JPH02180878A - ポリグリシジルエーテルの製造方法 - Google Patents
ポリグリシジルエーテルの製造方法Info
- Publication number
- JPH02180878A JPH02180878A JP1288987A JP28898789A JPH02180878A JP H02180878 A JPH02180878 A JP H02180878A JP 1288987 A JP1288987 A JP 1288987A JP 28898789 A JP28898789 A JP 28898789A JP H02180878 A JPH02180878 A JP H02180878A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- tetra
- hydrocarbyl
- polyhydroxy compound
- ether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 45
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- -1 allyl halide Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 239000002585 base Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical group C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- UGVGVFISEFOCLW-UHFFFAOYSA-N 4-[1,5,5-tris(4-hydroxyphenyl)pentyl]phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C=1C=CC(O)=CC=1)CCCC(C=1C=CC(O)=CC=1)C1=CC=C(O)C=C1 UGVGVFISEFOCLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-3,4-dihydro-1h-quinolin-2-one Chemical group N1C(=O)CCC2=CC(O)=CC=C21 HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 claims 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 abstract description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 6
- OHXAOPZTJOUYKM-UHFFFAOYSA-N 3-Chloro-2-methylpropene Chemical compound CC(=C)CCl OHXAOPZTJOUYKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O thiamine pyrophosphate Chemical compound CC1=C(CCOP(O)(=O)OP(O)(O)=O)SC=[N+]1CC1=CN=C(C)N=C1N AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 3
- LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N metachloroperbenzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 2
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical class C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000238557 Decapoda Species 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010420 art technique Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N chlorohydrin Chemical compound CC#CC#CC#CC#C\C=C\C(Cl)CO XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/16—Preparation of ethers by reaction of esters of mineral or organic acids with hydroxy or O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
- C07D303/18—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
- C07D303/20—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings
- C07D303/24—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings with polyhydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/22—Di-epoxy compounds
- C08G59/24—Di-epoxy compounds carbocyclic
- C08G59/245—Di-epoxy compounds carbocyclic aromatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/32—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups
- C08G59/3218—Carbocyclic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
!肌血公!
本発明はポリヒドロキシ化合物(polyhydric
compound)のポリ(β−ヒドロカルビルグリシ
ジルくは本発明はポリヒドロキシ化合物のポリ(β−ヒ
ドロカルビルアリル)エーテルの新規製造方法および続
くそのエポキシ化に関する.本発明はまた本発明により
製造されたポリヒドロキシ化合物のポリ(β−ヒドロカ
ルビルグリシジル)エーテルの使用に関する.ポリヒド
ロキシ出発物質は好ましくは、縮合環系であってもそう
でなくてもよく、場合により他の点では不活性な置換基
で置換されていてもよい芳香族ポリアルコールである.
しかし、さほど好ましくはないが、脂肪族ポリアルコー
ルも出発物質として使用しろる。
compound)のポリ(β−ヒドロカルビルグリシ
ジルくは本発明はポリヒドロキシ化合物のポリ(β−ヒ
ドロカルビルアリル)エーテルの新規製造方法および続
くそのエポキシ化に関する.本発明はまた本発明により
製造されたポリヒドロキシ化合物のポリ(β−ヒドロカ
ルビルグリシジル)エーテルの使用に関する.ポリヒド
ロキシ出発物質は好ましくは、縮合環系であってもそう
でなくてもよく、場合により他の点では不活性な置換基
で置換されていてもよい芳香族ポリアルコールである.
