JPH0215070A - 液体状の置換２ｈ―ベンゾトリアゾール混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は光感、受性有機物質を分解から保護するのに有
用な選ばれた液体状２−ヒドロキシ−フェニル−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール混合物及び該ベンゾ）　ＩＪアゾー
ルを含む安定化組成物、それらの製造方法及びそれらを
含む安定化有機物質に関するものである。

〔従来の技術、発明が解決しようとする課題及び課題を解決するだめの手段〕

２−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール類
のＵＶ吸収剤は有機物質のための有効な安定剤として以
前から知られており、相当の商業的成功をおさめてきた
。

前記の有用な２−了り−ルー２Ｈ−ベンゾトリアゾール
につい４明、製造方法及び用途は更にアメリカ合衆国特
許第５００４８９７．号；第３０５５８９６号；第５０
７２５Ｂ５号；第３０７４９１０号；第５１８９６１５
号及び第３２３０１９４号の各明細書に教示されている
。

しかしながら、これまでに公知のこの群の２−７１Ｊ−
ルー２Ｈ−ベンゾトリアゾールはある環境下で、ある種
の基質との適合性が限定されており、安定化した組成物
をシート、フィルム、繊維又は他の薄膜に加工する（こ
の場合、加工は高められた温度で行なわなければならな
い）際Ｋ、しみ出し、昇華し、及び／又は蒸発する傾向
が非常に大きかった。同様に、このようなベンゾトリア
ゾールは、特に薄いフィルム又は被膜のような製造した
構造物から、特に使用中に温度を高めた状態におかれた
時に、蒸発又は昇華によって過度に失われることもある
。

ベンゾトリアゾールの構造を変更することにより適合性
を高め、蒸発による損失を少なくする試みがなされてき
た。

アメリカ合衆国特許第３２３０１９４号においては、メ
チル基を高級アルキル基で置換しており、置換後の化合
物２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフヱニル）
−２Ｈ−ベンゾトリアゾールは置換前の化合物に比べて
ポリエチレンに対して優れた適合性及び性能を示す。

アメリカ合衆国特許第４２８５５２７号、第４２７８５
９０号及び第４．５８３８６３号においては、記載され
た２−（２−ヒドロキシ−４５−ジー第三オクチルフェ
ニル）−２Ｈ−ベンゾ）ｌＪ７ゾールは、高温加工の間
の又は最終使用（そこでは安定化された組成物の被膜又
はフィルムは周囲の気候及び日光への暴露にさえも晒さ
れる）における、及び写真での使用における安定化組成
物からの損失に対する優れた耐性と共に多数のポリマー
状基質に対する適合性と（及び／又は）溶解性との優れ
た併有を示している。しかしながら、２−（２−ヒドロ
キシ−３，５−ジー第三オクチルフェニル）−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾールＶｉまだ固体（融点１０５−１０６℃
）なので、多くの最終用途においてそれを実際に使用す
るためには溶媒又は分散希釈剤を一緒に使用することが
必要である。前記溶媒又は希釈剤は、価格及び環境上の
理由並びに他の事柄を考慮すると好ましいもので汀ない
。

アメリカ合衆国特許第５９８５１５２号、第４０９６２
４２号及び第４１２９５２１号の各明細書には、ノニル
基又はドデシル基が各々２Ｈ−ベンゾトリアゾール中の
２−フェニル部分についての水酸基に対してパラ位に結
合している第二及び第三ノニル基又はドデシル基の異性
体混合物を表わす、２−（２−ヒドロキシ−５−ノニル
フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール又ハ２−（２−
ヒドロキシ−５−ドデシルフェニル）−２Ｈ−ベンゾト
リアゾールの液体混合物及び該混合物を使用した安定化
組成物が記載されている。異性体のノニル基又はドデシ
ル基は、典型的な２Ｈ−ベンゾトリアゾール合成におい
て、２−ニトロフエニルジアゾニウム塩とカップリング
される前にフェノールに導入される。

本液体ベンゾｌ’Ｊアゾールは、それらを製造する方法
において、水酸基に対してオルト位への分岐アルキル基
の局在において及び直鎖アルケンから製造される場合に
はその分岐鎖アルキル基自体の性質の一部において、前
記の三つの特許のベンゾトリアゾールとは異なる。

アメリカ合衆国特許第４１２９５２１号明細書の方法に
より製造した液体混合物は水酸基に対してオルト位への
置換が全くなく、そのことは該化合物に樹脂の硬化の間
及び他の最終使用形態においてポリマー基質中で金属イ
オンとの相互作用を起し易くさせ、そして色、光安定性
及び付随する性質において分解効果を生じさせ易い。

本混合物は水酸基に対してオルト位が置換されており、
前記問題を崩しない。

特定の疎水性非拡散性ヒドロキシフェニルベンゾトリア
ゾールが写真のゼラチン層中の紫外線吸収剤として非常
に有用であることが開示されている（アメリカ合衆国特
許第３２５３９２１号明細書）。本ベンゾトリアゾール
は、液体状又は非結晶性の性質、紫外領域における所望
の吸収特性及び写真不活性を有するので、特に写真組成
物に、とりわけ紫外光の有害作用に対して色染料画像を
保護するために有用である。

アメリカ合衆国特許第５２５５９５１号明細書にはベン
ゾトリアゾールが広範に開示されているが、しかし、紫
外線照射の有害作用に対して写真組成物を安定化するの
に特に有効な本ベンゾトリアゾールを具体的に開示して
いない。

写真染料画像の安定化の分野における別の従来技術は、
写真組成物中の種々の成分及び写真染料画像の安定化に
対する要求を記載しているアメリカ合衆国特許第４０４
２３９４号明細書により提供される。

アメリカ合衆国特許第４６８５８６５号及び第４４４７
５１１号の各明細書には、写真部材及び写真組成物にお
ける２−（２−ヒドロキシ−へ５−シー第三オクチルフ
ェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの用途について記
載されている。

そしてこの別個のベンゾトリアゾールは写真部材中で使
用される種々の溶媒及び希釈剤に対して高められた溶解
性を示すけれど本、該ベンゾトリアゾールはまだ結晶性
固体なので、前記溶媒及び希釈剤がまだ必要である。

本ベンゾトリアゾール混合物は、溶媒又は希釈剤・希釈
剤写真層をほとんど又は全く必要とせず、且つそれらに
付随する経済的利益を得るために、液体状又は非結晶性
である。

アメリカ合衆国特許第４１２７５８６号は、長鎖オレフ
ィンを有するアルキル化フェノールにおいてアルキル置
換基として異性体混合物を用いて置換されたフェノール
を得ることができることを示唆している。和尚する２Ｈ
−ベンゾトリアゾールは、次いでＯ−ニトロアニリンを
用いて出発する典型的なジアゾ化、カップリング及び還
元工程によシ製造される。この典型的な方法によシ製造
された２Ｈ−ベンゾトリアゾールは、全体的に異なる方
法によシ製造された本生成物とは異性体成分の分布及び
化学的性質を異にする。

アメリカ合衆国特許第４５８７５４６号及び第４６７５
５５２号は、１００−２００℃で酸触媒の存在下での直
鎖又は分岐鎖アルケンを使用する予め調製された２−（
２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ペンツ
トリアゾールのアルキル化に関するものである。前記方
法によυ液体混合物が得られるが、しかし最終生成物は
常に５−メチル置換基を含む。

本発明は選ばれた液体状又は非結晶性２−アリール−２
Ｈ−ベンゾトリアゾール光吸収剤及びそれによシ安定化
されたポリマー状及び非ポリマー状両方の有機物質、並
びに該液体物質を含む写真部材に関するものである。安
定化組成物はプラスチック、塗料、繊維、フィルム、及
び写真基剤を含む。

本発明の別の目的は、ベンゾトリアゾールの前記液体状
又は非結晶性混合物の製造方法にある。前記液体混合物
は蒸発に対する大きな耐性、選ばれた溶媒に対する高め
られた溶解性、紫外領域における所望の吸収特性及び写
真不活性を示す。性能のこの組合せは、前記ベンゾトリ
アゾールを特に写真組成物において、とりわけ紫外光の
有害作用に対してカラー染料画像を保護するのに有用な
ものとする。

本発明の第一の目的は、次式囚又Ｆｉ（Ｂ）：又は 〔式中。

Ｒ１は水素原子、塩素原子、炭素原子数１ないし４のア
ルキル基又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表
わし、 Ｒ２Ｖｉ炭素原子数２ないし１２のアルキル基、炭素原
子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数７ない
し９のアルアルキル基又は塩素原子を表わし、 Ｇ＋１ＪＲｔと同じ意味を表わし、そしてＧ２と０３は
独立して炭素原子数５ないし１２の分岐鎖アルキル基、
炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基又は炭素原子
数７ないし９のアルアルキル基を表わすか、又はＧｔと
０３のうちの一方がメチル基、エチル基又は塩素原子を
表わし、Ｇ２と０３のうちの他方が上記において定義さ
れたような分岐鎖アルキル基、シクロアルキル基又はア
ルアルキル基を表わす〕で表わされる２Ｈ−ベンゾトリ
アゾールを、１００℃ないし２００℃の温度で酸性触媒
の存在下で炭素原子数８ないし４０の直鎖又は分岐鎖ア
ルケン或いは該アルケンの混合物と反応させることから
なる、通常は液体状又は非結晶性の２−ヒドロキシフェ
ニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール混合物の製造方法に関
するものである。

好ましくは、Ｒ１とＧ＋が水素原子又は塩素原子；最も
好ましくは水素原子を表わす。

好ましくは、Ｒ２又はＧ２とＧ！が独立して炭素原子数
３ないし１２の分岐鎖アルキル基又は炭素原子数７ない
し９のアルアルキル基を表わすが、或いはＲ２がエチル
基又は塩素原子を表わすか、或いはＧ２又はＧ３のうち
の一方がメチル基、エチル基又は塩素原子を表わし、そ
してＧ２又は０３のうちの他方が炭素原子数５ないし１
２の分岐鎖アルキル基を表わす。

Ｒ２，Ｇｚ又ｌ″ｔＧｓが炭素原子数６ないし１２の分
岐鎖アルキル基を表わす場合には、該アルキル基は例え
ばイソプロピル基、第ニブチル基、第三ブチル基、第三
アミル基、第三オクチル基又は第三ドテシル基を表わず
。＆、Ｇｚ又はＧ３が炭素原子数７ないし９のアルアル
キル基を表わす場合には、該アルアルキル基は例えばベ
ンジル基、α−メチルベンジル基又はα、α−ジメチル
ベンジル基を表わす。

更に好ましい式（支）又は（Ｂ）で表わきれる出発物質
は、式中、Ｒ２が炭素原子数４ないし８の分岐ダ＾アル
キル基を表わすか、又は式中、Ｇ２又は０３のうちの少
なくとも一方が炭素原子数４ないし８の分岐鎖アルキル
基を表わし、好ましくは式中、Ｇ２と０３の両方が分岐
鎖の特に好捷しくは第三アルキル基を表わす出発物質、
並びに式中、Ｒ２がエテル基又ｉｌｔ塩素原子を表わす
式囚で表わされる出発物質である。

前記の救しい反応条件下で、アルキル化剤（アルケン、
直鎖又は分岐鎖）自体が化学的転移又は異性化を行なう
。したがって、ベンゾトリアゾール中ＶＣ導入嘔れるア
ルキル置換基に、単一の別個の部分ではなく、むしろ異
性体基の無秩序な統計的混合物である。この基の無秩序
な統計的混合物は、その結果得られる生成物の液体状又
は非結晶性の物理的状態に寄与する構造的多様性を示す
。

本方法の条件下で、アルケンアルキル化剤中の二重結合
は炭素鎖に沿って異性化し、ベンゾトリアゾール中のフ
ェノール環に次いで結合することができる部分の無秩序
な統計的混合物を与える。

α−オレフィンである１−オクテンを用いて説明すると
、分子中に導入されたオクチル基の無秩序な統計的混合
物は、例えば次式：％式％ 実際、本方法の条件下で、本方法において使用されてい
るアルケン！″ｔ２Ｈ−ベンゾトリアゾール出発物質と
反応する前にいくつかの様式で破断、三量化又は再分配
し得る。前記の可能性は、製造実施例１−１１（質量ス
ペクトル分析は、とりわけ、使用されている元のアルケ
ン中に存在したような炭素原子数の２倍を有するアルキ
ル置換基を有する種の存在を示す）中に記載された広範
な分子種により一部物、明され得る。同様の方法により
、質量スペクトル分析は本方法において使用されている
アルケン中の炭素原子数より少ないか又は史に、使用さ
れた元の２Ｈベンゾトリアゾ一ル出発物質中のアルキル
基中の炭素原子数よりも少ないアルキル置換基を有する
いくつかの撫を示した。いくつかの場合において、元の
２Ｈ−ベンゾ）　ＩＪアゾールの完全な脱アルキル化が
起ったことによυアルキル置換基を全く有しない種があ
った。質量スペクトル分析データの検討は、本節におい
て列挙した前記の可能な梅の総ての混合量は実質的に本
混合物における最小限の成分であることを示している。

