JPH02157174A - Waterproof application method - Google Patents

Waterproof application method

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JPH02157174A
JPH02157174A JP30969188A JP30969188A JPH02157174A JP H02157174 A JPH02157174 A JP H02157174A JP 30969188 A JP30969188 A JP 30969188A JP 30969188 A JP30969188 A JP 30969188A JP H02157174 A JPH02157174 A JP H02157174A
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waterproofing
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浩一 山口
Tokio Goto
時夫 後藤
Takako Nishikado
西門 孝子
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Abstract

PURPOSE:To form a waterproof coated film which has good safety and excellent adhesive property as well by first applying a water dispersion type resin sealer on building materials or buildings, then applying an aq. waterproof material having a specific glass transition temp. thereon at the time of subjecting the building materials or buildings to a waterproof treatment. CONSTITUTION:The water dispersion type resin sealer consisting of an amino group-contg. vinyl resin (a-1) consisting of at least one kind of the compds. selected from from primary, secondary and tertiary amino group-contg. monomers as the essential monomers and the chlorinated matter of a homopolymer or copolymer of alpha-olefins, for example, chlorinated polyolefin (a-2), such as chlorinated robber, at 90:10 to 60:40 weight ratios of solid content is first applied as the waterproof material on the building materials or the buildings using these materials. The aq. waterproof material consisting of a vinyl copolymer having >=10 deg.C glass transition temp. (Tg) is then applied thereon. The waterproof coated film which is safe to fires and in terms of industrial pollution, is easy to handle and has the excellent adhesive property is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規圧して有用なる防水施工方法に関する。さ
らに詳細には、本発明は特定の、それぞれ、水系シーラ
ーおよび水系防水材を、この順で用いることにより、火
気に対しての、あるいは産業公害面からの安全性も高く
、取り仮いも簡便であるし、加えて、とりわけ、付着性
にすぐれる防水塗膜の得られる、斬新な防水施工方法に
関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a new and useful waterproofing method. More specifically, by using specific water-based sealers and water-based waterproofing materials in this order, the present invention is highly safe from fire and industrial pollution, and is easy to handle. In addition, the present invention particularly relates to a novel waterproofing method that provides a waterproof coating film with excellent adhesion.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

これまでの処、建材類やそれらを用いた建築物・構築物
(以下、建築物等という。)などの防水材としては、ア
クリルゴム系、クロロプレンゴム系、ゴムアスファルト
系、アクリル樹脂系またはウレタンゴム系などの各種の
合成樹脂類を用いた形の塗膜防水材が主流となっている
So far, the waterproofing materials for building materials and buildings and structures using them (hereinafter referred to as buildings, etc.) have been acrylic rubber-based, chloroprene rubber-based, rubber asphalt-based, acrylic resin-based, or urethane rubber. Painted waterproof materials using various synthetic resins such as

そして、これらの塗膜防水材は、主に、水系防水材と溶
剤系防水材との二つに大別される。
These coating film waterproofing materials are mainly classified into two types: water-based waterproofing materials and solvent-based waterproofing materials.

とりわけ、近年は、省資源化や無公害化などの観点から
、溶剤系より水系への置換が急速に進められている。
In particular, in recent years, the replacement of solvent-based systems with water-based systems has been rapidly progressing from the viewpoint of resource conservation and non-pollution.

ところで、上記した水系の塗膜防水材を用いるさいには
、通常、施工対象物たる建材類や建築物等の表面に、予
めシーラー、つまり、下地処理剤を塗布したのち、その
上に、中核防水材を塗布するという、二段階からなる施
工方法が採られている。
By the way, when using the above-mentioned water-based coating film waterproofing material, a sealer, that is, a base treatment agent, is usually applied to the surface of the construction material or building object in advance, and then a core is applied on top of it. A two-step construction method is used, which involves applying a waterproofing material.

それは、水系防水材を直接、かかる施工対象物の表面に
塗布したのでは、どうしても、付着性が充分ではなく、
したがって、かかる付着性の向上のためには、是非共、
シーラーを用いる必要がある。
The reason for this is that if a water-based waterproofing material is applied directly to the surface of the workpiece, it will not have sufficient adhesion.
Therefore, in order to improve such adhesion, it is necessary to
It is necessary to use a sealer.

ところが、こうしたシーラーには、とりわけ、水系防水
材用のシーラーには、種々の問題点があった。
However, such sealers, especially sealers for water-based waterproofing materials, have various problems.

すなわち、まず、シーラーを形態別に見た場合の、溶剤
系シーラーは、一般に、施工処理用基材への浸透性がす
ぐれており、しかも、良好な基材への付着性も得られ易
いという反面で、希釈剤としてシンナーが用いられる処
から、火災の危険性とか、シンナーの有する雌性に基ず
く、作業環境や生活環境などの悪化をはじめ、さらには
、省資源などの上からも、大きな欠点を有している。
That is, first of all, when looking at sealers by form, solvent-based sealers generally have excellent permeability into the base material for construction treatment, and are also easy to obtain good adhesion to the base material. However, since thinner is used as a diluent, there are major drawbacks such as the risk of fire, deterioration of the working and living environment due to the female nature of thinner, and furthermore, from the standpoint of resource conservation. have.

こうした純溶剤系のものとは別に、かかる溶剤系のシー
ラーを水中に乳化分散せしめた形の、いわゆるディスパ
ーノヨン系のシーラーや、乳化(共)重合体を主成分と
する、いわゆるエマルーソヨン系のシーラーなどば、そ
ル自体、水希釈が可能であるし、したがって、環境保全
や火災の危険性が少ないなど、極めてすぐれた特徴を有
するものの、その反面で、乳化分散のために使用される
乳化剤の影響で、とりわけ、湿潤時の基材付着性に劣る
という、いわば、致命的な欠陥があった。
Apart from these pure solvent-based sealers, there are so-called dispernoyon-based sealers that are made by emulsifying and dispersing such solvent-based sealers in water, and so-called emul-soyon-based sealers whose main component is an emulsion (co)polymer. For example, it can be diluted with water, and therefore has extremely excellent features such as environmental protection and low risk of fire, but on the other hand, the emulsifier used for emulsification and dispersion is As a result, there was a so-called fatal flaw, in particular, poor adhesion to substrates when wet.

次に、シーラーを樹脂組成側に見てみると、特に、上塗
り用防水材の主要バインダーのガラス転移温度(Tg)
が−20℃以下というように、非常に柔軟なバインダー
の場合には、該バインダーそれ自体の極性が著しく低く
、したがって、シーラと上塗り面との間の付着性を得る
ためには、塩素化ポリオレフィンを主体とした樹脂組成
のシラーの使用が望ましいし、その逆に、防水剤用の主
要バインダーのTgが一20℃を超えるような比較的硬
いバインダーの場合には、アクリル系共重合体を主体と
した樹脂組成のシーラーの使用が望ましい。
Next, when looking at sealers from the resin composition side, we find that in particular, the glass transition temperature (Tg) of the main binder of the top coat waterproofing material.
In the case of very flexible binders, such as temperatures below -20°C, the polarity of the binder itself is significantly low, and therefore, in order to obtain adhesion between the sealer and the top coat, chlorinated polyolefins are required. It is desirable to use a sealer with a resin composition mainly composed of It is desirable to use a sealer with a resin composition of

そうした原則的背景の下で、近年は、この種の防水施工
用のシーラー(下地処理剤)の水系化への要望が強く、
たとえば、特公昭61−49276号公報に開示されて
いるように、塩素化ポリオレフィンを乳化剤で水中に分
散せしめた形のシーラーを下地基材に塗布し、次いで、
防水材を塗布するという施工方法が提案されている。
Against this fundamental background, in recent years there has been a strong demand for water-based sealers (base treatment agents) for this type of waterproof construction.
For example, as disclosed in Japanese Patent Publication No. 61-49276, a sealer in the form of a chlorinated polyolefin dispersed in water with an emulsifier is applied to the base material, and then,
A construction method has been proposed that involves applying a waterproofing material.

しかしながら、こうした部類の塩素化ポリオレフィン系
乳化分散体シーラーは、ここに3iれている乳化剤のた
めに、基材への付着性も充分とは言えない上に、上塗り
用防水材のバインダーのTgが比較的高い場合における
、シーラー/上塗り間の付着性も充分とは言えなく、し
かも、シーラーそれ自体の保存安定性も劣るという欠点
がある。
However, this type of chlorinated polyolefin emulsion dispersion sealer does not have sufficient adhesion to the base material due to the emulsifier contained therein, and the Tg of the binder of the waterproofing material for top coating is low. When the adhesive strength is relatively high, the adhesion between the sealer and the topcoat is not sufficient, and the sealer itself has poor storage stability.

このように、水系の塗膜防水材と水系のシーラーとの組
み合わせになる防水施工法によるときは、適切なシーラ
ーの存在を欠くこととなり、かかる組み合わせ系のもの
は、依然として、満足のゆくものではないと言えよう。
In this way, when using a waterproofing method that combines a water-based paint film waterproofing material and a water-based sealer, the presence of an appropriate sealer is lacking, and such combination systems are still unsatisfactory. I can say no.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

そこで、本発明者らは塗膜防水材における溶剤系から水
系への置換という流れに即応し、併せて、従来型水系シ
ーラーにおける種々の欠点の存在に鑑みて、改良された
形の塩素化ポリオレフィン系水分散型樹脂シーラーを得
ることを目的として鋭意検討を重ねた結果、特定のアク
リル樹脂と塩素化ポリオレフィンとの組み合わせになる
分散体が、防水材用シーラーとして有効なものであるこ
とを見い出し、さらに進んで、こうした特定の併用系に
なる水分散系樹脂シーラーをまず、防水施工対象表面に
塗布し、次いで、特定のTgを有する樹脂を各んで成る
水系防水材を塗布するという一連の施工方法に従えば、
火気に対しての、あるいは産業公害の面からの安全性も
高く、取り扱いも簡便であるし、加えて、付着性にもす
ぐれる防水塗膜が得られることをも見い出すに及んで、
本発明を完成させるに到った。
Therefore, the present inventors responded to the trend of replacing solvent-based sealers with water-based ones in paint film waterproofing materials, and in addition, in view of the various drawbacks of conventional water-based sealers, the present inventors developed an improved form of chlorinated polyolefin. As a result of extensive research aimed at obtaining a water-dispersed resin sealer, we discovered that a dispersion that combines a specific acrylic resin and chlorinated polyolefin is effective as a sealer for waterproof materials. Going further, we have developed a series of construction methods in which a water-dispersed resin sealer that is a specific combined system is first applied to the surface to be waterproofed, and then a water-based waterproofing material made of each resin with a specific Tg is applied. If you follow
It was discovered that it is highly safe from the standpoint of fire and industrial pollution, is easy to handle, and can also produce a waterproof coating film with excellent adhesion.
The present invention has now been completed.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

すなわち、本発明はアミノ基含有ビニル樹脂(a−1)
と塩素化ポリオレフィン(a−2)とを含んで成る水分
散系樹脂シーラー(Nを用い、次いで、Tgが10℃以
下なる樹脂(b−1)を含んで成る水系防水材(B)を
用いて施工することから成る、防水施工方法を提供しよ
うとするものである。
That is, the present invention provides an amino group-containing vinyl resin (a-1)
and a chlorinated polyolefin (a-2) using a water-dispersed resin sealer (N), and then using a water-based waterproofing material (B) containing a resin (b-1) with a Tg of 10°C or less. The purpose of the present invention is to provide a waterproofing construction method that consists of construction using

このように、本発明の防水施工方法は、保存安定性にも
付着性にもすぐれる水系シーラーと、水系防水材とを用
いるという、すべての工程が、水系化された形の施工材
料で統一されている処から、本発明方法に従えば、安全
性にもすぐれるし、付着性にもすぐれる防水塗膜を与え
るという性能面での効果と、取り扱いも容易であるとい
う作業面での効果とが、それぞれに、もたらされる。
In this way, the waterproofing construction method of the present invention uses a water-based sealer with excellent storage stability and adhesion, and a water-based waterproofing material, so all processes are unified using water-based construction materials. Therefore, if the method of the present invention is followed, it will be effective in terms of performance in that it provides a waterproof coating film with excellent safety and adhesion, and in terms of workability in that it is easy to handle. Effects are brought about by each.

