JPH02169666A - 耐火性ポリアミドをベースにした組成物 - Google Patents
耐火性ポリアミドをベースにした組成物Info
- Publication number
- JPH02169666A JPH02169666A JP1264077A JP26407789A JPH02169666A JP H02169666 A JPH02169666 A JP H02169666A JP 1264077 A JP1264077 A JP 1264077A JP 26407789 A JP26407789 A JP 26407789A JP H02169666 A JPH02169666 A JP H02169666A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- composition
- polyamide
- lanthanide
- composition according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 88
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 38
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 47
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims abstract description 39
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 claims abstract description 20
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 claims abstract description 19
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 46
- -1 Saturated aliphatic dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 37
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 17
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 12
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 12
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 11
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 9
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052773 Promethium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N dysprosium atom Chemical compound [Dy] KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N holmium atom Chemical compound [Ho] KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N lutetium atom Chemical compound [Lu] OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VQMWBBYLQSCNPO-UHFFFAOYSA-N promethium atom Chemical compound [Pm] VQMWBBYLQSCNPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 5
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920001688 coating polymer Polymers 0.000 claims description 4
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 4
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 2
- 125000000746 allylic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 2
- 229920001308 poly(aminoacid) Polymers 0.000 claims description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 2
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- BTVVNGIPFPKDHO-UHFFFAOYSA-K cerium(3+);octadecanoate Chemical compound [Ce+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O BTVVNGIPFPKDHO-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 18
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 12
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 12
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 11
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 11
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 11
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 9
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 9
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 7
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 7
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 6
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 6
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 12-aminododecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCCC(O)=O PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 4
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N cadmium oxide Inorganic materials [Cd]=O CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CFEAAQFZALKQPA-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Cd+2] CFEAAQFZALKQPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 3
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N Caprylic acid Natural products CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 3
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- NJRXVEJTAYWCQJ-UHFFFAOYSA-N thiomalic acid Chemical compound OC(=O)CC(S)C(O)=O NJRXVEJTAYWCQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 1-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ULQISTXYYBZJSJ-UHFFFAOYSA-N 12-hydroxyoctadecanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)CCCCCCCCCCC(O)=O ULQISTXYYBZJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 2-butylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1O GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UOBYKYZJUGYBDK-UHFFFAOYSA-N 2-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 UOBYKYZJUGYBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZEYHEAKUIGZSGI-UHFFFAOYSA-N 4-methoxybenzoic acid Chemical compound COC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ZEYHEAKUIGZSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJMDCOVWQOJGCB-UHFFFAOYSA-N 5-aminopentanoic acid Chemical compound [NH3+]CCCCC([O-])=O JJMDCOVWQOJGCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YZBOVSFWWNVKRJ-UHFFFAOYSA-N Monobutylphthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O YZBOVSFWWNVKRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N Niacin Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 2
- YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-ol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HDFRDWFLWVCOGP-UHFFFAOYSA-N carbonothioic O,S-acid Chemical compound OC(S)=O HDFRDWFLWVCOGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBDSSBMEKXHSJF-UHFFFAOYSA-N cyclopentanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCC1 JBDSSBMEKXHSJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N dodecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- FPIQZBQZKBKLEI-UHFFFAOYSA-N ethyl 1-[[2-chloroethyl(nitroso)carbamoyl]amino]cyclohexane-1-carboxylate Chemical compound ClCCN(N=O)C(=O)NC1(C(=O)OCC)CCCCC1 FPIQZBQZKBKLEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N gamma-aminobutyric acid Chemical compound NCCCC(O)=O BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- TWBYWOBDOCUKOW-UHFFFAOYSA-N isonicotinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=NC=C1 TWBYWOBDOCUKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000003127 knee Anatomy 0.000 description 2
- 229910000311 lanthanide oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N o-Hydroxyethylbenzene Natural products CCC1=CC=CC=C1O IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N o-toluic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(O)=O ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N p-toluic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAUIKJKTXNZJEV-ARJAWSKDSA-N (z)-4-(2-ethoxyethoxy)-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CCOCCOC(=O)\C=C/C(O)=O PAUIKJKTXNZJEV-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- FDNBQVCBHKEDOJ-FPLPWBNLSA-N (z)-4-(6-methylheptoxy)-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)\C=C/C(O)=O FDNBQVCBHKEDOJ-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 1
- LIKQHVGPOUBDTG-UHFFFAOYSA-N 1,4-diphenylbutane-1,3-dione Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 LIKQHVGPOUBDTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRQGFQDEQPZDQC-UHFFFAOYSA-N 1-Phenyl-1,3-eicosanedione Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 LRQGFQDEQPZDQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=C2SC(C(=O)N)=CC2=C1 GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVBUKMMMRLOKQR-UHFFFAOYSA-N 1-phenylbutane-1,3-dione Chemical compound CC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 CVBUKMMMRLOKQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORRFUSZRQQLTTL-UHFFFAOYSA-N 1-phenylnonane-1,3-dione Chemical compound CCCCCCC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 ORRFUSZRQQLTTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJDMFCNBBJYPMH-UHFFFAOYSA-N 1-phenyltriacontane-1,3-dione Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 MJDMFCNBBJYPMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAUQWYHSQICPAZ-UHFFFAOYSA-N 10-amino-decanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCC(O)=O XAUQWYHSQICPAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940114072 12-hydroxystearic acid Drugs 0.000 description 1