明らかに分子中に導入されたアルキル基はフェノール環
の６−及び５−位（オルト及びバラ位）に圧倒的度合で
存在するけれども、メタ（４−）位又は更にベンゾ環へ
のいく分力・の互換も最小限且つ取るに足らない量で起
るわけではないと云うことは例外であると云うことはで
きない。

出Ｑ　２　Ｈ−ベンゾ）　ＩＪアゾールがＲ１ヌはＧｔ
としてベンゾ環上に低級アルキル基を有する場合には、
該アルキル署換基は該ベンゾ環が全く不活性であり、そ
して直接アルキル化の及び本方法に関係する傾向がない
ので、本方法に関係しそうもない。

本方法において有用なアルケンは、α−オレフィン及び
内部二重結合を有するアルケンを含む直鎖又は分岐鎖の
いかなるアルケンであってもよい。本アルキル化方法の
間、二重結合は炭素鎖に沿って異性化してアルケンの無
秩序な統計混合物を与え、それは逆にアルキル置換基の
無秩序な統計的混合物を生ずる。

アルキル置換基の無秩序な統計的性質への別の寄与は、
市販のアルケンはしばしばアルケン混合物であると云う
事実である。

本方法において有用な好ましいアルケンは炭素Ｉ東子数
８ないし５０、とりわけ８ないし２０、好ましくは８な
いし１６、特に８ないし１４、例えば８ないし１２のア
ルケンである。最も好ましいアルケンはα−オレフィン
である。

＠記方法において有用なα−オレフィンは、例えば１−
オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、
１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１
−へキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、
　　１−　トコセン、１−テトラデセン又は１−トリア
コンチンである。

前記α−オレフィンは多くが市販されているか、又は公
知方法によるエチレンのテロモル化によシ作られる。

内部二重結合を含む直鎖アルケンは、例えば２−オクテ
ン、４−オクテン、５−デセン又は９−トリコセンであ
ってよい。前記アルケンも多くが市販されている。

前記方法において有用な分岐鎖アルケンは、例えばジプ
ロピレン、トリプロピレン、テトラプロピレン、ペンタ
プロピレン、ジイソブチレン、トリイソブチレン、テト
ラインブチレン、ペンタインブチレン、λＺ　４．　＆
　６−ペンタＪチルー３−ヘプテン、ジインアミレン、
テトラインブチレン又はペンタインブチレンである。

前記高分岐アルケンは多くが市販きれているか、又は酸
触媒を用いるオリゴマー化によジプロピレン、イソブチ
レン又はインアミレンから製造することができる。

前記異性体基の混合物は液体状又は非結晶悼生成物を得
るために決定的なものであることは、アルキル置換が特
定の異性体の場合には、固体の結晶性生成物が得られる
と云う事実から明らかであろう。例えば、２−（２−ヒ
ドロキシ−４５−ジー第三オクチルフェニル）−２Ｈ−
ベンゾトリアゾールは１０５−１０６℃で溶融する。

アルキル化方法は時間、温度、オレフィン対ベンゾ）　
ＩＪアゾール比、触媒及び触媒濃度の条件範囲にわたっ
て行なうことができる。

アルキル化時間は広範囲で例えば約１５分ないし１２時
間内で変えることができる。１２時間を越える反応時間
はアルキル化の収率を増加させない。好ましくは、アル
キル化反応は３０分ないし８時間の間行なう。

出発２Ｈ−ベンゾトリアゾールのフェノール性環さえも
不活性化されているので、比較釣機しい反応条件が必侠
である。１００ないし２００℃の反応温度が使用される
。好ましくは本方法は１４０ないし１８０℃、そして最
も好ましく　ｉｊ：　１６０−１７５℃で行なう。

２Ｈ−ベンゾトリアゾールをアルキル化するために、２
Ｈ−ベンゾトリアゾールの等量当り少なくともアルケン
１等量がなければならない。

前記反応条件下ではアルケンに関して三量化、オリゴマ
ー化又は重合のような競争反応も可能なので、アルケン
を過剰に使用するのが好ましい。

アルケン対式囚又は（Ｅ）で表わでれる２Ｈ−ベンゾト
リアゾールの等量比は、１：１ないし６：１、好ましく
は２ないしＡ、５；１．例えば２．５ないし４．５：１
の範囲が都合がよい。

酸性触媒は脂肪族、芳香族及び藺換芳香族スルホン酸、
硫酸、燐酸、酸性白土及び異池の酸性触媒（モレキュラ
ーシーブ）からなる群から選ぶ。好ましくは脂肪族スル
ホン酸である。

本方法において有用な触媒濃度は、例えばベンゾトリア
ゾールの等量当り触媒α２ないし３等量、好ましくはＱ
、３ないし２等量、そして最も好ましくはベンゾトリア
ゾールの等量当り触媒α５ないし１等量である。

有用なスルホン酸の例は、メタンスルホン酸、エタンス
ルホン酸、ブタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ト
ルエンスルホンｅ及び）’ｙ’ｚルベンゼンスルホンｆ
ｆ１ｆ、ｆｌｂル。

市販の酸活性化白土例えばフィルトロール（Ｆｉｌｔｒ
ｏｌ　）　ＸＪ−８３０ｓ　；フィルトロールＸＪ−８
４０５；フィルトロール２２；フィル）０−ル４；及び
フィルトロール１３も本方法における有効なアルキル化
触媒である。

最も好ましい触媒はメタンスルホン酸である。

その結果得られるアルキル化ベンゾトリアゾール混合物
は、アメリカ合衆国特許第４５Ｂ７５４６号及び第４６
７５３５２号の各明細書に記載された抽出方法を含む多
数の方法により、アルキル化反応に続いて単離し得る。

別の容易な方法は、減圧下での真空蒸留を含む。都合の
よい方法はショート−バス（５ｈｏｒｔ−ｐａｔｈ　）
蒸留装置による蒸留である。

本発明の別の目的は、先の本文中に記載した本発明の方
法により得られる通常は液体状又は非結晶性のベンゾト
リアゾール混合物である。

本発明の方法により得られる混合物の可能な組成物を以
下の式（Ｉ）により示す。

別の目的において、本発明は次式（Ｉ）：ｚ 〔式中、ＴｘＦｉ水素原子、塩素原子、炭素原子数１な
いし４のアルキル基又は炭素原子数１ないし４のアルコ
キシ基を表わし、そして大部分が式中、Ｔ２又はＴ３の
うちの一方が各々８個ないし４０個の炭素原子を有する
少なくとも５種の異性体アルキル基の無秩序な統計的混
合物を表わし、そしてＴ２又ｕ　Ｔ３のうちの他方が水
素原子又はメチル基を表わす化合物、及び式中、Ｔ２又
はＴ３のうちの一方が上記において定義されたような無
秩序な統計的混合物を表わしそしてＴ２又Ｖｌ　Ｔ３の
うち他方が炭素原子数２ないし１２のアルキル基、炭素
原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数７な
いし９のアルアルキル基又は塩素原子を表わす化合物で
あシ；そして少量が式中、Ｔ２とＴ３の両方が上記にお
いて定義されたような無秩序な統計的混合物を表わす化
合物或いは式Ｉで表わされるベンゾトリアゾールの脱ア
ルキル化又は一部アルキル置換生成物を表わす化合物で
ある〕で表わされる化合物から実質的になる、通常は液
体状又は非結晶性のベンゾトリアゾールに関するもので
あり、そのような混合物は先の本文中で定義した大（Ａ
）で表わされる２Ｈ−ベンゾトリアゾールを１００ない
し２００℃の温度で酸性触媒の存在下で炭素原子数８な
いし４０の直鎖又は分岐鎖アルケン或いは該アルケンの
混合物と反応させることにより得られる。

好ましくは、ＴＩは水素原子又は塩素原子；最も好まし
くは水素原子を表わす。

好ましくは、アルキル基の無秩序な統計的混合物におけ
るＴ２又ＶｉＴｓは炭素原子数８ないし６０、とりわけ
８ないし２０、特に８ないし１６のアルキル基；最も好
ましくは炭素原子数８ないし１４、例えば８ないし１２
のアルキル基を表わす。

好ましくは、Ｔ２又はＴ３がアルキル基の無秩序な統計
的混合物ではない場合は、Ｔ２又はＴ３は水素原子、炭
素原子数３ないし１２、好ましくは４ないし８の分岐鎖
アルキル基又は炭素原子数７ないし９のアルアルキル基
、好ましくはα。

α−ジメチルベンジル基を表わすが、但しＴ２とＴ３は
同時には両方とも水素原子を表わさない。

式中、Ｔ２又はＴ３のうちの一方、特にＴ２がエチル基
又は塩素原子を表わす式Ｉで表わされる化合物も好まし
い。

好ましい出発物質は上記において式（５）及び（Ｂ）の
下で記載されている。好ましい反応条件は本発明の方法
について記載された際に述べられている。

本方法の条件下で、アルケンアルキル化剤中の二重結合
は炭素鎖に沿って異性化して、次いでベンゾトリアゾー
ルのフェノール環に結合し得る部分の無秩序な統計的混
合物を与える。

α−オレフィンである１−オクテンを用いて説明すると
、Ｔ２又はＴ３がオクチル基を表わす場合にＴ２又はＴ
３として含まれるであろうオクチル基の無秩序な統計的
混合物は、例えば次式：％式％ それ故、オクチル基としてのＴ２又ｎ　Ｔｓｄ、製造し
たベンゾトリアゾール混合物中に少なくとも３穐の異性
体を存在きせるであろう。

実際、本方法の条件下で、本方法において使用烙れてい
るアルケンは２Ｈ−ベンゾトリアゾール出発物質と反応
する前にいくつかの様式で破断、三量化又は再分配し得
る。前記の可能性は、製造実施例１−１１（質量スペク
トル分析は、とりわけ、使用されている元のアルケン中
に存在したような炭素原子数の２倍を有するアルキル置
換基を有する種の存在を示す）中に記載きれた広範な分
子種によシ一部説明され得る。

同様の方法により、質量スペクトル分析は本方法におい
て使用されているアルケン中の炭素原子数より少ないか
又は更に使用された元の２Ｈ−ベンゾトリアゾール出発
物質中のアルキル基中の炭素原子数よ漫も少ないアルキ
ル置換基を有するいくつかの穐を示した。いくつかの場
合において、元の２Ｈ−ベンゾトリアゾールの完全な脱
アルキル化が起ったことによりアルキル置換基を全く有
しない種があった。質量スペクトル分析データの検討は
、本節において列挙した前記の可能な種の総ての混合音
は実質的に本混合物における最小限の成分であることを
示している。

明らかに分子中に導入されたアルキル基はフェノール環
の５−及び５−位（オルト及びパラ位）に圧倒的度合で
存在するけれども、メタ（４−）位又は更にベンゾ環へ
のいく分かの置換も最小限且つ取るに足らない量で起る
わけて汀ないと云うことは例外であると云うことはでき
ない。

出発２Ｈ−ベンゾ）　ＩＪアゾールがＲｔ又はＧ！とし
てベンゾ環上に低級アルキル基を有する場合には、該ア
ルキル置換基ｉｌｔ該ベンゾ環が全く不活性であり、そ
して直接アルキル化の及び本方法に関係する傾向がない
ので、本方法に関係しそうもない。

本方法において有用なアルケンは、α−オレフィン及び
内部二重結合を有するアルケンを含む直鎖又は分岐鎖の
いかなるアルケンであってもよい。本アルキル化方法の
間、二重結合は炭素鎖に沿って異性化してアルケンの無
秩序な統計的混合物を与え、それは逆にＴ２及びＴ３に
対してアルキル置換基の無秩序な統計的混合物を生ずる
。

Ｔ２及びＴ、に対するアルキル置換基の無秩序な統計的
性質への別の寄与は、市販のアルケンはしばしばアルケ
ン混合物であるという事実である。Ｔ２又はＴ３として
の前記異性体基の混合物は液体状又は非結晶性生成物を
得るために決定的なものであることは、アルキル置換基
が特定の異性体の場合には、固体の結晶性生成物が得ら
れると云う事実から明らかであろう。例えば、２−（２
−ヒドロキシ−へ５−ジージ第三オクチルフェニル）−
２Ｈ−ベンゾトリアゾールは１０５−１０６℃で溶融す
る。

２−（２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリア
ノール光吸収剤は都合よくは、適すル置換フェノールと
・０−ニトロフエニルジアゾニウム塩とをカップリング
させてで０−ニトロアゾベンゼン中間体を製造し、これ
を続いて還元し次いで相当する２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ルに還化することＫより得られる。

例えば最終的な２Ｈ−ベンゾ）　ＩＪアゾールの性質を
改良する目的のための、フェノール部分における置換基
の性質のいかなる変化も慣用の２１（−ベンゾトリアゾ
ール合成が始まる前にフェノール分子自体に対して行な
われなければならないことは明らかである。このことは
新規２Ｈ−ベンゾトリアゾール生成物に達するだめの合
成過程において一つ又はそれより多い付加的な工程を必
要とする。更に、前記工程の間に不可避の副反応が起り
、これは許容し得る純度で生成物を得るために少なくと
も一つの結晶化工程を含むことを必要とさせる。