しかし、さほど好ましくはないが、脂肪族ポリアルコー
ルも出発物質として使用しろる。
(前記ポリヒドロキシ化合物の)ポリグリシジルエーテ
ルはラッカー工業において接着剤として、コーチング用
出発物質として、およびまた自動車工業において熱硬化
性樹脂として広く使用されている。
ルはラッカー工業において接着剤として、コーチング用
出発物質として、およびまた自動車工業において熱硬化
性樹脂として広く使用されている。
或種の用途ではポリグリシジルエーテルは長い炭化水素
分枝を有する必要がある(例えば内部可塑剤として)、
従ってβ−グリシジル置換された(即ち、グリシジル基
のβ炭素原子に付いた置換基を有する)ポリグリシジル
エーテルを製造する切迫した要求が存在する。
分枝を有する必要がある(例えば内部可塑剤として)、
従ってβ−グリシジル置換された(即ち、グリシジル基
のβ炭素原子に付いた置換基を有する)ポリグリシジル
エーテルを製造する切迫した要求が存在する。
従来1歪立皿■点
DE−B−1,916,174およびE P −A −
0,155゜238から、ビスフェノールA(BPA)
と化学量論的過剰のβ−メチルエビクロロヒドリンをア
ルカリ金属水酸化物の存在下に縮合させることにより行
なわれるBPAのポリ(β−メチルグリシジル)エーテ
ルの製造方法は知られている。この合成はβ−置換基の
電子求引性が反応速度にマイナスに影響し、そして更に
高い塩素不純物含量を有する生成物を生ずるという欠点
を有する。また出発β−置換グリシジル化合物の入手可
能性も商業的生産には不充分である。
0,155゜238から、ビスフェノールA(BPA)
と化学量論的過剰のβ−メチルエビクロロヒドリンをア
ルカリ金属水酸化物の存在下に縮合させることにより行
なわれるBPAのポリ(β−メチルグリシジル)エーテ
ルの製造方法は知られている。この合成はβ−置換基の
電子求引性が反応速度にマイナスに影響し、そして更に
高い塩素不純物含量を有する生成物を生ずるという欠点
を有する。また出発β−置換グリシジル化合物の入手可
能性も商業的生産には不充分である。
Chemical Abstract土JJJ−、54
617v (ダイセル化学工業名義の日本特許公開60
−44,518)にはグリシジル基のβ炭素に付いた置
換基を有するエポキシ樹脂の製造法が開示されている。
617v (ダイセル化学工業名義の日本特許公開60
−44,518)にはグリシジル基のβ炭素に付いた置
換基を有するエポキシ樹脂の製造法が開示されている。
後者の成分を製造するために、β−置換アリルエーテル
を液相(酢酸エチル)中で有機過酸(過酢酸)を使用し
てエポキシ化する。従って、塩化メタリルをノボラック
で、有機溶媒(メチルイソブチルケトン)と水を含む媒
体中でテトラブチルアンモニウムプロミドおよび水酸化
ナトリウムの存在下にエーテル化することによりメタリ
ル−エーテル化ノボラックが製造された。そのようにし
て製造された樹脂は非常に少ない塩素不純物を有するけ
れども、アリル基が直接芳香核に付いた望ましくない副
生物が生ずることがこの既知方法の欠点である。これら
の副生物はそれらの共役二重結合系のために、非常に反
応性でエポキシ化に際し予測しえない、更に、エポキシ
化後、該副生物は所望より高い官能価を示す物質を生ず
るであろう。
を液相(酢酸エチル)中で有機過酸(過酢酸)を使用し
てエポキシ化する。従って、塩化メタリルをノボラック
で、有機溶媒(メチルイソブチルケトン)と水を含む媒
体中でテトラブチルアンモニウムプロミドおよび水酸化
ナトリウムの存在下にエーテル化することによりメタリ
ル−エーテル化ノボラックが製造された。そのようにし
て製造された樹脂は非常に少ない塩素不純物を有するけ
れども、アリル基が直接芳香核に付いた望ましくない副
生物が生ずることがこの既知方法の欠点である。これら
の副生物はそれらの共役二重結合系のために、非常に反
応性でエポキシ化に際し予測しえない、更に、エポキシ
化後、該副生物は所望より高い官能価を示す物質を生ず
るであろう。
従って出願人は塩素および副生物含量の低い、ポリヒド
ロキシ化合物のポリ(β−ヒドロカルビルグリシジル)
エーテルの製造をもくろむ。
ロキシ化合物のポリ(β−ヒドロカルビルグリシジル)
エーテルの製造をもくろむ。
゛の・めの 没
これは、高められた温度で式■
H糞C−CRCHxX I
(式中Rはヒドロカルビル基であり、そしてXはハロゲ
ン原子である) のハロゲン化アリルとポリヒドロキシ化合物を、水およ
び有機溶媒を含む媒体、触媒および塩基の存在下に接触
させることを含む、ポリヒドロキシ化合物のポリ(β−
ヒドロカルビルアリル)エーテルの製造方法において、
塩基が4より大きいpKbを有し、1価アニオンを含み
、そして反応条件下で反応系から遊離されるであろう化
合物に変換されうる塩基から選ばれることを特徴とする
前記製造方法を提供することにより達成され易。
ン原子である) のハロゲン化アリルとポリヒドロキシ化合物を、水およ
び有機溶媒を含む媒体、触媒および塩基の存在下に接触
させることを含む、ポリヒドロキシ化合物のポリ(β−
ヒドロカルビルアリル)エーテルの製造方法において、
塩基が4より大きいpKbを有し、1価アニオンを含み
、そして反応条件下で反応系から遊離されるであろう化