- XSXWOBXNYNULJG-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phenol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O XSXWOBXNYNULJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJQIVZBVEBCTKR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-methylbutyl)phenol Chemical compound CC(C)CCC1=CC=CC=C1O QJQIVZBVEBCTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEDKVDCIEARIIU-UHFFFAOYSA-N 2-Nonadecanone Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(C)=O IEDKVDCIEARIIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHNUMBLTYZKYIP-UHFFFAOYSA-N 2-chlorodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(Cl)C(O)=O SHNUMBLTYZKYIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDIPWBUDOCPIMH-UHFFFAOYSA-N 2-decylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O FDIPWBUDOCPIMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYHNVHGFPZAZGA-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyhexanoic acid Chemical compound CCCCC(O)C(O)=O NYHNVHGFPZAZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYYXZGFIZTYYRB-UHFFFAOYSA-N 2-octyldecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(C(O)=O)CCCCCCCC OYYXZGFIZTYYRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKRSYEPBQPFNRB-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1 PKRSYEPBQPFNRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLJVXDMOQOGPHL-PPJXEINESA-N 2-phenylacetic acid Chemical compound O[14C](=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-PPJXEINESA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAWUBNUJMFOOOE-UHFFFAOYSA-N 3-amino-3-(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)CC(N)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 KAWUBNUJMFOOOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REHCNBGWPLVSIJ-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-2-(4-methylpentyl)phenol Chemical compound CC(C)CCCC1=C(C)C=CC=C1O REHCNBGWPLVSIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGIOOMCLOWLFTJ-UHFFFAOYSA-N 3-phenyl-2-sulfanylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(S)CC1=CC=CC=C1 HGIOOMCLOWLFTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAHMVZYHIJQTQC-UHFFFAOYSA-N 4-cyclohexylphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1CCCCC1 OAHMVZYHIJQTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOEFJYKFWPVPNZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylfuran-3-carboxylic acid Chemical compound CC1=COC=C1C(O)=O XOEFJYKFWPVPNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAICWTLLSRXZPB-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butyl-2-hydroxybenzoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C(O)=O)=C1 XAICWTLLSRXZPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEOIWYCWCDBOPA-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-heptanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCC(O)=O OEOIWYCWCDBOPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEEZASVQMVQWJG-UHFFFAOYSA-N 8-methylnon-7-ene-2,4-dione Chemical compound CC(C)=CCCC(=O)CC(C)=O SEEZASVQMVQWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWPQCOZMXULHDM-UHFFFAOYSA-N 9-aminononanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCC(O)=O VWPQCOZMXULHDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEIREPZOBTZNCE-UHFFFAOYSA-N 9-methylundec-8-ene-3,5-dione Chemical compound CCC(C)=CCCC(=O)CC(=O)CC JEIREPZOBTZNCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 102100020895 Ammonium transporter Rh type A Human genes 0.000 description 1
- 101100301844 Arabidopsis thaliana RH50 gene Proteins 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N Brassidinsaeure Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000007575 Calluna vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMEZJSDUZQOPFE-UHFFFAOYSA-N Cyclohex-1-enecarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1=CCCCC1 NMEZJSDUZQOPFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N Decanoic acid Natural products CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N Erucic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIZILKRQLSAJRX-UHFFFAOYSA-N Hexacosane-7,9-dione Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)CC(=O)CCCCCC SIZILKRQLSAJRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000000177 Indigofera tinctoria Nutrition 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100460719 Mus musculus Noto gene Proteins 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N Myristic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001206 Neodymium Chemical class 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 229920001007 Nylon 4 Polymers 0.000 description 1
- 229920000572 Nylon 6/12 Polymers 0.000 description 1
- 229920000393 Nylon 6/6T Polymers 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 101150107345 Rhag gene Proteins 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100187345 Xenopus laevis noto gene Proteins 0.000 description 1
- SCWXDNKCOIGOLT-UHFFFAOYSA-N [Ce+] Chemical compound [Ce+] SCWXDNKCOIGOLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- YDLSUFFXJYEVHW-UHFFFAOYSA-N azonan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCCN1 YDLSUFFXJYEVHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000197 bakerite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N benzyl(trichloro)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC1=CC=CC=C1 GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 description 1
- AXMKEYXDFDKKIO-UHFFFAOYSA-N bilane Chemical compound C=1C=C(CC=2NC(CC=3NC=CC=3)=CC=2)NC=1CC1=CC=CN1 AXMKEYXDFDKKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- IKNAJTLCCWPIQD-UHFFFAOYSA-K cerium(3+);lanthanum(3+);neodymium(3+);oxygen(2-);phosphate Chemical compound [O-2].[La+3].[Ce+3].[Nd+3].[O-]P([O-])([O-])=O IKNAJTLCCWPIQD-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000002301 combined effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 229960004643 cupric oxide Drugs 0.000 description 1
- PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diol Chemical class OC1(O)CCCCC1 PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYRZPBDTPRQYKG-UHFFFAOYSA-N cyclopentene-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CCCC1 PYRZPBDTPRQYKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTVNFKVGGUWHQC-UHFFFAOYSA-N decane-2,4-dione Chemical compound CCCCCCC(=O)CC(C)=O WTVNFKVGGUWHQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- UREBDLICKHMUKA-CXSFZGCWSA-N dexamethasone Chemical compound C1CC2=CC(=O)C=C[C@]2(C)[C@]2(F)[C@@H]1[C@@H]1C[C@@H](C)[C@@](C(=O)CO)(O)[C@@]1(C)C[C@@H]2O UREBDLICKHMUKA-CXSFZGCWSA-N 0.000 description 1
- NZZIMKJIVMHWJC-UHFFFAOYSA-N dibenzoylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 NZZIMKJIVMHWJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004989 dicarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-OCAPALNOSA-N dideuterio(phenyl)methanol Chemical compound [2H][13C]([2H])(O)C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-OCAPALNOSA-N 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000010981 drying operation Methods 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N erucic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- WZDJTJBNTRJRTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 7,9-dioxodecanoate Chemical compound CCOC(=O)CCCCCC(=O)CC(C)=O WZDJTJBNTRJRTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 229940114123 ferulate Drugs 0.000 description 1
- 229960003692 gamma aminobutyric acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBRRLVWJAPULGW-UHFFFAOYSA-N henicosane-2,4-dione Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)CC(C)=O ZBRRLVWJAPULGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- YPGCWEMNNLXISK-UHFFFAOYSA-N hydratropic acid Chemical compound OC(=O)C(C)C1=CC=CC=C1 YPGCWEMNNLXISK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940097275 indigo Drugs 0.000 description 1
- COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N indigo powder Natural products N1C2=CC=CC=C2C(=O)C1=C1C(=O)C2=CC=CC=C2N1 COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002601 lanthanoid compounds Chemical class 0.000 description 1
- ICAKDTKJOYSXGC-UHFFFAOYSA-K lanthanum(iii) chloride Chemical compound Cl[La](Cl)Cl ICAKDTKJOYSXGC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 229910052590 monazite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N n-hexanoic acid Natural products CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000001968 nicotinic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960003512 nicotinic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQTFPHLEQLLQOT-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-sulfanylacetate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CS JQTFPHLEQLLQOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N ricinelaidic acid Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C\CCCCCCCC(O)=O WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N 0.000 description 1
- 229960003656 ricinoleic acid Drugs 0.000 description 1
- FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N ricinoleic acid Natural products CCCCCCC(O[Si](C)(C)C)CC=CCCCCCCCC(=O)OC FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 229940082569 selenite Drugs 0.000 description 1
- MCAHWIHFGHIESP-UHFFFAOYSA-L selenite(2-) Chemical compound [O-][Se]([O-])=O MCAHWIHFGHIESP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003346 selenoethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010421 standard material Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 208000011580 syndromic disease Diseases 0.000 description 1
- XSOKHXFFCGXDJZ-UHFFFAOYSA-N telluride(2-) Chemical compound [Te-2] XSOKHXFFCGXDJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical compound [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKOLLVMJNQIZCI-UHFFFAOYSA-N vanillic acid Chemical compound COC1=CC(C(O)=O)=CC=C1O WKOLLVMJNQIZCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUUBOHWZSQXCSW-UHFFFAOYSA-N vanillic acid Natural products COC1=CC(O)=CC(C(O)=O)=C1 TUUBOHWZSQXCSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003746 yttrium Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は赤リンによって耐火性(fire−resis
