JPH02175245A - 多層プラスチツク成形体、およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、大部分が芳香族ポリカーボネートから成シ、
かつ紫外線の作用からの保護のために表面にＵＶ−吸収
剤含有のポリメタクリレート−プラスチック層が備えら
れている多層プラスチック成形体に関する。

〔従来の技術〕

ポリカーボネートプラスチックは限られた耐候性だけを
表わす。特にそ几らは紮外朦によってｋＡなわれ、本来
は光沢のある表面がりきなしになって現れる。＠なし化
現象は、多数の微細な毛髪状割れを形成させながらのプ
ラスチックの表面で起こる紫外線によって惹起さｒ′Ｌ
１′ｃ高分子分解の目に見える現象像でるる。プラスチ
ックに混入されたＴＪ　Ｖ−吸収剤はプラスチック成形
体、例えばポリカー４ぐネート製のプラスチック板の内
部を保護できるが、しかしながら表面を保護できない。

表面を保護するために、西ドイツ国′＃許出願公告第１
　６９４　２７３号明細書（＝米国特許第３　５８２　
３９８号明細書）では、ポリメチルメタクリレートから
成り、さらにＵＶ−吸収剤ｔ−詮有するラッカー１−が
この保護ノー成分の廖液から製造されている。

さらに米国特許第４　６６６　７７９号明細畜にも熱可
塑性支持体から成るＵ　Ｖ−安定製品、殊に大部分がメ
チルメタクリレート単位から成り、かつ他のメタクリレ
ート単位、すなわちエチルメタクリレート、ｎ−ブチル
メタクリレート、ｊ−ブチルメタクリレートまたはそれ
らの混合物のモノマー単位０．５〜１０チ、ならびに他
のα、β−不飽和不飽和−ツマ−単位マー単位０〜５％
から成るコポリマーの保護層に／にするポリカーざネー
ト製の製品が記載されている。

ポリメタクリレート保護層は尋液として支持体上に塗付
され、この際Ｕ　Ｖ−安定化のために必要な低分子蓋の
τＪＶ−安定剤がポリマー−浴剤系と共に混入される。

同時にさらに米国特許第４　５７６　８７０号明細書お
よび欧州特許出願公開第０２０３４８７号明細書から、
ＵＶ−吸収保護層が主に（メタ）アクリルエステル−モ
ノマーおよびＵ　Ｖ　−保ｆｉ基−含有モツマ−のコポ
リマーであるプラスチック成形体は、公知である。それ
らの保膜層は一般に前記の低分子蓋のＵＶ−吸収剤を含
有する保護１−よりなお脆い。

西ドイツ国特許出願第２　８３２　６７５号明細★では
、ＵＶ−吸収剤を十分な含首で含有するポリメチルメタ
クリレートノーがポリカーボネート−プラスチック板の
製造の際、同時押出によって被覆されている。西ドイツ
国特許出顧第３　２４４　９５３号明細★（＝欧州特許
出頭公開第１１０　２３８号明細書）では、ポリメチル
メタクリレートまたはポリカーボネートであってよいＵ
　Ｖ−吸収剤含有のプラスチック層上に、さらにもう１
つ別の主に少量のＵ　Ｖ　−１及収剤を含有しポリメチ
ルメタクリレートもしくは（メタ）アクリレート−コポ
リマーから成る被覆層を多物質押出過程で被覆すること
によって改良型複合成形体を得ている。

公知技術に記載されているすべての場合において、有利
にポリメタクリレートプラスチック、殊にポリメチルメ
タクリレート、あるいはメチルメタクリレートおよび少
鎗の０２〜．。−アル中ルーもしくはアリール（メタ）
アクリルエステルから成るコポリマーがＵＶ−保護剤含
有の被ａ）−として使用されている。それというのもそ
れらは耐候性が高く、かつそれらの表面がポリカーボネ
ート（欧州袴許第１１０　２２１号明＠誉ではＵ　Ｖ−
吸収剤含有ポリカーボネート被覆層と記載されている〕
の表面より紫外線によって破損されにくいからである。

ポリカーボネートプラスチックに対する公知のＴＪ　Ｖ
−吸収剤含有ポリメタクリレート破優Ｊ−の欠点は、そ
れらが被覆すべきポリカーボネート上に不十分に付着す
るだけでかつポリカーボネートに比べ靭性が低いという
ことである。これらの不十分な性質は、殊に多層の！ラ
スチックー成形体を機械的にさらに加工する際、例えば
それを曲げる際、全体のプラスチック結合に欠点となる
影４を及ぼす。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は大部分がポリカーボネートから成る多層
プラスチック成形体を製造することであ夛、この際その
直接ポリカーボネートプラスチック上に被覆されたＵＶ
−吸収剤含有のポリメタクリレート層が保脛すべきポリ
カーボネート含有プラスチック成形体上で耐久的に付着
し、ひいては全成形体において従来ポリメチルメタクリ
レート層によって惹起された機械的性質の劣化、殊に曲
げ強さまたｒｉ、破壊強さの劣化が再び解消される。

〔課題を解決するた、めの手段〕

ポリカーボネート全基礎とする多層プラスチック成形体
が、保護すべきポリカーボネート−心材にＴＪ　Ｖ−吸
収剤含有のポリメタクリレート層（これは耐衝撃性に変
性されたポリメタクリレートプラスチックであシ、かつ
そのうち１つの相は耐１＃”ｉｌ性に変性されたポリメ
タクリレートプラスチックと１司様、自体ポリカーボネ
ート殊ニビスフェノールＡのポリカーボネートと相溶性
混合物を形成するメタクリレートコポリマー／から成る
）を被覆したように構成されている場合、従来技術から
公知の被覆ノーについて指槙さ几た欠点は回避され、し
かしそれらの保護作用は完全に保持さ７したままである
ことが意想外にも判明した。

