JPH02180854A - Ｎ，ｎ―ジイソプロピルエチルアミンの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、Ｎ、Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（以下
、ＤＩＰＥＡという）を′５１造する方法に関し、詳し
くはエチルアミンとアセトンを出発原料とし、貴金属触
媒存在下での接触還元反応によるＤＩ））ＥＡの製造法
、及びジイソプロピルアミン（以下、ＤＩＰＡという）
とアセトアルデヒドを出発原料とし、１！１金属触媒存
在下アセトアルデヒドを反応系内に供給しながら接触還
元反応を行なうことによるＤＩＰＥＡの製造法に関する
。

ＤＩｌ）Ｌ？、Ａは医農薬の原料として有用な化合物で
ある。

（従来技術及び発明が解決しようとする課題）従来、Ｄ
ＩＰＥＡの！２造法としてはＤＩＰＡをジエチル硫酸で
エチル化する方法が知られている（　ＣｈｅＩＩｌ、　
Ｂｅｒ、　、　９１．３Ｈ〜３９２　（１９５８１）、
この方法によると反応器に原料のＤＩＰＡと目的物であ
るＤＩＰＥＡを等モルずつ仕込み、ジエチル硫酸を加え
１４０℃で３．５時間反応し、収率９０％でＤｌｒ”Ｅ
Ａを得ている。しかしながら、この方法は収率が高いも
のの反応を促進させるため目的物を加えるなど工業的に
有利な方法とは言い難い。

また、他の製造法としてＤＩＰＡをエチルアイオダイド
でエチル化する方法（Ｊ、Ｏ，Ｃ，，１６，１９１１９
５１））があるが、収率は約５０％と低く好ましい方法
とは言い難い。

本発明の目的は、安価に人手できる原料を用いてＤ　Ｉ
　ＰＥＡを良好な収率で得る方法を提供することにある
。

（課題を解決するための手段） 本発明の第１発明は、エチルアミンとアセトンを貴金属
触媒の存在下、接触還元反応させることを特徴とするＤ
ＩＰＥＡの製造法である。

また本発明の第２発明は、ＤＩＰＡとアセトアルデヒド
を貴金属触媒の存在下、接触還元反応させてＤＩＰＥＡ
するにあたり１反応系内にアセトアルデヒドを供給しな
がら反応することを特徴とするＤＩＰＥＡの製造法であ
る。

従来本第１発明の方法は意外にも知られていない。その
理由はエチルアミンにアセトンとの接触還元によりイソ
プロピル基を導入する場合、イソプロピル、２！１個の
導入は比較的容易であるが、更にもう１個のイソプロピ
ル基の導入は、中間体であるＮ−イソプロピルエチルア
ミン（以下。

ＭＩＰＥＡという）のアルキル基による立体障害により
生じるその窒素原子の活性低下によって困難であると考
えられていたものと推察される。

そこで、本発明者は、水素化触媒として極めて汎用され
ているラネーＮｉ触媒を用いてエチルアミンとアセトン
の接触還元反応を試みたが、主たる生成物はアセトンの
還元体であるイソプロピルアルコールでありＤＩＰＩＥ
Ａの生成をほとんど認めることができなかった。本発明
者は、更に検討を重ねた結果、意外にも、貴金属触媒を
用いるとＤＩＰＣへの収率が著しく向上することを見出
し本発明の第１＋７？！明を完成するに至った。

本発明の第２発明のような第２級アミンとアルデヒドの
接触還元反応による第３級アミンの！＋２造においては
、一般に、オートクレーブ中に第２級アミンとアルデヒ
ドのいずれも全量を仕込み水素化触媒の存在下接触還元
反応させる方法がとられている。ところが、ジイソプロ
ピルアミンとアセトアルデヒドの接触還元反応によるＤ
　Ｉ　ＰＥＡの！！２造の際、かかる一般の方法では貴
金属触媒及びラネーＮｉ触媒のいずれでもアセトアルデ
ヒドが本発明の目的以外の反応を起こし、ＤＩＰＥＡの
収率は極めて低いかもしくはＤ　Ｉ　ＰＥＡの生成をほ
とんど認めることができない、このように、従来一般的
に行なわれている方法ではＤ　Ｉ　Ｉ）　Ｅ　Ａを収率
良く得ることができない。

そこで１本発明者は、鋭意研究を行なった結果、意外に
も、貴金属触媒の存在下反応系内に原料のアセトアルデ
ヒドを供給しながらＤＩＰＡとアセトアルデヒドの接触
還元反応を行なうことにより、ＤＩＰＥＡの収率が著し
く向上することを見出し本発明の第２発明を完成するに
至った。ところでラネーＮｉ触媒の存在下反応系内に原
料のアセトアルデヒドを供給しながらＤＩＰＡとアセト
アルデヒドの接触還元反応を行なっても、主たる生成物
はアセトアルデヒドの還元体であるエチルアルコールで
ありＤＩＰＩＥＡの生成をほとんど認めることができな
い。

