒間加熱
Ｏ、！≠
Ｏ，１０
ｏ、ｒｒ
ｏ、ｉｚ
以上のように本発明の化合物は、優れた過現像防止効果
を有していることがわかる。Heating for 1io0cao seconds/Heating for io℃io seconds O,! ≠ O, 10 o, rr o, iz As described above, it can be seen that the compound of the present invention has an excellent overdevelopment prevention effect.
Claims (1)
、かつ当該乳剤層または他の層中に下記一般式〔 I 〕
で表わされる化合物を含有してなることを特徴とする熱
現像感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲ＿１およびＲ＿５は水素原子またはアシル基、
Ｒ＿２〜Ｒ＿４はそれぞれ水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アラルキル基、アシルアミノ基
、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールア
ミノ基、ジアリールアミノ基、ハロゲン原子、アシルオ
キシ基、水酸基、カルボキシル基、シアノ基、アシル基
、カルバモイル基、置換カルバモイル基、スルファモイ
ル基、置換スルファモイル基、スルファモイルアミノ基
、置換スルファモイルアミノ基、ウレイド基、置換ウレ
イド基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルア
ミノ基およびニトロ基の中から選ばれた置換基を表わし
、またこれらの置換基のアルキルまたはアリール基部分
はさらに、置換されていてもよい。 Ｘはアルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホ
ニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキル
アミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジ
アリールアミノ基の中から選ばれた置換基を表わし、ま
たこれらの置換基のアルキル、アリール基部分は、さら
に置換されていてもよい。 連結基Ｌは下記の中から選ばれる二価残基である。 ▲数式、化学式、表等があります▼ｎ＝０〜３ ▲数式
、化学式、表等があります▼ｎ＝１〜２ ▲数式、化学式、表等があります▼ｎ＝１〜２ ▲数式
、化学式、表等があります▼ｎ＝０〜３ ▲数式、化学式、表等があります▼ｎ＝１〜２ ▲数式
、化学式、表等があります▼ｎ＝０〜３ ▲数式、化学式、表等があります▼ｎ＝１〜３ ▲数式
、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、
表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、
表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、
表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、
表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、
表等があります▼ ここでＲ、Ｒ′、Ｒ″、Ｒ″′は各々水素原子、メチル
基、エチル基、ヒドロキシメチル基、メトキシメチル基
、カルボキシメチル基、シアノメチル基、ヒドロキシエ
チル基、メトキシエチル基、カルボキシエチル基および
シアノエテル基の中から選ばれた置換基を表わし、また
ベンゼン環はさらに、アルキル基、アルコキシ基、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基で置換されてもよい。Ｙは−
Ｏ−、−Ｓ−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲
数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
等があります▼（Ｒは上記Ｒと同義）を表わす。 ＰＵＧは写真的に有用な基を表わす。[Scope of Claims] It has at least one silver halide emulsion layer on a support, and the emulsion layer or other layer contains the following general formula [I]
A heat-developable photosensitive material comprising a compound represented by: General formula [I] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ Here, R_1 and R_5 are hydrogen atoms or acyl groups,
R_2 to R_4 are each a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aralkyl group, an acylamino group, an alkylamino group, a dialkylamino group, an arylamino group, a diarylamino group, Halogen atom, acyloxy group, hydroxyl group, carboxyl group, cyano group, acyl group, carbamoyl group, substituted carbamoyl group, sulfamoyl group, substituted sulfamoyl group, sulfamoylamino group, substituted sulfamoylamino group, ureido group, substituted ureido group , an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an alkylsulfonylamino group, an arylsulfonylamino group and a nitro group, and the alkyl or aryl group portion of these substituents is further substituted. Good too. X represents a substituent selected from an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylsulfonylamino group, an arylsulfonylamino group, an alkylamino group, a dialkylamino group, an arylamino group, and a diarylamino group; The alkyl and aryl group moieties may be further substituted. The linking group L is a divalent residue selected from the following. ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ n = 0 to 3 ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ n = 1 to 2 ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ n = 1 to 2 ▲ Mathematical formulas, chemical formulas, There are tables, etc. ▼ n = 0 to 3 ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ n = 1 to 2 ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ n = 0 to 3 ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ n = 1 to 3 ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ ▲ Mathematical formulas, chemical formulas,
There are tables, etc. ▼ ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ ▲ Mathematical formulas, chemical formulas,
There are tables, etc. ▼ ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ ▲ Mathematical formulas, chemical formulas,
There are tables, etc. ▼ ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ ▲ Mathematical formulas, chemical formulas,
There are tables, etc. ▼ ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ ▲ Mathematical formulas, chemical formulas,
There are tables, etc. ▼ Here, R, R', R'', R'' are each hydrogen atom, methyl group, ethyl group, hydroxymethyl group, methoxymethyl group, carboxymethyl group, cyanomethyl group, hydroxyethyl group, methoxyethyl group. The benzene ring may be further substituted with an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, or a hydroxyl group. Y is-
O-, -S-, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, ▲
There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (R is synonymous with R above). PUG stands for a photographically useful group.
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