本発明は５０濾ｊＩｔ％より多い芳香族ポリカーボネー
トから成る心層およびその上に被覆されたＵＶ−吸収剤
含有、かつ熱ＯＴ塑注の耐衝撃性に変性されたポリメタ
クリレートプラスチックｊ−を有し、かつさらに別のノ
ーが被覆されていてよい多Ｊｆｉｌ　ｆラスチック成形
体でるる。これは、ＵＶ−吸収剤もしくはＵＶ−吸収基
ｔ−ｏ、ｏｉ〜５０重ｔ％の濾で含有するポリメタクリ
レートプラスチック層が二相の混合ポリマーであり、か
つこの二相の混合ポリマーは 囚　ガラス転位温度がＴｇ＜１０℃、有利にＴｇ≦−１
０８Ｃである場合によっては架橋されていてよい、ポリ
マール１０〜９０重ｋｋ％（ただし、このポリマー中で
は、重合性τＪＶ−吸収剤がｐに対し０〜３０ｍｆｔ％
混入さ几ていてよい）および ｔＢ）（ｂｌ）メチルメタクリレート単位９９．９〜５
重ｊｉ％、殊に９５〜２０重ｔ％および場合によりては
さらに別Ｏα、β−不ｌｌ１１．ｌ”０モノマ一単位０
〜４０電蝋チ および （ｂ２）重合性ＵＶ−吸収剤０〜５０ｆｉｎ％、ならび
に （ｂ６）式］ ％式％ 〔式中、 Ｒ：ＨまたはＣＨ３を表わし、かつＲ１：ＹまたはＡ−
Ｙであシ、ただしＹはＣ−原子数５〜１２を有するシク
ロアルキル基または一回以上アルキル置換されたシクロ
アルキル基、あるいｒ′ｉ場合によってはアルキルもし
くはオキシアルキル置換されていてよいＣ−原子数６〜
１２を有するアリール基を表わし、かつＡは枝分かれし
ていてよいＣ−原子数１〜６を有するアルキレン基また
はＣ−原子数２〜４ｔ−有するオキシアルキレンｆｉを
表わす〕のエステル基に炭素環式基を有するアクリレー
ト単位および／またはメタクリレート単位０．１〜９５
重蛍慢、殊に５〜８０］！ｌｌ１１％ から構成される、ガラス転移温度がＴｇ＞５０゛Ｃであ
り、少なくとも部分的にＡと共有結合したメチルメタク
リレート−コポリマー９０〜１０重ｔ％ から成シ、この際コポリマー（Ｂ）はそれ自体分子ｋｋ
Ａｗ〉３００００を有し、かつ芳香族ポリカーボネート
（ｐｃ）からなるおよびコポリマー（Ｂ）の任意の混合
物は相溶性であシ、ならびに下限の凝離温度（ＬＣ８Ｔ
）　〉１２０℃を有することを特徴とする。

本発明はさらに５０ｉｋ％より多い芳香族ポリカーボネ
ートから成る心層２よびその上に被檎されたＵＶ−吸収
剤含有の熱可塑性ポリメタクリレートプラスチック層を
有し、かつさらに別の層が被覆されていてよい多層プラ
スチックはＵＶ″′シン刑′ｆｔ言Ｍする熱ＤＪ策注ポ
リノックリレートプラスチックノーが、耐衝撃性に変性
され、ポリカーボネートと相溶性のポリメタクリレート
コポリマーであシ、かつ１司時押出またはラッカー迩シ
によって層厚１〜５００μｍで心ｌ−に被覆されること
によって特徴づけられる。

ＵＶ−保護をもたらす添加剤は公知の低分子菫の９纏性
ＵＶ−吸収化合物のように、二相の混合ポリマー（Ａ）
−ＣＢ）にそれヶポリカーボネートプラスチック上に４
１ｄｌする前に添加することができ、またはＵＶ−吸収
構造を分子中に有する重合性化合物（Ｃれはいわゆる公
知の重合性ＵＶ−吸収剤である）を（Ａ）および／テた
はＣＢ）の製造の際に内部重合させる。τＪＶ−保護と
してポリメタクリレートプラスチックノーは両種類のＵ
Ｖ−吸収剤を含有していてよい（Ｒ。

ＧａｃｈＬｓｒ　９よびＨ，Ｍｕｌｌｅｒ　、　Ｔａ１
ｉｃｈｅｎｂｕｃｈ、　ｄｅｒＫｕｎｄｔａＬｏｆｆ−
Ａｄｄｌｂｌｖｅ　　、　　　９　６　〜１　　１　　
１　　Ｅ　　、　　ＣａｒｌＨａｎａｅｒ　Ｖｅｒｌａ
ｇ　１９７９参照）。

本発明によれば、ＵＶを吸収し、耐衝撃性のかつポリカ
ーボネートプラスチック上に良好に付層するポリメタク
リレートノーは、さらンこ本発明により、公知法例えば
同時押出シ・よびラッカー塗りで、主に芳香族ポリカー
ボネート、妹にビスフェノールＡのポリカーボネートか
ら成る保護すべきプラスチック上に破握される。必委の
場合には、ポリメタクリレート噛がさらに別Ｏｆｌｊ、
　＊　ｔｆ４　、向えば耐候性ポリメチルメタクリレー
トノーで覆われていてもよく、この際その層に同時押出
の際同時に他θ層を装着することができ、また事後のラ
ッカー塗りによっても例えばシリコン４女（Ａ旨または
架橋ポリアクリレートの皮付体上に耐引掻性被膜を施こ
すこともできる。

メタクリレートコポリマーＣＢ）は自体５１＝ｓｒ　重
性で、透明な無色の物質に加工可能である。未公開の西
ドイツＩｊり１！ｆ許出ａ第ｐ　３７１９２６９．６号
明細誉には主に芳香族ポリカーボネートと互換性のある
（ｂｌ）および（ｂ６）から成るこのようなメタクリレ
ートコポリマーＣＢ）が記載されている。