合物に変換されうる塩基から選ばれることを特徴とする
前記製造方法を提供することにより達成され易。
本発明の方法はいかなるポリヒドロキシ化合物にも適す
るが、2ないし6個の水酸基を有する芳香族化合物が好
ましい、商業的興味がありそして非常に適当なのはU
S −A−4,415,725に開示されているテトラ
フェノール、特に式■ (式中Aは2ないし12個の炭素原子を有する4価ヒド
ロカルビル基である) のテトラフェノール;および弐■ (式中Bは1ないし8個の炭素原子を有する2価ヒドロ
カルビル基である) のビスフェノールである。1も好ましいポリヒドロキシ
化合物は2.2−ジ(p−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン(BPA)および1,1,5.5−テトラ(p−ヒド
ロキシフェニル)ペンタンである。
るが、2ないし6個の水酸基を有する芳香族化合物が好
ましい、商業的興味がありそして非常に適当なのはU
S −A−4,415,725に開示されているテトラ
フェノール、特に式■ (式中Aは2ないし12個の炭素原子を有する4価ヒド
ロカルビル基である) のテトラフェノール;および弐■ (式中Bは1ないし8個の炭素原子を有する2価ヒドロ
カルビル基である) のビスフェノールである。1も好ましいポリヒドロキシ
化合物は2.2−ジ(p−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン(BPA)および1,1,5.5−テトラ(p−ヒド
ロキシフェニル)ペンタンである。
好ましくは塩基はHCO;、H3−またはH5O;から
選ばれる1価アニオンおよびアルカリまたはアルカリ土
類金属カチオンから選ばれる対イオンを含む。
選ばれる1価アニオンおよびアルカリまたはアルカリ土
類金属カチオンから選ばれる対イオンを含む。
高められた温度は34ないし100℃好ましくは56な
いし100 ’Cでありうる。
いし100 ’Cでありうる。
式1のハロゲン化アリルのヒドロカルビル基は適当には
工ないし9、より適当には1ないし6個の炭素原子を有
するアルキル基である。アルキル基はシクロアルキルま
たはアリール基のような不活性置換基で置換されていて
もよい、最も好ましい式■のハロゲン化アリルはハロゲ
ン化メタリルおよびメタリルである0式Tのハロゲン化
アリルのハロゲン原子は好ましくは塩素原子である。
工ないし9、より適当には1ないし6個の炭素原子を有
するアルキル基である。アルキル基はシクロアルキルま
たはアリール基のような不活性置換基で置換されていて
もよい、最も好ましい式■のハロゲン化アリルはハロゲ
ン化メタリルおよびメタリルである0式Tのハロゲン化
アリルのハロゲン原子は好ましくは塩素原子である。
エーテル化反応は水および有機溶媒を含む媒体、即ち相
間移動接触系中で行なわれる。有機相はアセトン、メチ
ルエチルケトンまたはメチルイソブチルケトンのような
ケトン;ベンゼン、トルエンまたはキシレンのような芳
香族化合物;またはそれらの混合物から選ばれる溶媒で
ある。最も好ましい溶媒はトルエンおよびメチルエチル
ケトンである。
間移動接触系中で行なわれる。有機相はアセトン、メチ
ルエチルケトンまたはメチルイソブチルケトンのような
ケトン;ベンゼン、トルエンまたはキシレンのような芳
香族化合物;またはそれらの混合物から選ばれる溶媒で
ある。最も好ましい溶媒はトルエンおよびメチルエチル
ケトンである。
適当な触媒は弐■
(式中Zはアンモニウムまたはホスホニウムイオンであ
り、X−はハロゲンイオンまたはOH−であり、そして
各R′は独立に1ないし16個の炭素原子を存するアル
キルまたはアリールアルキル基である) により表わされる。好ましい触媒はテトラ(n −ブチ
ル)アンモニウムヒドロキシドおよびテトラ(n−ブチ
ル)アンモニウムクロリドである。
り、X−はハロゲンイオンまたはOH−であり、そして
各R′は独立に1ないし16個の炭素原子を存するアル
キルまたはアリールアルキル基である) により表わされる。好ましい触媒はテトラ(n −ブチ
ル)アンモニウムヒドロキシドおよびテトラ(n−ブチ
ル)アンモニウムクロリドである。
ポリ(β−ヒドロカルビルアリル)エーテルのエポキシ
化はいかなる既知酸化反応によっても達成しろるが、適
当な有機溶媒中の過酸による酸化が好ましい、非常に適
当な過酸はメタ−クロロ過安息香酸および過酢酸である
。このようにして製造されたポリ(β〜ヒドロカルビル
グリシジル)エーテルは従来技術で製造されたものに比
べて著しく純粋であり、従って高度に純粋なポリヒドロ
キシ化合物の置換グリシジルエーテルを必要とする用途
に非常に適する。更に、本方法はこれまで知られていな
い部類の化合物であるアルカンが2ないし12個の炭素
原子を有するα、α、Ω、Ω−テトラ(P−ヒドロキシ
フェニル)アルカンのテトラ(β−メタリlしンエーテ
ルおよびテトラ(β−メチルグリシジル)エーテルをも
たらす。
化はいかなる既知酸化反応によっても達成しろるが、適
当な有機溶媒中の過酸による酸化が好ましい、非常に適
当な過酸はメタ−クロロ過安息香酸および過酢酸である
。このようにして製造されたポリ(β〜ヒドロカルビル
グリシジル)エーテルは従来技術で製造されたものに比