上記手法は、結晶化による精製が可能ではないことによ
シ非結晶性又は液体状生成物の製造のためにはほとんど
採用されない。

実際、アメリカ合衆国特許第４１２９５２１号明細書に
記載きれた方法は、許容し得る純度で液体生成物を得る
だめには、（１）粗２Ｍ−ベンゾトリアゾール生成物の
真空蒸留１種々のｆｉｉましい不純物を除去するための
無水酢酸を用いる一回蒸留生成物の処理；アセチル混合
物に対する第二真空蒸留の実施；要時間にわたる高めら
れた温度での空気を用いる蒸留物への吹込み及び最後に
分子蒸留条件下での５回にわたる前記物質の蒸留、が必
要であることを開示している。次いで前記の実験室的で
経済的に魅力のない手法の後においてのみ、光吸収剤と
して有用な液体生成物が得られる。

アルキル化フェノールを製造し、次いで該フェノールか
らベンゾトリアゾールを製造する慣用の方法は実際上ベ
ンゾトリアゾールから望ましくない不純物を除去する事
がほとんど不可能なので、明らかに液体状又は非結晶性
２Ｈ−ベンゾ）　ｌ）アゾールを作るためのよシ好まし
い方法が必要とされていた３゜ 予め調製した２Ｈ−ベンゾ）　ＩＪアゾールをアルキル
化する方法は、２Ｈ−ベンゾ）　リアゾリル部分により
オルト位に置換されたフェノール環における親電子危換
（＝アルキル化）の点において非常に不活性化されるこ
とが知られていたので、有望だとは信じられなかった。

それ故、予め調製した２Ｈ−ベンゾトリアゾールの７エ
ノール環についての直接アルキル化を容易且つ直接的方
法により所望の混合アルキル化生成物を得るために行な
うことができたことは現〈べきことであった。

アメリカ合衆国特許第４５８７５４６号及び第４６７５
５５２号明細書に記載芒れているように、α−オレフィ
ン又は直鎖アルケンを用いるか；又は分岐鎖アルケンを
用いる２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−
２Ｈ−ペンツトリアゾールの直接アルキル化に、予め調
製したベンゾトリアゾールからアルキル化生成物への優
れた変換率（９０％を越える）を生ずる。

２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２）ｉ
−ベンゾトリアゾールは水酸基に対してバラ位が容易に
置換されるので、２−（２−ヒドロキン−５−高級分岐
鎖アルキルー５−メチルフェニル）−２Ｈ−ペンツトリ
アゾール）昆合物ヲ得るために、アルキル化はヒドロキ
シル部分に対してオルト位へ直接性なわれる。

Ｔ２又はＴ３として式Ｉで表わされる２　Ｈ−ベンゾト
リアゾールに挿入されるアルキル基の無秩序な統計的混
合物の性質は、どのような種類のアルケンがアルキル化
のために使用されるかと云うことに依存している。

α−オレフィン又は直鎖アルケンの使用は分岐第二アル
キル基の挿入をもたらし、反対に分岐アルケンの使用は
主アルキル鎖に沿った多数のアルキル分岐を有する分岐
アルギル基をもたらす。

大穴及び（Ｂ）で表わされる出発物質は公知であるか、
又ｔよ例えば本導入部分に引用した文献に記載されたよ
うな公知方法によシ製造することができる。

ＵＶ光によシ生ずる損傷に対する保護は、４具技術にお
いて、と９わけカラー写真技術に訃いて特に重要である
。

紫外光による分解ｒ（対してできるたけ有効にカラー写
真材料甲に存在する成分（％に染料及びカップリング剤
）を保護するために、ＵＶ吸収剤は通常前記材料の上層
のうちの一つ又はそれより多くに挿入される。これは通
常、高沸点溶媒にＵＶ吸収剤を溶解し、次いでこの溶液
を非常に細かな液滴の形態で適する塗布溶液中に分散す
ることによシ行なう。前記液滴Ｖｉ層の機械的性質に関
しての不都合な効果を有し、且つそれらが前記材料の最
上層中に存在する場せには“にじみ出し”得るので、吸
収剤溶液の象をできるだけ少なく保持することが重要で
ある。

このことは、希釈剤層を作ることも可能とするので、そ
れは、逆に、加工上の利点をもたらす（浴と乾燥の間の
被覆担体）。したがって、慣用の隔梯点溶媒に対してで
きるだけ高い溶解性を有するＵＶ吸収剤を用いることが
望ましい。

従来技術のＵＶ吸収剤例えば日本１％願昭５４−９５２
５５号明細省に開示された安定剤は十分な程度には前記
要求を満していない。

液体状又は非結晶性である本発明の混合物は、高沸点溶
媒の付随使用なしに又はその極少量をカラー写真材料に
おいて使用することができることが今や判った。更に、
本混合物は実質的に非蒸発性であり且つにじみ出さない
。

典型的な写真組成物は、その上に一層又は多層の感光泗
が被覆された紙支持体と、そのＪｔｉｒ又は保護が必要
な層を保護するために設けられた結合剤中に紫外光吸収
剤を含む層とからなる。

紫外線照射は写真層に対して損傷作用を有することは知
られている。写真生成物の暴露のために使用される光源
による紫外線照射は、ときどき写真部材の単層又は多層
の望１しくない暴露を生ずる。これはと９わけ、乳剤が
長波長領域において感光し且つ可視スペクトルの光線の
みを記録するのが望ましいカラー写真における使用のた
めに設計された写真部材において起る。

多層写真材料上のカラー写真、特に染料画像がカラー現
像によシ感光乳剤層中に形成されるカラー写真は、兆望
の間に写真が何次される紫外線の作用により変色及び退
色を受けやすい。

絵画像の形成後に乳剤層中に含まれる残部カップリング
剤は、紫外線によシ攻撃され、その結果最終の写真にお
ける望ましくない汚染を生じ易い。最終のカラー写真に
関する紫外線照射の作用は、この種のプリントは紫外線
照射を高含有量で有する日光の下でしばしば見られるの
で、紙又は他の不透明支持体上のポジプリントにおいて
特に顕著である。染料変色及び退色作用は、スペクトル
の可視領域に近い光の波長例えば３００−４００ｎｍに
おいて第一に起ることが判る。

ハロゲン化銀写真材料に、ハロゲン化銀乳剤層又は被覆
コロイド塗膜に非拡散紫外線吸収化合物を入れることに
より紫外線照射から＆設され得ることは知られている。

多数の紫外線吸収剤が前記用途のためＶＣ提案された。

写真用の紫外線吸収化合物は一般的に無色又はは＃了無
色でなければならす、それらが用いられる媒体に対して
良好な適合性を示し、部材及び加工溶液中で他の写真添
加物に対して不活性であり、良好な紫外線吸収性を有し
且つ紫外線照射に対して安定でなければならない。

写真部材に適用するだめの代表的な化合物は、例えばア
メリカ合衆国特許第３２５５９２１号明細書に記載され
ている。

芳香族有機化合物例えば紫外線吸収剤、染料形成カップ
リング剤、汚染防止剤、ヂ過染料及び有用な同種のもの
は、非拡散性であり且つ水性写真ゼラチン層中に高度に
分散された形態で十分に混合されなければならない。

これはスルホン酸置換又は有機分子上への他の可溶化基
置換を含む化学的又は物理的技術の変法によシ；極性有
機溶媒吸収手法の使用によシ；又は溶媒分散技術により
達成することができる。

本液体状又は非結晶性２Ｈ−ペンゾトリアンール混合物
は、写真ゼラチン層中の紫外線吸収剤として非常に有用
である。それらは紫外線領域において望ましい吸収特性
を示しくすなわち、近紫外線において最大吸収を示し、
そして可視領域のちょうど外側で鋭く切断されている）
、実質的に無色であり、溶媒分散又は吸収方法のいずれ
かにより容易に分散又は溶解され、そして写真的に不活
性である。

本化合物は写真組成物のゼラチン層に対して優れた適合
性を示し、それは組成物を実質的に曇りなしで紫外線照
射の有害作用に対するカラー染料画像の優れた保護と結
びつける。この件質の組合せは、本ベンゾトリアゾール
光吸収剤をアメリカ合衆国特許第５２５５９２１号明細
書の一般的開示とは明確に異なるものとする。前記の明
瞭な結果は、本ベンゾトリアゾールをゼラチン層に直接
に又は溶媒分散技術によｐ適用する場合に得られる。

本発明の目的は、紫外線吸収物質の適用により紫外線照
射の有害作用に対して保護される新規写真部材を提供す
ることである。本発明の別の目的は、高度に安定な形態
で適用された紫外線吸収剤を含む写真カラー物質を提供
することである。本発明の更に別の目的は、非拡散紫外
線吸収剤を提供することである。

本発明は更に、写真材料の形態にあるか又は写真材料の
一部であり、好ましくは最上層に本発明の混合物を含む
写真材料である安定化有機物質に関するものである。好
ましい量は、安定剤を含まない写真材料に対してα０５
ないし５重量係である。

本混合物が液体の場合には、それらは液体ベンゾトリア
ゾール及び適する分散剤を含む親水コロイドの水溶液を
本ベンゾトリアゾールのゆるやかな流動点である中程度
のＩ　Ｊｆに加熱し、その結果書られる混合物をコロイ
ド中のベンゾトリアゾールの微細分散を得るために攪拌
し、次いでこの混合物を冷却することにより親水コロイ
ドに適用する。

本化合物が室温で液体ではないが、しかし非結晶性であ
る場合には、本化合物を流）号させることを助ける最小
量の高沸点溶媒の使用が、親水コロイド水溶液中の本化
合物をハロゲン化銀乳化剤層又は−緒になっている親水
性コロイド層を被覆するために適用するための溶媒分散
技術により上記目的を達成するために意図される。

好ましい高沸点溶媒は、ジ−ｎ−ブチルフタレート、ベ
ンジルフタレート、トリフェニルホスフェート、トリー
〇−クレジルホスフェート、ジフェニルモノニル−第三
ブチルフェニルホスフェート、モノフエニルジ−ｐ−第
三ブチルフェニルホスフェート、ジフェニルモノ−〇−
クロロフェニルスス７エート、モノフェニルシー０−ク
ロロフェニルホスフェ−）、）ＩＪ−ｐ−第三ブチルフ
ェニルホスフェート、トリージ−フェニル−フェニルホ
スフェート、ジーｐ−第三プテルフェニルモノ（５−第
三ブチル−２−フェニル−フェニル）ホスフェート等を
含む。

親水コロイド又は結合剤は都合よくはゼラチン、アルブ
ミン等、セルロース誘導体、ポリビニル化合物等を含む
。ポリマー状結合剤は、ポリビニルアルコール又は力り
水分解されたポリビニルアセテート；非常に加水分解さ
れたセルロースエステル例えばアセチル含有率１９−２
６％に加水分解でれたセルロースアセテート；水溶性エ
タノールアミンセルロースアセテート、混合アクリルア
ミド含有率５０−６０％及び固有粘度（Ｌ２５−１．５
を有するポリアクリルアミド又は同様なアクリルアミド
含有率及び粘度を有するイミド化されたポリアクリルア
ミド；ウレタンカルボン酸基を言むヒニルアルコールボ
リマー；又はシアノアセチル基を含む例えはビニルアル
コール／ビニルシアンアセテートコポリマー；又は蛋白
負若しくは飽和アシル化蛋白質をビニル基を有する化ツ
マ−とともに重合することによシ得られるポリマー状物
質を含む。

結合剤物質中への本混合物の分散物は、写真部材の感光
層を被覆する。写真部材がカラー写真において使用され
る傾同にある材料の場合には、紫外線フィルター層は外
層としては必要ではないが、しかし内部層として、すな
わち保護が必要ではない単層又は多層の下及び保護を必
要とする単層又は多層の上に使用することができる。例
えば、３種の異なる感光層からなる多層材料において、
赤感光層は支持体に隣接し、緑感光層は赤感光層上に積
層され、そして青感光層は他の感光層に対して最外部に
あり、紫外線フィルター層は青と緑感光層の間又は緑と
赤感光層の間ＶＣｔｉｔ　＜ことができる。同様に、層
が逆となっている別の写真部材においては、それ故、青
感光層は支持体を抜機し、そして緑と赤感光層はその順
で青感光層上に積層され、紫外線フィルター層は３種の
層総ての上又はいづれか二つの層、の間に存在し得る。

反対に、紫外線吸収組成物は感光乳剤に直接適用する刀
）、代りに又は更に別の層中に存在せしめることができ
る。使用する紫外線吸収剤の量は、所望の効果及びその
材料で作られるであろう用途に応じて変えることができ
る。

紫外線吸収組成物は広範囲の濃度で塗布する；通常それ
らは写真部材ｆｔ”肖り紫外線吸収化合物２０ないし３
００グの範囲で塗布する。好ましい範囲は７５ないし１
６０”ｌｌ／ｆｔ”である。最適塗布濃度は、保護すべ
き特定の写真部材及び所望の保護量に依存するであろう
。与えられた写真部材に対する最適塗布濃度は従来技術
において良く知られた方法により決定することができる
。