０のようなアクリルエステルひよびメタクリルエステル
（式ｌのコモノマー、ｆｌｋｂち１ステル基に炭素環式
基を有する）Ｏすｊは、シクロペンチルメタクリレート
、シクロへキシルアクリレート、シクロへキシルメタク
リレート、５．５．５−トリメチルシクロヘキシルメタ
クリレ−１’、４−ｔ−ブチルシクロへキシルアクリレ
ート、４−＊−ブチルシクロへキシルメタクリレート、
６−シクロへキクルゾロビルメタクリレート、フェニル
メタクリレート、４−ｂ−プチルフェ二ルメメクリレー
ト、４−メトキシフェニルメタクリレート、ペンシルメ
タクリレート、１−フェニルエチルメタクリレート、２
−　フェニ／ｌ／　工ｆ　ルア　クリレート、２−フェ
ニルエチルメタクリレート、３−フェニルｆロビルアク
リレート、３−フェニルエチルメタクリレート、２−フ
ェノキシエチルメタクリレート、２−ナフチルメタクリ
レートである。

西ドイツ国特許公開第６６　３２　９４６号明細ＩＦＣ
米国特許第４　７４９　７４９号明細誓）によりポリメ
タクリレート樹脂も相溶性にするコモノマーであるアク
リルアミドもしくはメタクリルアミドはＣＢ）中で一緒
にビ」部嵐合されていてよい。０のようなモノマーは列
えばＮ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−シクロへ
キシルメタクリルアミド、Ｎ−２−メチルシクロへ中シ
ルメタクリルアミド、Ｎ−フェニルメタクリルアミド、
Ｎ−ベンジルメタクリルアミドである。

前記の特許明細曹中に記載されているメタクリレートコ
ポリマーは、芳香族ポリカーボネート、殊ニピフェノー
ルＡのポリカーボネートとい 共に、それに記載の高７透明度によって際立つ完全に互
換性のポリマー混合物となる。

西ドイツ国特許第３７　０９　５６２号明細誓（１９８
８年１０月６日公開）では、Ｎ−炭素環で謹慎されたマ
レインイミド−コポリマー例えばＮ−シクロへキシルマ
レインイミド、Ｎ−２−４Ｌ＜ｄ４−メチルシクロヘキ
シルマレインイミド、Ｎ−６，５，５−トリメチルシク
ロへ中シルマレインイミド、Ｎ−４−エチルシクロヘキ
シルマレインイミド、Ｎ−２−フェニルシクロへ中シル
マレインイミドも、メチルメタクリレート−ポリマーに
芳香族ポリカーボネートとの相湛性を媒介する。

発明の実施 １、　ポリカーボネート−（ＰＣ）−プラスチック本発
明によるプラスチック成形体は主要部分が紫外線から保
護すべき芳香族ポリカーボネートから成る。芳香族ポリ
カーボネートとして特にビスフェノールＡＯポリカーボ
ネートが工業的に使用される。ビスフェノールＡＯポリ
カーボネートは透明で強靭なプラスチックであり、例え
ばマクロロン（Ｍｉｋｒｏｌｏｎ［Ｆ］）の商標名で市
販されている。それらのプラスチックを基礎とするカー
ボネートポリマーの分子ＩＭｗ　（９１モル）（これは
例えばデルパーミェーションクロマトグラフィーまたは
光散乱法で測定可能である）は、約２００００〜６００
００、殊に２００００〜４００００の範囲にあり、かつ
これらのポリマーのビカー軟化点ＶＥＴ　（ＤＩＮ５３
４６０による測定）は１４０〜１６０℃にある。

本発明によるプラスチック成形体を製造する之めにＰＣ
−プラスチックは予め製品化された形態で、例えば堅固
な板状、中空室のある板状、円蓋状でまたは実際に考え
られるそれぞれの形態で使用されてよく、この際保護ｔ
も九らす層を有利にラッカー塗シによって被覆する。同
時押出で製造する本発明の成形部分に関し、ポリカーボ
ネートおよびそれの保護のために被覆する（Ａ）および
ＣＢ）から成るメタクリレート層が通常押出に適する形
および品質で、例えば顆粒または粉状として存在してよ
い。

本発明によるプラスチック成形体を製造する丸めにＰＣ
−プラスチックとして有利に相溶性ポリマー混合物も使
用可能で、これは大部分すなわち９９．９〜８０重１ｋ
ｔｓがポリカーボネート殊にビスフェノールＡのポリカ
ーボネートから成り、かつその配合成分、すなわち０．
１〜２０重ｆ％が一種以上のメタクリレートコポリマー
ＣＢ）および／または（Ａ）および（Ｂ）の二相混合ポ
リマーから成夛、この除その配合成分は前記のように芳
香族ポリカーボネートと完全に互換性である。

２、　　（Ａ）およびＣＢ）から成る二相混合ポリマー
は、その構造によっておよびコポリマー層に含有される
ＴＪＶ−吸収剤で、強力な機械的荷重下もしくは荷重後
でもポリカーボネートプラスチックの耐久的なＵＶ−保
護を保証する。これは耐衝撃性で透明なかつポリカーボ
ネートプラスチック（ＰＣ）と互換性の物質であ夛、例
えば主に未公開の西ドイツ国特許出願第ｐ　５７４’５
１９９．４号明Ｓ誉および同第ｐ　３８０３４　［３５
，０号明細書に記載されている。

本発明ｒこよす耐衝撃性に調節されたＵ　Ｖ−保Ｓ層を
製造するために、粘性相（Ａ）としてガラス転位温度Ｔ
ｇかく１０℃、有利に≦−１０℃であるポリマールｔ使
用し、これには通常弾性コ９ムの名称で理解されるポリ
マーが該当する。