べて著しく純粋であり、従って高度に純粋なポリヒドロ
キシ化合物の置換グリシジルエーテルを必要とする用途
に非常に適する。更に、本方法はこれまで知られていな
い部類の化合物であるアルカンが2ないし12個の炭素
原子を有するα、α、Ω、Ω−テトラ(P−ヒドロキシ
フェニル)アルカンのテトラ(β−メタリlしンエーテ
ルおよびテトラ(β−メチルグリシジル)エーテルをも
たらす。
以下の実施例で、ポリヒドロキシ化合物のポリ(β−ヒ
ドロカルビルアリル)エーテルの、および続くポリ(β
−ヒドロカルビルグリシジル)エーテルの製造法を説明
する。以下の実施例中、カッコ内の百分率は理論収量に
基く収率である。
ドロカルビルアリル)エーテルの、および続くポリ(β
−ヒドロカルビルグリシジル)エーテルの製造法を説明
する。以下の実施例中、カッコ内の百分率は理論収量に
基く収率である。
紅
31反応器に228.7 HのBPA(1モル)、22
1.7gのNaHCOs (2,6モル)、16.7g
のテトラ(n−ブチル)アンモニウムヒドロキシド(H
!0中40%i 0.06モル)、500afのメチル
エチルケトンおよび300dのHtOを入れ、混合物が
ゆるく還流するまで攪拌しつつ温めた。この沸騰混合物
に250mの塩化2−メタリル(25モル)を30分で
添加した。COlがもはや放出されなくなるまで還流を
維持した。過剰の塩化メタリルを留去し、そして500
−のトルエンを添加した。生成物から触媒および塩を除
去するために、トルエン溶液を500M1のHs Oで
3回洗滌した。未反応BPAおよびモノアリル−エーテ
ル化BPAを、250dのクライゼンアルカリでの洗滌
および続く水での分離された水層が中性になるまでの洗
滌により除去した。溶媒の蒸発後333.9 gのBP
Aのジ(β−メタリル)エーテル(99%)が純度97
%(HP L C)で単離された。塩素含量は12.3
pp−であった。
1.7gのNaHCOs (2,6モル)、16.7g
のテトラ(n−ブチル)アンモニウムヒドロキシド(H
!0中40%i 0.06モル)、500afのメチル
エチルケトンおよび300dのHtOを入れ、混合物が
ゆるく還流するまで攪拌しつつ温めた。この沸騰混合物
に250mの塩化2−メタリル(25モル)を30分で
添加した。COlがもはや放出されなくなるまで還流を
維持した。過剰の塩化メタリルを留去し、そして500
−のトルエンを添加した。生成物から触媒および塩を除
去するために、トルエン溶液を500M1のHs Oで
3回洗滌した。未反応BPAおよびモノアリル−エーテ
ル化BPAを、250dのクライゼンアルカリでの洗滌
および続く水での分離された水層が中性になるまでの洗
滌により除去した。溶媒の蒸発後333.9 gのBP
Aのジ(β−メタリル)エーテル(99%)が純度97
%(HP L C)で単離された。塩素含量は12.3
pp−であった。
貰I
51反応器に708.6 gのBPA(3,1モル)、
1054afの新たに蒸留した塩化2−メタリル(10
,7モル)、680.6gのNaHCOs(8,1モル
)、31.0gのテトラ(n−ブチル)アンモニウムク
ロリド(0,1モル)、1250mのメチルエチルケト
ンおよび1500dのH,Oを入れた。
1054afの新たに蒸留した塩化2−メタリル(10
,7モル)、680.6gのNaHCOs(8,1モル
)、31.0gのテトラ(n−ブチル)アンモニウムク
ロリド(0,1モル)、1250mのメチルエチルケト
ンおよび1500dのH,Oを入れた。
混合物を攪拌しつつ温めて還流させた0例1に記載のよ
うに仕上処理後946.3 gのBPAのジ(β−メタ
リル)エーテル(93%)が純度98%(HPLC)で
単離された。塩素含量は24p9■であった。
うに仕上処理後946.3 gのBPAのジ(β−メタ
リル)エーテル(93%)が純度98%(HPLC)で
単離された。塩素含量は24p9■であった。
11、−1較
例1の方法を繰返したが、N a HCOsO代わりに
145.2gのNaOH(2,2モル)を使用した。上
記のように仕上処理後276.8 gのBPAのジ(β
−メタリル)エーテル(82%)が純度75%(HP
L C)で単離された。塩素含量は5pρ鶴であった。
145.2gのNaOH(2,2モル)を使用した。上
記のように仕上処理後276.8 gのBPAのジ(β
−メタリル)エーテル(82%)が純度75%(HP
L C)で単離された。塩素含量は5pρ鶴であった。
紅
440、2 gの1.1,5.5−テトラ(p−ヒドロ
キシフェニル)ペンタン(TPP)(1モル)を800
mMのメチルエチルケトンに溶解しそして1400M1
の新たに蒸留した塩化2−メタリル(14゜2モル)、
100(ldのH,O1890,3gのNaHcOs(
10,6モル)および60.8 gのテトラ(n−ブチ
ル)アンモニウムクロリド(0,2モル)と混合した。
キシフェニル)ペンタン(TPP)(1モル)を800
mMのメチルエチルケトンに溶解しそして1400M1
の新たに蒸留した塩化2−メタリル(14゜2モル)、
100(ldのH,O1890,3gのNaHcOs(
10,6モル)および60.8 gのテトラ(n−ブチ
ル)アンモニウムクロリド(0,2モル)と混合した。