tant)にした、特に電気及び電子工業用製品を製造
する意図のポリアミドをベースにした新規な組成物に関
する。−層詳細には、本発明は特に耐火性、レジリエン
ス、アークトラッキング抵抗及び表面状態に関する性質
の良好な折衷を示す耐火性品になる組成物に関する。 従来の技術 赤リンをポリアミドベースの組成物に加えることにより
高度の耐火性を達成することが可能なことは知られてい
る。 米国特許3883475号に、耐火性ポリアミドをベー
スにした組成物の記述があり、該記述によれば、有利に
は酸化第二銅からなる金属化合物を組成物に加えること
によって、ポリマー中に存在する微量の水及び転化に要
する高い熱の作用下で赤リンの不均化反応に従って形成
される極めて毒性のホスフィンの放出を抑制しようとす
る試みがなされた。 フランス特許2.367.100号においてCuOの代
りに酸化カドミウムを使用することからなる改良が提案
された。酸化カドミウムは、ホスフィンの放出を抑制す
るのに有効である(少なくともCuOの有効性に等しい
)のに加えて、また特に高いアークトラッキング抵抗(
NF標準規格C2622Gの意味で)を生じ、未充填組
成物の場合、400ボルトに等しいか或はそれ以上にな
り、グラスファイバーを組成物のポリアミドの重量に対
しておよそ40重量%を充填した組成物の場合、375
ボルトになる。 フランス特許2.553783号において、酸化カドミ
ウム(ある毒性を示す)に代えてランタニドをベースに
した化合物からなる代替え品が提案された。この補助剤
を用いて得られる耐火性ポリアミドをベースにした組成
物は、特に耐火性、レジリエンス、アークトラッキング
抵抗に関し、酸化カドミウムの使用に伴うものに比べて
一層良好な性質の折衷を示す製品になる。 しかし、赤リンの助けによって耐火性にした製品が高温
及び湿度の対の作用に暴露されると、これらの製品の表
面上に白みかかったしみ(白みかかった滲出)が変動す
る度合で現われて発展するという問題は依然解決しなけ
ればならないままである。当該製品のこのような劣化は
、例えば熱(かつ湿った熱帯国で遭遇される。 本出願人は、この分野の技術の研究を続け、特に上述し
たフランス特許2,553,783号の教示するところ
に従って耐火性組成物を更に改良しようと試みて、今、
賢明に選択したハイドロタルサイトからなる安定剤を利
用することによって、上述したじみの出現及び発展の現
象を打開することができ、その上、耐火性、レジリエン
ス及びアークトラッキング抵抗に関する性質の値に認め
得る程の不都合を与えないことを見出した。 発明の構成 一層詳細に言えば、本発明は赤リンによって耐火性にさ
れかつランタニドをベースにした少な(とも1種の化合
物を含むポリアミドをベースにした組成物であって、更
に下記の一般式:%式%(1) (式中、Aはアニオンso、 ”−或はC03′−を表
わし;aは下記の関係を満足する数であり; Q<a≦0.5 pはハイドロタルサイト1分子当りの水の分子数を表わ
す数であり、下記の関係を満足する:0<p<1
) の少なくとも1種のハイドロタルサイトを有効量含むこ
とを特徴とする組成物に関する。 (1)式のハイドロタルサイトの中でAがco3”−を
表わすハイドロタルサイトが好ましい。(1)式におい
て、Aがco、”を表わし、aが0.2≦a < 0.
4なる関係を満足する数であるハイドロタルサイトを利
用するのがなお一層好ましい。 これらのハイドロタルサイトは天然のハイドロタルサイ
ト及び天然のハイドロタルサイトを処理して得られるハ
イドロタルサイトを含む。これらのハイドロタルサイト
は特にフランス特許2,483に934号に記載されて
いる。 本発明において耐火性にさせかつ対象とするポリアミド
は下記を含む: 炭素原子6〜12を含有する飽和脂肪族ジカルボン酸と
炭素原子6〜12を含有する飽和脂肪族ジプライマリー
ジアミンとを重縮合させて得られるポリアミド、炭素原
子4〜12を含有する炭化水素鎖を含むω−アミノアル
カン酸を直接ホモ重縮合させるか或はこれらの酸から誘
導されるラクタムを加水分解開環及び重合させるかのい
ずれかによって得られるポリアミノ酸、上述したポリア
ミドの出発モノマーから得られるコポリアミド;更にこ
れらのコポリアミドの酸成分は一層テレフタル酸及び/
又はイソフタル酸及びかかるポリアミドの混合物からな
ることが可能である。 二酸及びジアミンを重縮合させて得られるポリアミドの
例として、例えば下記を挙げることができる:ナイロン
66(ヘキサメチレンジアミン及びアジピン酸のポリマ
ー)、ナイロン69(へ牛すメチレンジアミン及びアゼ
ライン酸のポリマー)、ナイロン610 (ヘキサメチ
レンジアミン及びセバシン酸のポリマー)、ナイロン6
12(ヘキサメチレンジアミン及びドデカンジ酸のポリ
マー)。 適し得るポリアミノ酸の例として、下記を挙げることが
できる:ナイロン4(4−アミノブタン酸或はγ−ブチ
ロラクタムのポリマー)、ナイロン5(5−アミノペン
タン酸或はδ−アミロラクタムのポリマー)、ナイロン
6(ε・−力プロラクタムのポリマー)、ナイロン7(
7−アミノへブタン酸のポリマー)、ナイロン8(カプ
リロラクタムのポリマー)、ナイロン9(9−アミノノ
ナン酸のポリマー)、ナイロン10 (10−アミノデ
カン酸のポリマー)、ナイロンII(11−アミノウン
デカン酸のポリマー)、ナイロン12(12−アミノド
デカン酸或はラウロラクタムのポリマー)。 コポリアミドの例として、例えば、下記を挙げることが
できる:ナイロン66/610(ヘキサメチレンジアミ
ン、アジピン酸及びセバシン酸のコポリマー)、ナイロ
ン66/6(ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸及び
カプロラクタムのコポリマー)。 本発明において大局特に対象とする耐火性にさせるポリ
アミドはナイロン66、ナイロン610゜ナイロン6、
ナイロン66/610及びナイロン66/6である。 本−発明の意味の内で「赤リン」なる表現は、赤リンの
名前で市販されている種々のリンの有色同素体種(赤、
紫或は黒リン)を言う。 赤リンの量は耐火性にさせるポリアミドの重量に対して
1〜30重量%であるのが普通である。 この量は2〜15重量%であるのが好ましい。この量は
6〜12%であるのがなお一層好ましい。 一般に、赤リンを微細な形で、例えば平均直径が200
μlを越える、好ましくは1〜100μ厘の粒子の形で
用いるのが望ましい。 本明細書中で、ランタニドなる名称は元素の周期分類の
原子番号57〜71の範囲の原子番号を有する金属及び
原子番号が39であるが近い関係の性質を有するイブト
リウムに適用する。 上に挙げた「ランタニドベースの化合物」なる表現は下
記を意味するニ ーランタニド:セリウム、ランタン、プラセオジム、ネ
オジム、プロメチウム、サマリウム、ユーロピウム、ガ
ドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム
、エルビウム、イッテルビウム、ツリウム、ルテチウム
及びイツトリウムの内のいずれか1つの有機或は無機誘
導体;[少なくとも1種のランタニドベースの化合物」
なる表現は、単一の誘導体は別として、上述したランタ
ニドの内のいずれか1つの有機誘導体の混合物或は無機
誘導体の混合物或は有機及び無機誘導体の混合物を使用
することが可能なことを意味する;−多数のこれらのラ
ンタニドの有機及び/又は無機誘導体の混合物:「少な
くとも1種のランタニドベースの化合物」なる表現は、
単一の混合物は別として、このタイプのいくつかの混合
物の組合せを使用することが可能なことを意味する。 通常、最も普通の鉱石中、特にモナザイト及びバストネ
サイト中の種々のランタニドの化合物の相対量から、単
一のランタニドの誘導体を使用する場合、これはセリウ
ム、ランタン、プラセオジム及びネオジムであるのが好
ましい。セリウム及びランタンがこれらの金属の中で最
も豊富であり、かつ非常に特に適している。 多数のランタニドの誘導体の混合物もまた用いることが
できる。実際、通常処理する鉱石中に比較的に少ない量
で存在する全てのランタニドの長時間のかつ費用のかか
る分離を行なわないことが有利になり得る。このような
場合、下記の混合物を利用するのが普通であるニ ーセリウム及び他のランタニドの内の1種或はそれ以上
の誘導体の混合物; 一ランタン並びにプラセオジム、ネオジム、プロメチウ
ム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビ
ウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、イッ
テルビウム、ツリウム、ルテチウム及びイツトリウムか
ら選ぶ1種或はそれ以上の他のランタニドの誘導体の混
合物; −プラセオジム並びにネオジム、プロメチウム、サマリ
ウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジス
プロシウム、ホルミウム、エルビウム、イッテルビウム
、ツリウム、ルテチウム及びイツトリウムから選ぶ1種
或はそれ以上の他のランタニドの誘導体の混合物; 一ネオジム並びにプロメチウム、サマリウム、ユーロピ
ウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホ
ルミウム、エルビウム、イッテルビウム、ツリウム、ル
テチウム及びイツトリウムから選ぶ1種或はそれ以上の
他のランタニドの誘導体の混合物。 このような多数のランタニドの誘導体の混合物を発明に
従う組成物において使用する場合、セリウム及び/又は
ランタン及び/又はプラセオジム及び/又はネオジムは
全ランタニドの内の少な(とも40モル%に相当するの
が普通である。 有機ランタニド誘導体は一層特に種々のカルボン酸の塩
、フェノール系化合物の金属誘導体、メルカプチド及び
β−ジカルボニル化合物のキレートを意味する、 一層詳細には、有機ランタニド誘導体は下記から選ぶ: 下記のランタニド塩: 炭素原子2〜30を含有するモノカルボン脂肪酸或は炭
素原子3〜30を含有するジカルボン酸、これらは飽和
していても或はエチレン性二重結合を1個或はそれ以上
含有してもよく及び例えば下記の置換基を1個或はそれ
以上含有することができる:ハロゲン原子、ヒドロキシ
ル基、炭素原子1−12を含有するアルコキシ基、メル
カプト基、フェニル、フェノキシ、ナフチル或はシクロ
ヘキシル基(これらの環は随意に1個或はそれ以上のハ
ロゲン原子で置換される)ヒドロキシル基、炭素原子1
〜6を含有するアルキル基或は炭素原子1〜6を含有す
るアルコキシ基: 安息香酸、■−ナフトエ酸、2−ナフトエ酸、シクロペ
ンタンカルボン酸、シクロへ牛サンカルボン酸、シクロ
ペンテンカルボン酸或はシクロヘキセンカルボン酸、こ
れらの酸の環状部分は例えば下記のような置換基を1個
或はそれ以上含むことができる:ハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、炭素原子1〜12を含有するアルキル基、炭
素原子2〜12を含有するアルケニル基、炭素原子1〜
12を含有するアルコキシ基、フェニル、ベンジル、フ
ェノキシ或はシクロヘキシル基、炭素原子2〜24を含
有するアルコキシカルボニル基或は炭素原子4〜24を
含有するアルケノキシカルボニル基: 上述したジカルボン脂肪酸のアルキルモノエステル(ア
ルキル基は炭素原子1〜24を含有する)或はアルケニ
ルモノエステル(アルケニル基は炭素原子3〜24を含
有する); 複素環式カルボン酸、特にピリジン、フラン、チオフェ
ン、ビロール及びビランから誘導されるもの、これらは
例えば下記の置換基を1個或はそれ以上含有することが
できる二ノ10ゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子t
−t2を含有するアルキル基、炭素原子1〜12を含有
するアルコキシ基、炭素原子2〜12を含有するアルケ
ニル基、炭素原子2〜24を含有するアルコキシカルボ
ニル基或は炭素原子4〜24を含有するアルケノキシカ
ルボニル基; −下記から誘導されるランタニドフェルレート:フェノ
ール、l−ナフトール或は2−ナフトール、これらの環
状部分は例えば下記の置換基を1個或はそれ以上含有す
ることができる二ノ\ロゲン原子、炭素原子1〜24を
含有するアルキル或はアルコキシ基、炭素原子2〜24
を含有するアルケニル基、フェニル、ベンジル、フェノ
キシ或はシクロヘキシル基; 一ランタニドメルカプチド、特に下記から誘導されるも
の:チオグリコール酸或はチオリンゴ酸及びそれらのア
ルキルエステル(アルキルラジカルは原子1〜12を含
有する)、アルケニルエステル(アルケニルラジカルは
炭素原子2〜12を含有スる)、フェニル、ベンジル、
シクロヘキシル、アルカンジオール(炭素原子2〜12
を含有する)、ジヒドロキシベンゼン或はジヒドロキシ
シクロヘキサンエステル、かかるエステルの環状部分は
炭素原子1〜6を含有するアルキル或はアルコキシラジ
カル1個或はそれ以上で置換されることが可能であるτ 一β−ジカルボニル化合物のランタニドキレート、特に
下記の一般式(■)の化合物から誘導されるもの: R1−Co−CHRl−Co−R3(n )ここで、 −R,及びR3は同一であり或は異なり、下記を表わす
: 炭素原子1〜36を含有する線状或は枝分れしたアルキ
ル基で、該基は随意にハロゲン原子1個或はそれ以上で
置換される、 炭素原子3〜36を含有する線状或は枝分れしたアルケ
ニル基で、該基は随意にハロゲン原子1個或はそれ以上
で置換される、 アリールラジカル或は芳香族環上に例えば下記の置換基
を1個或はそれ以上持っているアリールラジカル: 炭素原子1〜6を含有するアルキルラジカル、該ラジカ
ルは随意にハロゲン原子1個或はそれ以上で置換される
、 炭素原子2〜6を含有するアルケニルラジカル、該ラジ
カルは随意にハロゲン原子1個或はそれ以上で置換され
る、 ニトロ基、 −CII O基、 −COOH基、 炭素原子1〜6を含有するアルコキシ基、−COOR,
基(R,は炭素原子1〜12を含有するアルキルラジカ
ル或は炭素原子2〜12ヲ含有するアルケニルラジカル
)、 OH基、 ハロゲン原子、 脂肪族部分が炭素原子1〜12を含有し及び環状部分が
上記の置換基を1個或はそれ以上含有し得るアラルキル
ラジカル、 炭素原子5〜12を含有する脂環式ラジカルで、該ラジ
カルの環状部分は炭素−炭素二重結合を1つ或はそれ以
上含有し及び上記の置換基を1個或はそれ以上有するこ
とができる、 上記の多数のラジカルの連鎖シーケンス、上に規定した
種々の脂肪族ラジカルは酸素−〇−或はイオウ−8−原
子或は−C〇−或はカルボキシレート−Coo−基を含
有することが可能である: Rtはハロゲン原子を表わす。 発明に従う組成物において用いることができる有機ラン
タニド誘導体の内で、特に入手可能性の実用的理由で或
は価格の経済的理由でよ(選ばれるものは下記の通りで
あるニ ー下記のランタニド塩: 炭素原子6〜24を含有するモノカルボン脂肪酸で、鎖
酸は飽和されていても或はエチレン性二重結合を含有し
てもよく及び例えば下記の置換基を1個或はそれ以上含
有することができる:塩素原子、ヒドロキシル基、炭素
原子1〜6を含有するアルコキシ基、フェニル、フェノ
キシ或はシクロヘキシル基、これらの環状基は随意に塩
素原子、ヒドロキシル基、炭素原子1〜6を含有するア
ルキル或はアルコキシ基1個或はそれ以上で置換される
: 炭素原子2〜6を含有するメルカプトモノカルボン酸或
は炭素原子3〜6を含をするメルカプトジカルボン酸: 安息香酸或はシクロへ牛サンカルボン酸で、これらの酸
の環状部分は例えば下記の置換基を1個或はそれ以上含
有することができる:塩素原子、ヒドロキシル基、炭素
原子1〜6を含有するアルキル或はアルコキシ基或は炭
素原子2〜12を含有するアルフキジカルボニル基; 炭素原子4〜24を含有するジカルボン脂肪酸のアルキ
ルモノエステル(アルキル基は炭素原子1〜12を含有
する)で、鎖酸は飽和されていても或はエチレン性二重
結合を含有してもよく及び例えば下記の置換基を1個或
はそれ以上含有することができる:塩素原子、ヒドロキ
シル基、メルカプト基或は炭素原子1〜6を含有するア
ルコキシ基; −フェノールから誘導されるランタニドフェルレートで
、これらの環は下記の置換基を1個或はそれ以上含有す
ることができる:塩素原子、炭素原子1〜12を含有す
るアルキル或はアルコキシ基、或はフェニル、ベンジル
、フェノキシ或はシクロヘキシル基。 有機ランタニド誘導体の例として、下記を挙げることが
でき、これらに限定されない;−下記のランタニド、特
にセリウム、ランタン、プラセオジム及びネオジム塩:
プロピオン酸、ヘキサン酸、ローオクタン酸、2−エチ
ルへ牛サン酸、イソオクタン酸、ノナン酸、デカン酸、
ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸
、マルがリン酸、テトラデカン酸、12−ヒドロキシス
テアリン酸、トコサン酸、13−トコセン酸(エルカ酸
)、2−クロロデカン酸、2−オクチルデカン酸、2−
ヒドロキシヘキサン酸、チオグリコール酸、メルカプト
プロピオン酸、チオリンゴ酸、6−シクロへキシルへ牛
サン酸、安息香酸、フェニル酢酸、2−フェニルプロパ
ン酸、2−メチル安息香酸、4−メチル安息香酸、2−
フェノキシ安息香酸、4−プロピル安息香酸、4−メト
キシ安息香酸、4−
tant)にした、特に電気及び電子工業用製品を製造
する意図のポリアミドをベースにした新規な組成物に関
する。−層詳細には、本発明は特に耐火性、レジリエン
ス、アークトラッキング抵抗及び表面状態に関する性質
の良好な折衷を示す耐火性品になる組成物に関する。 従来の技術 赤リンをポリアミドベースの組成物に加えることにより
高度の耐火性を達成することが可能なことは知られてい
る。 米国特許3883475号に、耐火性ポリアミドをベー
スにした組成物の記述があり、該記述によれば、有利に
は酸化第二銅からなる金属化合物を組成物に加えること
によって、ポリマー中に存在する微量の水及び転化に要
する高い熱の作用下で赤リンの不均化反応に従って形成
される極めて毒性のホスフィンの放出を抑制しようとす
る試みがなされた。 フランス特許2.367.100号においてCuOの代
りに酸化カドミウムを使用することからなる改良が提案
された。酸化カドミウムは、ホスフィンの放出を抑制す
るのに有効である(少なくともCuOの有効性に等しい
)のに加えて、また特に高いアークトラッキング抵抗(
NF標準規格C2622Gの意味で)を生じ、未充填組
成物の場合、400ボルトに等しいか或はそれ以上にな
り、グラスファイバーを組成物のポリアミドの重量に対
しておよそ40重量%を充填した組成物の場合、375
ボルトになる。 フランス特許2.553783号において、酸化カドミ
ウム(ある毒性を示す)に代えてランタニドをベースに
した化合物からなる代替え品が提案された。この補助剤
を用いて得られる耐火性ポリアミドをベースにした組成
物は、特に耐火性、レジリエンス、アークトラッキング
抵抗に関し、酸化カドミウムの使用に伴うものに比べて
一層良好な性質の折衷を示す製品になる。 しかし、赤リンの助けによって耐火性にした製品が高温
及び湿度の対の作用に暴露されると、これらの製品の表
面上に白みかかったしみ(白みかかった滲出)が変動す
る度合で現われて発展するという問題は依然解決しなけ
ればならないままである。当該製品のこのような劣化は
、例えば熱(かつ湿った熱帯国で遭遇される。 本出願人は、この分野の技術の研究を続け、特に上述し
たフランス特許2,553,783号の教示するところ
に従って耐火性組成物を更に改良しようと試みて、今、
賢明に選択したハイドロタルサイトからなる安定剤を利
用することによって、上述したじみの出現及び発展の現
象を打開することができ、その上、耐火性、レジリエン
ス及びアークトラッキング抵抗に関する性質の値に認め
得る程の不都合を与えないことを見出した。 発明の構成 一層詳細に言えば、本発明は赤リンによって耐火性にさ
れかつランタニドをベースにした少な(とも1種の化合
物を含むポリアミドをベースにした組成物であって、更
に下記の一般式:%式%(1) (式中、Aはアニオンso、 ”−或はC03′−を表
わし;aは下記の関係を満足する数であり; Q<a≦0.5 pはハイドロタルサイト1分子当りの水の分子数を表わ
す数であり、下記の関係を満足する:0<p<1
) の少なくとも1種のハイドロタルサイトを有効量含むこ
とを特徴とする組成物に関する。 (1)式のハイドロタルサイトの中でAがco3”−を
表わすハイドロタルサイトが好ましい。(1)式におい
て、Aがco、”を表わし、aが0.2≦a < 0.