成分（Ａ）のポリマーは場合によっては架橋されている
。そのガラス転移温度Ｔｇの測定はトユリ（Ａ、　ＴＵ
ＲＩ　）編、磨サーマル・キャラクタリゼイション・オ
デ・ポリメリック・マテリアルズ　（Ｔｈｅｒｍａｌ　
　ＣｈａｒａｃＬｅｒｌｚａｔｌｏｎ　　ｏｆ　　Ｐｏ
ｌｙｍｅｒｌｃＭａｔｅｒｌａｌｌ　）’　ｌ　６９頁
以下参照、アカデミツク拳プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ　
Ｐｒｅｓｓ　）、＝　ニー　ｅヨークＮｅｗ　Ｙｏｒｋ
　１９８１に従って行なう。

粘性相（Ａ）のポリマーｐとして、有利にポリオレフィ
ン、ポリジエン、エチレン−酢酸ビニル−コポリマー、
ポリアクリレート、ポリシロ中サンの群から選択される
（Ｕｌ１ｍａｎｎ’ｅ　ｇｎｃｙｃｌｏ−ｐａｄｉｅ　
ｄｅｒ　ｔｓｃｈｎ４ｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　、第
４版、１６巻、５９５〜６３５Ｎ、　Ｖｅｒｌａｇ　Ｃ
ｈｅｍｉｅ　１９７７参照）。それらの特徴、例えば溶
解性および粘度ならびに分子ｉｋ　Ｍｗ　ｋ有する弾性
ゴムの製造法は前記の文献に記載されている。

粘性相（Ａ）として、エチレン、プロピレン２よびジエ
ンから成るターポリマー（いわゆるＥＰＤＭ−撞）が有
利であシ、殊にブチルアクリレートを基礎とするアクリ
レート弾性ゴムが有利である。これらのポリアクリレー
トは関連する公知法に従って有利に水性孔１＠液中、部
分的に懸濁液中で重合することにより製造される（　　
Ｕｌ１ｍａａｎ’ａ　　Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｄｉｅ　　
ｄｅｒ　　ｂｅｃｈｏｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍＩ６　、第
４版、１９巻、１２５〜１３７頁、ＶｅｒｌａｇＣｈｅ
ｍｊｅ　１９８０参照）。

（Ａ）と結合されたメチルメタクリレート−コポリマー
ＣＢ）を製造するために、ポリマー成分に組み込まれる
べき式１の七ツマ−が公知である。それらはその他にメ
チルメタクリレートの基本的コモノマーとして、すでに
前記の西ドイツ国特許出ａ第ｐ３７　１９　２３９．６
号明細書に記載されている。有利な一実施態様ではＲが
ＣＨ３を表わし、すなわち有利にモノマー１はメタクリ
ル酸から派生している。Ｉについて、例えば殊にフェニ
ルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニル
エチルメタクリレート、フェニルエチルアクリレート、
シクロへキシルメタクリレートが挙げられる。

二相の混合ポリマー（Ａ）−ＣＢ）は、ポリマーｐ１　
Ｃ１〜９０ｍｊｔｔｓ、有利にｔｏ〜６ｏ重量ｓ、殊に
２０〜５０ｉｆｌおよびポリマー相（Ａ）を生成するポ
リマーｐと少なくとも部分的に共有結合しているコポリ
マーＣＢ）　９０〜１０重菫チ、有利に９０〜４０東ｔ
％、殊に８０〜５０重ｔ％から成る。

コポリマー（Ｂ）ｔＬ　メチルメタクリレート単位９９
．９〜５ｍｊｉ％、殊に９５〜２０重鍵俤、さらに特に
８０〜４０重量％および式［０アクリルモノマーおよび
／またはメタクリルモノマー０．１〜９５重量％、殊に
５〜８０重ｉ１重傷１に特に２０〜５０重ｆｃｓから構
成される。さらにα、β−不飽和化合物、例えばスチロ
ール、α−メチルスチロール、アクリル酸、メタクリル
酸、アクリル酸の自〜６−エステル例えばメチルアクリ
レートおよびメタクリル酸の他のエステル（０２〜Ｃ６
−エステル）例えばエチルメタクリレートならびに前記
の炭素環式基で置換さ几たアクリルアミドおよびメタク
リルアミドを内部重合により０〜４０重ｊ１％、殊に０
．５〜２０重鍍チの量で含有していてよい。複数の重合
性の二重結合をより多く有する化合物、すなわち架橋剤
の組み込みも可能であるし、場合によっては有利である
。

メタクリレート−コポリマー（Ｂ）は、ガラス転移温度
がＴｇ　＞　３０℃であυ、自体熱０Ｔ塑性に加工され
て無色の成形体になり、ピカー−軟化点ＶｇＴ　（ＤＩ
Ｎ　５３４６０による測定）約１００〜１５０℃を有し
、かつ芳香族ポリカーボネートと相溶性の混合物を生成
するようなポリマーである。

本発明による耐ｔ１撃性に変性された被覆ノーのための
二相の混合ポリマー（Ａ）−（Ｂ）の製造は、公知法と
同様に行なわれてよいニ 一般にポリマーＰを例えばさらに次の加工に適する溶剤
、例えばモノマー（Ｂ）のラジカル重合に適する溶剤中
の溶液の形で相（Ａ）に予め与える（　Ｈ，Ｒａｕｃｈ
−ＰｕｎＨｇａｍ、、Ｔｈ、Ｖｏｌｋｅｒ、’　Ａｃｒ
ｙｌ−ｕｎｄ　Ｍｅｔｈａｃｒｙｌｖｅｒｂｌｎｄｕｎ
ｇｅｎ、　’　２３０〜２３４頁、Ｓｐｒｌｎｇｅｒ　
Ｖｅｒｌａｇ、　Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ　１９６７　ｔ
Ｊ、Ｂｒａｎｄｒｕｐ、ｇ、Ｈ，Ｉｍｍｅｒｇｕ！、Ｄ
ｏｌｙｍａｒＨａｎｄｂｏｏｋ、［−１４４〜ｇ　　−
１４８，ＪｏｈｎＷｌｌｓｙ　１９７５　）。この際特
に溶剤が連鎖移動反応する傾向を考慮すべきである溶剤
として、例えばエステル例として酢酸ブチルエステル、
酢酸エチルエステル、炭化水素例としてトルエン、ケト
ン例としてアセトンが挙げら几る。−般にポリマーＰ含
童が約１５〜５０重ｔ％である溶液から出発し、これに
モノマー２よび重合助剤を例えば給送路全通して添加す
る。重合は通常高められ九温度、例えば８０〜１４０℃
の範囲で実施される。開始剤として自体常用の例えばペ
ルオキシドまたはアゾ化合物を使用してよい（Ｈ，Ｒａ
ｕｃｈ−ＰｕｎＬｉｇａｍ、　Ｔｈ、　Ｖｏｌｋｅｒ、
　Ａｃｒｙｌ−ｕｎｄ　Ｍｅ　ｕｈａｃｒｙｌ　ｖｅｒ
ｂｉｎｄｕｎｇｅｎ参照）。低沸点溶剤では例えば過酸
化ジベンゾイルが使用ｏＴ能であシ、これに対し高沸点
弓削では例えばし、−ブチル化合物、例えばｂ−ブチル
ペルオクトエートが有利に使用される。

