JPH02146059A - Blue type magnetic powder and manufacture of the same - Google Patents

Blue type magnetic powder and manufacture of the same

Info

Publication number
JPH02146059A
JPH02146059A JP63290982A JP29098288A JPH02146059A JP H02146059 A JPH02146059 A JP H02146059A JP 63290982 A JP63290982 A JP 63290982A JP 29098288 A JP29098288 A JP 29098288A JP H02146059 A JPH02146059 A JP H02146059A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
oxide
blue
magnetic
magnetic powder
spinel
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP63290982A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2820419B2 (en
Inventor
Junzo Shimoiizaka
下飯坂 潤三
Katsuto Nakatsuka
勝人 中塚
Takashi Shinko
貴史 新子
Toshikazu Imai
今井 利和
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Taiho Kogyo Co Ltd
Nittetsu Mining Co Ltd
Original Assignee
Taiho Kogyo Co Ltd
Nittetsu Mining Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Taiho Kogyo Co Ltd, Nittetsu Mining Co Ltd filed Critical Taiho Kogyo Co Ltd
Priority to JP63290982A priority Critical patent/JP2820419B2/en
Publication of JPH02146059A publication Critical patent/JPH02146059A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2820419B2 publication Critical patent/JP2820419B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/083Magnetic toner particles
    • G03G9/0831Chemical composition of the magnetic components
    • G03G9/0834Non-magnetic inorganic compounds chemically incorporated in magnetic components
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/10Developers with toner particles characterised by carrier particles
    • G03G9/107Developers with toner particles characterised by carrier particles having magnetic components
    • G03G9/108Ferrite carrier, e.g. magnetite
    • G03G9/1085Ferrite carrier, e.g. magnetite with non-ferrous metal oxide, e.g. MgO-Fe2O3
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/083Magnetic toner particles
    • G03G9/0831Chemical composition of the magnetic components
    • G03G9/0833Oxides
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/09Colouring agents for toner particles
    • G03G9/0902Inorganic compounds

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)
  • Magnetic Ceramics (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a blue type magnetic powder exhibiting blue color by itself and sufficiently magnetizable by sintering a specified blue spinel and a magnetic oxide and specifying their molar ratio. CONSTITUTION:The blue spinel (BS) is represented by the composition formula: (MgO)a(CoO)b (Al2O3)c(Cr2O3)d, satisfying the following expressions among a, b, c, and d: 0<=a<=0.99, 0.5<=c<=4.0, a+b=1, and 0.25<=(a+b)/(c+d)<=2.0. The magnetic oxide (MO) is represented by the composition formula: (MeO)x(ZnO)y(Fe2O3)z, where M is Fe, Mn, Ni, Co, Cu, or Mg, and x, y, and z satisfy the following expressions; 0.4<=x<=1.0, 0.9<=z<=1.0, and x+y=1. The spinel BS and the oxide (MO) are sintered in such a molar ratio as 0.5<=BS/MO<=4.0, thus permitting the obtained blue type magnetic powder to exhibit blue color by itself and to be sufficiently magnetizable.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野1 本発明は青色系磁性粉体およびその製造方法に関し、さ
らに詳しくは、インクあるいはカラートナーなどの原料
として有用な青色系磁性粉体およびその製造方法に関す
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field 1] The present invention relates to a blue magnetic powder and a method for producing the same, and more particularly, to a blue magnetic powder useful as a raw material for ink or color toner, and the production thereof. Regarding the method.

[従来の技術] 有色の磁性粉体は主として磁性インクあるいはコピー用
磁性力うートナーなどに使用されている。
[Prior Art] Colored magnetic powder is mainly used in magnetic ink or magnetic toner for copying.

なかでも、磁性力ラートナーは、トナー自身に磁性があ
るので、非磁性のトナーとは異なってトナーを摩擦帯電
させる必要がない.したがって、そのような磁性力ラー
トナーを使用する複写機は、磁気ブラシ等のf!l擦帯
電装近を省略することができて,小型にすることができ
る。
Among these, magnetic Lard toners have magnetic properties themselves, so unlike non-magnetic toners, there is no need to triboelectrically charge the toners. Therefore, a copying machine using such a magnetic force Ltonner has f! 1) It is possible to omit the friction charging equipment, and the size can be reduced.