4なる関係を満足する数であるハイドロタルサイトを利
用するのがなお一層好ましい。 これらのハイドロタルサイトは天然のハイドロタルサイ
ト及び天然のハイドロタルサイトを処理して得られるハ
イドロタルサイトを含む。これらのハイドロタルサイト
は特にフランス特許2,483に934号に記載されて
いる。 本発明において耐火性にさせかつ対象とするポリアミド
は下記を含む: 炭素原子6〜12を含有する飽和脂肪族ジカルボン酸と
炭素原子6〜12を含有する飽和脂肪族ジプライマリー
ジアミンとを重縮合させて得られるポリアミド、炭素原
子4〜12を含有する炭化水素鎖を含むω−アミノアル
カン酸を直接ホモ重縮合させるか或はこれらの酸から誘
導されるラクタムを加水分解開環及び重合させるかのい
ずれかによって得られるポリアミノ酸、上述したポリア
ミドの出発モノマーから得られるコポリアミド;更にこ
れらのコポリアミドの酸成分は一層テレフタル酸及び/
又はイソフタル酸及びかかるポリアミドの混合物からな
ることが可能である。 二酸及びジアミンを重縮合させて得られるポリアミドの
例として、例えば下記を挙げることができる:ナイロン
66(ヘキサメチレンジアミン及びアジピン酸のポリマ
ー)、ナイロン69(へ牛すメチレンジアミン及びアゼ
ライン酸のポリマー)、ナイロン610 (ヘキサメチ
レンジアミン及びセバシン酸のポリマー)、ナイロン6
12(ヘキサメチレンジアミン及びドデカンジ酸のポリ
マー)。 適し得るポリアミノ酸の例として、下記を挙げることが
できる:ナイロン4(4−アミノブタン酸或はγ−ブチ
ロラクタムのポリマー)、ナイロン5(5−アミノペン
タン酸或はδ−アミロラクタムのポリマー)、ナイロン
6(ε・−力プロラクタムのポリマー)、ナイロン7(
7−アミノへブタン酸のポリマー)、ナイロン8(カプ
リロラクタムのポリマー)、ナイロン9(9−アミノノ
ナン酸のポリマー)、ナイロン10 (10−アミノデ
カン酸のポリマー)、ナイロンII(11−アミノウン
デカン酸のポリマー)、ナイロン12(12−アミノド
デカン酸或はラウロラクタムのポリマー)。 コポリアミドの例として、例えば、下記を挙げることが
できる:ナイロン66/610(ヘキサメチレンジアミ
ン、アジピン酸及びセバシン酸のコポリマー)、ナイロ
ン66/6(ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸及び
カプロラクタムのコポリマー)。 本発明において大局特に対象とする耐火性にさせるポリ
アミドはナイロン66、ナイロン610゜ナイロン6、
ナイロン66/610及びナイロン66/6である。 本−発明の意味の内で「赤リン」なる表現は、赤リンの
名前で市販されている種々のリンの有色同素体種(赤、
紫或は黒リン)を言う。 赤リンの量は耐火性にさせるポリアミドの重量に対して
1〜30重量%であるのが普通である。 この量は2〜15重量%であるのが好ましい。この量は
6〜12%であるのがなお一層好ましい。 一般に、赤リンを微細な形で、例えば平均直径が200
μlを越える、好ましくは1〜100μ厘の粒子の形で
用いるのが望ましい。 本明細書中で、ランタニドなる名称は元素の周期分類の
原子番号57〜71の範囲の原子番号を有する金属及び
原子番号が39であるが近い関係の性質を有するイブト
リウムに適用する。 上に挙げた「ランタニドベースの化合物」なる表現は下
記を意味するニ ーランタニド:セリウム、ランタン、プラセオジム、ネ
オジム、プロメチウム、サマリウム、ユーロピウム、ガ
ドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム
、エルビウム、イッテルビウム、ツリウム、ルテチウム
及びイツトリウムの内のいずれか1つの有機或は無機誘
導体;[少なくとも1種のランタニドベースの化合物」
なる表現は、単一の誘導体は別として、上述したランタ
ニドの内のいずれか1つの有機誘導体の混合物或は無機
誘導体の混合物或は有機及び無機誘導体の混合物を使用
することが可能なことを意味する;−多数のこれらのラ
ンタニドの有機及び/又は無機誘導体の混合物:「少な
くとも1種のランタニドベースの化合物」なる表現は、
単一の混合物は別として、このタイプのいくつかの混合
物の組合せを使用することが可能なことを意味する。 通常、最も普通の鉱石中、特にモナザイト及びバストネ
サイト中の種々のランタニドの化合物の相対量から、単
一のランタニドの誘導体を使用する場合、これはセリウ
ム、ランタン、プラセオジム及びネオジムであるのが好
ましい。セリウム及びランタンがこれらの金属の中で最
も豊富であり、かつ非常に特に適している。 多数のランタニドの誘導体の混合物もまた用いることが
できる。実際、通常処理する鉱石中に比較的に少ない量
で存在する全てのランタニドの長時間のかつ費用のかか
る分離を行なわないことが有利になり得る。このような
場合、下記の混合物を利用するのが普通であるニ ーセリウム及び他のランタニドの内の1種或はそれ以上
の誘導体の混合物; 一ランタン並びにプラセオジム、ネオジム、プロメチウ
ム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビ
ウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、イッ
テルビウム、ツリウム、ルテチウム及びイツトリウムか
ら選ぶ1種或はそれ以上の他のランタニドの誘導体の混
合物; −プラセオジム並びにネオジム、プロメチウム、サマリ
ウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジス
プロシウム、ホルミウム、エルビウム、イッテルビウム
、ツリウム、ルテチウム及びイツトリウムから選ぶ1種
或はそれ以上の他のランタニドの誘導体の混合物; 一ネオジム並びにプロメチウム、サマリウム、ユーロピ
ウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホ
ルミウム、エルビウム、イッテルビウム、ツリウム、ル
テチウム及びイツトリウムから選ぶ1種或はそれ以上の
他のランタニドの誘導体の混合物。 このような多数のランタニドの誘導体の混合物を発明に
従う組成物において使用する場合、セリウム及び/又は
ランタン及び/又はプラセオジム及び/又はネオジムは
全ランタニドの内の少な(とも40モル%に相当するの
が普通である。 有機ランタニド誘導体は一層特に種々のカルボン酸の塩
、フェノール系化合物の金属誘導体、メルカプチド及び
β−ジカルボニル化合物のキレートを意味する、 一層詳細には、有機ランタニド誘導体は下記から選ぶ: 下記のランタニド塩: 炭素原子2〜30を含有するモノカルボン脂肪酸或は炭
素原子3〜30を含有するジカルボン酸、これらは飽和
していても或はエチレン性二重結合を1個或はそれ以上
含有してもよく及び例えば下記の置換基を1個或はそれ
以上含有することができる:ハロゲン原子、ヒドロキシ
ル基、炭素原子1−12を含有するアルコキシ基、メル
カプト基、フェニル、フェノキシ、ナフチル或はシクロ
ヘキシル基(これらの環は随意に1個或はそれ以上のハ
ロゲン原子で置換される)ヒドロキシル基、炭素原子1
〜6を含有するアルキル基或は炭素原子1〜6を含有す
るアルコキシ基: 安息香酸、■−ナフトエ酸、2−ナフトエ酸、シクロペ
ンタンカルボン酸、シクロへ牛サンカルボン酸、シクロ
ペンテンカルボン酸或はシクロヘキセンカルボン酸、こ
れらの酸の環状部分は例えば下記のような置換基を1個
或はそれ以上含むことができる:ハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、炭素原子1〜12を含有するアルキル基、炭
素原子2〜12を含有するアルケニル基、炭素原子1〜
12を含有するアルコキシ基、フェニル、ベンジル、フ
ェノキシ或はシクロヘキシル基、炭素原子2〜24を含
有するアルコキシカルボニル基或は炭素原子4〜24を
含有するアルケノキシカルボニル基: 上述したジカルボン脂肪酸のアルキルモノエステル(ア
ルキル基は炭素原子1〜24を含有する)或はアルケニ
ルモノエステル(アルケニル基は炭素原子3〜24を含
有する); 複素環式カルボン酸、特にピリジン、フラン、チオフェ
ン、ビロール及びビランから誘導されるもの、これらは
例えば下記の置換基を1個或はそれ以上含有することが
できる二ノ10ゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子t
−t2を含有するアルキル基、炭素原子1〜12を含有
するアルコキシ基、炭素原子2〜12を含有するアルケ
ニル基、炭素原子2〜24を含有するアルコキシカルボ
ニル基或は炭素原子4〜24を含有するアルケノキシカ
ルボニル基; −下記から誘導されるランタニドフェルレート:フェノ
ール、l−ナフトール或は2−ナフトール、これらの環
状部分は例えば下記の置換基を1個或はそれ以上含有す
ることができる二ノ\ロゲン原子、炭素原子1〜24を
含有するアルキル或はアルコキシ基、炭素原子2〜24
を含有するアルケニル基、フェニル、ベンジル、フェノ
キシ或はシクロヘキシル基; 一ランタニドメルカプチド、特に下記から誘導されるも
の:チオグリコール酸或はチオリンゴ酸及びそれらのア
ルキルエステル(アルキルラジカルは原子1〜12を含
有する)、アルケニルエステル(アルケニルラジカルは
炭素原子2〜12を含有スる)、フェニル、ベンジル、
シクロヘキシル、アルカンジオール(炭素原子2〜12
を含有する)、ジヒドロキシベンゼン或はジヒドロキシ
シクロヘキサンエステル、かかるエステルの環状部分は
炭素原子1〜6を含有するアルキル或はアルコキシラジ
カル1個或はそれ以上で置換されることが可能であるτ 一β−ジカルボニル化合物のランタニドキレート、特に
下記の一般式(■)の化合物から誘導されるもの: R1−Co−CHRl−Co−R3(n )ここで、 −R,及びR3は同一であり或は異なり、下記を表わす
: 炭素原子1〜36を含有する線状或は枝分れしたアルキ
ル基で、該基は随意にハロゲン原子1個或はそれ以上で
置換される、 炭素原子3〜36を含有する線状或は枝分れしたアルケ
ニル基で、該基は随意にハロゲン原子1個或はそれ以上
で置換される、 アリールラジカル或は芳香族環上に例えば下記の置換基
を1個或はそれ以上持っているアリールラジカル: 炭素原子1〜6を含有するアルキルラジカル、該ラジカ
ルは随意にハロゲン原子1個或はそれ以上で置換される
、 炭素原子2〜6を含有するアルケニルラジカル、該ラジ
カルは随意にハロゲン原子1個或はそれ以上で置換され
る、 ニトロ基、 −CII O基、 −COOH基、 炭素原子1〜6を含有するアルコキシ基、−COOR,
基(R,は炭素原子1〜12を含有するアルキルラジカ
ル或は炭素原子2〜12ヲ含有するアルケニルラジカル
)、 OH基、 ハロゲン原子、 脂肪族部分が炭素原子1〜12を含有し及び環状部分が
上記の置換基を1個或はそれ以上含有し得るアラルキル
ラジカル、 炭素原子5〜12を含有する脂環式ラジカルで、該ラジ
カルの環状部分は炭素−炭素二重結合を1つ或はそれ以
上含有し及び上記の置換基を1個或はそれ以上有するこ
とができる、 上記の多数のラジカルの連鎖シーケンス、上に規定した
種々の脂肪族ラジカルは酸素−〇−或はイオウ−8−原
子或は−C〇−或はカルボキシレート−Coo−基を含
有することが可能である: Rtはハロゲン原子を表わす。 発明に従う組成物において用いることができる有機ラン
タニド誘導体の内で、特に入手可能性の実用的理由で或
は価格の経済的理由でよ(選ばれるものは下記の通りで
あるニ ー下記のランタニド塩: 炭素原子6〜24を含有するモノカルボン脂肪酸で、鎖
酸は飽和されていても或はエチレン性二重結合を含有し
てもよく及び例えば下記の置換基を1個或はそれ以上含
有することができる:塩素原子、ヒドロキシル基、炭素
原子1〜6を含有するアルコキシ基、フェニル、フェノ
キシ或はシクロヘキシル基、これらの環状基は随意に塩
素原子、ヒドロキシル基、炭素原子1〜6を含有するア
ルキル或はアルコキシ基1個或はそれ以上で置換される
: 炭素原子2〜6を含有するメルカプトモノカルボン酸或
は炭素原子3〜6を含をするメルカプトジカルボン酸: 安息香酸或はシクロへ牛サンカルボン酸で、これらの酸
の環状部分は例えば下記の置換基を1個或はそれ以上含
有することができる:塩素原子、ヒドロキシル基、炭素
原子1〜6を含有するアルキル或はアルコキシ基或は炭
素原子2〜12を含有するアルフキジカルボニル基; 炭素原子4〜24を含有するジカルボン脂肪酸のアルキ
ルモノエステル(アルキル基は炭素原子1〜12を含有
する)で、鎖酸は飽和されていても或はエチレン性二重
結合を含有してもよく及び例えば下記の置換基を1個或
はそれ以上含有することができる:塩素原子、ヒドロキ
シル基、メルカプト基或は炭素原子1〜6を含有するア
ルコキシ基; −フェノールから誘導されるランタニドフェルレートで
、これらの環は下記の置換基を1個或はそれ以上含有す
ることができる:塩素原子、炭素原子1〜12を含有す
るアルキル或はアルコキシ基、或はフェニル、ベンジル
、フェノキシ或はシクロヘキシル基。 有機ランタニド誘導体の例として、下記を挙げることが
でき、これらに限定されない;−下記のランタニド、特
にセリウム、ランタン、プラセオジム及びネオジム塩:
プロピオン酸、ヘキサン酸、ローオクタン酸、2−エチ
ルへ牛サン酸、イソオクタン酸、ノナン酸、デカン酸、
ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸
、マルがリン酸、テトラデカン酸、12−ヒドロキシス
テアリン酸、トコサン酸、13−トコセン酸(エルカ酸
)、2−クロロデカン酸、2−オクチルデカン酸、2−
ヒドロキシヘキサン酸、チオグリコール酸、メルカプト
プロピオン酸、チオリンゴ酸、6−シクロへキシルへ牛
サン酸、安息香酸、フェニル酢酸、2−フェニルプロパ
ン酸、2−メチル安息香酸、4−メチル安息香酸、2−
フェノキシ安息香酸、4−プロピル安息香酸、4−メト
キシ安息香酸、4−
【−ブチル安息香酸、サリチル酸、
5−t−ブチルサリチル酸、4−ヒドロキシ−3−メト
キシ安息香酸、3.4−ジメトキシ安息香酸、1−ナフ
トエ酸、2−ナフトエ酸、シクロヘキサンカルボン酸、