ＥＰＤＭ　（ｉ？グラフトする際、例えば博剤として匪
酸デチルを用いまず約１２０℃でモノマーの重合を実施
し成分ＣＢ）にし、引き続いて約８０°Ｃでさらにメチ
ルメタクリレート、架橋剤２よび開始剤を添加しながら
重合を終了させる。重合は有利にｖＩ４節剤、例えばメ
ルカプタンの存在下で実施される。

有利に二相混合ポリマー（Ａ）−ＣＢ）をエマルション
ポリマーとして水性媒体中で製造し、この際特にポリブ
チルアクリレートま九は主にポリブチルアクリレートか
ら成る相？相（、Ａ）として製造し、心としてのこの上
にＣＢ）から成る一種以上の殻金乳化重合の公知法によ
る重合によって被覆する（τＪｌ１ｍａｎｎ　１３巻お
よびＵｌ１ｍａｎｎ１９巻参照）。粘性相（Ａ）をまず
固い一次粒子、例えばポリメチルメタクリレート粒子上
に重合させてもよい。これによって使用可能な二殻以上
の混合ポリマー（Ａ）−ＣＢ）も製造される。個個の殻
の乳化重合は、ｊ置火に約３０〜１００°ｃ。

温度で水溶性重合開始剤例えば過硫酸カリウムま之は異
なる価の金属イオン、例としてＦｅ　ｌＩ／ｌ’ｉ’　
ｅ”を有する酸化還元系の存在下ＶＣ実施さｎる。粒径
（半径〕が１０〜３００　ｎｍである固体？約６０〜６
０塩ｉｔ％含有する分故販が製造される。

有利に分散液の粒子は半径２０〜１００　ｎｍ有する。

有利にｔａ液から、向えば沈殿剤としてメタノール金柑
いて析出させることによって、二相以上ＣＯａ合ポリマ
ーが得られる。乳化重合によりポリマーを製造する場合
には、それ′ｆｃ凍結凝結によって、または噴霧乾燥に
よって、有利に押出機でエマルションポリマー全弁しつ
ぶすことによって得る。

３、　ＵＶ−吸収剤はポリメタクリレートノー中で０．
０１〜５０重ｊｔ％、殊に０．１〜６０重積チ、特に有
利に１〜２０重ｆ％の址で存在する。

ＵＶ−吸収剤は低分子ｔ５すなわち分子１ｋＭに５００
０としてポリメタクリレート層（Ａ）−（Ｂ）中で均一
に分配、すなわち溶解されて３シ、および／またｒｉポ
リマー相（Ａ）および／−または（Ｂ）は共重合性化合
物、例えば米国特許第４５７６８７０号明、ｉａ＊に記
載されている公知の一雀合性Ｕ　Ｖ　−吸収剤の組みこ
みによってＵＶ−吸収部分構造を有する。重合性ＵＶ−
吸収剤として向えば２−（２’−ヒドロ卑ジフェニル）
−５−メタクリルアミド−ベンゾトリアゾールまたは２
−ヒドロキシ−４−メタクリルオ中７ペンゾフエノンが
挙げられる（　Ｉ（ｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、第４版、１
５巻−２５６〜２６０頁、Ｖｓｒｌａｇ　Ｃｈｅｍｌｅ
参照）０しかし重合性化合物は、低分子鎗のＯＴｍ性Ｕ
　Ｖ　−ｄ、成剤としてモノマーの形でもポリメタクリ
レート層（Ａ）−ＣＢ）中で有利に使用可能である０分
子ｆＭＷ＜５０００を１する別のＴＪＶ−吸収剤は、２
−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ｃ２
’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンズトリア
ゾール、ならびに２−ヒドロキシ−ベンゾフェノンまた
はベンゾトリアゾールの別Ｏａｓ導体、さらに２，４−
ジヒドロキシ−ベンゾイルフラン、サリチル醒フェニル
エステル、ジサリチル酸レゾルシン、レゾルシンモノベ
ンゾエートおよびレゾルシンモベンゾエート、ペンゾル
ベ／ソエート、スチルベン、β−メチルウンベリフェロ
ンかよヒソのベンゾエートである。無数の他のＴＪ　Ｖ
−吸収剤が周知であり、刀）り市販されている。加工温
度に２いて低渾宛注のＵＶ−吸収剤、すなわち特にでき
る限＃）高分子址（ＱＵＶ−吸収剤が有利である。ＴＪ
　Ｖ−吸収剤は、選択された濃度でポリメタクリレート
ノー中にできる限り均一に分配されているべきである。