いかなる写真部材も本発明によシ都合よく保護され得る
。前記写真部材はその支持体としていかなる慣用の支持
材料、例えばフィルム支持体例えばセルロースアセテー
ト等、不透明支持体例えば白色顔料添加フィルム、紙及
び同種のものを有していてもよい。

本紫外線吸収混合物は、その被覆層中への非拡散性、適
用溶媒中での良好な安定性及びその良好な紫外線吸収性
を特徴とする。本発明の好捷しい方法により適用された
本化合物を含む紫外線吸収Ｊ＠は、紫外線照射への長期
暴りにおける予期せぬ優れた安定性を有し、このことは
それらを写真部材、特にカラー物質中の染料画像を保護
するために正に適するものとする。

本液体ベンゾトリアゾール混合物は、他の液体紫外線吸
収剤（ＵＶＡ）例えば５−クロロ−２−ロヒドロキシー
５−第三プチル−５−（２オクチルオキシエチル）−フ
ェニル：］−］２Ｈ−ベンゾトリアゾーとともに写真部
材中で都合よく使用し得る。

本液体ベンゾトリアゾールは、単独又はヨーロッパ特許
願第８４６９２号及び第８４６９４号の各明細書に記載
されたような一般的写真油と組合せて使用する場合には
、ハロゲン化銀写真部材中で他の固体ＵＶＡ　物質に対
する又は他の成分に対する溶媒としても有用である。

前記他の成分は −黄色、マゼンタ及びシアンカップリング剤、−ＤＩＲ
カップリング剤、黒カップリング剤、無色カップリング
剤、 一色原体力ップリング剤安定剤。

一色原体染料安定剤、 一アキュタンス（ａｃｃｕｔａｎｃｅ　）染料、アンチ
ハレーション（ａｎｔｉｈａｌａｔｉｏｎ　）染料、染
料漂白染料 一ホルムアルデヒド掃去剤 一増感染料 一光学的増白剤 一醜化現像剤掃去剤 一現像において拡散可能な染料を放出する化合物 一電子移動剤 を含む。

本化合物と組合せて使用し得る他のＵＶＡ　物質の例と
しては、下記のものが挙げられる。

１、ベンゾフェノン、例えは２．４−ジヒドロキシ−ベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−エトキシ−ベンゾ
フェノン、２．２’−ジヒドロキシ−４−メトキシ−ベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシ−
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−インオクトキシ
−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキ
シ−ベンゾフェノン。

２ベンゾトリアゾール、例えば２−（２−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２
−ヒドロキシ−へ５−ジ第三ブチルフェニル）−ベンゾ
トリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−６−第三ブチル
−５−エテルフェニル）−５−クロロベンツトリアゾー
ル、２−（２−ヒドロキシ−へ５−ジ第三ブチルフェニ
ル）−５−クロロベンツトリアゾール、２−（２−ヒド
ロキシ−へ５−ジ第三アミルフェニル）−ベンゾトリア
シー＃、２−（２−ヒドロキシ−３−第二ブチル−５−
第三ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２
−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）−ベンゾトリ
アゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフ
ェニル）−ベンゾトリアゾール、２−［（２−ヒドロキ
シ−５−第三フチル−５−（（２”−ｎ−オクチル−カ
ルボニル）−エチル）−フェニル）−Ｓ−クロロベンゾ
トリアゾール５０チと２−［（２−ヒドロキシ−３−第
三プチル−５−（（２／／〜エチルへキシルオキシ）−
カルボニル）−エテル）−フェニルヨーＳ−クロロペン
ツトリアゾール５０チとの混合物、２−〔２−ヒドロキ
シ−４５−ジーＣα、α−ジメチルベンジル〕−フェニ
ルツーペンツトリアゾール、２−Ｃ（２−ヒドロキシ−
３−第三ブチル−５−（（２−メトキシカルボニル）−
エテル）−フェニル〕〜クロロベンゾトリアゾールとポ
リエチレングリコールとの、特にポリエチレングリコー
ル３００との反応生成物。

五ベンジリデンマロネート、例えばメチル２−カルボキ
シメチル−３−（４’−メトキシフェニル）−アクリレ
ート。

４、サリチレート、例えばｐ−オクチルフェニルサリチ
レート、フェニルサリチレート、第三ブチルフェニルサ
リチレート。

５モノベンゾエート、例えばレゾルシノールモノベンゾ
エート、へ５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香
酸ヘキサデシルエステル。

＆オキサミド、例えば５−第三ブチル−２−エトキシ−
４′２′−エチルオキサニリド、２−エトキシ−２′−
エチルオキサニリド。

７．５−ジアルキルアミノーム４−ペンタジェン酸エス
テル、例えば５−ジエチルアミノ−２−フェニルスルホ
ニル−２，４−ペンタジェン酸ヘンデシルエステル。

ａ５−ジアルキルアミノ−２−シアノ−２，４−ペンタ
ジェンニトリル、例工ば５−ジヘキシルアミノー２−シ
アノ−２，４−ペンタジェンニトリル。

？、　２．４−ジー第三ブチルフェニルへ５−ジー第Ｅ
ブチルー４−ヒドロキシーベンゾエート、４５−ジ第三
ブチルーｐ−ヒドロキシ安息香酸、ジ（１，２，２，６
，６−ペンタメチＡ−−４−ピペリジニル）−ブチノー
（３ｔ’５’−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）マロネート、ビス（１，２゜６．６−チトラメテル
ー４−ピペリジニル）セバケート、ビス（１，２，２，
６，６−ベンタメチルー４−ピペリジル）セパケート、
ブタンテトラカルボン酸テトラ（２，２，＆６−チトラ
メチルー４−ヒヘリシニル）エステル。

本化合物は、画像の変色及び退色を妨げるために、フェ
ノール、ナフトール又は２．５−ジアシルアミノフェノ
ールカップ１１ング剤或いは前記カップリング剤の混合
物のいずれかと一緒にシアン層中で使用してもよい。

そのような系における公知ベンゾトリアゾールの用途は
、日本国特開昭５８−２２１８４４号公報及び同５９−
４６６４６号公報に記載されている。

一般的ＶＣ１本発明の混合物は広範囲にわたる有機物質
、％（（有機ポリマーの有効な光安定剤である。安定化
され得るポリマーとしては下記のものが挙げられる。

１、　モノオレフィン及びジオレフィンから誘導される
ポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、
ポ１１ブテン−１、ポリメチルペンテン−１、ポリイソ
プレン若しくはポＪブタジェン、並びにシクロオレフィ
ン例えばシクロペンテン若しくはノルボルネンのボＪマ
ー　ポリエチレン（所望によυ架橋されていてもよい）
例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエ
チレン（ＬＤＰＥ）及び直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ
ＬＤＰＥ）。

２−１）で示したポリマーの混合物、例えばポリプロピ
レンとポリイソブチレンの混合物、ポリプロピレンとポ
リエチレンの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／Ｌ
ＤＰＥ）並びに異なる種類のポリエチレンの混合物（例
えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。

五　モノオレフィン及びジオレフィン同士又は他のビニ
ルモノマーとのコポリマー、例、ｔば、エチレン／プロ
ピレンコポリマー　直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤ
ＰＥ　＞とその低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ　）との
混合物、プロピレン／ブテン−１コポリマー　エチレン
／ヘキセンコポリマー　エチレン／エテルペンテンコボ
ＩＪマー　エチレン／オクテンコポリマー　エチレン／
オクテンコポリマー　プロピレン／イソブチレンコポリ
マー　エチレン／ブテン−１コポリマー　プロピレン／
ブタジェンコポリマー　インブチレン／イソプレンコポ
リマー　エチレン／アルキルアクリレートコポリマー　
エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー　エチレ
ン／ビニルアセテートコポリマー又はエチレン／アクリ
ル酸コポリマー及びそれらの塩（アイオノマー）及びエ
チレンとプロピレン及びジエン例えばヘキサジエン、ジ
シクロペンタジェン又はエチリデン−ノルボルネンとの
ターボＩＪマー；並びに前記コポリマーと１）で示した
ポリマーとの混合物例えばポリプロピレン／エチレン−
プロピレン−〕ポリ？−ＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＤＰＥ／
ＥＡＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ及びＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ。

５ａ、炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）及
びその水素化改質物（例えば粘着剤）。

屯　ポリスチレン、ポリ−＜ｐ−メチルスチレン）、ホ
１Ｊ−（α−メチルスチレン）。

５　スチレン又はα−メチルスチレンとジエン又はアク
リル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン／フタジエ
ン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アルキル
メタクリレート、スチレン／マレイン酸無水物、スチレ
ン／ブタジェン／エテルアクリレート、スチレン／アク
リロニトリル／メチルアクリレート；スチレンコポリマ
ーと他のポリマー、例えば、ポリアクリレート、ジエン
ポリマー又はエチレン／プロピレン／ジェンターポリマ
ーカラ得られる耐衝撃性樹脂混合物；及びスチレンのブ
ロックコポリマー、例えば、スチレン／ブタジェン／ス
チレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／
エチレン／ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン
／プロピレン／スチレン。

＆　スチレン又はα−メチルスチレンのグラフトコポリ
マー、例えば、スチレンの結合したポリブタジェン、ス
チレンの結合したポリブタジェン−スチレン又はポリブ
タジェン−アクリロニトリル；スチレン及びアクリロニ
トリル（又はメタクリレートリル）の結合したボ！Ｊブ
タジェン；スチレン及びマレイン酸無水物又はマレイミ
ドの結合したポリブタジェン；スチレン、アクリロニト
リル及びマレイン酸無水物又はマレイミドの結合したポ
リブタジェン；スチレン、アクリロニトリル及ヒメテル
メタクリレートの結合したポリブタジェン；ステ１／ン
及びアルキルアクリレート又はメタクリレートが結合し
たポリブタジェン；スチレン及びアクリロニトリルが結
合したエチレン／プロピレン／ジエンターボＩＪマー；
スチレン及びアクリロニトリルが結合しタホリアクリレ
ート又はポリメタクリレート；スチレン及びアクリロニ
）　＋１ルが結合したアクリレート／ブタジェンコポリ
マー、並びにこれらと５）に挙げたコポリマーとの混合
物、例えばＡＢＳ−１ＭＢＳ−１ＡＳＡ−又はＡＥＳ−
ポリマーとして知られるコポリマー Ｚ　ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、
塩素化ゴム、塩素化若しくはクロロスルホン化ポリエチ
レン、エビクロロヒドリンのホモ及びコポリマー　ハロ
ゲン含有ビニル化合物から得られるポリマー　例えば、
ボＪ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニ
ル、ポリフッ化ビニリデン；並びにこれらのコポリマー
、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢
酸ビニル又は塩化ビニリデン／酢酸ビニＡ・コポＩＪマ
ーａ　α、β−不飽和不飽和上の誘導体から誘導される
ポリマー、例えばポリアクリレート及びポリメタクリレ
ート、ポリアクリルアミド及ヒポリアクＩｌロニトリル
。

９８）に挙げたモノマー同士のコポリマー又は８）に挙
げたモノマーと他の不飽和モノマーとノコポリマー、例
えば、アクリロニトリル／ブタジェンコポリマー、アク
リロニトリル／アルキルアクリレートツボ１ツマ−アク
リロニド「１ル／アルコキシアルキルアクＩＩレートコ
ホＩ＋　７−　又ｎ　７　クリコニトリル／ハロケン化
ビニルコポリマー又はアクリロニトリル／アルキルメタ
ク１ル−ト／ブタジェンターポリマー ＩＱ、不飽和アルコール及びアミン、又はそれらのアシ
ル誘導体又はアセタールから誘導されるボ１１マー、例
えばポリビニルアルコール、ボＩＪ酢酸ビニル、ポリス
テア１１ン酸ビニル、ポリビニルベンゾエート、ポリビ
ニルマレエート、ボ１１ビニルブチラール、ポリアリル
フタレート又はボ１ｊア１３ルメラミン；並びにこれら
と上記１）に示したオレフィンとのコボ１１１１、環状
エーテルのホモポリマー及ヒコポ１１　マー、例えばポ
リアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリ
プロピレンオキシド又はこれらとビス−グリシジルエー
テルとのコポリマー １２、ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン及び
コモノマーとしてエチレンオキシドを含むボ！１オキシ
メチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレート又Ｖｉ
ＭＢＳを用いて改良されたポリアセタール。

１五　ポリフェニレンオキシド及びポリスェニレンスル
フィド、並びにポリフェニレンオキシドとボＩＪスチレ
ン又はポリアミドとの混合物。

１４、末端水酸基を有するボ１１エーテル、ポリエステ
ル又はポリブタジェンと、脂肪族又は芳香族ポリイソシ
アネートとから誘導されるボ；ウレタン、並びにそれら
の前駆物質（ポＩＪイソシアネート、ポリオール又ハブ
レポリマー）。