ニコチン酸、イソニコチン酸及び4−メチル−3−フラ
ンカルボン酸、モノイソオクチルマレエート、モノ(2
−エトキシエチル)マレエート、モノブチルフタレート
、モノブチルチオマレエート及びモノへキシルチオマレ
エート; 一下記のフェノール系化合物のランタニド、特にセリウ
ム、ランタン、プラセオジム及びネオジムフェルレート
:フェノール、クレゾール、エチルフェノール、キシレ
ノール、ブチルフェノール、イソペンチルフェノール、
インオクチルフェノール、t−7ニルフエノール、デシ
ルフェノール、ドデシルフェノール、t−オクチルフェ
ノール、4−シクロヘキシルフェノール、4−フェニル
フェノール、ジ−t−7ニルフエノール及びメチルイソ
ヘキシルフェノール; 一下記のβ−ジケトンのランタニド、特にセリウム、ラ
ンタン、プラセオジム、ネオジムキレート:2,4−へ
ブタンジオン、2,4−デカンジオン、2−エチル−2
−デセン−6,8−ジオン、2−メチル−2−ノネン−
6,8−ジオン、ステアロイルアセトン、1−ステアロ
イル−2−オクタノン、エチル7.9−ジオキソデカノ
エート、ベンゾイルアセトン、アセチルアセトン、1−
ベンゾイル−2−オクタノン、1.4−ジフェニル−1
,3−ブタンジオン、ステアロイルアセトフェノン、バ
ルミトイルアセトフェノン、l−ベンゾイル−4−メチ
ルペンタノン、ベンゾイルオクタコサノイルメタン、バ
ラ−メトキシベンゾイルステアロイルメタン及びジベン
ゾイルメタンニ ー下記のランタニド、特にセリウム、ランタン、1プラ
セオジム及びネオジムメルカプチド:チオグリコール酸
、インオクチルチオグリコレート、オクタデシルチオグ
リフレート、ベンジルチオグリコレート、ラウリルチオ
グリコレート、1.4−シクロヘキサンジオールジチオ
グリコレート、4−1−ブチルシクロへキシルチオグリ
コレート、チオリンゴ酸、ヘキシルチオマレエート、2
−エチルへキシルチオマレエート、ドデシルチオマレエ
ート、ベンジルチオマレエート、シクロへキシルチオマ
レエート、I、3−プロパンジオールチオマレエート、
1.4−ブタンジオールチオマレエート及びl、6−ヘ
キサンシオールチオマレエート。 直接入手し得ない有機ランタニド誘導体は従来法によっ
て作られ、例えばカルボン酸或はその無水物、フェノー
ル系化合物、メルカプトカルボン酸(或はそのエステル
の内の1種)或はβ−ジケトンとランタニドオキシド或
はヒドロキシドとを、或は場合次第で、かかるオキシド
或はヒドロキシドの混合物とを適当な溶媒中で、必要な
らば加熱して、反応させて作られる。 無機ランタニド誘導体とは、−層特別には、無機水素酸
のオキシド、ヒドロキシド、塩及び無機オキシ酸の塩を
意味する。 一層詳細には、例えば無機水素酸のランタニド塩:クロ
リド、グロミド、ヨーシト、スルフィド、セレニド及び
テルリドとして、無機オキシ酸のランタニド塩:スルフ
イツト、スルフェート、ニドリット、ニトレート、ホス
フィツト、ホスフェート、ピロホスフェート、カーボネ
ート、ベルクロレート、アンチモネート、アーシネート
、セレニット、セレネート、バナデート、タングステー
トとして使用する。 発明に従う組成物において用いることができる無機ラン
タニド誘導体の中で、特に入手可能性或は価格の実用的
理由或は経済的理由でよく選ばれるものはランタニドオ
キシド、クロリド、スルフェート或はニトレートである
。 発明に従う組成物において用いるランタニド誘導体では
、ランタニドはそれが有し得る種々の酸化状態で存在し
得、はとんどの場合、■或は■の酸化状態である。 本発明の極めて好ましい実施態様に従えば、うンタン(
III)ステアレート、ランタン(III)オキシド、
ランタン(III)クロリド、セリウム(III)ステ
アレート、セリウム(IV)オキシド及びセリウム(I
I[)クロリドから選ぶ少なくとも1種のランタンベー
スの化合物を有効量で使用する。 ランタンベースの化合物の使用量は非常に広い範囲内で
変わることができる。−層正確には、この量はランタニ
ド群に属する金属をポリアミド1ooy当り0.I X
10−” 〜100X 10−3〜100×10−3
グラム原子とするように決める。 この量は、ポリアミドl00g当りランタニド群の金属
0.2XIO−”〜30X10−”ダラム原子とするよ
うに決めるのが好ましい。この量は、ポリアミド1oo
y当りランタニド群の金属0.3X 10−’ 〜IO
X 10グラム原子とするように決めるのがなお一層好
ましい。 ランタニドベースの化合物は固体或はベース状の形にす
ることができる。固体化合物の場合、平均直径が200
μlを越えない、好ましくは0.5〜100μlの粒子
の形で用いるのが普通である。 上述した通りに、本発明に従う組成物は更に(1)式の
少なくとも1種のノ\イドロタルサイトを有効量含有し
なければならない。これらの無機化合物は、この場合も
平均直径が200μ麓を越えない、好ましくは0.1−
100μlの粒子の形で用いるのが普通である。 使用する化合物(ランタンベースの化合物、)1イドロ
タルサイト)が無水の形で或は水の分子を有する結晶し
た形で入手し得る場合、転化する間の水の開放を避ける
或は制限するために、無水の化合物或は含有する結晶水
ができるだけ少ない化合物を使用するのが好ましい。 ハイドロタルサイトの使用量は所望の安定度の関数とし
て極めて広い範囲内で変わることができる。より詳細に
は、この量は組成物中に存在するポリアミドの重量に対
して0.1〜5重量%、好ましくは0.4〜2重量%で
ある。 本発明に従う組成物は、単に、種々の成分を均質な組成
物を得ることを可能にする全ての適した方法で混合する
ことによって製造することができる。種々の成分を粉末
或は粒状の形で混合することは、初めに常温のプレミッ
クスを慣用のミキサー中で混合した後に、次いで全体を
一軸或は多軸スクリュー押出機中で通常200℃より高
い温度に加熱しながらブレンドして均質化させることに
よって行なうのが好ましく、押出操作は、例えば不活性
雰囲気、例えば窒素或はアルゴンの雰囲気下で行なうの
が好ましい。この処理の終りに、ロブドが得られ、水で
冷却し、次いで切断してグラニユールにし、次いでこれ
らに必要に応じて乾燥操作を行なうことが可能である。 その上、発明に従う組成物は耐火性にさせるポリアミド
、赤リン、ランタニドベースの化合物及びハイドロタル
サイトの部分をベースにした粒状の形で存在するマスタ
ーバッチを作ることによって製造することができ、該マ
スターバッチを、次いで、使用する前に耐火性にさせる
残りのポリアミドのグラニ一−ルと混合する。 以上、これらの組成物を必須成分によっ、て規定した。 これらの組成物を下記に示す方法で改質することが発明
の範囲から逸脱しないことは言うまでもない。すなわち
、例えば赤リンに関し、赤リンをそのままで、或は赤リ
ン粒子をポリマーのフィルムで被覆して(これが好まし
い手段である)用いることが可能である。これらのポリ
マーの内、特に下記を挙げることができる:エポキシ樹
脂(フランス特許2,314.221号を参照)、マレ
イン性、フマル性或はアリル性不飽和結合を含有するポ
リマー(フランス特許2,314,219号を参照)、
融点50°〜90℃及び分子質量1αOOO未満を有す
る飽和ポリエステル(フランス特許2.373,575
号参照)、ノボラブクタイプの熱可塑性フェノール−ホ
ルムアルデヒド重縮合物(フランス特許2,344.6
15号参照)、熱可塑性フェノール−イソブチルアルデ
ヒド重縮合物(ヨーロッパ特許出願筒0071.788
号参照)。熱可塑性フェノール−ホルムアルデヒド重縮
合物を用いることが、本発明を利用する特に好ましい手
段を構成する。適当な場合にリン粒子を被覆するのに用
いるポリマーの里は広い範囲で変わり得る。 この量は赤リン/コーティングポリマー混合物の全重量
の5〜50%に相当するのが普通である。 −層多い、赤リン/コーティングポリマー混合物の全重
量の90%に相当するまでの範囲の量のコーティングポ
リマーを困難もなく用いることが可能であることに注意
すべきである。 その上、発明に従う組成物は、例えば造形品を得ようと
する場合、種々の添加剤を含むことができる。すなわち
、組成物は補強或はゲル化充填材、例えばグラス或はア
スベストファイバー、バロチーニ、カオリン、シリカ、
マイカ、ベントナイト、ベントン或はこれらの種の混合
物を含有することができる。上述した充填材の中で、最
も普通に用いられているものはグラスファイバーであり
、これらのファイバーは平均直径1〜15μl及び長さ
2〜8jllを有するのが普通である。最適の機械的性
質を付与した粒子を得るには、サイズするファイバーを
、例えばエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタ
ン樹脂或はビニル樹脂と共に用いるのが有利であり、こ
れらの樹脂をアミノシランタイプのブリッジング剤と組
合わせて用いるのが普通である。充填材の割合は、例え
ば組成物のポリアミドの重量に対してlO〜60重賃%
の間の範囲になることができる。 また、他の添加剤、例えば潤滑剤、衝撃向上剤、顔料或
は着色剤、帯電防止剤或は核剤を利用することも可能で
あり、これらの添加剤及びそれらの使用は広(文献に記
載されている。 発明に従う組成物は、通常の射出酸形成は押出技法を適
用することによって完成品或は半完成品に転化させるこ
とができる。これらの組成物の利点の内の1つは、通常
温度2000〜320℃程で行うこの転化を大気へのホ
スフィンの排出が極めてわずかたけて達成するというこ
とに在り、ホスフィンの排出は0.3ppmより少ない
のが普通であり、O,l ppmより少なくさえなる。 0.3 ppmの限界は最大許容濃度を表わす(サック
ス(5ax)著、ディンジェラス プロパーティーズ
オブ インダストリアル マテリアルズ、3版、101
9及び1020頁参照)。適当なリン濃度により、得ら
れる製品は耐火性であり、焔を作用させた際に、溶融、
おそらく有炎燃焼物質の滴を生成するに至らない。アン
ダーライターズラボラトリーズ(Underwrite
rs Laboratories) U L 94垂直
試験(厚さ1.63111を有する試験片について)に
従う燃焼性はVQからvlの範囲に分類することに在る
。 得られた粒子は優れたアークトラッキング抵抗を示し、
例えばグラスファイバーを組成物のポリアミドの重量に
対しておよそ40重量%充填した組成物の場合、400
ボルトより十分高くなり得る。 その上、得られる耐火性品はまた優れたレジリエンスを
有し、例えばグラスファイバーを組成物のポリアミドの
重量に対しておよそ40重量%充填した組成物で始めた
場合、レジリエンスはノブチ無しシャルピー衝撃強さ2
4 KJ/ x”までになり及びこれを越え得ることが
認められる。耐火性及びレジリエンスに関して記録した
性能はハイドロタルサイトを存在させないで得られたの
と実質的に同じオーダーである。他方、熱くかつ湿った
雰囲気におけるアークトラッキング抵抗及び老化挙動に
関しては、記録した性能が優れていることが認められる
。特に、耐火性製品を熱くかつ湿った雰囲気中で老化さ
せる際に現われる白みかかった滲出に関しては、本発明
に従う組成物が、ノ〜イドロタルサイトを存在させずに
或は種類の異なる他の安定系によって起きるものと比べ
て、極めて顕著にこの現象を打ち消すことが観察される
。 本発明に従う耐火性組成物は、特に、電気産業(例えば
電気及び電子工業、家庭電化製品、ラジオ及び乗物産業
)において使用することができる造形品を製造するのに
適している。これらの組成物の特性は、また、スピニン
グ及びフィルム押出によって製品を製造することを可能
にさせる。 下記の例は、本発明をどのようにして実際に使用し得る
かを示すものであり、発明を限定するものではない。 とれらの例を説明する前に、下記の試験Aを用いて下記
を含む対照組成物の挙動を、熱くかつ湿った雰囲気にお
ける耐火性、レジリエンス、アークトラッキング抵抗及
び老化挙動に関して示す:−ナイロン66 一フェノールーホルムアルデヒドtitWA合物ヲ被覆
した赤リン、 一グラスファイバー 一セリウム(III)ステアレート、 −潤滑剤。 試験A 1、 厘1と斃房ニ ーナイロン66(ヘキサメチレンジアミン及びアジピン
酸のポリマー):これは粘度指数133112/9(1
977版ISO標準規格R307に従って90%ギ酸中
に可溶性の留分に関して求めた)を有する製品である; 一被覆赤リン:これは以下で[リンマスターバッチ」な
る表現で言う組成物であり、平均粒径20〜30μ厘を
有する赤リン60重量%を、融点80℃及び分子量80
0を有するフェノール−ホルムアルデヒド重縮合物(ベ
ークライト(Bakelite)が参照853629で
市販している樹脂)40重量%で被覆して含有する。こ
のコーティングを下記の通りにして行う:・樹脂をスチ
ームで加熱して120℃にした反応装置中で融解し、赤
リンを不活性雰囲気下でゆっくり加え、混合物の温度を
148℃に上げる。次いで、混合物をスラブの形にキャ
スし、スラブを不活性雰囲気下で破断する; 一グラスファイバー二これらはポリアミドについてのサ
イズで被覆した、平均直径10μl及び長さ3〜611
Mを有するステーブルファイバーであり、オウエンズコ
ー二ングファイバーグラスが参照R17BX lで市販
しているニ ーセリウム(III)ステアレー) (Ce(C+Js
sCOO)s) :これをポリエチレンセバケート及び
上述したナイロン66をベースにしたバインダーと混合
して用いる。以下で、「ランタニドマスターバッチ」な
る表現で言うこの混合物は下記を含有する:セリウム(
[1)ステアレート38.06重量%、ポリエチレンセ
バケー) 13.27重量%及びナイロン6648、6
7重量%。 組成物を下記から調製するニ ーナイロン66100重量部、 一グラスファイバー39.75重量部、−リンマスター
バッチ 17.49重31 部(赤リン: 10.49
重量部)、 −ランクニドマスターバッチ 1.79重量部(セリウ
ム(■)ステアレート: 0.6811TE jl 部
及びセリウム0.683X 10−’グラム原子1ナイ
ロン1009)。 3、実施した全般的操作手順及び対称:組成物を下記の
ようにして調製する: 種々の成分の乾燥プレミックスを、初めに25℃におい
てモリフッ(Moritz)商標ミキサーに通すことに
よって製造する。 次いで、このプレミックスを、直径りが63履置に等し