コピー用磁性力うートナーに関し、多色の磁性力ラート
ナーの製造方法が、特公昭80−28350号公報およ
び特公昭80−258561号公報に記載されている。
Regarding magnetic toners for copying, methods for producing multicolor magnetic toners are described in Japanese Patent Publication No. 80-28350 and Japanese Patent Publication No. 80-258561.

前記公報によると、■黒あるいは褐色の磁性粉体の表面
を顔料などの着色剤↑被覆することにより磁性力ラート
ナーを製造すること、■着色剤を用いることなしに磁性
粉体自身をカラートナーとして利用することが記載され
ている。
According to the above-mentioned publication, it is possible to produce magnetic toner by coating the surface of black or brown magnetic powder with a coloring agent such as a pigment, or to use the magnetic powder itself as a color toner without using a colorant. It is stated to be used.

[本発明が解決しようとする課題] 前記■の方法においては、黒あるいは褐色の磁性粉体自
身の色を隠蔽するために、磁性粉体の量に比べて大量の
着色剤を使用しなければならない.したがって磁性力ラ
ートナーとしての本来の特徴である磁化を弱める結果と
なる。
[Problems to be Solved by the Present Invention] In the method (2) above, in order to hide the color of the black or brown magnetic powder itself, a large amount of coloring agent must be used compared to the amount of magnetic powder. No. Therefore, the magnetization, which is the original characteristic of magnetic Ltonner, is weakened.

一方、前記■の方法においては黒色の磁性粉体を用いた
ものは実用化されているが、その方法は、磁性粉体自身
の色をもってカラートナーとしているに過ぎない.磁性
粉体自身の色がたとえば青である磁性粉体は未だ知られ
ていないので、磁性粉体自身が青色系を呈する磁性力ラ
ートナーは無かった。
On the other hand, in the method (2) above, a method using black magnetic powder has been put into practical use, but in this method, only the color of the magnetic powder itself is used as a color toner. Since a magnetic powder in which the color of the magnetic powder itself is, for example, blue has not yet been known, there has been no magnetic Lertner in which the magnetic powder itself exhibits a blue color.

本発明は前記事情に基いてなされたものである。The present invention has been made based on the above circumstances.

すなわち、本発明の目的は、それ自体で青色系を呈する
と共に充分な磁化を得ることのできる青色系磁性粉体お
よびその製造方法を提供することにある。
That is, an object of the present invention is to provide a blue-colored magnetic powder that exhibits a blue color by itself and can obtain sufficient magnetization, and a method for producing the same.

[前記課題を解決するための手段] 重犯課題を解決するために本発明者が鋭意研究した結果
、特定の原料を特定の条件により焼成して得られた特定
組成の磁性粉体は、それ自身が青色を呈していて、大量
の青色の着色剤を使用しなくても、青色系を呈する青色
系磁性粉体が得られることを見出して本発明に到達した
[Means for solving the above problem] As a result of intensive research by the present inventor to solve the problem of serious crime, it was found that magnetic powder of a specific composition obtained by firing specific raw materials under specific conditions is The present invention was achieved by discovering that a blue magnetic powder exhibiting a blue color can be obtained without using a large amount of blue colorant.

前記問題点を解決するため請求項1に記載の発明は、次
の組成式 %式%) [ただし、式中のa,b,cおよびdは以下の関係を満
たす。
In order to solve the above-mentioned problem, the invention according to claim 1 has the following composition formula (% formula %) [where a, b, c and d in the formula satisfy the following relationship.

O≦a≦0.99、0.5≦C≦4.0,a+b=1、
0、25≦(a+b)/ (c+d)≦2.01を満足
する青色スピネルと次の組成式 %式%) [ただし、式中a) M eはFe,Mn,Ni。
O≦a≦0.99, 0.5≦C≦4.0, a+b=1,
A blue spinel satisfying 0, 25≦(a+b)/(c+d)≦2.01 and the following compositional formula (% formula %) [wherein a) M e is Fe, Mn, Ni.

Co,CuおよびMgのうちの少なくとも一つを示し,
式中のx,yおよび2は以下の関係を満たす。
At least one of Co, Cu and Mg is shown,
x, y, and 2 in the formula satisfy the following relationship.