ＰＣ−含有の心ノーは、完全にυＶ−吸収剤を含有しな
いか、あるいは被覆層より明らかに低い一度で含有して
いてよい。０．５　重量俤の濃度を上回らない。

分子蓋＜５ｏｏｏおよび低Ｉ′４発性の均一に混和可能
なＵＶ−吸収剤として、その分子構造中に種線の化学構
造のより多くのＵＶ−吸収部分構造を有するものも適す
る。このようなオリゴ９マーは多機能性出発化合物の周
知の′ｉＫ縮合反応によって、または周知の重合性ＵＶ
−吸収剤の産金反応（例えば米国特許第４　５７６　８
７０号明細誉参照）によって、あるいは別の通水のコポ
リマーの同時重合によっても得ることができる。適切な
縮合条件２よび重合条件（例えば出発物質の皺、連鎖移
動反応調節剤ｆ）の調ガ５によって、分子ｍ＜５ｏｏｏ
が生じる。

ＴＪ　Ｖ−吸収剤含有の被ｒｉｍ　（Ａ）−（Ｂ）　ｔ
、同時押出またはラッカー塗りによって１〜５００μｍ
、通常１〜１００μｍＯ層厚で、殊に５０μｍまでの層
厚で、その他は周知の技術で被覆する。押出法の際には
周知の多物質−スロットダイを使用する。押出は２４０
〜６００°Ｃの間の温度で実施する。ラッカー塗りの際
には、系（Ａ）−ＣＢ）が溶解するかまたは強度に膨潤
しつる溶剤を用いて実施する。例えばこＣでは１−メト
キシプロパノ−ルー２が使用可能である。

本発明によるポリカーボネートプラスチックのための保
護層として、その良好な付麿性および靭性のゆえに際立
つメタクリレート−コポリマー（Ａ）−ＣＢ）は、例え
ば相容性ポリマー混合物に要求されかつポリマー・ハン
ドズック（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄ　ｂｏｏｋ　）第
２版、著作権１ｃ）１９７５．ゾヨンウイリーアンドサ
ンズ（Ｊｏｂ、ｎＷｊｌａｙ島Ｓｏｎｇ　）　：　＠、
２１１貞１コンパテイデルーボリマーズ（Ｃｏｍｐａｂ
ｌｂｌｅ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ　）　’の章に記載されて
いる一トランジション・テンパラチュア拳メソッド（Ｔ
ｒａｎａｉ　’ｒ、１ｏｒｓ　Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ
Ｍθシｈｏｄ　）　’および１オプテイカル・メソッド
（０ｐｈｌｃａｌ　Ｍｅｔｈｏｄ　）　”による判定基
準に相応シテビスフェノール人のポリカーボネートと（
例えば未公開の西ドイツ国特許出Ｊｌｆｔ第ｐ５８　０
５　４０５．３号明細書に記載）相溶性混合物を生成す
る。それらの相溶性混合物を、さらにそのＬＣ８Ｔ−特
性ＣＤ、Ｒ，Ｐａｕｌ、　ＰｏｌｙｍｅｒＢｌｅｎｄｓ
　　ａｎｄ　　ＭｉＸａｕｒｅ’＊　　１　９　８　５
　　＋　　　１　〜３　　頁　；ＭａｒＬｌｎｕｌ　Ｎ
１ｊｈｏｆｆ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、　Ｄｏｒｄｒｅ
ｃｂｔ。

Ｂｏｓｔｏｎ　Ｌａｎｃａｓｔ＋ｅｒ　；　Ｋｉｒｋ−
ＯＬｈｍｅｒ、第６版、第１８頁、ｐｇ　４４３〜４７
８．　Ｊ、　Ｗｌｌｅｙ。

１９８２）によって、最低凝離温度〉１２０℃、特に〉
１５０℃を有するように特徴づけることができる。さら
に曇シ点ＴＴｒ（曇シ温度）を実験で例えばコフレルー
ホットベンチ（Ｃｈｅｍ。

Ｉｎｇ、−Ｔｅｃｂｎｊｋ　１９５　Ｃ１，２８９頁）
上で測定する。この曇り点は定性的かつ定性的な混合物
成分に依存する混合物の均−系から不均一系への相転移
を特徴づける。

本発明によるポリカーボネートをベースとする多ノープ
ラスチック成形体は、特に日光ひよび支配する天候条件
にさらされる戸外で、例えばガラス化部材および構成部
材として使用される。

耐候試験、例えばΦ七ノン灯耐候試験もしくはＱＵＶ−
試験（ＤＩＮ５３　３８７　）オ！ヒヒ！つの＃撃試験
ＯＳ験は、従来の技術による比較物質に対し新規物質の
明らかな優位性を示す。さらにひようの衝撃試験は、物
質の耐ひょう衝撃性を調べるのに役立つ。それというの
も過去に２いてひように対するｇＥ＄強さが低い物質を
使用したため、例えば温室の仕上げ工＄Ｏ際、降ひょう
により重大な破損が生じたからである。

本発明によって、紫外縁が原因のプラスチックの破損は
回避され、従ってさらに別の破壊作用、例えば降ひょう
はもはや破損金惹き起さない。

耐ひょう衝撃性試験は規格化されていない会社独自の試
験であり、その試験でｒｉｆＩ！えば板に槌櫨の大きさ
２よび檀檎の運動エネルギーのポリアミド球で衝撃を与
える。試験で記載のひようによる４Ｊｋ隼エネルギー値
（ＨＥ）ｒｉ、４＃、護Ｉ―／支付体の結付が破壊され
るエネルギー（ジュール〔Ｊ〕）を示すものである。

表面を特徴づけるための別の測定変数、ひいては本発明
の利点の鉦明は、ＤＩＮ４７６８によるパーツメーター
（Ｐｏｒ　ｔｈｏｍｅ　ｂｅｒ　）を用いる表面荒さの
評価、表面光沢の評価、ＤＩＮ６７５３０によるリフレ
クトメーター［（ＲｅｆｌｅｃｔｏｍｅｔｅｒＶａｌｕ
ｅ　）　、ＤＩＮ　６１６７による黄色度および例えば
米国特許第４４７７５２１号明細書によるＵＶ−吸収剤
含有Ｉ−の１−厚の測定である。