ここにおいて、上記したアミノ基含有ビニル樹脂(a−
1)は、主として、後掲される如き各種の塩素化ポリオ
レフィン(a−2)の分散用樹脂として用いられるもの
であるが、当該樹脂(a−1)を構成する必須の成分た
る、アミノ基含有エチレン性不飽和単量体類としては、
アミノエチル(メタ)アクリレートに代表される1級ア
ミノ基含有単量体類;N−メチルアミノエチル(メタ)
アクリレートに代表される2@アミノ基含有単量体類;
またはN。
Here, the amino group-containing vinyl resin (a-
1) is mainly used as a dispersing resin for various chlorinated polyolefins (a-2) as listed below, but it contains amino groups, which are essential components of the resin (a-1). The ethylenically unsaturated monomers contained include:
Primary amino group-containing monomers represented by aminoethyl (meth)acrylate; N-methylaminoethyl (meth)
2@amino group-containing monomers represented by acrylate;
Or N.

N−ツメチルアミノエチル(メタ)アクリレートに代表
される3級アミノ基含有単量体類などが挙げられ、これ
らは単独使用でも、2珈以上の併用でもよい。
Examples include tertiary amino group-containing monomers represented by N-trimethylaminoethyl (meth)acrylate, and these may be used alone or in combination of two or more.

なお、これら止揚の如きアミノ基含有エチレン性不飽和
単量体類としては、そのアミノ基に結合するアルキル基
は、それぞれ、炭素数が12以下、好1しくに炭素数が
4以下なる化合物の使用が適切であり、余りにアルキル
基の鎖長が大きくなると、どうしても、充分な親水性が
付与され得なくなるので、好ましくない。
For these amino group-containing ethylenically unsaturated monomers, the alkyl group bonded to the amino group is a compound having 12 or less carbon atoms, preferably 4 or less carbon atoms. The use is appropriate, but if the chain length of the alkyl group becomes too large, sufficient hydrophilicity cannot be imparted, which is not preferable.

これらのアミノ基含有エチレン性不飽和不飽和単量体類
と共重合可能な単量体類として特に代表的なものを挙げ
るに止めれば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)ア
クリル酸エチル、(メタ)アクリルH−n−ブチル、(
メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリルm7−
tert−ブチル、(メタ)アクリル酸−2−エチルヘ
キシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリ
ル酸シクロヘキシルもしくハ(メタ)アクリル酸ベンツ
ルの如き(メタ)アクリル酸エステル類;スチレン、α
−メチルスチレン、α−ハロスチレン、ビニルトルエン
、ビニルアニソール、ビニルナフタリンもしくはジビニ
ルベンゼンの如き芳香族ビニル単量体IA ; 酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルもしくはパーサ
ティック酸ビニルの如きビニルエステル類;メチルビニ
ルエーテル、エチルビニルエーテル、フロビルビニルエ
ーテル、ブチルビニルエーテル、アミルビニルエーテル
、ヘキシルビニルニーテルモL、<はラウリルビニルエ
ーテルの如きビニルエーテル類;(メタ)アクリロニト
リル、マレイノクジニトリルもしくハヒニリデンシアナ
イドの如きビニルシアニド類;グリシジル(メタ)アク
リレートもしくはアリルグリシジルエーテルの如きグリ
シジル系化合物;ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ
)シランもしくはγ−メタクリロイルオキシプロピルト
リメトキシシランの如きシラン系化合物;あるいは(メ
タ)アクリルアミド、イソプレン、クロロプレン、ブタ
ジェンまたはビニルピロリドンなどである。さらには、
共重合することにより、その帰結として、得られる樹脂
に親水性が付与され得るような部類の共重合性単量体類
として特に代表的なもののみを挙げるに止めれば、N−
メチコル(メタ)アクリルアミドもしくばβ−ヒドロキ
ジエチル(メタ)アクリレートの如き水酸基含有単量体
類;ポリエチレングリコールもしくけポリプロピレング
リコールの如きポリアルキレングリコールまたはそれら
のブロック共重合体のモノ(メタ)アクリル酸エステル
や、上記ポリアルキレングリコール捷たはそれらのブロ
ック共重合体のモノアルキルエーテルの(メタ)アクリ
ル酸エステルなどのポリアルキレンオキサイド結合含有
単量体類;あるいは(メタ)アクリル酸や、マレイン酸
、フマル酸もしくはイタコン酸またはそれらの半エステ
ルなどの不飽和カルボン酸類なとである。
Typical monomers copolymerizable with these amino group-containing ethylenically unsaturated monomers include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, (meth)acrylic H-n-butyl, (
Isobutyl meth)acrylate, (meth)acrylic m7-
(meth)acrylic acid esters such as tert-butyl, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate or benzyl (meth)acrylate; styrene, α
- Aromatic vinyl monomers IA such as methylstyrene, α-halostyrene, vinyltoluene, vinylanisole, vinylnaphthalene or divinylbenzene; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate or vinyl persatate; methyl Vinyl ethers such as vinyl ether, ethyl vinyl ether, flobyl vinyl ether, butyl vinyl ether, amyl vinyl ether, hexyl vinyl nythermo L, and lauryl vinyl ether; vinyl cyanides such as (meth)acrylonitrile, maleinocdinitrile, or hahinylidene cyanide ; Glycidyl compounds such as glycidyl (meth)acrylate or allylglycidyl ether; Silane compounds such as vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris(β-methoxyethoxy)silane or γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane; or ( meth)acrylamide, isoprene, chloroprene, butadiene or vinylpyrrolidone. Furthermore,
N-
Hydroxyl group-containing monomers such as methicol (meth)acrylamide or β-hydroxydiethyl (meth)acrylate; mono(meth)acrylic acid esters of polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol, or block copolymers thereof and polyalkylene oxide bond-containing monomers such as (meth)acrylic acid esters of monoalkyl ethers of the above-mentioned polyalkylene glycols or block copolymers thereof; or (meth)acrylic acid, maleic acid, and fumaric acid. acid or unsaturated carboxylic acids such as itaconic acid or their half esters.

これらは単独使用でも、2種以上の併用でもよい。These may be used alone or in combination of two or more.

次いで、前記した塩素化ポリオレフィン(a−2)とし
ては、エチレン、プロピレン、1−ブテン、3−メチル
−1−ブテンもしくば3−メチル−1−インテンの如き
α−オレフィンの単独重合体ないしは共重合体、またば
α−オレフィンと他の単量体との共重合体、たとえば、
エチレン−酢酸ビニル、エチレンーブタジエンモシくは
エチレン−アクリル酸エステルなどを、それぞれ、塩素
化せしめたものが供式れるが、就中、塩素化ポリエチレ
ン、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン−プロ
ピレン共重合体または塩素化エチレン−酢酸ビニル共重
合体などの使用が望ましい。
Next, the above-mentioned chlorinated polyolefin (a-2) is a homopolymer or copolymer of α-olefin such as ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, or 3-methyl-1-intene. Polymers or copolymers of α-olefins and other monomers, e.g.
Chlorinated products such as ethylene-vinyl acetate, ethylene-butadiene molybdenum, or ethylene-acrylic acid ester are used, but among them, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, and chlorinated polyethylene-propylene copolymer are used. It is desirable to use a polymerized or chlorinated ethylene-vinyl acetate copolymer.

また、インプレンを主成分とする生ゴムを塩素化した形
の、いわゆる塩化ゴムを用いることもできるっ こルらの塩素化、je IJオレフィンは単独使用でも
、2種以上の併用でもよい。
In addition, so-called chlorinated rubber, which is a chlorinated raw rubber containing imprene as a main component, can also be used. The chlorinated olefins of Kokkuru et al. may be used alone or in combination of two or more.

当該塩素化ポリオレフィン(a−2)として市販されて
いるものには、[スーツクークロン 773H1814
H1507,510もしくは406J[山陽国策パルプ
■製品〕あるいは[バードレン 14LLB、15LL
B、35ALもしくは14EVJ [東洋化成工業■製
品]などあるし、また、塩化ゴムとして市販されている
ものには、「アデカ塩化ゴム CR−5、CR−10も
しくはCR−20J C旭電化工業■製品などがある。
Commercially available chlorinated polyolefins (a-2) include [Suit Kukron 773H1814
H1507, 510 or 406J [Sanyo Kokusaku Pulp■ product] or [Birdren 14LLB, 15LL
B, 35AL or 14EVJ [Toyo Kasei Kogyo ■ product], and commercially available chlorinated rubber such as ``ADEKA Chlorinated Rubber CR-5, CR-10 or CR-20J C Asahi Denka Kogyo ■ product''. and so on.

なお、前掲された如き各種のアミノ基含有エチレン性不
飽和単一緻体類を5〜50重f憾なる範囲内で含んだ単
量体混合物を重合きせて得られるアミノ基含有ビニル樹
脂(a−1)は、一種の分散用樹脂とも言うべきもので
、止揚された如き各種の塩素化ポリオレフィン(a−2
)を水性媒質中に分散せしめるさいの分散剤となるべき
ものであって、それ自体、親水性を有するものである必
要である。
In addition, an amino group-containing vinyl resin (a -1) can be called a kind of dispersion resin, and various chlorinated polyolefins (a-2
) in an aqueous medium, and must itself have hydrophilic properties.

すなわち、かかる親水性を付与するためには、アミノ基
含有エチレン性不飽和単量体類のほかに、前掲された如
き、それぞれ、水酸基含有単量体類、ポリアルキレンオ
キサイド結合含有単量体類または不飽和カルデン酸類な
どの各種の共重合性単量体類を併用することも、一つの
有効な手段である。
That is, in order to impart such hydrophilicity, in addition to amino group-containing ethylenically unsaturated monomers, hydroxyl group-containing monomers and polyalkylene oxide bond-containing monomers as listed above must be used. Alternatively, it is also an effective means to use various copolymerizable monomers such as unsaturated caldic acids.