0.4 ≦X≦10  、 0.9  ≦2≦1.0x
+y=1   ] を満足する磁性酸化物とを焼結し、前記青色スピネルと
前記磁性酸化物とのモル比(青色スピネル/磁性酸化物
= BS/No )が0.5≦BS#IO≦4.0であ
ることを特徴とする青色系磁性粉体であり。
0.4≦X≦10, 0.9≦2≦1.0x
+y=1], and the molar ratio of the blue spinel to the magnetic oxide (blue spinel/magnetic oxide = BS/No) is 0.5≦BS#IO≦4. It is a blue-colored magnetic powder characterized by having a .0.

請求項2に記載の発明は1Mg、Co、A交。The invention according to claim 2 is 1Mg, Co, A-cross.

Crの各金属の無機塩および/またはマグネシウム酸化
物を、前記各金属のモル比(Mg:Co:An : C
r)が(a:b:c:d)[ただし、a、b、cおよび
dは以下の関係を満たす。
The inorganic salt of each metal of Cr and/or magnesium oxide is mixed with the molar ratio of each metal (Mg:Co:An:C
r) is (a:b:c:d) [where a, b, c, and d satisfy the following relationship.

0(a≦0.99.0.5≦C≦4.0.a+b=1.
0.25≦(a+b)/ (c+d)≦2.O]になる
ように混合し、得られる混合物を非酸化性雰囲気中で温
度1.200〜1,400℃で焼成して得られる青色ス
ピネルと、 Me[ただし、MeはFe、Mn、Ni。
0(a≦0.99.0.5≦C≦4.0.a+b=1.
0.25≦(a+b)/(c+d)≦2. A blue spinel obtained by baking the resulting mixture at a temperature of 1.200 to 1,400°C in a non-oxidizing atmosphere, and Me [where Me is Fe, Mn, or Ni.

Co、CuおよびMgのうちの少なくとも一つを示す、
]の各金属の無機塩および/または酸化物と、Znの無
機塩および/または酸化物と、Feの無機塩および/ま
たは酸化物とを前記各金属化合物の原子比(Me:Zn
:Fe)が (x : y : z) [ただし、x、yおよび2は以下の関係を満たす。
Representing at least one of Co, Cu and Mg,
], an inorganic salt and/or oxide of each metal, an inorganic salt and/or oxide of Zn, and an inorganic salt and/or oxide of Fe according to the atomic ratio of each metal compound (Me:Zn
:Fe) is (x : y : z) [However, x, y and 2 satisfy the following relationship.

0.4 ≦X≦1.0  、 0.9  ≦2≦1.0
  。
0.4≦X≦1.0, 0.9≦2≦1.0
.

x+y=1  3 となるように混合し、得られる混合物を非酸化性雰囲気
中で温度1,100ないし1,300℃で焼成した磁性
酸化物とを、 前記青色スピネルと前記磁性酸化物とのモル比(青色ス
ピネル/磁性酸化物= BS/NO)が0.5≦BS#
IO≦4.0になるように混合し、非酸化性雰囲気中で
800−1,200℃で焼成し焼結することを特徴とす
る請求 粉体の製造方法である。
x + y = 1 3 , and the resulting mixture is fired at a temperature of 1,100 to 1,300°C in a non-oxidizing atmosphere to form a magnetic oxide. Ratio (blue spinel/magnetic oxide = BS/NO) is 0.5≦BS#
The method for producing the claimed powder is characterized in that the powders are mixed so that IO≦4.0, and then fired and sintered at 800-1,200°C in a non-oxidizing atmosphere.

本発明で注目すべきことは、従来の磁性トナーに用いら
れている磁性粉体はいずれも褐色あるいは黒色の磁性粉
体の表面に顔料を付着あるい被覆して青色としていたが
、本発明においては、従来の磁性粉体とは異なり、磁性
粉体と青色系のスピネルとを高温で焼結させることによ
り青色系の磁性粉体にすることができる.このような特
異な磁性粉体は金属酸化物の新規な組成により得られた
ものであり、またこのような新規な磁性粉体は、複数種
の金属酸化物と特定の条件で製造することにより初めて
得られたものである。
What should be noted in the present invention is that all the magnetic powders used in conventional magnetic toners are colored blue by adhering or coating pigments on the surface of brown or black magnetic powder. Unlike conventional magnetic powder, it can be made into blue-colored magnetic powder by sintering magnetic powder and blue-colored spinel at high temperatures. Such a unique magnetic powder was obtained by a new composition of metal oxides, and by manufacturing it with multiple types of metal oxides and under specific conditions. This is the first time it has been obtained.