くかつ長さが26Dのスクリューを含むプロデブクス(
Prodex)商標ベント式押出機中で溶融状態でブレ
ンドする:使用するスクリューはポリアミドを加工する
のに適したプロフィルを有するフラストコニ力ルスクリ
ューである。アルゴンをベント式押出機のフィードホッ
パーに連続して導入する。押出機にまた直径5mmの穴
2つを有するダイを装着する。押出条件は下記の通りで
ある;−温度 :320℃ 一真空 : 93. IX lo”Pa−スクリュ
ー速度 :50回転/分 スクリューの終りにおける材料圧力及び材料処理量を注
記する。ロッドの形で集めた生成物を冷水浴の中に通し
て冷却し、次いで粒状化して乾燥する。 このようにして得た成形粉末について、ナイロン66の
水分及び粘度指数を求める。 粘度指数を求めるために、ギ酸に溶解して完全な溶解を
得る時間は通常25℃において2時間である。 ナイロン66の粘度指数を再び求めるが、この度は成形
した試験片についてである。これらの試験片はDK商標
タイプ60スクリュープレスの助けによって作る。この
プレスで、金型を温度80℃に保ちながら、成形用粉末
のグラニユールを温度280°〜300℃(試験片のタ
イプに応じる)で融解する。射出圧力は80 MPa〜
100 MPa (試験片のタイプに応じる)である。 射出サイクル時間は17〜25秒(試験片のタイプに応
じる)である。 下記の他の特性を上述した条件下で成形した試験片につ
いて求めるニ ーシャルピー衝撃強さからなるレジリエンス:これはN
F標準規格751035に従ってそれ自体知られた方法
でRHO(=相対湿度0%)或はRH50において老化
したノツチなし及びノツチ付き60 X I OX 4
M11バータイプ試験片について23℃で測定する。 結果をKl/z”で表わす:−アンダーライターズラボ
ラタリーズUL94垂直試験に従う燃焼性をピュアロウ
フォー ザスタンダーダイゼーシ日ンオブプラスチッ
クスの資料9750−1に記載されている通りにして測
定して耐火性の度合を求める;試験片寸法=127 X
12.7 X 1.6ix;−NF標準規格C262
20に従うアークトラッ牛ング抵抗指数(TRIに略す
);測定を50X50 X 3 **の大きさの試験片
について行なう一一熱くかつ湿った雰囲気における老化
挙動、下記では耐熱帯化試験と呼ぶ。 耐熱帯化試験をNF標準規格T51181 (試験サイ
クルC3A)の条件の概念に従って行なう。試験片寸法
: 10100X100X3.操作手順:純硫酸15重
量%を含有する酸の水溶液1,500cm”を収容しそ
れで相対湿度93%を得る20リットルデシケータ−中
に試験片を垂直に配置する。ガードとして用いる2つの
試験片をデシケータ−の周囲上に置く。ガードとして用
いる試験片の間に、一方で、試験する組成物(この場合
、下記に挙げる例に従う組成物)から成形した2つの試
験片及び他方で、参照組成物(この場合、本試験へに従
う組成物)から成形した2つの試験片を配置する。次い
で、デシケータ−をオーブン中に入れて70°で8時間
加熱し、次いでオーブン加熱のスイッチを切り、オーブ
ンドアを開け、デシケータ−及びその内容物をこれらの
条件で16時間冷却させる。70℃で8時間加熱+16
時間周囲温度に冷却するの組合せが1老化サイクルを形
成する。 試験片の表面外観の結果を17サイクルの後に注記する
。結果の評価:この評価は0からlOまで変わる。数0
は滲出がないことを示し、数10は試験片が白みがかっ
たしみで完全におおわれたことを示す。評価は白みかか
った滲出の程度及び強さを考慮に入れる。 加えて、押出す間に、真空ポンプの出口で空気サンプル
をCH31101トレーガ−(Draeger)チュー
ブによって採取してホスフィンの存在の可能性を求める
。 4、 成1」ノと症】: 得られた結果を下記の表1に対照する。 例 1、 杢」1!とドEぴ: 本実験部分は、被覆した赤リンによって耐火性にされか
つセリウム(Iff)ステアレート及び潤滑剤を含有し
、更に、三片がAlcamizerの名前で市販してい
る下記式のハイドロタルサイト:Mga、v^Io、3
(010t(CO3L、ts −Q、5HtOを加入し
た、ポリアミド及びグラスファイバーをベースにした組
成物の挙動を評価することを可能にする。 より詳細には、組成物中に存在するナイロン66(ラン
タニドマスターバッチ中に存在するポリアミドに留意す
ること)に対して0.79重量%に相当する量のハイド
ロタルサイトを試験Aに従う組成物に導入する。 下記の成分から得られる組成物を作った:ナイロン66
100重量部、 一グラスファイバー40.06重量部、−リンマスター
バッチ 17.63重量部(赤リン:10.58重量部
)、 一うンクニドマスターバブチ 1. gxffi 1部
(セリウム([[)ステアレート: 0.6118重量
部及びセリウム0.689X 1(I3〜100×10
−3グラム原子/ナイロン100y)、ハイドロタルサ
イト 0.80重量部。 本例では、ナイロン66、グラスファイバーリンマス9
−/(フチ及ヒランタニドマスターバッチは試験Aで使
用した成分と同じである。新しく導入するハイドロタル
サイトに関しては、粒径分布は下記の通りである:5μ
lより小さい粒子100%。 2 実施した全般的操作手順及び対照:組成物の調製を
、上記試験Aの説明のセクション3に示したようにして
行う。ここで、押出運転条件は下記の通りであることに
注意すべきであるニ ー温度 :320℃ 一真空 : 93.IX lO”Pa−スクリュー
速度=50回転/分。 実施した対照に関しては、試験Aの説明のセクシ目ン3
に挙げた種々の物理機械的特性を求める。試験Aの説明
のセクション3に示す条件を再現して成形試験片を作成
することに注意すべきである。 3、 乳旦藍1: 得られた結果を下記の表1に対照する。
5−t−ブチルサリチル酸、4−ヒドロキシ−3−メト
キシ安息香酸、3.4−ジメトキシ安息香酸、1−ナフ
トエ酸、2−ナフトエ酸、シクロヘキサンカルボン酸、
ニコチン酸、イソニコチン酸及び4−メチル−3−フラ
ンカルボン酸、モノイソオクチルマレエート、モノ(2
−エトキシエチル)マレエート、モノブチルフタレート
、モノブチルチオマレエート及びモノへキシルチオマレ
エート; 一下記のフェノール系化合物のランタニド、特にセリウ
ム、ランタン、プラセオジム及びネオジムフェルレート
:フェノール、クレゾール、エチルフェノール、キシレ
ノール、ブチルフェノール、イソペンチルフェノール、
インオクチルフェノール、t−7ニルフエノール、デシ
ルフェノール、ドデシルフェノール、t−オクチルフェ
ノール、4−シクロヘキシルフェノール、4−フェニル
フェノール、ジ−t−7ニルフエノール及びメチルイソ
ヘキシルフェノール; 一下記のβ−ジケトンのランタニド、特にセリウム、ラ
ンタン、プラセオジム、ネオジムキレート:2,4−へ
ブタンジオン、2,4−デカンジオン、2−エチル−2
−デセン−6,8−ジオン、2−メチル−2−ノネン−
6,8−ジオン、ステアロイルアセトン、1−ステアロ
イル−2−オクタノン、エチル7.9−ジオキソデカノ
エート、ベンゾイルアセトン、アセチルアセトン、1−
ベンゾイル−2−オクタノン、1.4−ジフェニル−1
,3−ブタンジオン、ステアロイルアセトフェノン、バ
ルミトイルアセトフェノン、l−ベンゾイル−4−メチ
ルペンタノン、ベンゾイルオクタコサノイルメタン、バ
ラ−メトキシベンゾイルステアロイルメタン及びジベン
ゾイルメタンニ ー下記のランタニド、特にセリウム、ランタン、1プラ
セオジム及びネオジムメルカプチド:チオグリコール酸
、インオクチルチオグリコレート、オクタデシルチオグ
リフレート、ベンジルチオグリコレート、ラウリルチオ
グリコレート、1.4−シクロヘキサンジオールジチオ
グリコレート、4−1−ブチルシクロへキシルチオグリ
コレート、チオリンゴ酸、ヘキシルチオマレエート、2
−エチルへキシルチオマレエート、ドデシルチオマレエ
ート、ベンジルチオマレエート、シクロへキシルチオマ
レエート、I、3−プロパンジオールチオマレエート、
1.4−ブタンジオールチオマレエート及びl、6−ヘ
キサンシオールチオマレエート。 直接入手し得ない有機ランタニド誘導体は従来法によっ
て作られ、例えばカルボン酸或はその無水物、フェノー
ル系化合物、メルカプトカルボン酸(或はそのエステル
の内の1種)或はβ−ジケトンとランタニドオキシド或
はヒドロキシドとを、或は場合次第で、かかるオキシド
或はヒドロキシドの混合物とを適当な溶媒中で、必要な
らば加熱して、反応させて作られる。 無機ランタニド誘導体とは、−層特別には、無機水素酸
のオキシド、ヒドロキシド、塩及び無機オキシ酸の塩を
意味する。 一層詳細には、例えば無機水素酸のランタニド塩:クロ
リド、グロミド、ヨーシト、スルフィド、セレニド及び
テルリドとして、無機オキシ酸のランタニド塩:スルフ
イツト、スルフェート、ニドリット、ニトレート、ホス
フィツト、ホスフェート、ピロホスフェート、カーボネ
ート、ベルクロレート、アンチモネート、アーシネート
、セレニット、セレネート、バナデート、タングステー
トとして使用する。 発明に従う組成物において用いることができる無機ラン
タニド誘導体の中で、特に入手可能性或は価格の実用的
理由或は経済的理由でよく選ばれるものはランタニドオ
キシド、クロリド、スルフェート或はニトレートである
。 発明に従う組成物において用いるランタニド誘導体では
、ランタニドはそれが有し得る種々の酸化状態で存在し
得、はとんどの場合、■或は■の酸化状態である。 本発明の極めて好ましい実施態様に従えば、うンタン(
III)ステアレート、ランタン(III)オキシド、
ランタン(III)クロリド、セリウム(III)ステ
アレート、セリウム(IV)オキシド及びセリウム(I
I[)クロリドから選ぶ少なくとも1種のランタンベー
スの化合物を有効量で使用する。 ランタンベースの化合物の使用量は非常に広い範囲内で
変わることができる。−層正確には、この量はランタニ
ド群に属する金属をポリアミド1ooy当り0.I X
10−” 〜100X 10−3〜100×10−3
グラム原子とするように決める。 この量は、ポリアミドl00g当りランタニド群の金属
0.2XIO−”〜30X10−”ダラム原子とするよ
うに決めるのが好ましい。この量は、ポリアミド1oo
y当りランタニド群の金属0.3X 10−’ 〜IO
X 10グラム原子とするように決めるのがなお一層好
ましい。 ランタニドベースの化合物は固体或はベース状の形にす
ることができる。固体化合物の場合、平均直径が200
μlを越えない、好ましくは0.5〜100μlの粒子
の形で用いるのが普通である。 上述した通りに、本発明に従う組成物は更に(1)式の
少なくとも1種のノ\イドロタルサイトを有効量含有し
なければならない。これらの無機化合物は、この場合も
平均直径が200μ麓を越えない、好ましくは0.1−
100μlの粒子の形で用いるのが普通である。 使用する化合物(ランタンベースの化合物、)1イドロ
タルサイト)が無水の形で或は水の分子を有する結晶し
た形で入手し得る場合、転化する間の水の開放を避ける
或は制限するために、無水の化合物或は含有する結晶水
ができるだけ少ない化合物を使用するのが好ましい。 ハイドロタルサイトの使用量は所望の安定度の関数とし
て極めて広い範囲内で変わることができる。より詳細に
は、この量は組成物中に存在するポリアミドの重量に対
して0.1〜5重量%、好ましくは0.4〜2重量%で
ある。 本発明に従う組成物は、単に、種々の成分を均質な組成
物を得ることを可能にする全ての適した方法で混合する
ことによって製造することができる。種々の成分を粉末
或は粒状の形で混合することは、初めに常温のプレミッ
クスを慣用のミキサー中で混合した後に、次いで全体を
一軸或は多軸スクリュー押出機中で通常200℃より高
い温度に加熱しながらブレンドして均質化させることに
よって行なうのが好ましく、押出操作は、例えば不活性
雰囲気、例えば窒素或はアルゴンの雰囲気下で行なうの
が好ましい。この処理の終りに、ロブドが得られ、水で
冷却し、次いで切断してグラニユールにし、次いでこれ
らに必要に応じて乾燥操作を行なうことが可能である。 その上、発明に従う組成物は耐火性にさせるポリアミド
、赤リン、ランタニドベースの化合物及びハイドロタル
サイトの部分をベースにした粒状の形で存在するマスタ
ーバッチを作ることによって製造することができ、該マ
スターバッチを、次いで、使用する前に耐火性にさせる
残りのポリアミドのグラニ一−ルと混合する。 以上、これらの組成物を必須成分によっ、て規定した。 これらの組成物を下記に示す方法で改質することが発明
の範囲から逸脱しないことは言うまでもない。すなわち
、例えば赤リンに関し、赤リンをそのままで、或は赤リ
ン粒子をポリマーのフィルムで被覆して(これが好まし
い手段である)用いることが可能である。これらのポリ
マーの内、特に下記を挙げることができる:エポキシ樹
脂(フランス特許2,314.221号を参照)、マレ
イン性、フマル性或はアリル性不飽和結合を含有するポ
リマー(フランス特許2,314,219号を参照)、
融点50°〜90℃及び分子質量1αOOO未満を有す
る飽和ポリエステル(フランス特許2.373,575
号参照)、ノボラブクタイプの熱可塑性フェノール−ホ
ルムアルデヒド重縮合物(フランス特許2,344.6
15号参照)、熱可塑性フェノール−イソブチルアルデ
ヒド重縮合物(ヨーロッパ特許出願筒0071.788
号参照)。熱可塑性フェノール−ホルムアルデヒド重縮
合物を用いることが、本発明を利用する特に好ましい手
段を構成する。適当な場合にリン粒子を被覆するのに用
いるポリマーの里は広い範囲で変わり得る。 この量は赤リン/コーティングポリマー混合物の全重量
の5〜50%に相当するのが普通である。 −層多い、赤リン/コーティングポリマー混合物の全重
量の90%に相当するまでの範囲の量のコーティングポ
リマーを困難もなく用いることが可能であることに注意
すべきである。 その上、発明に従う組成物は、例えば造形品を得ようと
する場合、種々の添加剤を含むことができる。すなわち
、組成物は補強或はゲル化充填材、例えばグラス或はア
スベストファイバー、バロチーニ、カオリン、シリカ、
マイカ、ベントナイト、ベントン或はこれらの種の混合
物を含有することができる。上述した充填材の中で、最
も普通に用いられているものはグラスファイバーであり