しかしながら、このアミノ基含有エチレン性不飽和単蓄
体類の使用量が5重量壬未満の場合には、得られる水性
分散体の保存安定性が劣るようになるし、しかも、無機
質建材ないしは躯体などの、いわゆる下地との付着性も
劣るようになるし、方、50重t%を超えて余りに多く
なる場合には、どうしても、得られる水性分散体からの
皮膜の耐水性が劣るようになるので、いずれも好ましく
ない。
However, if the amount of the amino group-containing ethylenically unsaturated monoaccumulator used is less than 5 mw by weight, the storage stability of the resulting aqueous dispersion will be poor, and moreover, it will be difficult to use for inorganic building materials or building blocks. However, if the amount exceeds 50% by weight, the water resistance of the resulting film from the aqueous dispersion will inevitably become poor. , both are unfavorable.

これらの分散用樹脂と塩素化、d IJオレフィンとの
固形分、すなわち、アミノ基含有ビニル樹脂(a−1)
と塩素化ポリオレフィン(a−2)との固形分重量比と
しては、90:10〜60:40なる範囲内が好適であ
って、樹脂(a−1)の使用量が10重t#)である場
合には、どうしても、安定な水性分散体が得られ難くな
るし、一方、60重i係を超える場合には、どうしても
、シーラーとしての諸性能が充分に発現きれ得なく、つ
まり、諸性能が劣るようになるので、いずれも好ましく
ない。
Solid content of these dispersing resins and chlorinated, d IJ olefins, that is, amino group-containing vinyl resin (a-1)
The solid content weight ratio of and chlorinated polyolefin (a-2) is preferably within the range of 90:10 to 60:40, and the amount of resin (a-1) used is 10 weight t#). In some cases, it becomes difficult to obtain a stable aqueous dispersion, and on the other hand, in cases where the I ratio exceeds 60, the various performances as a sealer cannot be fully expressed. Both are undesirable because they result in inferior performance.

そして、分散用樹脂たる前記アミノ基含有ビニル樹脂(
a−1)を得るには、前掲された如き各種単量体類の混
合物を溶剤中で重合せしめればよく、そのσいに使用さ
れる溶剤は公知慣用の有機溶剤類が用いられるが、その
うちでも特に代表的なもののみを挙げるに+hめれば、
トルエンもしくはキシレンの如き芳香族炭化水素類;ヘ
キサン、イブタンもしくはオクタンの如き脂肪族炭化水
素類;シクロペンタン、シクロヘキサンもL<Hメチル
シクロへキサンの如き脂環式炭化水素類;酢酸エチルも
しくは酢酸ブチルの如きエステル類;イソプロピルエー
テルもしくはn−ブチルエーテルの如キエーテル類;メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシ
クロヘキサノンの如きケトン類;メタノール、エタノー
ル、n−ブタノール、2−ブタノール、n−プロピレン
グリコールもしくはイソプロピレングリコールの如きア
ルコール類:エチレングリコールモノエチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテルモシ<u、クエ
チレンクリコール七ノエチルエーテルの如きエーテルア
ルコール類などである。これらは単独使用でも、2種以
上の併用でもよい。
Then, the amino group-containing vinyl resin (
In order to obtain a-1), a mixture of the various monomers listed above may be polymerized in a solvent, and the solvent used for the polymerization may be a known and commonly used organic solvent. Of these, I would like to mention only the most representative ones:
Aromatic hydrocarbons such as toluene or xylene; aliphatic hydrocarbons such as hexane, butane or octane; alicyclic hydrocarbons such as cyclopentane, cyclohexane and L<H methylcyclohexane; ethyl acetate or butyl acetate; ethers such as isopropyl ether or n-butyl ether; ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone; alcohols such as methanol, ethanol, n-butanol, 2-butanol, n-propylene glycol or isopropylene glycol Class: ethylene glycol monoethyl ether,
These include ether alcohols such as ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol 7-ethyl ether, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

これら止揚の有機溶剤のうち、アルコール類の使用だけ
は、塩素化ポリオレフィン(a−2)との相溶性を低下
させることがある処から、特に注意を要する。
Among these organic solvents, special care must be taken when using alcohols since they may reduce the compatibility with the chlorinated polyolefin (a-2).

このアミノ基含有ビニル樹脂(a−1)を調製するにζ
いしての重合反応時において用いられる重合開始剤は公
知慣用のものでよく、したがって、特に代表的なものの
みを挙げるに止めれば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウ
ロイル、ジーtert−ブチルパーオキサイド、ter
t−ブチルパーベンゾエト、tert−ブチル)j−オ
クトエートもしくにアセチルミ4−オキサイドの如き有
機過酸化物類;または2,2′−アゾビスイソブチロニ
トリルもしくは2.2′−アゾビスバレロニトリルの如
きニトリル類などである。これらは単独使用でも、2種
以上の併用でもよい。
To prepare this amino group-containing vinyl resin (a-1), ζ
The polymerization initiator used in the polymerization reaction may be any known and commonly used initiator.Therefore, only typical examples include benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, and tert-butyl peroxide.
Organic peroxides such as t-butylperbenzoate, tert-butyl)j-octoate or acetylmi-4-oxide; or 2,2'-azobisisobutyronitrile or 2,2'-azobisvalero Nitriles such as nitrile. These may be used alone or in combination of two or more.

また、分子量を調整する目的で、公知慣用のメルカプタ
ン類などの、いわゆる連鎖移動剤の使用も可能である。
Furthermore, for the purpose of adjusting the molecular weight, it is also possible to use so-called chain transfer agents such as well-known and commonly used mercaptans.

かくして得られる、分散用樹脂ともなるアミノ基含有ビ
ニル樹脂(a−1)を用いて前記水分散系樹脂型シーラ
ー(蜀を調製するには、塩素化ポリオレフィン(a−2
)を、または予め、この塩素化ポリオレフィン(a−2
)を有機溶剤に溶解せしめたものを、別途に調製された
分散用樹脂、アミノ基含有ビニル樹脂(a−1)のf6
液に均一に溶解せしめたのち、攪拌しながら、水を加え
て転相乳化せしめてもよいし、あるいは、塩素化ポリオ
レフィン(a−2)と有機浴剤との存在下に、分散用樹
脂を得るべく重置反応を行なって、しかるのち、転相乳
化せしめてもよい。
To prepare the water-dispersed resin type sealer (Shu) using the amino group-containing vinyl resin (a-1) which also serves as a dispersion resin, the chlorinated polyolefin (a-2
), or in advance, this chlorinated polyolefin (a-2
) was dissolved in an organic solvent, and a separately prepared dispersion resin, amino group-containing vinyl resin (a-1) f6
After uniformly dissolving in the liquid, water may be added to emulsify the phase while stirring, or the dispersing resin may be dissolved in the presence of the chlorinated polyolefin (a-2) and the organic bath agent. A superposition reaction may be carried out to obtain the desired resultant, followed by phase inversion emulsification.

かかる転相乳化後において溶剤類を蒸留除去せしめるこ
とは、ここに得られる水分散系樹脂型シーラー(A)そ
れ自体の危険性の低減化や、該シーラー(A)を用いる
さいの作業性の向上化などといった観点から、特に望ま
しいものである。
Removal of solvents by distillation after such phase inversion emulsification reduces the danger of the resulting water-dispersed resin sealer (A) itself and improves workability when using the sealer (A). This is particularly desirable from the standpoint of improvement.

かくして得られる水分散系樹脂型シーラー(A)に対し
て、その脱塩素化反応を抑制するために、各種工yRキ
シ樹脂類、エポキサイド類、塩基性鉛塩類または有機錫
化合物類などの、いわゆる安定剤類を併用してもよいし
、きらには、乳化剤類、顔料類、可塑剤類または消泡剤
類の如き各種の添加剤類:あるいはエポキシ樹脂、ポリ
エステル樹脂、変性アミノ樹脂、アクリル樹脂またはウ
レタン樹脂などの各種樹脂類を併用してもよい。
In order to suppress the dechlorination reaction of the water-dispersed resin type sealer (A) obtained in this way, so-called so-called so-called resins such as various yRoxy resins, epoxides, basic lead salts or organic tin compounds are added. Stabilizers may be used in combination, and various additives such as emulsifiers, pigments, plasticizers or antifoaming agents; or epoxy resins, polyester resins, modified amino resins, acrylic resins. Alternatively, various resins such as urethane resin may be used in combination.

(]7) 他方、前記した水系防水材(B)とは、必須の成分とし
て、 Tgが]0℃以下なる樹脂(b−] )を固形分
とし、水性媒質を媒体とする、つまり、いわゆる水溶性
の樹脂類を含んで成る防水材成分を指称するものである
(7) On the other hand, the water-based waterproofing material (B) described above has as an essential component a resin (b-) having a Tg of ]0°C or lower as a solid content and an aqueous medium as a medium, that is, the so-called It refers to waterproofing material components that contain water-soluble resins.

当該水系防水材(B)の調製にさいして用いられる、か
かる特定の樹脂(b−1)としては、まず、前記アミノ
基含有ビニル樹脂(a−1)を調製するにさいして、ア
ミノ基含有エチレン性不飽和単量体類と共重合可能な単
量体類として掲げられた如き各種の共重合性単量体、す
なわち、(メタ)アクリル酸エステル類ri香族ビニル
単量体M 、ビニルエステル類、ビニルエーテル類、ビ
ニルシアニド類、またはイソプレン、クロロプレン、ブ
タツエンもしくはビニルビリノンをはじめ、同じく前掲
された如きグリシジル系化合物、シラン系化合物せたは
不飽和カルがン酸類のほか、(メタ)アクリルアミド、
N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N、N−ツメ
チロールアクリルアミド、ダイアセトンアミドもしくは
ツメチロールメタコンアミドの如きアミド系化合物ない
しはそれらのアルコキシル化物;β−ヒドロキシアルキ
ル(メタ)アクリレートの如きヒドロキシル系化合物;
またはアルキルアミノ(メタ)アクリレートの如きアミ
ノ系化合物;さらには前掲きれた如きアミノ基含有エチ
レン性不飽和単量体類などの、いわゆる反応性極性基含
有エチレン性不飽和単量体類の共重合体類が挙げられる
The specific resin (b-1) used in the preparation of the water-based waterproofing material (B) includes, first, amino group-containing vinyl resin (a-1). Various copolymerizable monomers such as those listed as monomers copolymerizable with ethylenically unsaturated monomers, namely (meth)acrylic acid esters, aromatic vinyl monomers M, vinyl In addition to esters, vinyl ethers, vinyl cyanides, isoprene, chloroprene, butatsuene, or vinylbilinone, glycidyl compounds, silane compounds, or unsaturated carganic acids as mentioned above, (meth)acrylamide,
Amide compounds such as N-methylol (meth)acrylamide, N,N-tumethylol acrylamide, diacetonamide or tumethylol methaconamide; or alkoxylated products thereof; hydroxyl compounds such as β-hydroxyalkyl (meth)acrylate;
or an amino compound such as alkylamino (meth)acrylate; and a copolymer of so-called reactive polar group-containing ethylenically unsaturated monomers such as the above-mentioned amino group-containing ethylenically unsaturated monomers. Examples include coalescence.