混合物を攪拌しつつ温めて還流させた0例1に記載のよ
うに仕上処理後570.7 gのTPPのテトラ(β−
メタリル)エーテル(87%)が単離された。
うに仕上処理後570.7 gのTPPのテトラ(β−
メタリル)エーテル(87%)が単離された。
倒jユ≦瞭り12部。
36、2 gのBPAのジ(β−メタリル)エーテル(
0,1モル;例1)を24.2 gのメタークロロ遇安
息香酸と250dのジエチルエーテル中で周囲温度で反
応させた。洗滌(100dの1.0nNaOH;100
mの5%N a H!P Oa iおよび100dの
Ht02回)後、溶媒を減圧で蒸発させた。36.58
のBPAのジ(β−メチルグリシジル)エーテル(91
%)が得られ、そのエポキシ基含量(EGC)は5.1
7モル/kg(95,2%)、即ちエポキシ当量(EE
W)193であった。
0,1モル;例1)を24.2 gのメタークロロ遇安
息香酸と250dのジエチルエーテル中で周囲温度で反
応させた。洗滌(100dの1.0nNaOH;100
mの5%N a H!P Oa iおよび100dの
Ht02回)後、溶媒を減圧で蒸発させた。36.58
のBPAのジ(β−メチルグリシジル)エーテル(91
%)が得られ、そのエポキシ基含量(EGC)は5.1
7モル/kg(95,2%)、即ちエポキシ当量(EE
W)193であった。
肛
8.4gのBPAのジ(β−メタリル)エーテル(25
ミリモル)、20.6gの過酢酸(36%、97ミリモ
ル)および60gのKtHPO4(344ミリモル)を
還流CH□C2,中で攪拌した。
ミリモル)、20.6gの過酢酸(36%、97ミリモ
ル)および60gのKtHPO4(344ミリモル)を
還流CH□C2,中で攪拌した。
上記のように仕上処理後6.1 gのBPAのジ(β−
メチルグリシジル)エーテル(66,6%)が得られ、
そのEGCは5.34モル/kg(98,2%)であっ
た。
メチルグリシジル)エーテル(66,6%)が得られ、
そのEGCは5.34モル/kg(98,2%)であっ
た。
■工
99、3 gのTPPのテトラ(β−メタリル)エーテ
ル(0,15モル;例4)を750dのトルエンに溶解
しそして70℃に温めた。この溶液に41゜4gの蟻酸
(0,90モル)と78.9 gのH3O8(65%、
1.46モル)の混合物を75分で添加すると温度は8
5℃に上昇した。続く60分の反応時間後、126.0
gのN a 、S O,を添加して未反応過酸化物を
捕捉した。混合物を濾過しそして17.6 gのKtH
P Os (0,10モル)を含有する500dのHよ
Oで洗滌し次に500dのH,0で2回洗滌した。トル
エン溶液を乾燥後、溶媒を留去して87.5 gのTP
Pのテトラ(β−メチルグリシジル)エーテル(81%
)を得、これはEGC4,41モル/kg(79,4%
)であった。
ル(0,15モル;例4)を750dのトルエンに溶解
しそして70℃に温めた。この溶液に41゜4gの蟻酸
(0,90モル)と78.9 gのH3O8(65%、
1.46モル)の混合物を75分で添加すると温度は8
5℃に上昇した。続く60分の反応時間後、126.0
gのN a 、S O,を添加して未反応過酸化物を
捕捉した。混合物を濾過しそして17.6 gのKtH
P Os (0,10モル)を含有する500dのHよ
Oで洗滌し次に500dのH,0で2回洗滌した。トル
エン溶液を乾燥後、溶媒を留去して87.5 gのTP
Pのテトラ(β−メチルグリシジル)エーテル(81%
)を得、これはEGC4,41モル/kg(79,4%
)であった。
班l−鉦値
15.6gのBPAのジ(β−メチルグリシジル)エー
テル(例5の生成物)を95℃で4.0gのジアミノジ
フェニルメタンと混合し、80℃で1−8gで3分間脱
気し、そして続いて80℃で1時間、150℃で1時間
、175℃で1時間加熱することにより硬化させ、しか
る後徐々に冷却させた。
テル(例5の生成物)を95℃で4.0gのジアミノジ
フェニルメタンと混合し、80℃で1−8gで3分間脱
気し、そして続いて80℃で1時間、150℃で1時間
、175℃で1時間加熱することにより硬化させ、しか
る後徐々に冷却させた。
T g (Tan Delta)は138.5℃、ゲル
化時間は150℃で385秒である。
化時間は150℃で385秒である。
■豆
TPPのテトラ(β−メチルグリシジル)エーテルをそ
の前駆体と1対lの当量比で混合した場合、50%メチ
ルエチルケトン溶液中180°Cで320秒のゲル化時
間を有する。
の前駆体と1対lの当量比で混合した場合、50%メチ
ルエチルケトン溶液中180°Cで320秒のゲル化時
間を有する。
代理人の氏名 川原1)−穂
Claims (16)
- (1)式 I H_2C=CR−CH_2X I (式中Rはヒドロカルビル基であり、そしてXはハロゲ
ン原子である) のハロゲン化アリルとポリヒドロキシ化合物を水および
有機溶媒を含む媒体、触媒および塩基の存在下に高めら
れた温度で接触させることを含むポリヒドロキシ化合物
のポリ(β−ヒドロカルビルアリル)エーテルの製造方
法において、塩基が4より大きいpKbを有し、1価ア
ニオンを含み、そして反応条件下で反応系から遊離され
るであろう化合物に変換されうる塩基から選ばれること