以下に本発明の青色系磁性粉体の製造方法について説明
する。
The method for producing the blue magnetic powder of the present invention will be explained below.

本発明の青色系磁性粉体を製造する際の原料のうち、青
色スピネルを製造する際の原料として、マグネシウムの
無機塩および/またはマグネシウム酸化物と、コバルト
の無機塩および/またはコバルト酸化物と、アルミニウ
ムの無機酸化物および/またはアルミニウムの酸化物と
、クロムの無機塩および/またはクロムの酸化物とを使
用する。
Among the raw materials for producing the blue magnetic powder of the present invention, inorganic salts of magnesium and/or magnesium oxide, and inorganic salts of cobalt and/or cobalt oxides are used as raw materials for producing blue spinel. , an inorganic oxide of aluminum and/or an oxide of aluminum, and an inorganic salt of chromium and/or an oxide of chromium.

マグネシウムの無機塩として、塩基性炭酸マグネシウム
,硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム等を挙げること
ができ、マグネシウムの酸化物として酸化マグネシウム
、水酸化マグネシウム等を挙げることができる。
Examples of inorganic salts of magnesium include basic magnesium carbonate, magnesium sulfate, magnesium chloride, etc., and examples of magnesium oxides include magnesium oxide, magnesium hydroxide, etc.

七の外、他の金属を含まない錯塩や有機塩も使用可能で
ある。
In addition to the above, complex salts and organic salts that do not contain other metals can also be used.

本発明においては,マグネシウムの無機塩を一種単独で
使用しても良いし,また、複数種のマグネシウムの無機
塩あるいはli塩を併用しても良い.さらにマグネシウ
ムの酸化物をその一種単独で使用しても良いし、またマ
グネシウムの無機塩とマグネシウムの酸化物とを併用し
ても良い。
In the present invention, one type of magnesium inorganic salt may be used alone, or multiple types of magnesium inorganic salts or li salts may be used in combination. Further, one type of magnesium oxide may be used alone, or a magnesium inorganic salt and a magnesium oxide may be used in combination.

本発明において好ましいのは、塩基性炭酸マグネシウム
、酸化マグネシウムおよび水酸化マグネシウムである。
Preferred in the present invention are basic magnesium carbonate, magnesium oxide and magnesium hydroxide.

前記コバルトの無a塩としては、塩基性炭酸コバルト、
硫酸コバルト、塩化コバルト等を挙げることができる.
コバルトの酸化物として、酸化コバルト、水酸化コバル
ト等を挙げることができる。
The a-free salt of cobalt includes basic cobalt carbonate,
Examples include cobalt sulfate and cobalt chloride.
Examples of cobalt oxides include cobalt oxide and cobalt hydroxide.

本発明においては、コバルトの無機塩を一種単独で使用
しても良いし、また、複数種のコバルトの無機塩あるい
は複塩を併用しても良い、さらにコバルトの酸化物をそ
の一種単独で使用しても良いし、またコバルトの無機塩
とコバルトの酸化物とを併用しても良い。
In the present invention, one type of cobalt inorganic salt may be used alone, or multiple types of cobalt inorganic salts or double salts may be used in combination, and cobalt oxides may be used alone. Alternatively, a cobalt inorganic salt and a cobalt oxide may be used together.

本発明において好ましいのは、塩基性炭酸コバルト、酸
化コバルトおよび水酸化コバルトである。
Preferred in the present invention are basic cobalt carbonate, cobalt oxide and cobalt hydroxide.

前記アルミニウムの無機塩としては、硫酸アルミニウム
、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム等を挙げること
ができる。アルミニウムの酸化物として、酸化アルミニ
ウム、水酸化アルミニウム等を挙げることができる。
Examples of the inorganic salt of aluminum include aluminum sulfate, aluminum chloride, aluminum nitrate, and the like. Examples of aluminum oxides include aluminum oxide and aluminum hydroxide.