ここにおいて、こうした各種のエチレン性不飽和単量体
類を用いて得られる、いわゆるビニル共重合樹脂類のT
gを10℃以下にするためには、とくに(メタ)アクリ
ル酸アルキルエステル類のうち、アルキル基の炭素数が
4以上なる化合物とか、エチレンやクロロゾレンなどの
ように、目的共重合樹脂のTgを大幅に下げる役割のあ
る化合物を、多く用いるべきである。
Here, the T of so-called vinyl copolymer resins obtained using these various ethylenically unsaturated monomers is
In order to reduce g to 10°C or less, the Tg of the desired copolymer resin must be lowered, especially for (meth)acrylic acid alkyl esters, such as compounds in which the alkyl group has 4 or more carbon atoms, ethylene, chlorozolene, etc. Compounds that play a role in significantly lowering levels should be used in large numbers.

それとは別に、不飽和カルボン酸類をはじめとする反応
性極性基を有する単量体類の使用量としては、かかる単
量体類の共重合性や、目的共重合樹脂の耐水性ならびに
付着性などの兼ね合いから、単量体類の総量を基糸とし
て、1〜10重量係なる範囲内が好適である。
Apart from that, the amount of monomers with reactive polar groups such as unsaturated carboxylic acids to be used is determined by the copolymerizability of such monomers, the water resistance and adhesion of the desired copolymer resin, etc. In view of this, it is preferable that the total amount of monomers be in the range of 1 to 10% by weight, based on the base yarn.

当該水系防水材(B)用の、まず、ビニル共重合樹脂の
調製は、公知慣用の重合方法に従って行なわれる。すな
わち、主な重合方法としては、たとえは、溶液重合法、
懸濁重合法、エマルジョン重合法(乳化重合法)、そし
て、予め溶液重合法に従ってビニル共重合樹脂の溶液を
得ておき、次いで、この樹脂溶液に水を加えることによ
り、樹脂を水中に分散せしめるという形の、いわゆるデ
ィスパノヨン法などが挙げられるが、その後に続く塗料
化の段階をも考慮すると、エマルジョン重合法によるの
が最も望せしい。
First, the vinyl copolymer resin for the water-based waterproofing material (B) is prepared according to a known and commonly used polymerization method. In other words, the main polymerization methods include, for example, solution polymerization method,
A solution of vinyl copolymer resin is obtained in advance according to a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method (emulsion polymerization method), or a solution polymerization method, and then water is added to this resin solution to disperse the resin in water. Examples include the so-called dispanoyon method, but in consideration of the subsequent step of forming a coating material, the emulsion polymerization method is most desirable.

かかるエマルジョン重合法に従って目的共重合樹脂を調
製するにさいして用いられる乳化剤や重合開始剤などは
、前記アミノ基含有ビニル樹脂(a−1,)の調製のさ
いに用いられるものとして掲げられたような代表例を含
む公知慣用のものがそのま1用いられる。
The emulsifiers, polymerization initiators, etc. used in preparing the desired copolymer resin according to such emulsion polymerization method are those listed as those used in the preparation of the amino group-containing vinyl resin (a-1,). Known and commonly used materials, including representative examples, may be used as is.

以上には、当該水系防水材(B)として用いられる樹脂
(b−1)のうち、主として、ビニル共重合樹脂につい
て記述したが、その他の水溶性樹脂類な込しは水分散性
樹脂類として特に代表的なもののみを挙げるに止めれば
、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、オイルフリーアルキド
樹脂、エポキシエステル、マレイン酸樹脂、ポリアミド
樹脂、メラミン樹脂、ポリビニルアルコールまたはマレ
イン酸ロノン(マレイン化ロヅン)、あるいはそれら各
樹脂の変性タイプなどの化合物などが挙げられる。
Above, among the resins (b-1) used as the water-based waterproofing material (B), vinyl copolymer resins have been mainly described, but other water-soluble resins are also included as water-dispersible resins. To name just a few representative examples, urethane resins, alkyd resins, oil-free alkyd resins, epoxy esters, maleic acid resins, polyamide resins, melamine resins, polyvinyl alcohol, ronone maleate (maleated rosin), and others. Examples include compounds such as modified types of each resin.

これらの各種の水溶性ないしは水分散性樹脂類は、本発
明の目的を逸脱し、本発明の効果を阻害しない範囲にお
いて、前掲はれた如きビニル共重合樹脂の代わりに単独
で用いることを決して妨げるものではないが、通常は、
ビニル共重合樹脂と併用されるのが望ましい。
These various water-soluble or water-dispersible resins should never be used alone in place of the above-mentioned vinyl copolymer resins to the extent that they do not deviate from the purpose of the present invention and do not impede the effects of the present invention. Although not a hindrance, usually
It is desirable to use it in combination with a vinyl copolymer resin.

当該水系防水材(B)なる成分として用いられる樹脂(
b−1)のTgは、前述された通り、10℃以下である
のが好ましい。
Resin used as a component of the water-based waterproof material (B) (
As mentioned above, the Tg of b-1) is preferably 10°C or less.

ところで、塗膜防水材その機能、つまり、防水能を発揮
させるためには、通常、数百ミクロン以上の厚さで塗布
しなければならないが、Tgが10℃を超えるような比
較的、あるいは絶対的に硬い樹脂を用いた防水材の場合
には、成膜時に、どうしても′°ひび割れ”を惹起し、
あるいは、惹起(−易くなる処から、成膜不良なる不都
合な事態を避けるべく、可塑剤が多量に用いられること
になるし、加えて、建材類や建築物等などに”ひび割れ
”や”ヘアークラック”などが生じた場合には、施工処
理用再材の動きに追従できるように、防水材に対して伸
びを与えるためにも、樹脂類のTgが高くなればなるほ
ど、それだけ多量の可塑剤の使用が必要となる。
By the way, in order to demonstrate its function, that is, waterproofing ability, coating film waterproofing materials usually have to be applied to a thickness of several hundred microns or more. In the case of waterproofing materials using physically hard resins, cracks inevitably occur during film formation.
Alternatively, plasticizers are used in large quantities in order to avoid inconvenient situations such as poor film formation. If cracks occur, the higher the Tg of the resin, the more plasticizer should be used to give the waterproofing material elongation so that it can follow the movement of the reused material for construction treatment. It is necessary to use

このように、樹脂それ自体の柔らかさからではなく、可
塑剤という他の物質の助けによって樹脂の軟化を図り、
ひいては塗膜に伸び全付与せしめるという方法には、お
のずから、常態と低温時との間における伸びの開き(変
化率)が犬きくなり、ひいては、加熱処理時や長期放置
時の伸びの減少が著しいといった欠点が内在されており
、結局の処、可塑剤による塗膜への伸びの付与という方
法は好ましいものではない。
In this way, the resin is softened not by the softness of the resin itself, but by the help of another substance called a plasticizer.
Furthermore, the method of imparting full elongation to the coating film naturally has a large difference in elongation (rate of change) between normal conditions and low temperatures, and furthermore, the elongation decreases significantly during heat treatment or when left for a long time. In the end, the method of imparting elongation to the coating film using a plasticizer is not preferable.

上述した処から、Tgが10℃以下なる樹脂(b−1)
の使用が望ましい。
From the above-mentioned points, the resin (b-1) has a Tg of 10°C or less.
It is recommended to use

したがって、本発明方法においては、こうしたTgが1
0℃以下なる樹脂(b−1,)を必須の成分とし、さら
に必要に応じて、少量の可塑剤をも用いた形の水系防水
材を、いわゆる塗膜防水材として使用するのが望ましい
。すなわち、Tgが1.0℃以下なる樹脂(b−1)に
、本発明の効果を阻害しない範囲内の、少量の可塑剤を
添加して、あるいは全く添加せずに調製された水系防水
材を用いることにより、厚塗りしても成膜ができるし、
しかも、施工処理用基材の動きに対しても追従性のある
ように施工されるのが望ましく、本発明は、こうした望
ましい諸要求事項ないしは諸条件を悉く網羅しているも
のとして、斬新なものであり、したがって、本発明方法
の利用価値は極めて絶大なるものがある。
Therefore, in the method of the present invention, such Tg is 1
It is desirable to use a water-based waterproofing material containing a resin (b-1,) having a temperature of 0° C. or lower as an essential component and, if necessary, a small amount of a plasticizer, as a so-called coating film waterproofing material. That is, a water-based waterproofing material prepared by adding a small amount of plasticizer within a range that does not inhibit the effects of the present invention, or adding no plasticizer at all, to the resin (b-1) having a Tg of 1.0°C or less. By using , it is possible to form a film even if it is thickly coated,
Moreover, it is desirable that the construction be performed in such a way that it can follow the movement of the base material for construction treatment, and the present invention is novel as it covers all of these desirable requirements or conditions. Therefore, the utility value of the method of the present invention is extremely great.

塗膜防水材として用いられる当該水系防水材(B)は、
前述された如き各種のビニル共重合樹脂を必須とし、必
要に応じて、前掲された如き各種の樹脂類をも併用した
形の樹脂(b−1)に、適宜、ポルトランドセメント、
高炉セメントもしくはアルミナセメントの如き各種セメ
ント類;重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、寒
水石、ご粉、カオリンクレー、焼成りレー、タルク、珪
砂、珪石法、ベントナイト、アスベスト、パルプ粉、ホ
ワイトカーボン、超微粒子状無水シリカ、ドロマイト粉
末、炭酸マグネシウム、沈降性硫酸・S +)ラム、リ
トポン、酸化チタン、亜鉛華、酸化鉄、カーボンシラツ
ク、酸化クロムもしくは群青の如き充填剤ないしは顔料
類;フタル酸ノブチルもしくはフタル酸ノオクチルの如
きフタル酸エステル類、こはく酸ジイソデシルもしくは
アソピン酸ノオクチルの如き脂肪族二塩基酸エステル類
、トリフレノルホスフェートの如き燐酸エステル類、ジ
エチレンクリコールジペンゾエートの如1 り’)コー
ルエステル類、またはエポキシ化大豆油の如きエポキシ
系可塑剤類、あるいは塩素化ノ♀ラフイン類、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル類捷たはポリブテ
ンなどの各種可塑剤類:アニオン性もしくはノニオル件
の如き各種界面活性剤類;ピロ燐酸、トリポリ燐酸もし
くは、ヘキサメタ燐酸の如き縮合燐酸の塩類、ポリカル
ボン酸塩類またはナフタレンスルホン酸塩類などの各種
分散剤類;ミネラルスピリットもしくはターペンオイル
の如き乾燥調節剤類;またはメタノール、エチレングリ
コール、プロピレングリコールモL < ld y +
) セリンの如き凍結・融解安定性付与剤類;あるいは
各種消泡剤類または防腐剤類などを配合することにより
得られるものである。
The water-based waterproofing material (B) used as a coating film waterproofing material is:
To the resin (b-1) which essentially includes the various vinyl copolymer resins as described above and, if necessary, also includes the various resins listed above, is added Portland cement, as appropriate.
Various types of cement such as blast furnace cement or alumina cement; heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, anhydrite, powder, kaolin clay, calcined clay, talc, silica sand, silica process, bentonite, asbestos, pulp powder, white carbon, Fillers or pigments such as ultrafine anhydrous silica, dolomite powder, magnesium carbonate, precipitated sulfuric acid/S +) rum, lithopone, titanium oxide, zinc white, iron oxide, carbon silk, chromium oxide or ultramarine; phthalic acid Phthalate esters such as butyl or nooctyl phthalate, aliphatic dibasic acid esters such as diisodecyl succinate or nooctyl asopate, phosphoric acid esters such as trifrenol phosphate, and diethylene glycol dipenzoate. ) Cole esters or epoxy plasticizers such as epoxidized soybean oil, or various plasticizers such as chlorinated rough ins, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, or polybutene: anionic or non-ionic. Various surfactants such as; various dispersants such as salts of condensed phosphoric acid such as pyrophosphoric acid, tripolyphosphoric acid or hexametaphosphoric acid, polycarboxylic acid salts or naphthalene sulfonate salts; drying regulators such as mineral spirits or turpentine oil. ; or methanol, ethylene glycol, propylene glycol MoL < ld y +
) It can be obtained by blending freeze/thaw stability imparting agents such as serine; or various antifoaming agents or preservatives.