を特徴とする前記製造方法。 - (2)ポリヒドロキシ化合物が2ないし6個の水酸基を
有する芳香族ポリアルコールであることを特徴とする特
許請求の範囲第1項記載の方法。 - (3)ポリヒドロキシ化合物が式II ▲数式、化学式、表等があります▼ II (式中Aは2ないし12個の炭素原子を有する4価ヒド
ロカルビル基である) のテトラフェノールであることを特徴とする特許請求の
範囲第1項記載の方法。 - (4)ポリヒドロキシ化合物が式III ▲数式、化学式、表等があります▼ III (式中Bは1ないし8個の炭素原子を有する2価ヒドロ
カルビル基である) のビスフェノールであることを特徴とする特許請求の範
囲第1項記載の方法。 - (5)塩基がHCO^−_3、HS^−またはHSO^
−_3から選ばれる1価アニオンおよびアルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属カチオンから選ばれる対イオンを
含むことを特徴とする特許請求の範囲第1〜4項のいず
れか記載の方法。 - (6)ヒドロカルビル基が場合により置換されていても
よい1ないし6個の炭素原子を有するアルキル基である
ことを特徴とする特許請求の範囲第1〜5項のいずれか
記載の方法。 - (7)式 I のハロゲン化アリルがハロゲン化メタリル
またはエタリルであることを特徴とする特許請求の範囲
第6項記載の方法。 - (8)式 I のハロゲン化アリル中のXが塩素原子であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第1〜7項のいずれ
か記載の方法。 - (9)ポリヒドロキシ化合物が2,2−ジ(p−ヒドロ
キシフェニル)プロパンまたは1,1,5,5−テトラ
(p−ヒドロキシフェニル)ペンタンであることを特徴
とする特許請求の範囲第6項記載の方法。 - (10)有機溶媒がケトン、芳香族化合物またはそれら
の混合物であることを特徴とする特許請求の範囲第1〜
9項のいずれか記載の方法。 - (11)有機溶媒がアセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、ベンゼン、トルエンまたはキシ
レンから選ばれる溶媒の1つまたは混合物であることを
特徴とする特許請求の範囲第10項記載の方法。 - (12)触媒が式IV ▲数式、化学式、表等があります▼ IV (式中Zはアンモニウムまたはホスホニウムイオンであ
り、X^−はハロゲンイオンまたはOH^−であり、そ
して各R′は独立に1ないし16個の炭素原子を有する
アルキルまたはアリールアルキル基である) により表わされることを特徴とする特許請求の範囲第1
〜11項のいずれか記載の方法。 - (13)触媒がテトラ(n−ブチル)アンモニウムヒド
ロキシドまたはテトラ(n−ブチル)アンモニウムクロ
リドであることを特徴とする特許請求の範囲第12項記
載の方法。 - (14)特許請求の範囲第1〜13項のいずれかにより
製造されるポリヒドロキシ化合物のポリ(β−ヒドロカ
ルビルアリル)エーテルの1−ヒドロカルビルアリル基
のエポキシ化を含むポリ(β−ヒドロカルビルグリシジ
ル)エーテルの製造方法。 - (15)特許請求の範囲第14項により製造されるポリ
ヒドロキシ化合物のポリ(β−ヒドロカルビルグリシジ
ル)エーテルから製造される重合体。 - (16)アルカンが2ないし12個の炭素原子を有する
α,α,Ω,Ω−テトラ(p−ヒドロキシフェニル)ア
ルカンのテトラ(β−メタリル)エーテルおよびテトラ
(β−メチルグリシジル)エーテル。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB888826323A GB8826323D0 (en) | 1988-11-10 | 1988-11-10 | Process for manufacture of polyglycidyl-ethers |
GB8826323.1 | 1988-11-10 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02180878A true JPH02180878A (ja) | 1990-07-13 |
Family
ID=10646647
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1288987A Pending JPH02180878A (ja) | 1988-11-10 | 1989-11-08 | ポリグリシジルエーテルの製造方法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0368421B1 (ja) |
JP (1) | JPH02180878A (ja) |
KR (1) | KR900007906A (ja) |
AU (1) | AU618146B2 (ja) |
CA (1) | CA2002153A1 (ja) |
DE (1) | DE68916181T2 (ja) |
ES (1) | ES2056198T3 (ja) |