本発明においては、アルミニウムの無機塩を一種単独で
使用しても良いし、また、複数種のアルミニウムの無機
塩あるいは複塩を併用しても良い、さらにアルミニウム
の酸化物をその一種単独で使用しても良いし、またアル
ミニウムの無機塩とアルミニウムの酸化物とを併用して
も良い。
In the present invention, an inorganic salt of aluminum may be used alone, or a plurality of inorganic salts or double salts of aluminum may be used together, and an oxide of aluminum may be used alone. Alternatively, an inorganic aluminum salt and an oxide of aluminum may be used together.

本発明において好ましいのは、酸化アルミニウムおよび
水酸化アルミニウムである。
Preferred in the present invention are aluminum oxide and aluminum hydroxide.

前記クロムの無機塩としては、硫酸第2クロム、塩化第
2クロム等を挙げることができる。クロムの酸化物とし
て、酸化クロム等を挙げることができる。
Examples of the inorganic salt of chromium include chromic sulfate and chromic chloride. Examples of chromium oxides include chromium oxide.

本発明においては、クロムの無機塩を一種単独で使用し
ても良いし、また、複数種のクロムの無機塩あるいは複
塩を併用しても良い、さらにクロムの酸化物をその一種
単独で使用しても良いし、またクロムの無機塩とクロム
の酸化物とを併用しても良い。
In the present invention, one type of chromium inorganic salt may be used alone, or multiple types of chromium inorganic salts or double salts may be used in combination, and furthermore, chromium oxide may be used alone. Alternatively, an inorganic chromium salt and a chromium oxide may be used together.

本発明において好ましいのは、酸化クロムである。Preferred in the present invention is chromium oxide.

もっとも、スピネル中に存在する三酸化クロムは、本発
明の目的とする着色性には極めて効果があるが重金属で
有毒性であるため、多量に存在させると使用上注意を要
する。
However, although chromium trioxide present in spinel is extremely effective in achieving the desired coloring property of the present invention, it is a heavy metal and is toxic, so care must be taken when using it if it is present in a large amount.

本発明において、Mg、Co、A文、Crcv各金属の
無機塩および/または酸化物を、前記各金属のモル比(
Mg:Co:AfL:Cr)が(a:b : c : 
d) [ただし、a、b、cおよびdは以下の関係を満たす。
In the present invention, inorganic salts and/or oxides of Mg, Co, A, and CrCV metals are mixed in a molar ratio of each metal (
Mg:Co:AfL:Cr) is (a:b:c:
d) [However, a, b, c, and d satisfy the following relationship.

0≦a≦0.99.0.5≦C≦4.0.a+b=1.
0.25≦(a+b)/ (c+d)≦2.01になる
ように混合し、得られる混合物を非酸化性雰囲気中で温
度1.100〜1.700℃で、好ましくは1.200
〜1.400℃で焼成して青色スピネルを得る。
0≦a≦0.99.0.5≦C≦4.0. a+b=1.
0.25≦(a+b)/(c+d)≦2.01, and the resulting mixture is heated in a non-oxidizing atmosphere at a temperature of 1.100 to 1.700°C, preferably 1.200°C.
~1. Calcinate at 400°C to obtain blue spinel.

なお、本発明において非酸化性雰囲気とは、酸化性雰囲
気を排除する意味であり、たとえば空気雰囲気下におい
ても本発明の目的を達成することができる。
In the present invention, a non-oxidizing atmosphere means excluding an oxidizing atmosphere, and the object of the present invention can be achieved even under an air atmosphere, for example.

いずれにせよ、前記混合物が前記焼成温度において酸化
されない限り、その非酸化性雰囲気を制限するものでは
ない。
In any case, there is no restriction on the non-oxidizing atmosphere as long as the mixture is not oxidized at the calcination temperature.

前記非酸化性雰囲気のなかでも好ましいのは、還元性雰
囲気、不活性雰囲気である。
Among the non-oxidizing atmospheres, reducing atmospheres and inert atmospheres are preferred.

前記各金属のモル比(Mg:Co:A文:Cr)が前記
範囲を外れると、鮮やかな青色のスピネルが得られない
ことがある。
If the molar ratio of each of the metals (Mg:Co:A:Cr) is out of the range, bright blue spinel may not be obtained.