そのうちでも、近年、特にセメントが配合きれた形のセ
メント系防水塗膜材たる、いわゆる弾性モルタルが多く
用いられているが、こうしたセメントを主体とした弾性
モルタルにあっては、メルクを主体とした在来の水系防
水材に比して、セメントが硬化するにつれて、塗膜の伸
びが失われ易くなる処から、通常の配合よりも一層、樹
脂量を多くするとか、あるいは、樹脂それ自体のTgを
下げるとかの措置を講することによって、かかる塗膜の
伸びを損うことのないようにすることが肝要である。
Among these, in recent years, so-called elastic mortar, which is a cement-based waterproof coating material with a mixture of cement, has been widely used. Compared to conventional water-based waterproofing materials, as the cement hardens, the paint film tends to lose its elongation, so it is necessary to increase the amount of resin even more than in the normal formulation, or to increase the Tg of the resin itself. It is important to take measures such as lowering the temperature so as not to impair the elongation of the coating film.

/ 本発明方法で用いられる水分散系樹脂シーラ(Nは、防
水施工という施工処理が求められる、いわゆる施工処理
用基材に対して適用されるが、最も一般的には、建材類
および建築物等が処理用対象物とされる。
/ Water-dispersed resin sealer (N) used in the method of the present invention is applied to so-called construction treatment base materials that require construction treatment called waterproofing, but most commonly used for construction materials and buildings. etc. are treated as objects for processing.

すなわち、本発明で用いられる水分散系樹脂シーラー(
A)は、たとえば、建材類および建築物勢の異面に、刷
毛やローラーなどで塗布され、才たは、スプレーなどで
吹付けられるようにして施工が行なわれる。
That is, the water-dispersed resin sealer used in the present invention (
A) is applied, for example, to building materials and different surfaces of buildings with a brush or roller, or by spraying.

当該樹脂シーラー(A)の使用時における不揮発分濃度
としては5〜30重量係なる範囲内に、他方、粘度とし
ては、たとえは、25℃におけるBM型粘度が100 
cps以下に調整されるのが好ましい。
When using the resin sealer (A), the nonvolatile content concentration is within the range of 5 to 30% by weight, and the viscosity is, for example, BM type viscosity at 25°C of 100%.
It is preferable to adjust it to below cps.

不揮発分濃度が51量多未満である場合には、所望の塗
布量となすためには、多量の水分が含まれることとなり
、その結果、乾燥性が悪く、パタレ″の問題があるし、
−万、30重量%全超える場合には、塗布表面に濃度の
ムラが生じ易くなる。
If the non-volatile content concentration is less than 51%, a large amount of water will be included in order to achieve the desired coating amount, resulting in poor drying properties and problems with "patterning".
- If the amount exceeds 30% by weight, unevenness in concentration tends to occur on the coated surface.

粘度が100 cps f超える場合には、基材内部へ
の浸透性が劣り、ひいては、基材への付着性が低下する
ようになるし、基材と当該シーラー(Nとの界面で剥離
が生じ易くなる。盪だ1作業性の点からも、粘度は低い
万が良く、好せしくは5゜cps以下が適切である。
If the viscosity exceeds 100 cps f, the permeability into the inside of the base material will be poor, and the adhesion to the base material will decrease, and peeling will occur at the interface between the base material and the sealer (N). Also, from the viewpoint of workability, the viscosity should be low, preferably 5°cps or less.

不揮発濃度や粘度を調整するための当該樹脂シラー(N
の希釈には水が用いられる。
The resin sealer (N
Water is used for dilution.

そして当該樹脂シーラー(A)の塗布量としては、00
2〜0.5 kg/ mなる範囲内が適切である。
The coating amount of the resin sealer (A) was 0.00
A range of 2 to 0.5 kg/m is appropriate.

002Kg/m未満の場合には、光分な付着性が期し得
ないという事態に陥り易いし、−万、05kg/rn 
k超える場合には、もはや、効果それ自体が頭打ちの状
態となり、したがって、経済的に好せしいものであると
は言えない。
If it is less than 0.002 kg/m, it is easy to fall into a situation where the optical adhesion cannot be expected;
If it exceeds k, the effect itself reaches a plateau, and therefore it cannot be said to be economically desirable.

さらに好ましくは、0.05〜03kg/m2なる範囲
内である。
More preferably, it is within the range of 0.05 to 0.3 kg/m2.

他方、本発明方法全実施するに当たって用いられる前記
水系防水材(B)は、前述した如き水分散系樹脂シーラ
ー(A)がほぼ乾燥したのちに、塗布するのが良い。
On the other hand, the water-based waterproofing material (B) used in carrying out the entire method of the present invention is preferably applied after the water-dispersed resin sealer (A) as described above is almost dry.

最も好ましいのは、該樹脂シーラー(4)の塗布力・ら
l昼夜を経たのちに、当該水系防水材(13) ’に塗
布するという形の施工方法であシ、かがる方法が特に推
奨される。
The most preferable method is to apply the resin sealer (4) to the water-based waterproofing material (13) after the resin sealer (4) has been applied for a long time. be done.

これに反し、樹脂シーラーA)が未だ乾燥していないよ
うな状態のあいだに、当該防水材(B) ’!に塗布す
ることだけは、厳に避けるべきである。
On the other hand, while the resin sealer A) is not yet dry, the waterproofing material (B)'! Application to the skin should be strictly avoided.

当該防水材(B)も丑だ、刷毛やローラーにより塗布さ
れ、あるいは、スプレーなどにより吹き付けられること
によシ、施工が行なわれる。また、施工処理の対象物が
、いわゆる床面などのような場合には、流し込みなどの
方法によシ施工が為されて、塗膜の形成が行なわれる。
The waterproofing material (B) is also applied by brush or roller, or by spraying. Furthermore, when the object to be applied is a so-called floor surface, the application is carried out by a method such as pouring to form a coating film.

そのはい、−度に(ワンタイムで)所望の量の塗布2行
なってもよいし、数度に分けて塗布を行なってもよい。
Yes, the desired amount may be applied two times at once (one time), or it may be applied in several parts.

贅た、そのさいの当該防水材(B)の、たとえば、25
℃におけるBM型粘度としては、500〜50000c
psなる範囲内が適切である。
For example, 25% of the waterproof material (B) at that time.
The BM type viscosity at °C is 500 to 50,000c.
A range of ps is appropriate.

500 cps未満では、どうしても厚膜化、っ壕り塗
膜の〃塗りが不可能となシ易いし、一方、50.0OO
cpsk超える場合には、作業性に難があるようになる
ので、いずれも好寸しくない。
If it is less than 500 cps, it will inevitably become thicker and it will be impossible to apply a trenched coating.
If cpsk is exceeded, workability becomes difficult, so neither is suitable.

きらに好寸しくに、1,000〜40,000cp8な
る範囲内である。
It is preferably within the range of 1,000 to 40,000 cp8.

捷た、当該防水材(B)の塗布量としては、皮膜形成後
の膜厚が500ミクロン以上、好1しくは、1.000
〜20,000ミクロンになるような範囲内の量が選択
はれる。
The coating amount of the broken waterproof material (B) is such that the film thickness after film formation is 500 microns or more, preferably 1.000 microns or more.
Amounts within the range of ˜20,000 microns are selected.

膜厚が500ミクロン未満である場合には、下地基材の
°゛ひび割れ″に対する追従性が低くなシ易く、したが
って、充分な防水効果が発現され難くなるし、一方、2
0,000ミクロンを超える場合には、もはや、防水効
果それ自体が頭打ちの状態となり、したがって、経済的
に好筐しいものであるとは言えない。
If the film thickness is less than 500 microns, the ability to follow cracks in the base material tends to be low, and therefore it becomes difficult to achieve a sufficient waterproof effect.
If it exceeds 0,000 microns, the waterproofing effect itself has reached a plateau, and therefore it cannot be said to be economically advantageous.

当該防水材(B)の層、つt、H1防水層の美感の向上
のために、当該防水材(B)の乾燥後、次いで、さらに
トップコートを施すことは一向に差し支えない。
In order to improve the aesthetic appearance of the waterproof material (B) layer, H1 waterproof layer, there is no problem in further applying a top coat after drying the waterproof material (B).

そのさい、こうしたドッグコートとしては、当該防水材
(B)の塗膜、つ1す、防水材塗膜に対して成る程度、
追従でさるような柔軟性をもった塗料でなければならな
いし、しかも施工士、水系塗料が用いられるべきではあ
るが、かかる中性さえ整えば、あとは任意であるので、
それ以上の特段の匍]限はなく、公知慣用のドッグコー
トの中から、適宜、選択される。
At that time, such a dog coat should include the coating film of the waterproof material (B), the extent to which the coating film of the waterproof material is coated,
The paint must be flexible enough to conform, and the contractor should use a water-based paint, but as long as it is neutral, the rest is optional.
There is no particular limit beyond this, and the dog coat may be appropriately selected from known and commonly used dog coats.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明の効果音−言で述べれは、特定の水分散系樹脂型
シーラーを用いることにより、すべての施工が、安全性
も高く、かつ、取扱いも容易であるというものであり、
加えて、本発明方法は付着性の良好なる防水材塗膜を与
えるという、新規にして有用なる施工方法全提供しうる
ものである処から、不発9」によって全く斬新な防水施
工処理の方法?確立することができたものである、と言
える。
The sound effect of the present invention is that by using a specific water-dispersed resin sealer, all installations are highly safe and easy to handle.
In addition, the method of the present invention can provide a new and useful construction method that provides a waterproof coating film with good adhesion. It can be said that we were able to establish this.