１５、ジアミン及びジカルボン酸から、及び／又はアミ
ノカルボン酸若しくは相当するラクタムから誘導される
ポリアミド及びコポリアミド、例えはポリアミド４、ポ
リアミド６、ボ１アミド６／６．６／１０．６／９．６
／１２及び４／６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、
ｍ−キシレンジアミンとアジピン酸との縮合により得ら
れる芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミンとイノ
フタル酸又け／及びテレフタル酸と所望により改質剤と
しての弾性体とから製造されるポリアミド例えばポ１７
　＋２、４．４−トリメチルへキサメチレンテレ７タル
アミド又はポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド。更
に上述のポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポ
リマー　アイオノマー又は化学的に結合した若しくはグ
ラフトし１１１性体との；又はポリエステルとの、例、
ｔはポリエチレングリコール、ポリプロピレンｆ　１４
コール又はポリテトラメチレンゲ１ノコールとのコポ１
１マー　ＥＰＤＭ又けＡＢＳを用いて改質されたポジノ
アミド又はコポリアミド。加工中に縮合するポジノアミ
ド（ＲＩＭ−ポリアミド系）。

１＆　ポリ尿素、ポリイミド及びポリアミドーイミ　　
ド　。

１Ｚ　　ジカルボン酸及びジオールから、及び／又ハヒ
ドロキシカルボン酸又は相当するラクトンから誘導され
るポリニスデル、例えば、ボＪエチレンテレフタレート
、ボＩＪブチレンテレフタレート、ポ１７−１．４−ジ
メチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリ−Ｃ２
，２−（４−ヒ）”ロキシフェニル）−フロパン〕テレ
フタレート及びポリヒドロキシベンゾエート、並びに末
端水酸基をもつポリエーテルから誘導されるブロックポ
リエーテル−エステル。

１ａ　　ポリカーボネート及びポリエステル−カーボネ
ート。

１９　　ポリスルホン、ポリエーテル−スルホン並びに
ポリエーテルケトン。

２ＣＬ　　アルデヒドと、フェノール、尿素又はメラミ
ンとから誘導される架橋ポリマー、列えば・フェノール
／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂
及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。

２１、乾性及び不乾性アルキド樹脂。

２′２−飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコール
との、ビニル化合物を架橋剤とする、コポリエステルか
ら誘導される、不飽和ポリエステル樹脂並びにそのノ・
ロゲン原子を含む難燃性の変性樹脂。

２！Ａ、ｆＪｔ換アジアクリル酸エステルえば、エポキ
シアクリレート、ウレタン−アクリレート又はボ１）エ
ステル−アクリレートから誘導される熱硬化性アクリル
樹脂。

２４、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネート又
はエポキシ樹脂と混合したアルキド樹脂、ボ１１エステ
ル樹脂及びアクリレート樹脂。

２５、ポリエポキシド、例えば、ビス−グリシジルエー
テル又は脂環式ジエポキシドから誘導される架橋エポキ
シ樹脂。

２＆天然のボＩＪマー、例えば、セルロース、天然ゴム
、ゼラチン及びそれらを重合同族体として化学変性した
誘導体、例えば、酢酸セルロース、フロピオン酸セルロ
ース及ヒセルロースプチレート又はセルロースエーテル
、例えばメチルセルロース；樹脂及びその誘導体。

２ｚ　　上記のポリマーの混合物、例えばＰＰ／ＥＰＤ
Ｍ、ボ＋７７ミド６／ＥＰＤＭ若しく’ＨＡＢＳ、ＰＶ
Ｃ／ＥＶＡ。

ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢ
ＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／
ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵ
Ｒ，ＰＣ，４可塑性ＰＵＲ，ＰＯＭ／アクリレート、Ｐ
ＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＥ／Ｉ（ＩＰＳ、ＰＰＥ／ＰＡ＆６
及びコポリマーＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／Ｐ
ＰＥ。

２＆純粋なモノマー状化合物又は該化合物の混合物であ
る天然に産出する、及び合成の有機物質、例えば鉱油、
動物性及び植物性脂肪、油及びワックス、又は合成エス
テル（例えばフタレート、アジペート、ホスフェート又
はトリメリテート）をベースとする油、脂肪及びワック
ス並びに更に合成エステルと鉱油との任意の重量比によ
る混合物（これらの物質はポリマーに対する可塑化剤と
して又は紡織紡糸油として使用してもよい）、並びに前
記物質の水性乳化剤。

したがって、本発明は有機物質九対する安定剤、％九光
安定剤としての本混合物の用途をも構成する。本発明は
更に、 （ａ）　　有機物質、及び （ｂ）　　安定剤としての、請求項１０又は１１におい
て定義されたような混合物からなる安定化組成物を提供
する。

有機物質は好ましくは有機ポリマー　とりわけ合成ポリ
マーでおる。

ポ１１オレフィン、スチレンポリマー、ボ１１アクリレ
ート、ポリアミド、ボッ１ウレタン、ノ）ロ’ｔ’７含
有ビニルポリマー　アルキド樹脂、熱硬化性アクリル樹
脂、及びエポキシ樹脂の安定化が特に重要であシ、そし
て本設ンゾ）　＋１アゾ一ル混合物はこの目的に対して
群を抜いて適している。前記ポ１４マーの例としては、
塗料、ラッカー　フィラメント、フィルム、シート、接
着剤１弾性体、発泡又は成形品の形態にある、高密度及
び低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／プ
ロピレンコポリマー　ポリスチレン、スチレンブロック
コポリマーハロゲン含有とニルポリマー、直鎖状（＝熱
可塑性）及び架橋性（＝熱硬化性）ボＩノアクＪレート
及びポリウレタン、アルキド樹脂及びエポキシ樹脂が皐
げられる。

本安定剤は、有効量で例えば安定化すべき物質に対して
計算して０．０５ないし１０重量％の濃度で基質に加え
る。好捷しくけ、安定化すべき物質に対して計算して安
定剤０．１ないし５重ｉ％を後者に加える。

混入は、例えば成形前又は中に、従来技術において慣用
の方法により溶融物に安定剤混合物及び所望によシ別の
添加剤を混合することにより、又はポリマーに溶解した
か若しくは分散した化合物を使用し、必要であれば続い
て溶媒を蒸発させることによシ、重合後に行なうことが
できる。

安定剤はマスターバッチ（前記化合物を、例えば２．５
ないし２５重（ｕ　％含む）の形態で、安定化すべき基
質に加えることもできる。

本発明の混合物は優れた光安定性を提供するけれども、
本発明の化合物は安定化組成物の調製においてしばしば
他の安定剤、他の光安定剤とさえも混合される。安定剤
は、フェノール性酸化防止剤、顔料、着色剤及び染料、
光安定剤例えば障害アミン、金属不活性化剤とともに使
用してもよい。

本発明の混合物は成形品の製造前の任意の便利な段階で
従来技術により容易に有機材料中に混入できる。例えば
、安定剤は乾燥ポ！Ｊマーと混合してもよく、又は安定
剤の懸濁液、溶液若しくは乳濁液をポリマーの溶液、懸
濁液若しくは乳濁液と混合してもよい。本発明の安定化
組成物、特にポリマー組成物に、所望により種々の慣用
の添加剤例えば下記のもの、特にフェノール性酸化防止
剤又は光安定剤、或いはそれらの混合物を例えば約［１
０５ないし約１０重！−％、好ましくは約［１，１ない
し約５重量％含んでもよい。

２．６−ジー第三ブチル−４−メチルフェノール、２−
第三プチル−４，６−シメチルフエノール、２．６一シ
ーｍ三７’ｆルー４−エチルフェノール、２，６−ジー
第三ブチル−４−ｎ−プチルフェノール、２，６−ジー
第三ブチル−４−ｉ−ブチルフェノール、２．６−ジ−
シクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メ
チルシクロヘキシル）　−４，６−シメチルフエノール
、２．６−ジ−オクタデシル−４−メチルフェノール、
２，４．６−）リーシクロヘキシルフェノール、２．６
−シー゛第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、
ｚ６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール。

２．６−ジー第三ブチル−４−メトキシフェノール、２
．５−シー第三ブチル−ヒドロキノン、’２．５−シー
第三アミルーヒドロキノン、２，５−ジフェニル−４−
オクタデシルオキシフェノール。

１．３　　ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル類、
例えば、２，２′−チオ−ビス−（６−第三ブチル−４
−メチルフェノール）、２４２′−チオビス−（４−オ
クチルフェノール）、４．４′−テオービス−（６−第
三ブチル−６−メチルフェノール）、４．４’−チオ−
ビス−（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）。

１．４　　アルキリデン−ビスフェノール類、例えば、
２．２′−メチレン−ビス−（６−第三ブチル−４−メ
チルフェノール）、２．２′−メチレンヒス−（６−第
三フチルー４−エチルフェノール）、２．２７−メチレ
ン−ビス−〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキ
シル）−フェノール〕、２．２′−メチレン−ビス−（
４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２．２
７−メチレン−ビス−（６−ノニル−４−メチルフェノ
ール）　、　Ｚ　２／−メチレン−ビス−（４，／ｓ−
ジー第三ブチルフェノール）、２２′−エチリデン−ビ
ス−（４，６−ジー第三ブチルフェノール）、２．２’
−エチリデン−ビス−（６−ｉ三ブチル−４−イソブチ
ルフェノール）、２．２′−メチレン−ビス−〔６−（
α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール〕、２．
２２−メチレン−ビス−〔６−（α、α−ジメチルベン
ジル）−４−ノニルフェノール〕、４．４′−メチレン
−ビス−（２，６−ジー第三ブチルフェノール）、４．
４’−メチレン−ビス−（６−第三ブチル−２−メチル
フェノール）、１、１−ビス−（５−第三ブチル−４−
ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ブタン、２．６−
ビス−（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシ
ベンジル）−４−メチルフェノール、１．１．３−　）
リス−（５−第三プチル−４−ヒドロキシ−２−メチル
フェニル）−ブタン、１．１−ビス−（５−第三プチル
−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル−３−ｎ−ドデ
シルメルカプトブタン、エチレングリコール−ビス−〔
６，３−ビス−（３′−第三プチル−４′−ヒドロキシ
−フェニル）−フテレ−）　、ヒス−（３−ｉ三ツチル
−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−ジシクロペ
ンタジェン、ビス−［２−（３’−第三プチル−２′−
ヒドロキシ−５′−メチル−ベンジル）−６−第三ブチ
ル−４−メチル−フェニル〕テレフタレート。

１．５　　ベンジル化合物、例えば、１．３．５−　）
ス−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）　−２，４，６−）リメテルベンゼン、ビス−（へ
５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフ
ィド、イソオクチルへ５−ジー第三ｊチルー４−ヒドロ
キシベンジル−メルカプトアセテート、ビス−（４−第
三プチル−５−ヒドロキシ−２，６−シメチルベンジル
）ジチオールテレフタレート、１，４５−トリス−（へ
５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）インシ
アヌレート、１゜４５−トリス−（４−第三ブチル−３
−ヒドロキシ−２，６−シメチルペンシル）インシアヌ
レート、ジオクタデシル３．５−ジー第三フチルー４−
ヒドロキシベンジル−ホスホネート、モノエチルへ５−
ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホスホネー
トのカルシウム塩、１．３．５−）リス−（３，５ジシ
クロへキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ
ート。

１．６　　アシルアミノフェノール類、例えば、ラウリ
ン酸４−ヒドロキシアニリド、ステアリン酸４−ヒドロ
キシアニリド、２．４−ビス−（オクチルメルカプト）
−６−（４５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシアニリ
ノ）−Ｓ−トリアジン、オクチルＮ−（３，５−ジー第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カーバメート。

多価アルコールとのエステル類、例えば、メタノール、
ジエチレングリコール、オクタデカメール、トリエチレ
ングリコール、１，６ヘキサンジオール、ペンタエリト
リトール、ネオペンチルグリコール、トリス（ヒドロキ
シエチル）インシアヌレート、チオジエチレングリコー
ル、Ｎ、Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）蓚酸ジアミドと
のエステル類。

価又は多価アルコールとのエステル類、ｆｌＬｔば、メ
タノール、ジエチレングリコール、オクタデカノール、
トリエチレングリコール、１．６−ヘキサンジオール、
ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール、トリ
ス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、チオジエチ
レングリコール、Ｎ、Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）蓚
酸ジアミドとのエステル類。

は多価アルコールとのエステル類、例えば、メタノール
、ジエチレングリコール、オクタデカノール、トリエチ
レングリコール、１．６−ヘキサンジオール、ペンタエ
リトリトール、ネオペンチルグリコール、トリス（ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレート、チオジエチレングリ
コール、Ｎ、Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）蓚酸ジアミ
ドとのエステル類。

例えば、Ｎ　、　Ｎ’−ビス−（４５−ジー第三ブチル
−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−へキサメチ
レンジアミン、Ｎ　、　Ｎ’−ビス−（へ５−ジー第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−トリ
メチレンジアミン、 Ｎ、Ｎ’−ビス−（４５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル）−ヒドラジン。