〔実施列〕

本発明を以下のかｊにつき詳述する。同１〜４では（メ
タ）アクリレート保膜層のための材料の製造τ記載する
。

例　　１ 本′ｆ？３１１１で耐衝撃性変性された乳化東金による
（メタ）アクリレートコポリマー 反応容器中に水（蒸留）７７ＯＮ、酢酸（１００％）　
０．５　ｇ、硫ｆＩＲ（■）鉄（１，０４＆　。

Ｃ１６−パラフィンスルホネート１８ｇおよび七ツマー
エマルション１１２５ｇｋＨ人−ｆｂ。

重合を室温でジイソプロピルペンゾールモノヒドロベル
オキシド０．１５　ｇおよびオキシメチルスルフィン酸
ナトリウム１．３１ｊを用いて開始させる。温度が頂点
に達した後、合計水（蒸留）７３０　ｉｓ　　Ｃｐｓ−
パラフィンスルホネート６．４ｙ、ブチルアクリレート
７７２ｇおよびアリルメタクリレート２５．５　、！ｉ
’から成りかつジイソプロピルペンゾールモノヒドロベ
ルオキシド１．２６ｇおよびオキシメチルスルフィン酸
ナトリウム０．５２　ｇで開始される残りのモノマーエ
マルションＩｆ：添加する。反応終了後、得られた分散
液を９０℃に加熱し、次いで水（蒸留）　２７０５９ｓ
Ｃ１ｓ−パラフィンスルホネート４．２　ｇ、ぺルオク
ソニ硫酸カリウム２．２　、！ｉ’　、メチルメタクリ
レ−）　７０９．８　ｇ、フェニルメタクリレート６６
８．４　ｇ、３−（２−ペンシトリアゾイル）−２−ヒ
ドロキシ−５−ＬｅｒＬ、−オクチルベンシルメタクリ
ルアミド７３．９　、Ｖ　、メチルアクリＬ’　−ト２
９．６ｇｊ？よび２−エチルへキシルチオグリコレート
８．９　ｇかう成るモノマーエマルションｆｆを２時間
以上かけて加える。

分散液ＯＯ徴： 粒子ＯＩ！径：＝９８ｎｍ 固体金ｉ１：３５憲１に％ 固体は凍結凝結、ろ通続いて乾燥チャンバーに２いて６
０゛Ｃで乾燥させることによって得られる。

例　２（米国特許第４５７６８７０号明細書による比較
例） メチルメタクリレート（厖仏）８０菖を部およびフェニ
ルメタクリレート１０重量部から成る混合物中に、５０
°Ｃに加熱しかつ一定攪拌しながら、３１２−ベンゾト
リアゾリル）−２−ヒドロキシ−５−ｔａｒｔ、−オク
チルベンゾルメタクリルアミ２１０重濾部ｋｍかす。開
始剤とＬ−Ｃ１−プチルペルネオデカノエ−１−０，０
５電漬部カよび２，２−ビス−（し−ブチルペルオキシ
）ブタン０．０５Ｍｆｔ部分よびＦＡ節剤としてドデシ
ルメルカプタン０゜６重証部の添加後、真倉室において
５０°Ｃで７時間および４０℃で１７時間重合する。最
終重合のためにポリマーを１１０℃で１２時間焼戻す。

平均分子量ＭＷ＝１６００００ｐよびガラス転移温度Ｔ
ｇ＝１１０℃が測定され九。

例　６（比較例） ＭＭＡ　８０　Ｍ　液部およびエチルアクリレート２０
重量部から成る混合物に、２．２’−１ゾぎスインブチ
ロニトリル０．０５重量部ならびにドデシルメルカプタ
ン０．６５重蓋部を加え、かつインフレートフィルム押
出チューブ中に２いて５０℃で１２時間重合させる。最
終重合のためニ、ホリマーを１１０℃で１２時間焼戻す
。平均分子ｔ”ｗ””１５００００およびガラス転移温
度Ｔｇ＝７７’Ｃが６１１１定された。

ガ　４（比較列） 以下のように製造されるポリメチルメタクリノートをポ
リマーマトリックスとして使用する。

ｒｘｙＡ９４憲を部、エチルアクリレート５，７重ｌｌ
ｔ部およびメタクリル１１０．３４１部から成る混つ 合物に、シラメロイルペルオキシド０．０４虞賞部なら
びに２−エチルへキシルチオグリコレ−）　０．６２重
音部を加える。混合物をインフレートフィルム押出チュ
ーブ中で６５゛Ｃで５時間かつ５５℃で２７時間重合さ
せる。峡終重合のためにポリマーを１２０℃で８時間焼
戻す。分子ＩＭｗ＝９００　Ｄ　Ｏおよびガラス転移温
度Ｔｇ＝９５℃が測定された。

例　５〜８ 被膜層の製造 例　５（本発明） 例１で製造されたエマルションポリマーをまルノズルを
用いポリカーボネートーウエデニ嵐板上に被膜する。同
時押出ノーの厚さは１０〜６０μｍである。

列　６（比較〕 例２で製造さまたポリマー全粉砕しかつ第２の配合段階
で押出し粒状化する。引続いて同時押出を例５と同様に
実施する。

例　７（比較） ％Ｊ　５で製造されたポリマーを粉砕しかつ第２の配合
段階で押出し粒状化する。回転式混合器中で粒子に２−
（２−ヒドロ中シー６．５−ジイソプロビルフェニル）
−ベンズトリアゾール１０重量部（金倉に対し）を配合
する。引き続く同時押出段１８１および同時押出された
ｌ−の厚ざは例５により実現される。

例　８（比較） ラッカー被膜：厳密な組成は以下の通りである二１−メ
トキシプロパノ−ルー２　　　　　　　８０ｍｍ部例４
のポリメチルメタクリレート　　　　　　　１４亘童部
同時押出段階において、押出機中でｌチャンネｄピ　４
父　の　ＰＣ−８ＤＰ（ｉり性　質ラッカー調付剤は１
５μｍのドクターでＰＣ−ウエデニ瓜板（８ＤＰ）上に
被覆され、これは乾燥シートの厚さ約６μｍに相描する
。