こうした上述の諸効果が発現きれる理由、つ1シ、本発
明方法において用いられるiJ記氷水分散系樹脂型シー
ラーA)が、従来型水系シーラー とシわけ、塩素化ポ
リオレフィン全乳化剤で水分散系のものと為したタイプ
のシーラーに比して、安定性にすぐれ、しかも、満足の
ゆく付着性全もった防水材塗膜を与えることの理由につ
いての本発明者らの推定は、捷ず、安定性にすぐれる点
は、分散用樹脂たる、前記水分散系樹脂型シーラー(A
)中のアミノ基が、水中で塩素化ポリオレフィンの脱塩
素化反応により生じた塩酸(塩化水素)と結合してカチ
オン化されるためであるし、次に、付着性の方は、乳化
剤の如く、この付着性を低下きせる要因として作用する
ような物質の使用音−切欠如するためでもあるし、加え
て、該樹脂シーラー(蜀中のアミノ基のこうしたカチオ
ン化全通して、無機質建材などの、いわゆるアニオン性
基材への付着性が向上化されているためでもあるという
ことに基礎?おく。
The reason why the above-mentioned effects can be achieved is that the iJ ice-water dispersion resin sealer A) used in the method of the present invention is different from conventional water-based sealers because it uses a chlorinated polyolefin total emulsifier and is a water-dispersion type sealer. The inventors' speculation as to the reason for providing waterproofing coatings with superior stability and satisfactory adhesion compared to the type of sealer previously developed is that The superior property is due to the water-dispersed resin type sealer (A
) is cationized by combining with hydrochloric acid (hydrogen chloride) generated by the dechlorination reaction of chlorinated polyolefin in water. This is due to the use of substances that act as a factor to reduce this adhesion.In addition, this resin sealer (such as cationization of amino groups in This is based on the fact that the adhesion to so-called anionic substrates is improved.

〔実施例〕〔Example〕

次に、本発明全参考例、実施例および比較例によシ、−
層具体的に説明する。以下において、部および%は特に
断りのない限り、すべて重量基準であるものとする。
Next, according to all the reference examples, examples and comparative examples of the present invention, -
The layers will be explained in detail. In the following, all parts and percentages are based on weight unless otherwise specified.

参考例1〔水分散系樹脂型シーラー(A)の調製例〕攪
拌機、還流冷却器、温度計および滴下漏斗金偏えたステ
ンレス製の反応容器に、窒素ガス雰囲気下に、メチルエ
チルケトンの60部?仕込み、内温全85℃に昇温した
Reference Example 1 [Example of preparation of water-dispersed resin type sealer (A)] In a stainless steel reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a dropping funnel, 60 parts of methyl ethyl ketone was added under a nitrogen gas atmosphere. After charging, the internal temperature was raised to a total of 85°C.

次いで、ここへN、N−ツメチルアミノエチルメタクリ
レートの35部、アクリル酸−n−ブチルの55部およ
びメタクリル酸の1部部よシなる混合物ト、tert〜
ブチルパーオクトエートの15部全5部のn−ブタノー
ルに溶解した溶液とを、それぞれ、3時間かけて滴下し
てから、tert−ブチルパーオクトエートの1.0部
を加えて、さらに同温度に4時間保持して重合反応全続
行きせ、冷却して、不揮発分が60係なる淡赤色の反応
物の溶液を得た。以下、このもの全分散用樹脂(a−1
−1)と略記する。
Then, a mixture of 35 parts of N,N-trimethylaminoethyl methacrylate, 55 parts of n-butyl acrylate, and 1 part of methacrylic acid was added.
A solution of 15 parts of butyl peroctoate dissolved in 5 parts of n-butanol was added dropwise over a period of 3 hours, and then 1.0 part of tert-butyl peroctoate was added and further heated at the same temperature. The polymerization reaction was maintained for 4 hours to complete the polymerization reaction, and then cooled to obtain a pale red solution of the reactant with a non-volatile content of 60%. Hereinafter, this total dispersion resin (a-1
-1).

この分散相位1脂(a−1−1)の100部に、[アデ
カザイデー o−130p−ICC電電化工業株)製の
、エポキシ化植物油系可塑剤〕の25部を加え、さらに
「アデカグレン (J−305J(同上社製の塩素化ポ
リエチレン)の50%メチルエチルケトン溶液の200
部ヶ加え、攪拌しながら60℃に加熱し、400部の水
を加えて乳化せしめた。
To 100 parts of this dispersed phase 1 resin (a-1-1), 25 parts of [epoxidized vegetable oil plasticizer manufactured by Adeka Zyday o-130p-ICC Dendenka Kogyo Co., Ltd.] was added, and further ``Adeka Glen (J -200% solution of 50% methyl ethyl ketone of 305J (chlorinated polyethylene manufactured by the same company)
The mixture was heated to 60° C. with stirring, and 400 parts of water was added to emulsify the mixture.

次いで、系内金減圧に味ってメチルエチルケトンを蒸留
除去して、固形分が31%なる、乳白色液状の目的樹脂
シーラー(A)全曲た。以下、これ全シーラー(A−1
)と略記する。
Next, the methyl ethyl ketone was distilled off under reduced pressure inside the system, and the target resin sealer (A) was completely dissolved as a milky white liquid with a solid content of 31%. Below, all this sealer (A-1
).

参考例2(同上) 「アデカプレン CE−305Jの代わりに、それと同
量の、[スーパークロン cR−5J[山陽国策・ヤル
グ(株)製の塩化ゴム]と「スーパークロンCR−10
J(同上)との1:1(重量比)なる混合物を用いるよ
うに変更した以外は、参考例1と同様にして、固形分が
31%なる乳白色液状の目的樹脂シーラー(A) ’に
得た。以下、これ全シーラ(A−2)と略記する。
Reference Example 2 (same as above) Instead of Adekaprene CE-305J, the same amount of Super Chron cR-5J [chlorinated rubber manufactured by Sanyo Kokusaku Yargu Co., Ltd.] and Super Chron CR-10 were used.
A milky white liquid target resin sealer (A)' having a solid content of 31% was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that a mixture of 1:1 (weight ratio) with J (same as above) was used. Ta. Hereinafter, this will be abbreviated as total sealer (A-2).

参考例3(同上) 分散用樹脂(a−1−1)の100部に、それぞれ、「
アデカサイザー 〇−130Pの35部と酢酸の2部と
全加え、烙らに、「スー・千−クロン306 J[出湯
国策パル7′″(株)製の塩素化ポリプロピレン〕と[
アデカグレン CE−305Jとの1:1(重量比)な
る混合物の50%メチルエチルケトン溶液の300部全
も加え、攪拌しながら60℃に加熱し、500部の水?
加えて乳化せしめた。
Reference Example 3 (same as above) 100 parts of the dispersion resin (a-1-1) were added with "
Add 35 parts of Adekasizer 〇-130P and 2 parts of acetic acid, and add ``Sue Sen-Kron 306 J [chlorinated polypropylene manufactured by Deyu Kokusaku Pal 7''' Co., Ltd.] and [
Add all 300 parts of a 50% methyl ethyl ketone solution of a 1:1 (weight ratio) mixture with Adeka Glen CE-305J, heat to 60°C with stirring, and add 500 parts of water.
In addition, it was emulsified.

次いで、メチルエチルケトンを減圧下に留去して、固形
分が33%なる、淡黄色液状の目的樹脂シーラー(A)
’(得た。以下、これをシーラー(A−1)と略記する
Next, methyl ethyl ketone was distilled off under reduced pressure to obtain a pale yellow liquid target resin sealer (A) with a solid content of 33%.
(obtained.Hereinafter, this will be abbreviated as sealer (A-1).

参考例4(同上) 参考例1と同様の反応容器にトルエンの40部?仕込ん
で、窒素ガス雰囲気下に攪拌しながら、同温i80℃に
昇温して、1−スーツぐ−クロン5 ]、 OJ (前
出社製の塩素化ポリ、エチレン)の400部全仕込んで
、均一に溶解せしめた。次いで、ポリエチレングリコー
ルの平均分子量が4.o o 。
Reference Example 4 (same as above) 40 parts of toluene in the same reaction vessel as Reference Example 1? Then, while stirring under a nitrogen gas atmosphere, the temperature was raised to 80°C, and all 400 parts of 1-suit G-Clone 5] and OJ (chlorinated polyethylene manufactured by the previous company) were charged. It was uniformly dissolved. Next, the average molecular weight of polyethylene glycol is 4. o o.

なるs5 リエチレンダリコールモノメタクリレートの
25部と、メタクリル酸の5部と、ラウリルメルカプタ
ンの0.5部とを仕込んで、さらに、N、N−ジメチル
アミノエチルアクリレートの20部、アクリル酸−2−
エチルヘキシルの30部およびメタクリル酸メチルの2
0部よりなる単量体混合物ト、tert−ブチルパーオ
クトエートの10部と全、2時間に亘って滴下してから
、tert−ブチルパーオクトエートの05部?加え、
同温度に更に4時間保持して反応を続行させ、50℃ま
で降温して250部のエチレングリコールモノ−n−ブ
チルエーテルと40部のフタル酸ジオクチルと全仕込ん
で、均一にしたのち1,500部の水を加えて乳化せし
めた。しかるのち、トルエンを留去せしめて、固形分が
26係なる、赤褐色半透明な液状の目的樹脂シーラー(
、l得た。以下、これをシーラー(A−4)と略記する
s5 25 parts of polyethylene dalicol monomethacrylate, 5 parts of methacrylic acid, and 0.5 parts of lauryl mercaptan were charged, and further 20 parts of N,N-dimethylaminoethyl acrylate and 2-acrylic acid were added.
30 parts of ethylhexyl and 2 parts of methyl methacrylate
A monomer mixture consisting of 0 parts and 10 parts of tert-butyl peroctoate were added dropwise over a period of 2 hours, followed by 0.5 parts of tert-butyl peroctoate. In addition,
The reaction was continued by maintaining the same temperature for an additional 4 hours, then the temperature was lowered to 50°C, 250 parts of ethylene glycol mono-n-butyl ether and 40 parts of dioctyl phthalate were added, and after homogenization, 1,500 parts of water was added to emulsify it. Afterwards, the toluene was distilled off to obtain a reddish-brown, translucent liquid target resin sealer (with a solid content of 26%).
, I got it. Hereinafter, this will be abbreviated as sealer (A-4).

参考例5(同上) 参考例1と同様の反応容器にメチルエチルケトンの15
0部全仕込み、ここへ「スーパークロン510Jの80
部を加え、窒素雰囲気下に85℃まで昇温しで、攪拌下
に溶解させ、さらに、[エビクロン850 J C大日
本インキ化学工業(株)製の、ビスフェノールA型エポ
キシ樹脂〕の5部とラウリルメルカプタンの0.5部と
を加えた。
Reference Example 5 (same as above) In a reaction vessel similar to Reference Example 1, 15% of methyl ethyl ketone was added.
0 part all prepared, here ``Super Chron 510J 80
1 part, heated to 85°C in a nitrogen atmosphere, dissolved under stirring, and further added 5 parts of [Ebicuron 850 JC bisphenol A epoxy resin manufactured by Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd.]. 0.5 part of lauryl mercaptan was added.