シトリアゾール類、例えば、５′−メチル　３′５′−
ジー第三ブチル、５′−第三ブチル、５′−（１，１，
へ６−テトラメチルブチル）、５−クロロ−４′５′−
ジー第三ブチル、５−クロロ−５′−第三プチル−５′
−メチル、５′−第二プチル−５′−第三ブチル、４′
−オクトキシ、４′５′−ジー第三アミル及びへ′５′
−ビスー（α、α−ジメチルベンジル）　誘４体。

えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクトキシ
、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジ
ルオキシ、４，２．’４’−）１１ヒドロキシ及び２′
−ヒドロキシ−４，４′ジメトキシ誘導体。

えば、サリチル酸４−第三ブチル−フェニル、サリチル
酸フェニル、サリチル酸オクチルフェニル、ジベンゾイ
ルレゾルシノール、ビス−（４−ｍ三ブチルベンゾイル
）−レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、　３
．５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸−２，
４−ジー第三ブチルフェニルエステル及ヒ４５−ジー第
三ブチル−４−ヒドロキシ安息香量ヘキサデシルエステ
ル。

２．４　　アクＩＪル戯エステル類、例えば、α−シア
ノ−β、β−ジフェニルアクリル酸工ｆル又はインオク
チル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−桂皮酸
メチル又はブチル、α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ
−桂皮酸メチル及びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シ
アンビニル）−２−メチル−インドリン。

２．５　　ニッケル化合物、例えば、ｎ−ブチルアミン
、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシル−ジェ
タノールアミンのような他の配位子を有するか又は有し
ない１：１又は１：２錯体のような２２′−チオ−ビス
−〔４−（１，１，３，５−テトラメチルブチル）−フ
ェノール〕のニッケル錯体、ニッケルジプチル−ジテオ
カルバメート、メチル又はエチルのようなモノアルキル
４−ヒドロキシ−へ５−ジー第三ブチルペンジルポスポ
ネートのニッケル塩、２−ヒドロキシ−４−メチル−フ
ェニル−ウンデシルケトキシムのようなケトキシムのニ
ッケル錯体及び配位子を有するが又＃ｆ有しない１−７
エニルー４−ラウロイル−５−ｔ：　）”ロキシハラゾ
ールのニッケル錯体。

２、へろ−テトラメテルピベＩＪジル）セバケート、ビ
ス−（１，２，２，４６−ペンタメチル−ピペリジル）
セバケート、ビス−（１，２，２，４６−ペンタメチル
ピペリジル）ｎ−ブチル−４５−ジーｓ三ブチルー４−
ヒドロキシベンジル−マロネート、１−ヒドロキシエチ
ル−２２，４６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリ
ジンとこハく酸の縮合物、Ｎ　、　Ｎ’−ビス−（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−へキサ
メチレンジアミンと４−第三オクチルアミン−２，６−
ジクロロ−１，へ５−トリアジンの縮合物、トリス−（
２，２，ベローテトラメチル−４−ピベ１７ジル）−ニ
トリロトリアセテート、テトラキス−（２，２，４６−
テトラメチル−４−ピペリジル）　−１，２，３，４−
ブタン−テトラカルボン酸及び１．１’　−（１，２−
ｘタンジイル）−ビス−（３，＆５，５−テトラメチル
−ピペラジノン）。

ｚ７　蓚酸ジアミド類、例えば４，４′−ジ−オクチル
オキシオキサニリド、２．２７−ジ−オクチルオキシ−
５，５・−ジー児１ミ　ブチ、−オキサニリド、２．２
′−ジ−ドデシルオキシ−５，５′ジー第三ブチルオキ
サニリド、２−エトキシ−２′−二チルーオキサニリド
、Ｎ　、　Ｎ’−ビス−（５−ジメチルアミノプロピル
）−オキサルアミド、２−エトキシ−５−第三プチル−
２′−エチル−オキサニリド及び２−エトキシ−２′−
エチル−翫４′−ジー第三ブチルーオキサニリドとの混
合物、及びオルト−及びパラ−メトキシ−２置換オキサ
ニリドの混合物及びオルト−及びパラ−エトキシ−２置
換オキサニリドの混合物。

５−トリアジン類、例えば、２．４．６−　）リス−（
２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）　−１
，３，５−トリアジン、２−（２ヒドロキシ−４−オク
チルオキシフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメ
チルフェニル）−１，４５−トリアジン、２−（２，４
−ジヒドロキシフェニル）　−４，６−ビス−（２，４
−ジメチルフェニル）　−１，４５−トリアジン類λ４
−ビスー（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシ−フェ
ニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，へ５
−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオ
キシフェニル）４．６−ビス−（４−メチルフェニル）
−１、Ａ　５−　）リアジン、２−（２−ヒドロキシ−
４−）”デシルオキシ−フェニル）　−４，６−ビス−
（２，４−ジメチルフェニル）−１，へ５トリアジン。

ニル蓚酸ジアミド、Ｎ−サＩＪチラルーＮ′−サリチロ
イルヒドラジン、Ｎ　、　Ｎ’−とス−（す１チロイル
）−ヒドラジン、　Ｎ　、　Ｎ’−ビス−（へ５−ジー
第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−
ヒドラジン、５−サＪテロイルアミノ−１，２，４−）
リアゾール、ビス−ベンジ＋１デンー蓚酸ジヒドラジン
。

屯　亜リン酸エステル類及びホスホニット類、例えば亜
リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェニルアルキル、亜
すン醪フエニルジアルキル、亜リン酸トリス−（ノニル
フェニル）、亜リン酸トリラウリル、亜リン酸トリオク
タデシル、三亜すン酸ジステアリルベンタエリトυトー
ル、亜リン酸）　＋１スー（２，４−ジー第三ブチルフ
ェニル）、三亜リン酸ジイソデシルペンタエリトリトー
ル、三亜リン酸ビス−（２，４−ジー第三ブチルフェニ
ル）ペンタエリトリトール、二連１Ｊン酸トリステア１
１ルソルビトール、テトラキス−（２，４−ジー第三ブ
チルフェニル）　４４／−ビフエニレンジホスホニット
、４９−ビス−（２，４−ジー第三ブチルフェノキシ）
−２，４，１３，１０−テトラオキサ−３，９−ジホス
ファスビロ［５，５：ｌウンデカン。

５　過酸化物掃去剤、例えばβ−チオージブロヒオン酸
のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチル
又はトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾー
ル、２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、シフ
チルジチオカルバミン酸亜鉛、二硫化ジオクタデシル、
テトラキス−（β−ドデシルメルカプト）フロピオス酸
ペンタエリ）ｌＩ）−ル。

＆　ポリアミド安定剤、例えば、ヨウ化物及び／又はリ
ン化合物とともに銅塩、そして二価マンガン塩。

ｌ　塩基性補助安定剤、例えば、メラミン、ポリビニル
ピロリドン、ジシアンジアミン、トリアリルシアヌレー
ト、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミ
ド、ポリウレタン、高級脂肪酸のブルカＩｌ金属及びア
ルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸Ｃａ　、ステア
リン酸Ｚｎ、ステアリン酸Ｍｇ、リシノール酸Ｎａ及び
パルミチン酸Ｋ、アンチモンビロ力テコレート又は亜鉛
ピロカテコレート。

核剤、例えば４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジ
フェニル酢酸〇 ケイ酸塩、ガラス繊維、石綿、メルク、カオＪン、雲母
、硫酸バリウム、金属酸化物及び水酸化物、カーボンブ
ラック、黒鉛。

乳化剤、顔料、螢光増白剤、防炎剤、帯電防止剤及び発
泡剤。

安定化組成物に混入することができる他の添加剤は、チ
オ相乗剤例えばジラウリルチオジプロピオネート、潤滑
剤例えばステアリルアルコール、充填剤、石綿、カオリ
ン、タルク、ガラス禮維、顔料、螢光増白剤、防炎剤及
び帯電防止剤である。

〔実施例及び発明の効果〕

以下の実施例は更に詳細な説明の目的のみのために提供
されたものであり、いかなる意味においても本発明の性
質又は範囲を限定すると解釈すべきではない。本明細書
中の部及び百分率は、特記しない限り重量によって表わ
す。

窒素ブランケット、攪拌機、還流コンデンサー及び滴下
漏斗を備えたフラスコ中で、オレフィンα５モル、２Ｈ
−ベンゾトリアゾール［１５モル及び９８％８％メタン
スルポン５モルを１６０℃に加熱し、次いで４時間この
温度で保持し、その時間中に追加のオレフィン１．５モ
ルを反応混合物に加える。

次いで混合物を２０℃に冷却する。下部のメタンスルホ
ン酸相を分離し、次いで上部の生成物相を２％炭酸ナト
リウム溶液１０００ｍ／を用いて一回洗浄し、次いで最
後に無水硫酸ナトリウム上で乾燥する。

乾燥した有機溶液を１７０℃／ｃＬ５ｒｍＨｇで真空ス
トラツプに付し、未反応オレフィンを除去する。

次いで残渣物質をクーゲルロールカラム（Ｋｕｇｅ−１
ｒｏｈｒ　ｃｏｌｕｍｎ　）上で真空蒸留し、約１７０
−１８０℃／１１ｒｍＨｇで沸騰する分別物を得ると、
これはいく分かの炭化水素物質と約１８０−２１０℃／
ｌｌｌｌｌ１０５ｒＩで沸騰する所望生成物を含む。所
望生成物は総ての場合粘稠黄色液体である。

上記方法により製造された生成物は、直接的グローブ入
口を使用して化学的イオン化質量分析法により分析する
。椎々の出発物質の対照試料は、観察された生成物分布
は正しく且つ質量分析機内部での破砕に起因する人工物
ではないということを確証している。

実施例１−１１より得られた反応生成物の質量分析機に
よる分析結果を下記衣１−１１に示す。

表１−５及び１０−１１は、オレフィンと２〜（２−ヒ
ドロキシ−５−アルキル（又はクミル）フェニル）−２
Ｈ−ベンゾトリアゾールとの反応生成物を示す。表６−
９は、オレフィンと２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ
ー第三アルキル（又はクミル）フェニル）−２Ｈ−ベン
ゾトリアゾールとの反応生成物を示す。

表１−５及び１０−１１において、いかなる置換、破砕
又は他の反応もなしに２Ｈ−べ／シトリアゾールにオレ
フィンが付加することにより得られるであろう“通常”
生成物は星しるしをつけである。そのような生成物は生
成物混合物の５０壬より遥かに少ない量である。

表６−９において、一つのアルキル基（又はクミル基）
がドデシル部分により置換されるアルキル交換反応によ
り得られる生成物は星じるしをつけである。そのような
生成物は最終生成物理合物の１０−５６係生じる。。

実施例１２ 窒素ブランケット、攪拌機、比例ポンプを有する投与装
置及びコンデン丈−トラップと水流ポンプに接続された
蒸留カラムを備えた１１反応フラスコに、２−（２−ヒ
ドロキシ−４５−シー　？６Ｆ、　三ブチルフヱニル）
〜２Ｈ−ペンソトリアンール３２３９（１モル）とメタ
ンスルホン酸９＆１ｇ（１モル）とを投入する。この反
応フラスコを窒素を用いて掃気する。次いで、攪拌する
ことなく、混合物ｒ約１５０℃に加熱することにより溶
融する。加熱は、攪拌しながら１７５℃の温Ｖまで続け
る。この温度において、ローへキサデセン２３４り（１
，０２モル）を、投与装置を通して混合物の表面下に６
時間にわたって加え乙。次いで反応混合物音１７５℃で
更に３０分間加熱する。次いでこの混合物を約９５℃に
冷却し、そして水１００−１４％炭酸水素ナトリウム溶
液１００ｒｎｔ及び再び水１００−を用いて抽出する。

次いで、漂白土〔クロリス　ラビッド（Ｐｒｏｌｉｔｈ
Ｒａｐｉｄ　）　）　１００り　を加え、そして水金１
００℃／２０ｍｂａｒで留去する。漂白土を濾過により
除くと、黄色ないし黄褐色の液体５３２　！７　（理論
１ｉの９５係の収量に相当する）を得る。この液体全２
８５℃／１−３ｍｂａｒで薄層エバポレータ中で蒸留す
ることにより更ＶＣｆＲＲする。黄色液体生成物は１．
５３６２のｎｗを有する。

実施例１３−ｊ７ 実施例１２の一般的手法を使用して、２−（２−ヒドロ
キシ−３，５−ジー第三ブチルフェニル）−２Ｈ−ベン
ゾトリアゾールの他の１−アルケンによるアルキル化に
よって以下の液体生成物を得る。

理論値に 実施例　　　１−アルケン　　収率（）対するチ １５　　　　ｎ−オクテン　　　　　　８４１４　　　
　ｎ−デセン　　　　　　　９０１５　　　　ｎ−ドデ
セン　　　　　　８２．９１６　　　　　ｎ−テトラデ
セン　　　　　　９５１７　　　　　ｎ−オクタデセン
　　　　　　９４ｎ甘（生成物） １、５８００ １．５７７Ｂ １．５６６２ １．５５５０ １．５２２９ 実施例１８ 実施例１２の一般的手法に従って、５−クロロ−２−（
２−ヒドロキシ−４５−ジー第三ブチルフェニル）−２
）（−ペンツトリアゾール２８瓜３り（α８モル）ｆｔ
ｎ−テトラデセン１６５ｇ（（１８４モル）とメタンス
ルホン酸９＆１９（１モル）の存在下で反応させて、理
論量の８６憾の収量て１．５４５０のｎｖを有する液体
生成物を得る。