GB (1) | GB8826323D0 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0311028A (ja) * | 1989-06-05 | 1991-01-18 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 2,2―ビス(4―メタリロキシフェニル)プロパン及びその製造方法 |
US5296330A (en) * | 1991-08-30 | 1994-03-22 | Ciba-Geigy Corp. | Positive photoresists containing quinone diazide photosensitizer, alkali-soluble resin and tetra(hydroxyphenyl) alkane additive |
WO2018110532A1 (ja) * | 2016-12-15 | 2018-06-21 | 日本化薬株式会社 | 置換アリルエーテル樹脂、メタリルエーテル樹脂、エポキシ樹脂、硬化性樹脂組成物及びそれらの硬化物 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5578740A (en) * | 1994-12-23 | 1996-11-26 | The Dow Chemical Company | Process for preparation of epoxy compounds essentially free of organic halides |
FR2772372B1 (fr) * | 1997-12-15 | 2000-05-19 | Rhodia Chimie Sa | Procede de o-alkylation de composes aromatiques hydroxyles |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3218370A (en) * | 1958-05-28 | 1965-11-16 | Union Carbide Corp | Heat hardenable compositions of tri- or tetra-glycidyl ethers and phenolic resins |
CH500247A (de) * | 1968-04-17 | 1970-12-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von neuen epoxidgruppenhaltigen Addukten aus Polyepoxidverbindungen und zweikernigen N-heterocyclischen Verbindungen |
JPH0737503B2 (ja) * | 1983-04-08 | 1995-04-26 | 株式会社クラレ | ブロツク共重合体の製法 |
IN169231B (ja) * | 1984-03-15 | 1991-09-14 | Ciba Geigy Ag |
-
1988
- 1988-11-10 GB GB888826323A patent/GB8826323D0/en active Pending
-
1989
- 1989-11-03 CA CA002002153A patent/CA2002153A1/en not_active Abandoned
- 1989-11-07 EP EP89202835A patent/EP0368421B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-07 ES ES89202835T patent/ES2056198T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-07 DE DE68916181T patent/DE68916181T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-11-08 JP JP1288987A patent/JPH02180878A/ja active Pending
- 1989-11-09 KR KR1019890016228A patent/KR900007906A/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-11-10 AU AU44569/89A patent/AU618146B2/en not_active Ceased
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0311028A (ja) * | 1989-06-05 | 1991-01-18 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 2,2―ビス(4―メタリロキシフェニル)プロパン及びその製造方法 |
US5296330A (en) * | 1991-08-30 | 1994-03-22 | Ciba-Geigy Corp. | Positive photoresists containing quinone diazide photosensitizer, alkali-soluble resin and tetra(hydroxyphenyl) alkane additive |