、これらのファイバーは平均直径1〜15μl及び長さ
2〜8jllを有するのが普通である。最適の機械的性
質を付与した粒子を得るには、サイズするファイバーを
、例えばエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタ
ン樹脂或はビニル樹脂と共に用いるのが有利であり、こ
れらの樹脂をアミノシランタイプのブリッジング剤と組
合わせて用いるのが普通である。充填材の割合は、例え
ば組成物のポリアミドの重量に対してlO〜60重賃%
の間の範囲になることができる。 また、他の添加剤、例えば潤滑剤、衝撃向上剤、顔料或
は着色剤、帯電防止剤或は核剤を利用することも可能で
あり、これらの添加剤及びそれらの使用は広(文献に記
載されている。 発明に従う組成物は、通常の射出酸形成は押出技法を適
用することによって完成品或は半完成品に転化させるこ
とができる。これらの組成物の利点の内の1つは、通常
温度2000〜320℃程で行うこの転化を大気へのホ
スフィンの排出が極めてわずかたけて達成するというこ
とに在り、ホスフィンの排出は0.3ppmより少ない
のが普通であり、O,l ppmより少なくさえなる。 0.3 ppmの限界は最大許容濃度を表わす(サック
ス(5ax)著、ディンジェラス プロパーティーズ
オブ インダストリアル マテリアルズ、3版、101
9及び1020頁参照)。適当なリン濃度により、得ら
れる製品は耐火性であり、焔を作用させた際に、溶融、
おそらく有炎燃焼物質の滴を生成するに至らない。アン
ダーライターズラボラトリーズ(Underwrite
rs Laboratories) U L 94垂直
試験(厚さ1.63111を有する試験片について)に
従う燃焼性はVQからvlの範囲に分類することに在る
。 得られた粒子は優れたアークトラッキング抵抗を示し、
例えばグラスファイバーを組成物のポリアミドの重量に
対しておよそ40重量%充填した組成物の場合、400
ボルトより十分高くなり得る。 その上、得られる耐火性品はまた優れたレジリエンスを
有し、例えばグラスファイバーを組成物のポリアミドの
重量に対しておよそ40重量%充填した組成物で始めた
場合、レジリエンスはノブチ無しシャルピー衝撃強さ2
4 KJ/ x”までになり及びこれを越え得ることが
認められる。耐火性及びレジリエンスに関して記録した
性能はハイドロタルサイトを存在させないで得られたの
と実質的に同じオーダーである。他方、熱くかつ湿った
雰囲気におけるアークトラッキング抵抗及び老化挙動に
関しては、記録した性能が優れていることが認められる
。特に、耐火性製品を熱くかつ湿った雰囲気中で老化さ
せる際に現われる白みかかった滲出に関しては、本発明
に従う組成物が、ノ〜イドロタルサイトを存在させずに
或は種類の異なる他の安定系によって起きるものと比べ
て、極めて顕著にこの現象を打ち消すことが観察される
。 本発明に従う耐火性組成物は、特に、電気産業(例えば
電気及び電子工業、家庭電化製品、ラジオ及び乗物産業
)において使用することができる造形品を製造するのに
適している。これらの組成物の特性は、また、スピニン
グ及びフィルム押出によって製品を製造することを可能
にさせる。 下記の例は、本発明をどのようにして実際に使用し得る
かを示すものであり、発明を限定するものではない。 とれらの例を説明する前に、下記の試験Aを用いて下記
を含む対照組成物の挙動を、熱くかつ湿った雰囲気にお
ける耐火性、レジリエンス、アークトラッキング抵抗及
び老化挙動に関して示す:−ナイロン66 一フェノールーホルムアルデヒドtitWA合物ヲ被覆
した赤リン、 一グラスファイバー 一セリウム(III)ステアレート、 −潤滑剤。 試験A 1、 厘1と斃房ニ ーナイロン66(ヘキサメチレンジアミン及びアジピン
酸のポリマー):これは粘度指数133112/9(1
977版ISO標準規格R307に従って90%ギ酸中
に可溶性の留分に関して求めた)を有する製品である; 一被覆赤リン:これは以下で[リンマスターバッチ」な
る表現で言う組成物であり、平均粒径20〜30μ厘を
有する赤リン60重量%を、融点80℃及び分子量80
0を有するフェノール−ホルムアルデヒド重縮合物(ベ
ークライト(Bakelite)が参照853629で
市販している樹脂)40重量%で被覆して含有する。こ
のコーティングを下記の通りにして行う:・樹脂をスチ
ームで加熱して120℃にした反応装置中で融解し、赤
リンを不活性雰囲気下でゆっくり加え、混合物の温度を
148℃に上げる。次いで、混合物をスラブの形にキャ
スし、スラブを不活性雰囲気下で破断する; 一グラスファイバー二これらはポリアミドについてのサ
イズで被覆した、平均直径10μl及び長さ3〜611
Mを有するステーブルファイバーであり、オウエンズコ
ー二ングファイバーグラスが参照R17BX lで市販
しているニ ーセリウム(III)ステアレー) (Ce(C+Js
sCOO)s) :これをポリエチレンセバケート及び
上述したナイロン66をベースにしたバインダーと混合
して用いる。以下で、「ランタニドマスターバッチ」な
る表現で言うこの混合物は下記を含有する:セリウム(
[1)ステアレート38.06重量%、ポリエチレンセ
バケー) 13.27重量%及びナイロン6648、6
7重量%。 組成物を下記から調製するニ ーナイロン66100重量部、 一グラスファイバー39.75重量部、−リンマスター
バッチ 17.49重31 部(赤リン: 10.49
重量部)、 −ランクニドマスターバッチ 1.79重量部(セリウ
ム(■)ステアレート: 0.6811TE jl 部
及びセリウム0.683X 10−’グラム原子1ナイ
ロン1009)。 3、実施した全般的操作手順及び対称:組成物を下記の
ようにして調製する: 種々の成分の乾燥プレミックスを、初めに25℃におい
てモリフッ(Moritz)商標ミキサーに通すことに
よって製造する。 次いで、このプレミックスを、直径りが63履置に等し
くかつ長さが26Dのスクリューを含むプロデブクス(
Prodex)商標ベント式押出機中で溶融状態でブレ
ンドする:使用するスクリューはポリアミドを加工する
のに適したプロフィルを有するフラストコニ力ルスクリ
ューである。アルゴンをベント式押出機のフィードホッ
パーに連続して導入する。押出機にまた直径5mmの穴
2つを有するダイを装着する。押出条件は下記の通りで
ある;−温度 :320℃ 一真空 : 93. IX lo”Pa−スクリュ
ー速度 :50回転/分 スクリューの終りにおける材料圧力及び材料処理量を注
記する。ロッドの形で集めた生成物を冷水浴の中に通し
て冷却し、次いで粒状化して乾燥する。 このようにして得た成形粉末について、ナイロン66の
水分及び粘度指数を求める。 粘度指数を求めるために、ギ酸に溶解して完全な溶解を
得る時間は通常25℃において2時間である。 ナイロン66の粘度指数を再び求めるが、この度は成形
した試験片についてである。これらの試験片はDK商標
タイプ60スクリュープレスの助けによって作る。この
プレスで、金型を温度80℃に保ちながら、成形用粉末
のグラニユールを温度280°〜300℃(試験片のタ
イプに応じる)で融解する。射出圧力は80 MPa〜
100 MPa (試験片のタイプに応じる)である。 射出サイクル時間は17〜25秒(試験片のタイプに応
じる)である。 下記の他の特性を上述した条件下で成形した試験片につ
いて求めるニ ーシャルピー衝撃強さからなるレジリエンス:これはN
F標準規格751035に従ってそれ自体知られた方法
でRHO(=相対湿度0%)或はRH50において老化
したノツチなし及びノツチ付き60 X I OX 4
M11バータイプ試験片について23℃で測定する。 結果をKl/z”で表わす:−アンダーライターズラボ
ラタリーズUL94垂直試験に従う燃焼性をピュアロウ
フォー ザスタンダーダイゼーシ日ンオブプラスチッ
クスの資料9750−1に記載されている通りにして測
定して耐火性の度合を求める;試験片寸法=127 X
12.7 X 1.6ix;−NF標準規格C262
20に従うアークトラッ牛ング抵抗指数(TRIに略す
);測定を50X50 X 3 **の大きさの試験片
について行なう一一熱くかつ湿った雰囲気における老化
挙動、下記では耐熱帯化試験と呼ぶ。 耐熱帯化試験をNF標準規格T51181 (試験サイ
クルC3A)の条件の概念に従って行なう。試験片寸法
: 10100X100X3.操作手順:純硫酸15重
量%を含有する酸の水溶液1,500cm”を収容しそ
れで相対湿度93%を得る20リットルデシケータ−中
に試験片を垂直に配置する。ガードとして用いる2つの
試験片をデシケータ−の周囲上に置く。ガードとして用
いる試験片の間に、一方で、試験する組成物(この場合
、下記に挙げる例に従う組成物)から成形した2つの試
験片及び他方で、参照組成物(この場合、本試験へに従
う組成物)から成形した2つの試験片を配置する。次い
で、デシケータ−をオーブン中に入れて70°で8時間
加熱し、次いでオーブン加熱のスイッチを切り、オーブ
ンドアを開け、デシケータ−及びその内容物をこれらの
条件で16時間冷却させる。70℃で8時間加熱+16
時間周囲温度に冷却するの組合せが1老化サイクルを形
成する。 試験片の表面外観の結果を17サイクルの後に注記する
。結果の評価:この評価は0からlOまで変わる。数0
は滲出がないことを示し、数10は試験片が白みがかっ
たしみで完全におおわれたことを示す。評価は白みかか
った滲出の程度及び強さを考慮に入れる。 加えて、押出す間に、真空ポンプの出口で空気サンプル
をCH31101トレーガ−(Draeger)チュー
ブによって採取してホスフィンの存在の可能性を求める
。 4、 成1」ノと症】: 得られた結果を下記の表1に対照する。 例 1、 杢」1!とドEぴ: 本実験部分は、被覆した赤リンによって耐火性にされか
つセリウム(Iff)ステアレート及び潤滑剤を含有し
、更に、三片がAlcamizerの名前で市販してい
る下記式のハイドロタルサイト:Mga、v^Io、3
(010t(CO3L、ts −Q、5HtOを加入し
た、ポリアミド及びグラスファイバーをベースにした組
成物の挙動を評価することを可能にする。 より詳細には、組成物中に存在するナイロン66(ラン
タニドマスターバッチ中に存在するポリアミドに留意す
ること)に対して0.79重量%に相当する量のハイド
ロタルサイトを試験Aに従う組成物に導入する。 下記の成分から得られる組成物を作った:ナイロン66
100重量部、 一グラスファイバー40.06重量部、−リンマスター
バッチ 17.63重量部(赤リン:10.58重量部
)、 一うンクニドマスターバブチ 1. gxffi 1部
(セリウム([[)ステアレート: 0.6118重量
部及びセリウム0.689X 1(I3〜100×10
−3グラム原子/ナイロン100y)、ハイドロタルサ
イト 0.80重量部。 本例では、ナイロン66、グラスファイバーリンマス9
−/(フチ及ヒランタニドマスターバッチは試験Aで使
用した成分と同じである。新しく導入するハイドロタル
サイトに関しては、粒径分布は下記の通りである:5μ
lより小さい粒子100%。 2 実施した全般的操作手順及び対照:組成物の調製を
、上記試験Aの説明のセクション3に示したようにして
行う。ここで、押出運転条件は下記の通りであることに
注意すべきであるニ ー温度 :320℃ 一真空 : 93.IX lO”Pa−スクリュー
速度=50回転/分。 実施した対照に関しては、試験Aの説明のセクシ目ン3
に挙げた種々の物理機械的特性を求める。試験Aの説明
のセクション3に示す条件を再現して成形試験片を作成
することに注意すべきである。 3、 乳旦藍1: 得られた結果を下記の表1に対照する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、赤リンによって耐火性にされかつランタニドをベー
スにした少なくとも1種の化合物を含むポリアミドをベ
ースにした組成物であって、更に下記の一般式: Mg_(_1_−_a_)Al_a(OH)_2A_a
_/_2・pH_2O( I )(式中、AはアニオンS
O_4^2^−或はCO_3^2^−を表わし;aは下
記の関係を満足する数であり: 0<a≦0.5 pはハイドロタルサイト1分子当りの水の分子数を表わ
す数であり、下記の関係を満足する: 0<p<1) の少なくとも1種のハイドロタルサイトを有効量含むこ
とを特徴とする組成物。 2、ハイドロタルサイトの使用量が組成物中に存在する
ポリアミドの重量に対して0.1〜5重量%である特許
請求の範囲第1項記載の組成物。 3、ポリアミドを下記からなる群より選び;炭素原子6
〜12を含有する飽和脂肪族ジカルボン酸と炭素原子6
〜12を含有する飽和脂肪族ジプライマリージアミンと
を重縮合させて得られるポリアミド、炭素原子4〜12
を含有する炭化水素鎖を含むω−アミノアルカン酸を直
接ホモ重縮合させるか或はこれらの酸から誘導されるラ
クタムを加水分解開環及び重合させるかのいずれかによ
って得られるポリアミノ酸、上述したポリアミドの出発
モノマーから得られるコポリアミド;更にこれらのコポ
リアミドの酸成分は一部テレフタル酸及び/又はイソフ
タル酸及びかかるポリアミドの混合物からなることが可
能である特許請求の範囲第1及び2項のいずれかに記載
の組成物。 4、ランタニドベースの化合物が下記からなる: −ランタニド:セリウム、ランタン、プラセオジム、ネ
オジム、プロメチウム、サマリウム、ユーロピウム、ガ
ドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム
、エルビウム、イッテルビウム、ツリウム、ルテチウム
及びイットリウムの内のいずれか1つの有機或は無機誘
導体; −或は多数のこれらのランタニドの有機及び/又は無機
誘導体の混合物 特許請求の範囲第1〜3項のいずれか一項記載の組成物
。 5、ランタニドベースの化合物の使用量を、ランタニド
群に属する金属をポリアミド100g当り0.1×10
^−^3〜100×10^−^3グラム原子とするよう
に決める特許請求の範囲第1〜4項のいずれか一項記載
の組成物。 6、赤リンを耐火性にさせるポリアミドの重量に対して
1〜30重量%の割合で含有する特許請求の範囲第1〜
5項のいずれか一項記載の組成物。 7、赤リンがポリマーのフィルムで被覆した粒子の形で