本第２発明では水素化触媒として貴金属触媒を用いるこ
と及び反応系内にアセトアルデヒドを供給しながら接触
還元反応を行なうことが重要である。

本発明の方法に用いる貴金属触媒としては通常使用され
る水素化用貴金属触媒が挙げられ、その具体例としては
パラジウム−カーボン、ルテニウム−カーボン、ロジウ
ム−カーボン、白金−カーボンなどが挙げられる。貴金
属触媒の使用量は。

エチルアミン又はジイソプロピルアミンに対して１〜２
０％重量の範囲が反応効率、触媒効率の面から好ましい
。

本発明の第１９！明の方法について更に説明する。

アセトンの使用量は通常エチルアミンに対して２倍〜３
０倍モルで、好ましくは４〜１６倍モルと過剰に用いる
ことにより反応が好適に進行する。アセトンの使用量が
エチルアミンに対して２倍モル未満であると、ＤＩＰＥ
ＡよりもＭ　Ｉ　Ｐ　Ｅ　Ａの方の生成率が増す。

エチルアミンは水溶液として反応に供することができる
。エチルアミン水溶液としては工業的に人毛しやすい７
０％品が用いられる。

本発明の第１発明の反応は比較的低温下で生成可能なＭ
　Ｉ　ＰＥＡを経由してＤ　Ｉ　ＰＥＡを生成するもの
である０本発明の第１発明の好ましい一つの実施態様に
よれば、エチルアミン、アセトン及び貴金属触媒をオー
トクレーブに仕込み、水素を導入しながら１００〜１８
０℃好ましくは１３０〜１６０℃まで徐々に加温し、該
温度に保ちながら常圧以上好ましくは５〜６０気圧で水
素の導入を続ければよい、水素導入開始後３〜１０時間
で水素の吸収が終了し、エチルアミンはほとんど消費さ
れる。他の好ましい実施態様としては、常温〜９０℃程
度でエチルアミンとアセトンを貴金属触媒存在下で接触
還元反応させてＭＩＰＣＡを製造単離し１次いで中継さ
れたＭＩＰＥＡとアセトンを貴金属触媒存在下１００〜
１８０℃好ましくは１３０〜１６０℃で接触還元反応さ
せてＤＩＰＥＡをｇｉ造するといった２ステツプの方法
が挙げられる。

また本発明の第１発明の方法において反応液中に含まれ
るＭ　Ｉ　ＰＥＡは反応液から中継後、アセトンとｉｌ
ｌ金属触媒存在下で接触還元反応せしめることによりＤ
ＩＰＥＡに誘導できる。

つぎに、本発明の第２発明の方法について更に説明する
。

反応系内に供給するアセトアルデヒドは、１）　Ｉ　Ｐ
　Ａに対して１〜２．０倍モルと理論量ないし過剰に用
いるのが好ましい。アセトアルデヒドは低沸点のため溶
媒で希釈して供給する方が操作しやすい、溶媒としては
水、或はアミンとアセトアルデヒドに対して不活性な有
機溶媒などが使用できるが、後処理の操作性のよい水が
好ましい。

溶媒量としては特に制限はないが、生産効率を考慮した
場合、アセトアルデヒドに対して０．５〜３倍！ｎにが
好ましい。

反応温度は通常室温〜２００℃好ましくは７０〜１５０
℃である８反応圧としては常圧以上好ましくは５〜６０
気圧である。アセトアルデヒドの供給時間は１〜６時間
で十分であり、Ｄｉ）Ａはほとんど消費される。

本発明の方法で製造されるＤ　Ｉ　ＰＥＡは一般的な！
１１離稍型子段１例えば反応液から濾過により触媒を除
去し、濾液を蒸留することにより極めて容易に高純度で
得られる。

本発明の方法を実施例及び比較例により説明するが１本
発明はそれらの実施例に限定されるものではない。

（実施例） 実施例１ 容ｆｆ１１４２の電磁式攪拌式オートクレーブに７０％
エチルアミン水溶液６４ｇ　（１，０モル）、アセトン
４６４ｇ　（８，０モル）及びパラジウム−カーボン６
．４ｇを仕込み、これに水素を導入、及び加熱して１６
０℃、５０気圧に昇温昇圧し接触還元反応を行なった０
次いで当該温度、当該圧を保ちながら水素の導入を続は
接触還元反応を行なった。水素吸収は水素導入開始後７
時間で終了した１反応液を冷却後、濾過して触媒を濾別
し、濾液を蒸留してＤ　Ｉ　ＰＥＡを８２゜８ｇ（収率
６４．２％）及びＭＩＰＩ三Ａを２０゜３ｇ（収率２３
．３％）得た。

実施例２ 反応温度を１８０℃に代えた他は実施例！と同様にして
反応及び後処理を行ない、ＤＩＰＥＡを５７．７ｇ　（
収率４４．７％）及びＭＩＰＣＡを２９．６ｇ　（収率
３４．０％）得た。