US5436098A (en) * | 1991-08-30 | 1995-07-25 | Ciba-Geigy Corporation | Positive photoresists with enhanced resolution and reduced crystallization containing novel tetra(hydroxyphenyl)alkanes |
US5554797A (en) * | 1991-08-30 | 1996-09-10 | Ocg Microelectronic Materials, Inc. | Tetra (hydroxphenyl) alkanes |
WO2018110532A1 (ja) * | 2016-12-15 | 2018-06-21 | 日本化薬株式会社 | 置換アリルエーテル樹脂、メタリルエーテル樹脂、エポキシ樹脂、硬化性樹脂組成物及びそれらの硬化物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE68916181D1 (de) | 1994-07-21 |
DE68916181T2 (de) | 1994-10-20 |
CA2002153A1 (en) | 1990-05-10 |
KR900007906A (ko) | 1990-06-02 |
AU4456989A (en) | 1990-05-31 |
ES2056198T3 (es) | 1994-10-01 |
EP0368421A2 (en) | 1990-05-16 |
EP0368421B1 (en) | 1994-06-15 |
GB8826323D0 (en) | 1988-12-14 |
AU618146B2 (en) | 1991-12-12 |
EP0368421A3 (en) | 1991-07-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2809942A (en) | Process for making polyglycidyl cyanurates | |
US6087513A (en) | Epoxidation process for aryl allyl ethers | |
JP5778684B2 (ja) | ジビニルアレーンジオキシドの製造方法 | |
JPH04230679A (ja) | 環式カーボネートの製造方法 | |
JP5894144B2 (ja) | ジビニルアレーンジオキサイドの製造プロセス | |
JPH05213919A (ja) | 脂環式オレフィンのエポキシ化法 | |
JPH02180878A (ja) | ポリグリシジルエーテルの製造方法 | |
EP0095609B1 (en) | Epoxy resins and process for preparing the same | |
JPH041185A (ja) | ジエポキシ化合物の製造方法 | |
JPS61168617A (ja) | 高純度臭素化エポキシ樹脂の製造法 | |
KR101520059B1 (ko) | 저농도 할로겐을 함유하는 에폭시 수지 및 이의 제조방법 | |
JPH0366303B2 (ja) | ||
US6570028B1 (en) | Process for the preparation of glycidylesters of branched carboxylic acids | |
JPS59231078A (ja) | 環状脂肪族ジグリシジルエ−テル、その製造方法および該化合物を含有する硬化性混合物 | |
JP4990427B2 (ja) | 光学活性β型トリス−(2,3−エポキシプロピル)−イソシアヌレート及び高融点型トリス−(2,3−エポキシプロピル)−イソシアヌレート | |
US3288789A (en) | Process for the production of hardenable compounds containing epoxide groups | |
US3576827A (en) | Process for preparing glycidyl esters of polycarboxylic acid anhydrides | |
JP2867847B2 (ja) | 5−メチレン−1,3−ジオキソラン−4−オン類の製造方法 | |
JPH10316665A (ja) | 置換イソシアヌレートの製造方法 | |
JPH11116561A (ja) | エポキシ化合物の製造方法 | |
US5157131A (en) | Epoxides and a process for their preparation | |
JP2001181280A (ja) | 脂環基含有エポキシ化合物の製造方法 | |
JPS61165379A (ja) | 新規レゾルシン誘導体およびその製造法 | |
JP4672145B6 (ja) | 分岐鎖カルボン酸のグリシジルエステルの製造方法 | |
JP4672145B2 (ja) | 分岐鎖カルボン酸のグリシジルエステルの製造方法 |