次いで、ここへN−メチルアミノエチルメタクリレート
の8部、β−ヒドロキシエチルアクリレトの10部、ア
クリル酸−n−ブチルの62部およびメタクリル酸メチ
ルの20部よりなる単量体混合物と、tert−ブチル
パーオクトエートの2部とを、3時間に亘って滴下して
から、tert−ブチルパーオクトエートの10部を加
え、同温度にさらに4時間保持して反応を続行させ、5
0℃に降温し、フタル酸ジオクチルの20部を加え、攪
拌下に350部の水を加えて乳化せしめた。
Next, a monomer mixture consisting of 8 parts of N-methylaminoethyl methacrylate, 10 parts of β-hydroxyethyl acrylate, 62 parts of n-butyl acrylate, and 20 parts of methyl methacrylate, and tert- 2 parts of butyl peroctoate were added dropwise over 3 hours, then 10 parts of tert-butyl peroctoate were added and the reaction was continued by keeping at the same temperature for an additional 4 hours.
The temperature was lowered to 0°C, 20 parts of dioctyl phthalate was added, and 350 parts of water was added while stirring to emulsify.

しかるのち、メチルエチルケトンを減圧下に留去して、
固形分が37%なる乳白色液状の目的樹脂シーラー(A
)を得た。以下、これをシーラー(A1)と略記する。
Then, methyl ethyl ketone was distilled off under reduced pressure.
A milky white liquid purpose resin sealer with a solid content of 37% (A
) was obtained. Hereinafter, this will be abbreviated as sealer (A1).

参考例6(対間用樹脂シーラーの調製例)参考例1で得
られた分散用樹脂(a−1−1)の100部に、酢酸の
2部と「アデカサイザー〇−130」の10部とを加え
、さらに「アデカプレンCF、−305Jの50%メチ
ルエチルケトン溶液の50部をも加え、60℃に加温し
ながら300部の水を滴下して乳化せしめた。
Reference Example 6 (Example of Preparation of Resin Sealer for Pairs) To 100 parts of the dispersion resin (a-1-1) obtained in Reference Example 1, 2 parts of acetic acid and 10 parts of "ADEKASIZER 0-130" were added. and 50 parts of a 50% solution of Adekaprene CF, -305J in methyl ethyl ketone were added, and 300 parts of water was added dropwise while heating to 60°C to emulsify.

次いで、メチルエチルケトンを減圧下に留去せしめて、
固形分が24%なる淡黄色液状の対照用樹脂シーラーを
得だ。以下、これをシーラー(A′−1)と略記する。
Then, methyl ethyl ketone was distilled off under reduced pressure,
A control resin sealer in the form of a pale yellow liquid with a solids content of 24% was obtained. Hereinafter, this will be abbreviated as sealer (A'-1).

参考例7(同上) 滴下すべき単量体混合物の組成を、メタクリル酸の8部
、β−ヒドロキシエチルアクリレートの10部、アクリ
ル酸−n−ブチルの62部およびメタクリル酸メチルの
20部とし、かつ、水を加えて乳化せしめる前に、上記
メタクリル酸に由来する酸基を、トリエチルアミノによ
り中和するように変更した以外は、参考例5と同様にし
て、固形分が37%なる乳白色液状の対照用樹脂シーラ
を得た。以下、これをシーラー(A’−2)と略記する
Reference Example 7 (same as above) The composition of the monomer mixture to be added dropwise is 8 parts of methacrylic acid, 10 parts of β-hydroxyethyl acrylate, 62 parts of n-butyl acrylate, and 20 parts of methyl methacrylate, A milky white liquid with a solid content of 37% was prepared in the same manner as in Reference Example 5, except that the acid groups derived from the methacrylic acid were neutralized with triethylamino before emulsifying by adding water. A control resin sealer was obtained. Hereinafter, this will be abbreviated as sealer (A'-2).

参考例8(同上) 「スーハークロン510」の400部の代ワリに、この
[スーハークロン510 Jの50%メチルエチルケト
ン溶液の3.000部を用いるように変更した以外は、
参考例4と同様にしたが、得られた樹脂混合物は、もは
や、どのようにしてみても、水を加えての乳化が果たし
得なかった。
Reference Example 8 (same as above) Except that 3.000 parts of a 50% methyl ethyl ketone solution of this [Suhaklon 510 J] was used for the 400 parts of "Suharklon 510".
The same procedure as in Reference Example 4 was carried out, but the resulting resin mixture could no longer be emulsified by adding water.

参考例9(同上) 「スーツR−クロン510 Jの50%トルエン溶液の
100部に、「アデカサイザー〇−130Jの20部、
「アデカノールNK−4J [電電化工業(株)製ノニ
オン系乳化剤〕の10部と水の70部とを加え、ホモミ
キサーに通して、常法にょシ乳化分散せしめた処、固形
分が40%なる乳白色液状の対照用樹脂シーラーを得た
。以下、これをシーラ(A’−3)と略記する。
Reference Example 9 (same as above) To 100 parts of a 50% toluene solution of Suit R-Cron 510J, 20 parts of ADEKASIZER 〇-130J,
10 parts of ADEKA NOL NK-4J [nonionic emulsifier manufactured by Dendenka Kogyo Co., Ltd.] and 70 parts of water were added, passed through a homomixer, and emulsified and dispersed in a conventional manner, resulting in a solid content of 40%. A control resin sealer in the form of a milky white liquid was obtained.Hereinafter, this will be abbreviated as sealer (A'-3).

以上に得られたそれぞれのシーラーについての、室温に
3力月間放置したさいの安定性の結果を、第1表にまと
めて示す。
Table 1 summarizes the stability results for each of the sealers obtained above when left at room temperature for 3 months.

参考例10〔水系防水材(B)の調製例〕アクリル酸−
2−エチルヘキシルの50部、メタクリル酸メチルの4
7部およびメタクリル酸の3部よりなる混合物を、「エ
マール10」〔花王(株)製のアニオン系乳化剤〕の1
.0部および[ノイダンEA−1708J [第一工業
(株)製のノニオン系乳化剤〕の4部が存在する水中で
、過硫酸カリウムの0.5部を用いて、70℃で4時間
、常法によシ重合させたのち、アンモニア水と水とでp
Hを8.0、不揮発分濃度を55%に調整して、Tgが
5℃なる樹脂エマル・ジョン(b−1−t )を得た。
Reference Example 10 [Preparation example of water-based waterproofing material (B)] Acrylic acid-
50 parts of 2-ethylhexyl, 4 parts of methyl methacrylate
A mixture consisting of 7 parts of methacrylic acid and 3 parts of methacrylic acid was mixed with 1 part of "EMAL 10" [anionic emulsifier manufactured by Kao Corporation].
.. Using 0.5 part of potassium persulfate in water containing 0 part of Noidan EA-1708J [nonionic emulsifier manufactured by Dai-ichi Kogyo Co., Ltd.] at 70°C for 4 hours using a conventional method. After polymerization, p
A resin emulsion (b-1-t) having a Tg of 5° C. was obtained by adjusting H to 8.0 and nonvolatile content concentration to 55%.

次いで、この樹脂エマルジョン(b−1−1)の固形分
100部当たり、次のような配合組成比の通りの配合を
行なって、PvCが30%で、かつ、pwcが54%な
る目的防水材(B−1)を得た。
Next, per 100 parts of the solid content of this resin emulsion (b-1-1), the following composition ratio was used to prepare a target waterproof material with a PvC of 30% and a PWC of 54%. (B-1) was obtained.

樹脂エマルジョン(b−1−1)        18
8部エチレングリコール 3I/ 酸化チタン 20〃 酸化カルシウム 100部 28%アンモニア水 05〃 参考例11(同上) 単量体混合物の組成を、アクリル酸−n−ブチルの90
部、メタクリル酸メチルの7部およびアクリル酸の3部
とするに変更した以外は、参考例10と同様にして、T
gが一36℃なる樹脂(b−12)の、−が8.0で、
かつ、不揮発分濃度が55%なるエマルノヨンヲ得た。
Resin emulsion (b-1-1) 18
8 parts ethylene glycol 3I/20 titanium oxide 100 parts calcium oxide 28% aqueous ammonia 05 Reference example 11 (same as above) The composition of the monomer mixture was changed to 90 parts of n-butyl acrylate.
7 parts of methyl methacrylate and 3 parts of acrylic acid in the same manner as in Reference Example 10.
The g of the resin (b-12) is -36℃, -8.0,
In addition, an emulsion having a non-volatile content concentration of 55% was obtained.

以後は、樹脂エマルジョンとして、この樹脂エマルジョ
ン(b−1−2)を同量用いるようにし、がっ、「テキ
サノール」の使用を一切欠如するように変更した以外は
、参考例10と同様にして、pvcが30%で、かつ、
pwcが54%なる目的防木材(B−2)を得た。
Thereafter, the same amount of this resin emulsion (b-1-2) was used as the resin emulsion, and the process was carried out in the same manner as in Reference Example 10, except that the use of "Texanol" was completely omitted. , pvc is 30%, and
A target wood protection material (B-2) having a pwc of 54% was obtained.

参考例12(同上) 単量体混合物の組成を、アクリル酸−2−エチルヘキシ
ルの70部、スチレンの23部、アクリロニトリルの6
部、N−メチロールアクリルアミドの0.5部およびア
クリル酸の0.5部となし、「レペノール苛」〔花王(
株)製のアニオン系乳化剤〕の2部および1ノイr 7
 EA−1708J t7) 3部の存在する水中で、
過硫酸カリウムの0.5部を用いて、80℃で4時間、
常法により重合を行なったのち、5%水酸化す) IJ
ウム水溶液と水とでF)Iを8〜9に、かつ、不揮発分
濃度を55%に調整して、Tgが一24℃なる樹脂エマ
ルジョン(b−1−3)を得た。
Reference Example 12 (same as above) The composition of the monomer mixture was 70 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 23 parts of styrene, and 6 parts of acrylonitrile.
0.5 parts of N-methylol acrylamide and 0.5 parts of acrylic acid, "Repenol Rui" [Kao Co., Ltd.
2 parts of anionic emulsifier manufactured by Co., Ltd. and 1 part of Noir 7
EA-1708J t7) In water in the presence of 3 parts,
using 0.5 parts of potassium persulfate at 80°C for 4 hours.
After polymerization by a conventional method, 5% hydroxide) IJ
A resin emulsion (b-1-3) having a Tg of -24° C. was obtained by adjusting F)I to 8 to 9 and the nonvolatile content concentration to 55% with aqueous solution of aluminum and water.

次いで、この樹脂エマルジョン(b−1,−3)の固形
分100部当たり、次のような配合組成比の通υの配合
に従って、PVCが34%で、かつ、PWCが58%な
る目的防水材(B−3)を得た。
Next, based on 100 parts of the solid content of this resin emulsion (b-1, -3), a target waterproof material with a PVC of 34% and a PWC of 58% was prepared according to the following general composition ratio. (B-3) was obtained.