実施例３ ７０％エチルアミン水溶液を４５ｇ　（０，７−ｆ−ル
）及びアセトンを４８７ｇ　（８，４モル）に代えた他
は実施例１と同様にして反応及び後処理を行ない、ＤＩ
ＰＥＡを６０．８ｇ　（収率６７゜：３％）及びＭＩＰ
ＣＡを１２．０ｇ　（収率１９゜７％）得た。

実施例４ ７０％エチルアミン水溶液を２５７　ｇ　（４−ｆｌ−
ル）、アセトンを２３２ｇ　（４モル）及びパラジウム
−カーボンを３．５ｇ反応温度を７０’Ｃに代えた他は
実施例１と同様にして反応及び後処理を行ない、Ｍ　Ｉ
　ｒ’　Ｅ　Ａを３３４．４ｇ　（収率９６゜１％）得
た。なお、水素吸収は水素導入開始後４時間で終了した
。

ついで、得られたＭＩＰＩ三Ａ１００ｇ　（１゜１５モ
ル）、アセトン３３３ｇ　（５，７５モル）及びパラジ
ウム−カーボン７．４ｇを容１ｉ１Ｊｌｔの電磁式攪拌
式オートクレーブに仕込み、これに水素を導入しながら
１６０℃、４０気圧で５時間接触還元反応を行なった。

反応液を冷却後、濾過して触媒を濾別し、濾液を蒸留し
てＤＩＰＥＡを１０５．９ｇ　（収率７１．４％）、未
反応Ｍ　Ｉ　ＰＥＡを８．４ｇ（回収率８，４％）得た
。

実施例５ 容ｆｆ１ｌＪ２の電磁式攪拌式オートクレーブにＤＩＩ
’Ａ２０２ｇ　（２，０モル）及びパラジウム−カーボ
ン１２．９ｇを仕込み、これに水素を導入し加熱し１２
０℃、２５気圧とした８次いで５０％アセトアルデヒド
水溶液１８４ｇ　（２゜１モル）を高圧定攪ポンプにて
及び２５気圧を保つように水素をオートクレーブ内に３
時間かけて供給しながら接触還元反応を行なった０反応
液を冷却後、濾過して触媒を濾別し、２層に分液した濾
液のオイル層を蒸留してＤ　Ｉ　Ｐ　ＥＡを２１０゜Ｏ
ｇ（収率８１゜４％）及び未反応ＤＩＰＡを１７．８ｇ
　（回収率８．８％）得た。他にエタノールがＩＱ、４
ｇ　（収率１０．８％）副生していた。

実施例６ パラジウム−カーボンを７．７ｇ及び５０％アセトアル
デヒド水ｉ８液を２２８ｇ　（２，６モル）に代えた他
は実施例５と同様にして反応及び後処理を行ない、Ｄ　
Ｉ　））　［’：八を２３６．１ｇ　（収率９１．５％
）得、未反応ＤＩＰＡは０．６ｇ　（回収率Ｑ、３％）
とほとんど残っていなかった。他にエタノールが１０．
５ｇ　（収率８．８％）副生じていた。

比較例１ 容量１℃の電磁式攪拌式オートクレーブに１）ＩＰΔ２
０２ｇ　（２，０モル）、５０％アセトアルデヒド水溶
液１８４ｇ（２，１モル）及びパラジウム−カーボン７
．７ｇを仕込み、これに水素を導入しながら１２０℃、
２５気圧で接触還元反応を行なったところ、１時間３０
分で水素の吸収が止まり反応は終丁した。反応液を冷却
後、濾過して触媒を濾別し、２層に分液した濾液のオイ
ル層を蒸留してＤ　Ｉ　ＰＥＡを２３．５ｇ　（収率９
．１％）及び未反応ＤＩＰＡを６８．３ｇ　（回収率３
３．８％）得た。他に高沸物が多種多量に副生じていた
。

比較例２ パラジウム−カーボンをラネーＮｉ５２ｇに代えた他は
実施例６と同様にして反応及び後処理を行なった。ＤＩ
ＰＥＡの生成量はトレースであり、未反応ＤＩＰＡを１
９４．９ｇ　（回収率９６．５％）及びエタノールをｚ
ｓｇ（収率９８．７％）得た。

（発明の効果） 本発明の第１及び２発明によれば、従来法に比べ安価な
原料で良好な収率でＤ　Ｉ　Ｐ　ｒＥ　Ａが得られる。

特許出願人　　広栄化字工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）エチルアミンとアセトンを貴金属触媒の存在下、接
   触還元反応させることを特徴とするＮ，Ｎ−ジイソプロ
   ピルエチルアミンの製造法。 ２）ジイソプロピルアミンとアセトアルデヒドを貴金属
   触媒の存在下、接触還元反応させてＮ，Ｎ−ジイソプロ
   ピルエチルアミンするにあたり、反応系内にアセトアル
   デヒドを供給しながら反応することを特徴とするＮ，Ｎ
   −ジイソプロピルエチルアミンの製造法。