実施例１９ 実施例１２の一般的手法に従って、５−クロ０−２−（
２−ヒドロキシ−へ５−ジー第三ブチルフェニル）−２
ｆ（−ヘンソ）　！Ｊ　７１−　ルミｎ−オクタデセン
と反応させて、１．５３７８のｎＺＦ。

を有する液体生成物を得る。

実施例２０ 実施例１２の一般的手法に従って、２−（２−ヒドロキ
シ−５−第三オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール５２５ｇ（１モル〕をｎ−ドデセン１７１．５り
（ｔＱ２モル〕により、メタンスルホン酸９６．１９〔
１モル〕の存在下でアルキル化して、理論量の９２憾の
収量で１．５６７８のｎｉｒを肩する液体生成物を得る
。

実施例２０と同様の方法により、２−（２−ヒドロキソ
−５１１Ｅ三オクチルフエニル）−２Ｈ−ベンゾトリ“
アゾールを他の１−アルケンによりアルキル化して下記
生成物を得る。

２１　　　　　ｎ−オクテン　　　　　　８８　　　　
ｉ、５７５７２２　　　　　ｎ−デセン　　　　　　１
００　　　１．５６６３２３　　　　　ｎ−テトラデセ
ン　　　　９０　　　１．５４６５２４　　　　　ｎ−
へキサデセン　　　　９１　　　１．５４５６２５　　
　　　　ｎ−オクタデセン　　　　９１．３　　１．５
５６０実施例２６ 実施例１２の一般的手法に従って、２−（２−ヒドロキ
シ−へ５−ジー第三アミルフェニル〕−２）Ｉ−ベンゾ
トリアゾールろ５１４７（１モル）をｎ−テトラデセン
２０α３り（１，０２モル）とメタンスルホン酸９＆１
ｇ（１モル）の存在下で反応させて、理論量の８８幅の
収量で１．５２９３　のｎＨを有する液体生成物を得る
。

実施列２６と同様の方法により、２−（２−ヒドロキシ
−３，５−ジー第三アミルフェニル）−２丁（−ペンツ
トリアソールを他の１−アルケンによりアルキル化して
下記液体生成物を得る。

２７　　ｎ−オクテン　　　　　８６ ２８　　ｎ−デセン　　　　　　８７．５　　　　　　
１．５９１３２ｑ　　　ｎ−ドデセン　　　　　　　８
２　　　　　　　　　　１．５４１８３Ｏｎ−オクタデ
セン　　　８７　　　　　　　　１．５１５８実施例３
１ 実施例１２の手法に従って、５−クロロ−２−（２−ヒ
ドロキシ−５−第三ブチル−５−メチルフェニル）−２
Ｔ（−ペンツトリアソール３ｊ５．８り（１モル）をｎ
−ドデセン１７＆５り（ｔｏ５モル）によりメタンスル
ホン酸９６．１り（１モル）の存在下でアルキル化して
、理論量の５７憾の収量で１．５８５２の０２０を有す
る液体生成物を得る。

実施例６２ 窒素ブランケット、攪拌機、比較ポンプを有する投与装
置及び水流ポンプに接続された蒸留カラム上清えたｔ　
５　＃反応フラスコに、２−（２−ヒドロキシ−５−イ
ソプロピルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール２５
３．３　シ（１モルつとメタンスルホン酸９６．１）（
１モル）とを投入する。この反応フラスコを窒素を用い
て掃気する。次いで、ゆっくり攪拌しながら、混合物を
１７５℃に加熱する。この温度において、ｎ−ドデセン
４２０．８７（２，５モル）を、激しく攪拌しながら投
与装置を通して混合物の表面下に６時間にわたって加え
る。反応混合物を１７５℃で更に６０分間攪拌する。次
いで、２−（２−ヒドロキシ−５−インプロピルフェニ
ル）−２８−ベンゾトリアゾール出発物質の濃度を薄層
クロマトグラフィー（ＴＬＣ）Ｋより決定する。出発物
質の含有率は５優を越えるべきではない。含有率が高す
ぎる場合には、更にドデセンを加えることができる。

このバッチを約９０℃に冷却後、水９６−をゆっくり加
え、そして１０分間攪拌する。次いで、メタンスルホン
酸相（下相）を分ｉｆる。

粗液・柊生成物を含む上相上、４憾炭酸水素ナトリウム
溶液を用いて中和する。水相を分離後、！ｉｆｊ侵相を
水１００ｒｎｔｔ用いて抽出する。次いで、漂白土〔プ
ロリス　ラビツド（Ｐｒｏｌｉｔｈ　Ｒａｐｉｄ）］１
０り全ブノロえ、そして水金１２０℃／　５　ｍｂａｒ
　で留去する。漂白土全濾過により除く。透明な生成物
液体から、オリゴ−？　−ｆ　２４０’Ｃ／１−３ｍｂ
ａｒ　Ｔα０２ｄ薄層エバポレータを用いて蒸留により
除（。残９　）生ａ［＋ｆ　２４０℃／１．１０−２ｍ
ｂａｒ　テノショートーバス（５ｔｌＯｒｔｌ＋−ｐａ
ｔｈ　）蒸留により更に精製して所望の混合物５１３り
（収率：理論値の７５係）を得る。黄色液体生成＄ＩＪ
は１．５６７７のＨＭを有している。

薄層蒸留による蒸留物を０℃で結晶化させて、初期量に
対して８冬に相当する、２−（２−ヒトａキシ−５−イ
ソプロピルフェニル）−２）１−ベンゾトリアゾール１
９９を回収する。

メタンスルホン酸相から、ｎ−ヘキサン１０〇−を用い
て抽出し、続いて蒸留によりヘキサンを除（ことにより
更に出発物質全回収して、２−（２−ヒドロキシ−５−
イソプロピルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールｔ
ｙ＝に４０り得る。抽出したメタンスルホン酸ｆｆｊ液
（約１８５！７）全真空蒸留のために蒸留装置内に入れ
る。

１００ｍｂａｒで、υ口熱温度５５℃で、水（約８５４
）を除（。次いで、２ｍｂａｒの真空で、水性メタンス
ルホン酸（１０−２０％）　７．５９を留去し、これに
次の蒸留において加える。続いて、純粋なメタンスルホ
ン酸を加熱源１ｉ　１２５−１３０℃で２ｍｂａｒで蒸
留して、純粋なメタンスルホン酸８７りを得、これは別
のアルキル化バッチに加えることがでさる。

実施例６６ 実施例３２の一般的手法に従って、２−（２−ヒドロキ
シ−５−エチルフェニル）−２Ｆ（−ベンゾトリアゾー
ル２３９３り（１モル）をｎ−ドデセン４２α８り（２
，５モル）と反応式せて、１、５７００のｎ甘を有する
淡黄色液体生成物２９５ｇ（理論量の７３％）を得る。

実施例３４ 実施例５２の一般的手法に従って、２−（２−ヒドロキ
シ−５−第二ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール２６Ｚ６り（１モル）ｆｎ−ドデセン４２α８９（
２，５モル）と反応させて、１．５６１２のｎ賃金有す
る淡黄色液体生成物２６２り（理論量の５３％）を得る
。

実施例３５ 実施例３２の一般的手法に従って、２−（２−ヒドロキ
シ−５−クロロフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
２４７．７９　（１モル）’ｔｒｌ−ドデセ：／　５０
５　ｑと反応させて、１．５６５２　ノｎ　ｒ　ｆ有す
る橙色液体生成物１８６９（理論量の４５係〕を得る。

実施例５６ 実施例５２の一般的手法に従って、２−（２−ヒドロキ
シ−５−ベンジルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル１１．４　ｇ（１モル〕をｎ−ドデセン４２０．８り
（２，５モル）と反応させて、１．５７６２のｎ甘を有
する橙色液体生成物２９２り（理論量の６３係〕を得る
。

実施例３７ 実施例３２の一般的手法に従って、２−（２−ヒドロキ
シ−５−イソプロピル）−２）（−ベンゾトリアゾール
２５五３り（１モル）ｋｎ−デセン５５０．６り（２，
５モル〕と反応させて、理論量の７５％の収量で１．５
７００の１２０２有する液体アルキル化生成物を得る。

実施例３８ ｎ−デセンｆｎ−テトラデセン４９１９（２，５モル）
により置換する以外は、実施例３７全繰り返す。その結
果液体アルキル化生成物が、１．５５６０のｎ貨を有し
そして理論量の７０％の収量で得られる。

実施例３９ 実施例３２の一般的手法に従って、２−（２−ヒドロキ
シ−５−エチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
２３９ｉ　９　（１モル）をｎ−デセン３５α６９（’
２．５モル）と反応させて、理論量の７５憾の収量で１
．５７７１のｎ賃金有する液体アルキル化生成物を得る
。

実施例４０ ｎ−デセンをｎ−テトラデセン４９１ノ（２，５モル）
により置換すること以外は、実施例３９を繰り返す。そ
の結果液体アルキル化生成物が１．５３５８のｎ賃金有
しそして理論１の８５憾の収量で得られる。

実施例４１ 実施例３２の一般的手法に従って、２−（２−ヒドロキ
シ−第ニブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
２６７．３９　（１モル）ｋｎ−デセン３５０．６　ｑ
　（２，５モル）と反応させて、理論量の４７憾の収量
で１．５６６１のｎ賃金有する液体アルキル化生成物を
得る。

実施例４２ ｎ−デセンをｎ−テトラデセン４９１１１ｉ！（２，５
モル）により置換すること以外は、実施例４１金繰り返
す。その結果液体アルキル化生成物が１．５５５４のｎ
賃金有しそして理論量の６０係の収量で得られる。

熱硬化性アクリル樹脂塗料、代表的には自動車の仕上塗
料に、実施例２で醍造した光安定剤を２重ｔ％配合する
。この塗料全金属板に塗布し、次いで樹脂を硬化させる
ために１３０℃で焼付ける。次いで、被覆板を７０℃で
の８時間のＵＶ照射と５０℃での４時間の凝縮（雨）と
を各周期について交互に含む促進（迅速〕耐候試験（Ｑ
ＵＶ）において暴露する。

ＱＵＶ試験における耐候前後の塗膜にりいての２０６光
沢（ＡＳＴＭ　Ｄ　５２３及びＤ２４５７　）及び画像
の明確さを測定し、そして２０°光沢と画像の明確さ（
Ｄ／１）の係保持率を計算する。対照は安定剤を全く含
まない同様の熱硬化性アクリル樹脂である。

安定化塗膜は非安定化対照よりも遥かに優れた光沢及び
Ｄ／Ｉ保持率を示す。安定化試料が衣面の亀裂又はひび
割れの徴候を全く示さないと云うことは再び、光安定剤
としての本化合物の効果を示している。

実施例４４ 実施例７で製造した安定剤２重ｉｌｌを含む油−改質ウ
レタンフェスをアルミニウム板に塗布し、次いで１ａｓ
箇月の間南ニーーヨークで南に面して９０°の角度で戸
外で暴露する。

試料について、黄色度指数（ＹＬ人ＳＴＭ　Ｄ１９２５
により測定）を暴露前後に測定する。Ｙｌの変化は、試
験期間中にどの程度ウレタン塗膜が退色したかの尺度で
ある６Ｙ■の変化がより少ない試料は退色がより少ない
試料である。

実施例７の本ベンゾトリアゾールを含むウレタンフェス
は黄色とはならないが、しかし対照（安定剤を含まない
）は明確に退色する（黄色となる）。

実施例４５：現像組成物における曇り発現現像組成物に
おけるベンゾ）　ＩＪアゾール光安定剤の相対的な直接
評価は困難である。現像油中に前記安定剤を含む組成物
はしはしげ分離のだめの時間が増大するか又は曇りが観
察される。

前記の相対因子に直接関係する現像組成物の重要な性質
は、曇りである。明瞭且つ正確な画像の調製のために、
曇りは明らかに最小限にすべきであるか又は更に好まし
くは実質的に削除すべきである。

アメリカ合衆国特許第４３８５８６３号明８Ｂ書の実施
例５に記載された手法全使用して、ＵＶ−保護層をアニ
オン性湿潤剤、硬化剤及び実施例１０の本安定剤を含む
ゼラチンにより全く溶媒を使用せずに調製する。

前記ゼラチン組成物中における本安定剤の非常に細かな
分散物は、明るく透明で且つ全く曇りを示さないＵＶ−
保護層全得るために超音波混合により調製する。

実施例４６ 本発明の液体ベンゾ）　ＩＪアゾール混合物のうちのい
くつかを、硬化性塗料に加工する。各々の混合物をトル
エン溶液として、透明塗膜の固体含有量に対してその含
有量が２チに相当するようにアクリレート／メラミン透
明塗料に対して適用する。