ある特許請求の範囲第1〜6項のいずれか一項記載の組
成物。 8、コーティングポリマーをエポキシ、マレイン性、フ
マル性或はアリル性不飽和結合を含有するポリマー、飽
和ポリエステル、熱可塑性フェノール−ホルムアルデヒ
ド重縮合物及びフェノール−イソブチルアルデヒド重縮
合物からなる群より選ぶ特許請求の範囲第7項記載の組
成物。 9、組成物のポリアミドの重量に対して10〜60%の
範囲の量のグラスファイバーを加えて含有する特許請求
の範囲第1〜8項のいずれか一項記載の組成物。 10、特許請求の範囲第1〜9項のいずれか一項記載の
組成物から作られた造形物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR88/14298 | 1988-10-13 | ||
FR8814298A FR2637905B1 (fr) | 1988-10-13 | 1988-10-13 | Compositions a base de polyamide ignifuge |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02169666A true JPH02169666A (ja) | 1990-06-29 |
Family
ID=9371496
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1264077A Pending JPH02169666A (ja) | 1988-10-13 | 1989-10-12 | 耐火性ポリアミドをベースにした組成物 |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4985485A (ja) |
EP (1) | EP0364377B1 (ja) |
JP (1) | JPH02169666A (ja) |
AR (1) | AR243566A1 (ja) |
AT (1) | ATE93878T1 (ja) |
BR (1) | BR8905185A (ja) |
CA (1) | CA1322800C (ja) |
DE (1) | DE68908831T2 (ja) |
DK (1) | DK506689A (ja) |
FI (1) | FI894845A0 (ja) |
FR (1) | FR2637905B1 (ja) |
IE (1) | IE893295L (ja) |
NO (1) | NO894059L (ja) |
PT (1) | PT91948B (ja) |
ZA (1) | ZA897715B (ja) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5658653A (en) * | 1985-07-05 | 1997-08-19 | The Dow Chemical Company | Polymeric composites with crystalline mixed metal hydroxide particles dispersed therein |
US5362457A (en) * | 1992-08-13 | 1994-11-08 | Aluminum Company Of America | Direct synthesis of anion substituted hydrotalcite |
US5543447A (en) * | 1994-09-28 | 1996-08-06 | Southwest Research Institute | Stabilization of red amorphous phosphorus by ordered polymeric structures for the manufacture of non-emissive fire retardant plastics |
EP1199734B1 (en) * | 2000-05-24 | 2005-01-12 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Switch |
CN100457810C (zh) * | 2006-12-31 | 2009-02-04 | 中国科学院广州化学研究所 | 一种含卤素聚合物用的有机稀土硫醇盐复合稳定剂及其应用 |
CN106751778B (zh) * | 2016-12-20 | 2019-03-05 | 浙江大学宁波理工学院 | 稀土氧化物与微胶囊红磷协同阻燃pa6复合材料及其制备方法 |
CN112226078A (zh) * | 2020-09-28 | 2021-01-15 | 天津金发新材料有限公司 | 一种尼龙复合材料及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3468843A (en) * | 1965-09-01 | 1969-09-23 | Du Pont | Flame resistant 66 nylon and process thereof |
BE757659A (fr) * | 1969-10-17 | 1971-04-16 | Raychem Corp | Isolants haute tension |
DE2551718B2 (de) * | 1975-11-18 | 1979-08-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Brandgeschützte Polyamidformmassen |
JPS5290192A (en) * | 1976-01-23 | 1977-07-28 | Kyowa Kagaku Kougiyou Kk | Inorganic flame resisting agent |
GB2075989B (en) * | 1980-05-13 | 1984-04-26 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | Stabilized thermoplastic resin compositions |
JPS601241A (ja) * | 1983-06-17 | 1985-01-07 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
FR2553783B1 (fr) * | 1983-10-21 | 1986-01-17 | Rhone Poulenc Spec Chim | Compositions a base de polyamide ignifuge |
FR2560883B1 (fr) * | 1984-03-08 | 1986-10-10 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de stabilisation de polyamides, les compositions stabilisantes utilisees pour la mise en oeuvre de ce procede et les polyamides stabilises obtenus |
JPS61174270A (ja) * | 1985-01-29 | 1986-08-05 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | 耐発錆性ないし耐着色性賦与剤 |
-
1988
- 1988-10-13 FR FR8814298A patent/FR2637905B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-09-26 CA CA000613197A patent/CA1322800C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1989-10-09 AT AT89420381T patent/ATE93878T1/de active
- 1989-10-09 DE DE89420381T patent/DE68908831T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-10-09 EP EP89420381A patent/EP0364377B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-11 ZA ZA897715A patent/ZA897715B/xx unknown
- 1989-10-11 NO NO89894059A patent/NO894059L/no unknown
- 1989-10-11 PT PT91948A patent/PT91948B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-10-12 DK DK506689A patent/DK506689A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-10-12 FI FI894845A patent/FI894845A0/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-10-12 JP JP1264077A patent/JPH02169666A/ja active Pending
- 1989-10-12 BR BR898905185A patent/BR8905185A/pt not_active Application Discontinuation
- 1989-10-12 IE IE893295A patent/IE893295L/xx unknown
- 1989-10-13 US US07/421,058 patent/US4985485A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-10-13 AR AR89315174A patent/AR243566A1/es active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE68908831D1 (de) | 1993-10-07 |
EP0364377B1 (fr) | 1993-09-01 |
BR8905185A (pt) | 1990-05-15 |
NO894059D0 (no) | 1989-10-11 |
EP0364377A1 (fr) | 1990-04-18 |
DK506689D0 (da) | 1989-10-12 |
IE893295L (en) | 1990-04-13 |
FR2637905B1 (fr) | 1990-12-14 |
FR2637905A1 (fr) | 1990-04-20 |
PT91948A (pt) | 1990-04-30 |
AR243566A1 (es) | 1993-08-31 |
DE68908831T2 (de) | 1994-03-17 |
NO894059L (no) | 1990-04-17 |
ATE93878T1 (de) | 1993-09-15 |
FI894845A0 (fi) | 1989-10-12 |
ZA897715B (en) | 1990-07-25 |
US4985485A (en) | 1991-01-15 |
DK506689A (da) | 1990-04-17 |
CA1322800C (fr) | 1993-10-05 |
PT91948B (pt) | 1995-05-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4559372A (en) | Fireproofed polyamide compositions | |
KR101025120B1 (ko) | 차아인산 알루미늄으로 방염된 폴리아미드 조성물 | |
US4921896A (en) | Fireproofed polyamide compositions | |
KR20200104882A (ko) | 고 내열성 폴리아미드 성형 배합물 | |
JPH02169666A (ja) | 耐火性ポリアミドをベースにした組成物 | |
EP2271710B1 (en) | Copper containing polyester-polyamide compositions | |
US4612339A (en) | Heat stabilized polyamide compositions | |
JPH07107127B2 (ja) | ポリアミド組成物 | |
EP4045582B1 (en) | Thermal stabilizer for polyester | |
US4708980A (en) | Flame retardant polyethylene terephthalate | |
US3558553A (en) | Polyamide stabilization with copper,mercaptobenzothiazole and halide compounds | |
CA1077642A (en) | Fire retardant reinforced phthalate alkylene glycol halodiphenol copolymer stabilised polycarbodiimide | |
JPS58174440A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
JPS63305158A (ja) | 成形用樹脂組成物 | |
JPH03131650A (ja) | 熱可塑性成形材料 | |
JPS6017225B2 (ja) | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 | |
JPH0848872A (ja) | ポリアミド樹脂組成物および成形品 | |
JPS63137952A (ja) | ポリエチレンテレフタレート成形混合物 | |
JPS62273251A (ja) | 樹脂組成物の製造方法 | |
JPS59157145A (ja) | ポリエチレンテレフタレ−ト系樹脂組成物 |