樹脂エマルジョン(b−1−3)        18
8部普通ポルトランドセメント          8
0部8号珪砂 60部 参考例13(対照用水系防水材の調與例)単量体混合物
の組成が、アクリル酸−2−エチルヘキシルの40部、
メタクリル酸メチルの49部、アクリロニトリルの10
部およびアクリル酸の10部となるように変更した以外
は、参考例10と同様にして、Tgが19℃なる対照用
樹脂(a’−1−1)の、−が80で、かつ、不揮発分
濃度が55%なるエマル・ジョンを得た。
Resin emulsion (b-1-3) 18
8 parts Ordinary Portland cement 8
0 parts No. 8 silica sand 60 parts Reference example 13 (preparation example of water-based waterproofing material for comparison) The composition of the monomer mixture was 40 parts of 2-ethylhexyl acrylate;
49 parts of methyl methacrylate, 10 parts of acrylonitrile
A control resin (a'-1-1) with a Tg of 19°C, a - of 80, and a non-volatile An emulsion with a concentration of 55% was obtained.

以後は、樹脂エマル・ジョンとして、この対照用樹脂エ
マルジョン(b’−1−1)を同量用いるようにし、か
つ、「テキサノール」の使用量を8部に変更した以外は
、参考例10と同様にして、PvCが30%で、かつ、
pwcが54%ガる、対照用の水系防止剤(B’−1)
を得た。
Thereafter, the same procedure as Reference Example 10 was used, except that the same amount of this control resin emulsion (b'-1-1) was used as the resin emulsion, and the amount of "Texanol" used was changed to 8 parts. Similarly, PvC is 30%, and
Control water-based inhibitor (B'-1) with a pwc of 54%
I got it.

以上のようにして得られたそれぞれの水系防水材につい
て、JIS  A−6910に準拠して成膜させたさい
の各塗膜の引張試験の結果を、第2表にまとめで示す。
Table 2 summarizes the results of the tensile test of each coating film formed in accordance with JIS A-6910 for each of the water-based waterproofing materials obtained as described above.

/ 実施例1〜7、比較例1〜6およびブランステスト例1
〜4参考例1〜9で得られたそれぞれの樹脂ノーラーを
、各試験毎に定められた、それぞれ、モルタル板または
スレート板に塗布し、乾燥させ、次いで、参考例10〜
13で得られたそれぞれの水系防水材を、樹脂7−ラー
からの下地塗膜上に塗布し、乾燥させて防水塗膜を得た
/ Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 to 6 and Blanc Test Example 1
~4 Each of the resin nollers obtained in Reference Examples 1 to 9 was applied to a mortar board or slate board determined for each test, dried, and then, in Reference Examples 10 to 9.
Each of the water-based waterproofing materials obtained in step 13 was applied onto a base coating film made of resin 7-lar and dried to obtain a waterproof coating film.

しかるのち、かくして得られたそれぞれの防水塗膜につ
いて、応用物性を比較検討した。
Thereafter, the applied physical properties of each of the waterproof coating films thus obtained were compared and examined.

それらの結果は、第3表にまとめて示すことにするが、
そのさいの各施工処理ならびに試験の要領は次の通9で
ある。
The results are summarized in Table 3.
The details of each construction process and test are as follows.

まず、防水塗膜の形成は、モルタル板上に、不揮発分が
15%になるように調整された各樹脂シーラーを、塗布
量が100 g/m  となるように塗布し、−昼夜、
室温に放置して乾燥させ、次いで、かくして得られた下
地塗膜の上に、各水系防水材を約11厚に塗布し、20
℃、60%RHなる条件下に7日間放置して乾燥させる
ことにより行なわれ、ここに目的とする防水塗膜を得る
First, to form a waterproof coating film, each resin sealer adjusted to have a non-volatile content of 15% was applied to a mortar plate at a coating amount of 100 g/m2, and the coating was applied day and night.
It was left to dry at room temperature, and then each water-based waterproofing material was applied to a thickness of about 11 mm on the base coating film obtained in this way.
C. and 60% RH for 7 days to dry, thereby obtaining the desired waterproof coating film.

次に、応用物性の一つである付着性の試験は、JIS 
A−6910に規定されている、7×7×2Crnなる
大きさのモルタル板に、止揚された如き防水塗膜の形成
の場合と同じ要領で乾燥防水塗膜を得、しかるのち、そ
れぞれの塗膜について、このJISA−6910に準拠
して、標準状態、浸水後、および温冷繰返し後の各条件
下における付着力を測定することによって行なわれる。
Next, the adhesion test, which is one of the applied physical properties, is performed using JIS
A dry waterproof coating was obtained on a mortar plate of size 7 x 7 x 2 Crn in the same manner as in the case of forming a suspended waterproof coating as specified in A-6910, and then each coating was applied. The adhesion strength of the film is measured in accordance with JISA-6910 under various conditions: standard state, after immersion in water, and after repeated heating and cooling.

さらに、基材追従性の試験は、幅が80、長きが20c
7nで、かつ、厚さが8 tnxなるスレート板に、第
1表に示されている通りの樹脂ンーラー(A−3)を用
いて、前掲された如き防水塗膜の形成の場合と同じ要領
で乾燥防水塗膜を得、次いで、かくして得られたそれぞ
れの塗膜に80℃に3日間という加熱処理を施してから
、スレート板の長手方向の中央部を切断し、5 @lI
l//m i n 、なる速度で引張り、塗膜にピンホ
ールまたは破断などが生じ始めた時点での、塗膜の伸び
た長さ(xi)を測定することによって行なわれる、い
わゆるゼロスパンデージョン法に従った。
Furthermore, the base material followability test was conducted with a width of 80 cm and a length of 20 cm.
Using the resin roller (A-3) shown in Table 1 on a slate board with a thickness of 7 nm and a thickness of 8 tnx, apply the same procedure as in the case of forming a waterproof coating film as described above. A dry waterproof coating film was obtained, and then each of the coating films thus obtained was subjected to a heat treatment at 80°C for 3 days, and then the central part of the slate board in the longitudinal direction was cut.
The so-called zero spandation is carried out by measuring the elongated length (xi) of the coating film at the point at which pinholes or breaks start to occur in the coating film by pulling at a speed of l//min. obeyed the law.

なお、同表には「ボンコート5499−L J (大日
本インキ化学工業(株)夷の水系エマルジョン〕を対照
用7−ラーとして用いた場合(比較例6)と、ブランク
テスト例として、/−ラーの便用を一切欠如した場合(
ブランクテスト例1〜4)とを、併記して参考に供して
いる。
In addition, the same table shows "When Boncoat 5499-L J (aqueous emulsion from Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd.) is used as a control 7-color (Comparative Example 6) and as a blank test example, /- If you completely lack the use of ra (
Blank test examples 1 to 4) are also shown for reference.

/ / ン 手  続  補  正 書 平成1年1月β3日 %針庁長官吉田文毅殿 1、事件の表示 昭和63年特許M第309691号 2、発明の名称 防水施工方法 3、補正をする者 事件との関係  特許出願人 〒174東京都板橋区坂下三丁目35番58号(288
)大日本インキ化学工業株式会社代表者    川  
村  茂  邦 4、代 理 人 〒103東京都中央区日本橋三丁目7番20号6、補正
の内容 (1)第42頁1行目の記載を次のように訂正する。
/ / Procedures for amendment Written on January β3, 1999, Mr. Bunki Yoshida, Commissioner of the Needle Agency1, Indication of the case, 1988 Patent M No. 3096912, Name of the invention, Waterproofing method 3, Person making the amendment Relationship to the incident Patent applicant 3-35-58 Sakashita, Itabashi-ku, Tokyo 174 (288
) Kawa, Representative of Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd.
Kuni Mura Shigeru 4, Attorney 6-7-20, 3-7 Nihonbashi, Chuo-ku, Tokyo 103 Contents of amendment (1) The statement on page 42, line 1 is corrected as follows.

「 炭酸カルシウム       100部」(2)第
44頁2行目の記載を次のように訂正する。
"Calcium Carbonate 100 Parts" (2) The statement on page 44, line 2 is corrected as follows.

r   rHl−メトローズ 90SH−15000J
   60部」(3)第47頁1行目の記載を次のよう
に訂正する。
r rHl-Metrose 90SH-15000J
60 copies" (3) The statement on page 47, line 1 is corrected as follows.

「 実施例1〜7、比較例1〜6およびブランクテスト
例1〜4」 以上 5、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄
“Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 to 6, and Blank Test Examples 1 to 4” 5. “Detailed Description of the Invention” column of the specification subject to amendment

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、アミノ基含有ビニル樹脂:(a−1)と塩素化ポリ
オレフィン(a−2)とを含んで成る水分散系樹脂シー
ラー(A)を用い、次いで、ガラス転移温度が10℃以
下なる樹脂(b−1)を含んで成る水系防水材(B)を
用いて施工することを特徴とする、防水施工方法。 2、前記アミノ基含有ビニル樹脂(a−1)が、1級ア
ミノ基含有単量体、2級アミノ基含有単量体および3級
アミノ基含有単量体よりなる群から選ばれる少なくとも
1種の化合物を必須の単量体とするものである、請求項
1に記載の防水施工方法。 3、前記した塩素化ポリオレフィン(a−2)が、α−
オレフィン類の単独重合体または共重合体の塩素化物で
ある、請求項1に記載の防水施工方法。 4、前記した塩素化ポリオレフィン(a−2)が塩化ゴ
ムである、請求項1に記載の防水施工方法。 5、前記したガラス転移温度が10℃以下なる樹脂(b
−1)がビニル共重合樹脂である、請求項1に記載の防
水施工方法。 6、前記した水分散系樹脂シーラー(A)が、アミノ基
含有ビニル樹脂(a−1)と塩素化ポリオレフィン(a
−2)との、10:90〜60:40の固形分重量比に
なる組成物である、請求項1に記載の防水施工方法。
[Claims] 1. A water dispersion resin sealer (A) comprising an amino group-containing vinyl resin (a-1) and a chlorinated polyolefin (a-2) is used, and then the glass transition temperature is A waterproofing construction method, characterized in that construction is carried out using a water-based waterproofing material (B) comprising a resin (b-1) having a temperature of 10° C. or lower. 2. The amino group-containing vinyl resin (a-1) is at least one type selected from the group consisting of primary amino group-containing monomers, secondary amino group-containing monomers, and tertiary amino group-containing monomers. The waterproofing construction method according to claim 1, wherein the compound is an essential monomer. 3. The chlorinated polyolefin (a-2) described above is α-
The waterproofing method according to claim 1, wherein the waterproofing method is a chlorinated homopolymer or copolymer of olefins. 4. The waterproofing method according to claim 1, wherein the chlorinated polyolefin (a-2) is chlorinated rubber. 5. Resin (b) whose glass transition temperature is 10°C or less as described above
The waterproofing method according to claim 1, wherein -1) is a vinyl copolymer resin. 6. The water-dispersed resin sealer (A) described above contains an amino group-containing vinyl resin (a-1) and a chlorinated polyolefin (a
-2) The waterproofing construction method according to claim 1, wherein the composition has a solid content weight ratio of 10:90 to 60:40.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003226863A (en) * 2002-02-05 2003-08-15 Kansai Paint Co Ltd Water-based sealer for inorganic building material and method for forming coating film
JP2008024755A (en) * 2006-07-18 2008-02-07 Chuo Rika Kogyo Corp Thermoplastic resin aqueous dispersion liquid

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