使用した透明塗料は下記組成を有する。

重量部 ブチルグリコール アセテート ５．５ キシレン １９．４ フリノール 五３ １０［Ｌｏ 得られた塗料（固体含有量として、各々のベンゾトリア
ゾール混合物２重−１１％を含む）を、キシレン／フタ
ノール／ブチルグリコールアセテートの１３：６：１混
合物を用いて噴霧可能なまでに希釈し、調製したアルミ
ニウムシート（コイル塗装、充填材、シルバーメタリッ
クペース塗装、ポリエステル／セルロースアセトブチレ
ート／メラミン結合剤をペースとする）上に噴霧し、次
いで５０分間１６０℃で焼付ける。

これにより、透明塗料の厚さ４０−４５μｍの乾燥フィ
ルムを得る。

試験片をアトラス■（Ａｔ１ａｓ　Ｃｏｒｐ−）製の■
ラブコン（■ＵＹＣＯｎ　）　１４露装置中で下記耐候
周期を使用して促進耐候処理に付す１６０℃で４時間Ｕ
Ｖ照射、５０℃で４時間凝縮（雨）。２０℃曇り保持率
（％で示す）をＤＥＮ　６７５５Ｇに従って測定する。

結果を表１２に要約する。

表 り 強い汚染生成 実施例４ 本発明の液体ベンゾチアゾール混合物のうちい（つかを
硬化性塗料に加工する。各々の混合物をトルエン溶液と
して、透明塗膜の固体含有量に対してその含有量が２傷
に相当するようにアクリレート／メラミン透明塗料に対
して適用する。

使用した透明塗料は下記組成を有する。

シリコーンオイル。

１鴫ヘキサン溶液 １．０ キシレン ５．４ ブチルグリコールアセテート ４．０ １００．０ 得られた塗料（固体含有量として、各々のベンゾトリア
ゾール混合物２重１係を含む）を、キシレン／ブタ／−
ル／ブチルグリコールアセテートの１３：ｌｆ混合物を
用いて噴霧可能なまでに希釈し、調製したアルミニウム
シート（コイル塗装、充填材、シルバーメタリックベー
ス塗装、ポリエステル／セルロースアセトブテンート／
メラミン結合剤をベースとする〕上に噴霧し、次いで５
０分間１３０℃で焼付ける。

これにより、透明産科の厚嘔４０−４５μｍ　の乾燥フ
ィルムを得る。

次いで試験片を、ＦＲＧ１ハナウ（［ａｎａｕ　）、ヘ
ラエウス（Ｈｅｒａｅｕｓ　）製　キセノテスト１２０
０耐候装置中で下記耐候周期を匣用して促進耐候処理に
付すニアＧ±２℃で１０分乾燥ＵＶ照射ニア０±２℃で
凝縮（雨）を伴う５分ＵＶ照射。２０″曇り保持率（％
で示す）はＤＩ８６７５３０に従って測定する。結果を
災１３に示す。

表 ・） 亀裂 実施例４８：マゼンタ層の安定化 ａ）臭化銀とマゼンタカップリング剤とを含むゼラチン
層を、ポリエチレン全被覆した紙ベース物質に塗布する
ＣＡｇＢｒ層）。本発明のＵＶ吸収剤全含む別のゼラチ
ン層を、透明なポリエステルシート上に塗布する（被覆
層）。層を含むマゼンタカップリング剤全Ｕｖ吸収剤混
合物を含むシートにより被覆する。

ゼラチン層は下記成分からなる（ベース物質又はシート
の各々のｄ当り）。

マゼンタカップリング剤は下記構造全有する。

２．４−ジクロロ−６−ヒドロキシトリアジンは硬化剤
として使用する。ジイソブチルナフタレンスルホン酸の
ナトリウム塩は湿潤剤として使用する。

ｂ）ステップ当りα１５１ｏりＥの密度差７有するステ
ップウェッジ（３ｔｅｐ　ｗｅｄｇｅ）　　を、上記ａ
）で得られた試料の各々の上で光に暴露し、次いでネガ
カラー紙に対するコグツク法ＥＰ２における製造説明書
中に規定された手法を行なう。

黄変を決定するために、次いで青色についての分散反射
密度を測定する。次いでウェッジ全アトラス（４ｔｌａ
ｓ）暴露装置内で合計１５　ＫＪ／、＋１！暴露し、（
ｆ色についての）分散反射密度を再び測定し、そして黄
色染料の増加を計算する（ΔＤｂ）。種々のＵＶ吸収剤
混合物全用いた結目π 果を表１４に示す。

表　１４ 実施例４９：黄色層の安定化 マゼンタカップリング剤の代りに次式：％式％ で表わされる黄色カップリング刺入を使用して、実施例
４Ｂの手法を繰り返す。

ゼラチン層は下記組成を有している（ｒｎ’当り）。

実施例４日に記載した暴露及び加工の後、青色における
拡散反射密度を、α９と１．１の間のウェッジの密度で
黄色ステップに対して測定する。

次いでウェッジをアトラス暴露装置内で合計１５ＫＪ／
−暴露し、そして拡散反射密度を再び決定する。

衣１５Ｖｃ示す光学密度における百分率損失は、その結
果得られた値に基づいて計算することができる。

表 マゼンタ力 プリ ング剤の代りに次式： ％式％） で茨わされる黄色カップリ ング剤Ｂを使用して、 実施例４ ８０手法を繰り返す。

ゼラチン層は下記組成を有している（ｄ当り）。

実施例４８に記載した暴露及び加工の後、１色における
拡散反射密度を、０．９と１．１の間のウェッジの密度
で黄色ステップに対して測定する。

次いでウェッジをアトラス暴露装置内で合計Ｉ　５ＫＪ
／−暴露し、そして拡散反射密度を再び決定する。

表１６に示す光学′８！度における百分率損失は、その
結果得られた値に基づいて計算することができる。

表 マゼンタ力 、ブリ ング剤の代りに次式： で賢わされるシアンカップリング剤を使用して、実施例
４日の手法を繰り返す。

ゼラチン層は下記組成を有している（ｎｌ’当り）。

実施例４８に記載した暴露及び加工の後、赤色における
拡散反射密度を［１９と１．１の間のウェッジの密度で
シアンステップに対して測定する、次いでウェッジをア
トラス暴露装置内で合計１ｓＫＪ／ｄ暴露し、そして拡
散反射密度を再び測定する。

表１７に示す光学密度における百分率損失は、その結果
得られた値に基づいて計算することができる。

茨　１７

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式（Ａ）又は（Ｂ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） 又は ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｂ） 〔式中、 Ｒ＿１は水素原子、塩素原子、炭素原子数１ないし４の
   アルキル基又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を
   表わし、 Ｒ＿２は炭素原子数２ないし１２のアルキル基、炭素原
   子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数７ない
   し９のアルアルキル基又は塩素原子を表わし、 Ｇ＿１はＲ＿１と同じ意味を表わし、そしてＧ＿２とＧ
   ＿３は独立して炭素原子数３ないし１２の分岐鎖アルキ
   ル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基又は炭
   素原子数７ないし９のアルアルキル基を表わすか、又は
   Ｇ＿２とＧ＿３のうちの一方がメチル基、エチル基又は
   塩素原子を表わし、Ｇ＿２とＧ＿３のうちの他方が上記
   において定義されたような分岐鎖アルキル基、シクロア
   ルキル基又はアルアルキル基を表わす〕で表わされる２
   Ｈ−ベンゾトリアゾールを、１００℃ないし２００℃の
   温度で酸性触媒の存在下で炭素原子数８ないし４０の直
   鎖又は分岐鎖アルケン或いは該アルケンの混合物と反応
   させることからなる、通常は液体状又は非結晶性の２−
   ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール混合物
   の製造方法。
2. （２）式中、Ｒ＿１又はＧ＿１が水素原子又は塩素原子
   を表わす請求項１記載の方法。
3. （３）式中、Ｒ＿２又はＧ＿２とＧ＿３が独立して炭素
   原子数３ないし１２の分岐鎖アルキル基又は炭素原子数
   ７ないし９のアルアルキル基を表わすか、或いはＲ＿２
   がエチル基又は塩素原子を表わすか、或いはＧ＿２又は
   Ｇ＿３のうちの一方がメチル基、エチル基又は塩素原子
   を表わし、そしてＧ＿２又はＧ＿３のうちの他方が炭素
   原子数３ないし１２の分岐鎖アルキル基を表わす請求項
   １記載の方法。
4. （４）温度が１４０−１８０℃である請求項１記載の方
   法。
5. （５）アルケンが炭素原子数８ないし１６のアルケンで
   ある請求項１記載の方法。
6. （６）アルケン対２Ｈ−ベンゾトリアゾールの当量比が
   １：１ないし６：１である請求項１記載の方法。
7. （７）酸性触媒が、脂肪族、芳香族及び置換芳香族スル
   ホン酸、硫酸、燐酸、酸性白土並びに酸性モレキュラー
   シーブからなる群より選ばれる請求項１記載の方法。
8. （８）酸性触媒が脂肪族スルホン酸である請求項７記載
   の方法。
9. （９）酸性触媒の当量対ベンゾトリアゾールの当量が０
   ．２対３である請求項１記載の方法。
10. （１０）請求項１の方法により得ることができる通常は
    液体状又は非結晶性の混合物。
11. （１１）次式（Ａ）又は（Ｂ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） 又は ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｂ） 〔式中、 Ｒ＿１は水素原子、塩素原子、炭素原子数１ないし４の
    アルキル基又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を
    表わし、 Ｒ＿２は炭素原子数２ないし１２のアルキル基、炭素原
    子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数７ない
    し９のアルアルキル基又は塩素原子を表わし、 Ｇ＿１はＲ＿１と同じ意味を表わし、そしてＧ＿２とＧ
    ＿３は独立して炭素原子数３ないし１２の分岐鎖アルキ
    ル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基又は炭
    素原子数７ないし９のアルアルキル基を表わすか、又は
    Ｇ＿２とＧ＿３のうちの一方がメチル基、エチル基又は
    塩素原子を表わし、Ｇ＿２とＧ＿３のうちの他方が上記
    において定義されたような分岐鎖アルキル基、シクロア
    ルキル基又はアルアルキル基を表わす〕で表わされる２
    Ｈ−ベンゾトリアゾールを、１００℃ないし２００℃の
    温度で酸性触媒の存在下で炭素原子数８ないし４０の直
    鎖又は分岐鎖アルケン或いは該アルケンの混合物と反応
    させることにより得ることができる、次式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｔ＿１は水素原子、塩素原子、炭素原子数１な
    いし４のアルキル基又は炭素原子数１ないし４のアルコ
    キシ基を表わし、そして大部分が式中、Ｔ＿２又はＴ＿
    ３のうちの一方が各々８個ないし４０個の炭素原子を有
    する少なくとも３種の異性体アルキル基の無秩序な統計
    的混合物を表わしそしてＴ＿２又はＴ＿３のうちの他方
    が水素原子又はメチル基を表わす化合物、及び式中、Ｔ
    ＿２又はＴ＿３のうちの一方が上記におぃて定義された
    ような無秩序な統計的混合物を表わしそしてＴ＿２又は
    Ｔ＿３のうちの他方が炭素原子数２ないし１２のアルキ
    ル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素
    原子数７ないし９のアルアルキル基又は塩素原子を表わ
    す化合物であり；そして少量が式中、Ｔ＿２とＴ＿３の
    両方が上記において定義されたような無秩序な統計的混
    合物を表わす化合物或いは式 I で表わされるベンゾト
    リアゾールの脱アルキル化又は一部アルキル置換生成物
    を表わす化合物である〕で表わされる化合物から実質的
    になる、通常は液体状又は非結晶性のベンゾトリアゾー
    ル混合物。
12. （１２）式中、Ｔ＿１が水素原子又は塩素原子を表わす
    請求項１１記載の混合物。
13. （１３）式中、アルキル基の無秩序な統計的混合物中の
    Ｔ＿２又はＴ＿３が炭素原子数８ないし１６のアルキル
    基を表わす請求項１１記載の混合物。
14. （１４）式中、Ｔ＿２又はＴ＿３が水素原子、炭素原子
    数４ないし８の分岐鎖アルキル基又はα，α−ジメチル
    ベンゼンを表わす請求項１１記載の混合物。
15. （１５）（ａ）有機物質、及び （ｂ）安定剤としての、請求項１０又は１１において定
    義されたような混合物からなる安定化組成物。
16. （１６）有機物質（ａ）が有機ポリマーである請求項１
    ５記載の安定化組成物。
17. （１７）有機ポリマーがポリオレフィン、スチレンポリ
    マー、ポリアクリレート、ポリアミド、ポリウレタン、
    ハロゲン含有ビニルポリマー、アルキド樹脂、熱硬化性
    アクリル樹脂又はエポキシ樹脂である請求項１６記載の
    安定化組成物。
18. （１８）有機物質が写真材料又は写真部材の一部の形態
    にある請求項１５記載の安定化組成物。
19. （１９）有機物質のための安定剤としての請求項１０又
    は１１において定義されたような混合物の使用方法。