列９〜１２ 列５〜８に従って被覆さ１したＰ　Ｃ−８ＤＰの耐候ｐ
よび破損メカニズム。

以下の衣では、耐候特性値（キセノン灯耐候試験による
風化）ならびにひようの衝隼試験の特性値分（メタ）ア
クリレート−Ｔ）　Ｖ−保護層の破ｉオ／Ｉｎの厚さの
機能として示した。

？ 列５ ”１０００＋ 例６ （比Ｓｉ’） １０００＋ ３０／８．３ ４、／８．５ １２１５．５ ２０１５．５ １０／４．０ 例７　　　　　　５０００＋ （比較） 列８　　　　　５０００＋　　　　　　４／７．６（比
較）　　　　　　　　　　　　　　　６／１．６９／１
．６

【図面の簡単な説明】

第１図ｖ′ｉ、Ｐｃ’−８ＤＰ上の同ｅｒｒ出さｆｌ　
；ｉがもしくはラッカー塗布されたメタクリレート−Ｕ
Ｖ−保護層の層厚に依存する耐ひょう衝撃性、金表わす
線図である。 第１図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、５０重量％より多い芳香族ポリカーボネートから成
   る心層およびその上に被覆された ＵＶ−吸収剤含有かつ熱可塑性の耐衝撃性に変性された
   ポリメタクリレートプラスチック層を有し、ならびにさ
   らに別の層が被覆されていてよい多層プラスチック成形
   体において、ＵＶ−吸収剤もしくはＵＶ−吸収基を０．
   ０１〜５０重量％の量で含有するポリメタクリレートプ
   ラスチック層は二相の混合ポリマーであり、かつこの二
   相の混合ポリマーは （Ａ）ガラス転位温度がＴｇ≦１０℃、有利にＴｇ≦−
   １０℃である架橋されていてよい ポリマーｐ１０〜９０重量％（ただし、こ のポリマー中では、重合性ＵＶ−吸収剤が ｐに対し０〜５０重量％混入されていてよ い）および （Ｂ）（ｂ１）メチルメタクリレート単位９９．９〜５
   重量％、殊に９５〜２０重量％および場 合によつてはさらに別のα、β−モノマ ー単位０〜４０重量％ および （ｂ２）重合性ＵＶ−吸収剤０〜５０重量％、ならびに （ｂ３）式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中、 ＲはＨまたはＣＨ＿３を表わし、かつＲ＿１はＹまたは
   Ａ−Ｙであり、ただしＹはＣ −原子数５〜１２を有するシクロアルキ ル基または一回以上アルキル置換された シクロアルキル基、あるいはアルキルも しくはオキシアルキル置換されていてよ いＣ−原子数６〜１２を有するアリール 基を表わし、かつＡは枝分かれしていて よいＣ−原子数１〜６を有するアルキレ ン基またはＣ−原子数２〜４を有するオ キシアルキレン基を表わす〕のエステル 基に炭素環式基を有するアクリレート単 位および／またはメタクリレート単位 ０．１〜９５重量％、殊に５〜８０重量％ から構成されるガラス転移温度がＴｇ≧３０℃であり、
   少なくとも部分的にＡと共有結合したメチルメタクリレ
   ート−コポリマー９０〜１０重量％ から成り、この際コポリマー（Ｂ）はそれ自体分子量Ｍ
   ｗ≧３００００を有し、かつ芳香族ポリカーボネート（
   ＰＣ）から成る任意の混合物およびコポリマー（Ｂ）の
   任意の混合物は相溶性であり、ならびに下限の凝離温度
   （ＬＣＳＴ）≧１２０℃を有することを特徴とする多層
   プラスチック成形体。 ２、ポリカーボネートプラスチック−心層が、芳香族ポ
   リカーボネート（ＰＣ）９９．９〜８０重量％および一
   種以上のメタクリレートコポリマー（Ｂ）および／また
   は（Ａ）−（Ｂ）０．１〜２０重量％から成る相溶性ポ
   リマー混合性である請求項１記載の多層プラスチック成
   形体。 ３、５０重量％より多い芳香族ポリカーボネートから成
   る心層およびその上に被覆された ＵＶ−吸収剤含有の熱可塑性ポリメタクリレートプラス
   チツク層を有し、かつさらに別の層が被覆されていてよ
   い多層プラスチツク成形体を製造する方法において、Ｕ
   Ｖ−吸収剤含有の熱可塑性ポリメタクリレートプラスチ
   ック層は、耐衝撃性に変性され、芳香族ポリカーボネー
   トと相溶性のポリメタクリレートコポリマーであり、か
   つ同時押出によつて層厚１〜５００μｍで心層に被覆さ
   れることを特徴とする多層プラスチック成形体を製造す
   る方法。 ４、５０重量％より多い芳香族ポリカーボネートから成
   る心層およびその上に被覆された ＵＶ−吸収剤含有の熱可塑性ポリメタクリレートプラス
   チツク層を有し、かつさらに別の層が被覆されていてよ
   い多層プラスチック成形体を製造する方法において、 ＵＶ−吸収剤含有の熱可塑性ポリメタクリレートプラス
   チツク層は耐衝撃性に変性され、芳香族ポリカーボネー
   トと相溶性のポリメタクリレートコポリマーであり、か
   つラッカー塗りによつて層厚１〜５００μｍで心層に被
   覆されることを特徴とする多層プラスチツク成形体を製
   造する方法。 ５、請求項１又は２記載の多層プラスチック成形体が得
   られる請求項３又は４記載の多層プラスチック成形体の
   製法。 ６、ポリメタクリレートプラスチツク層を層厚１〜５０
   μｍでポリカーボネートプラスチツクに被覆する請求項
   ３から５までのいずれか１項記載の多層プラスチック成
   形体の製法。