また、前記焼成温度が1,100℃よりも低いと。Further, the firing temperature is lower than 1,100°C.

未反応のコバルト酸化物が残留し、焼成物が茶褐色を帯
びることがある。一方、1.700℃よりも高いと、溶
融して機械的粉砕が困難になることがある。
Unreacted cobalt oxide may remain and the fired product may take on a brownish color. On the other hand, if the temperature is higher than 1.700°C, it may melt and become difficult to mechanically crush.

焼成時間は1通常、1時間以上、好ましくは、2〜lO
時間である。
The firing time is usually 1 hour or more, preferably 2 to 10
It's time.

焼成時間が1時間未満であると、未反応のコバルト酸化
物が残留し、焼成物が茶褐色を帯びることがある。
If the firing time is less than 1 hour, unreacted cobalt oxide may remain and the fired product may take on a brownish color.

磁性酸化物を製造する際の原料として、Me[ただし、
MeはFe、Mn、Ni、Co。
As a raw material for producing magnetic oxides, Me [however,
Me is Fe, Mn, Ni, Co.

CuおよびMgのうちの少なくとも一つを示す、]の各
金属の無機塩および/または酸化物と、亜鉛のS機塩お
よび/、または亜鉛の酸化物と、鉄の無機塩および/ま
た鉄の酸化物とを使用する。
Inorganic salts and/or oxides of metals representing at least one of Cu and Mg, S organic salts of zinc and/or oxides of zinc, and inorganic salts of iron and/or iron. Use oxides.

マンガンの無機塩としては、炭酸マンガン、硫酸第1マ
ンガン、塩酸第1マンガン、硝酸マンガンなどを挙げる
ことができる。マンガンの無機塩は無水塩であっても含
水塩であっても良い、また、マンガンの酸化物、水酸化
物として一酸化マンガン、水酸化マンガンを挙げること
ができる。
Examples of inorganic salts of manganese include manganese carbonate, manganese sulfate, manganous hydrochloride, manganese nitrate, and the like. The inorganic salt of manganese may be an anhydrous salt or a hydrated salt, and examples of manganese oxides and hydroxides include manganese monoxide and manganese hydroxide.

磁性酸化物の原料として、炭酸マンガン、酸化マンガン
および水酸化マンガンが好ましい。
Preferred raw materials for the magnetic oxide include manganese carbonate, manganese oxide, and manganese hydroxide.

ニッケルの無機塩としては、炭酸ニッケル、硫酸ニッケ
ル、塩化ニッケル、硝酸ニッケルなどを挙げることがで
きる。ニッケルの無機塩は無水塩であっても含水塩であ
っても良い、また、マンガンの酸化物、水酸化物として
酸化ニッケル、水酸化を挙げることができる。
Examples of inorganic salts of nickel include nickel carbonate, nickel sulfate, nickel chloride, and nickel nitrate. The inorganic salt of nickel may be an anhydrous salt or a hydrated salt, and examples of the oxide and hydroxide of manganese include nickel oxide and hydroxide.

磁性酸化物の原料として、炭酸ニッケル、酸化ニッケル
および水酸化ニッケルが好ましい。
As raw materials for the magnetic oxide, nickel carbonate, nickel oxide, and nickel hydroxide are preferred.

コバルトの無機塩およびコバルトの酸化物は、前記青色
スピネルを製造する際に使用するコバルトのS機塩およ
びコバルトの酸化物と同様である。
The cobalt inorganic salt and cobalt oxide are the same as the cobalt S organic salt and cobalt oxide used in producing the blue spinel.

銅の無機塩としては、炭酸銅、硫酸第2銅、塩化第2銅
、硝酸第2銅などを挙げることができる。銅の無機塩は
無水塩であっても含水塩であっても良い、また、銅の酸
化物、水酸化物として酸化銅、水酸化銅を挙げることか
でSる。
Examples of inorganic salts of copper include copper carbonate, cupric sulfate, cupric chloride, cupric nitrate, and the like. The inorganic salt of copper may be an anhydrous salt or a hydrated salt, and examples of copper oxides and hydroxides include copper oxide and copper hydroxide.

磁性酸化物の原料として、炭酸銅、酸化銅が好ましい。Copper carbonate and copper oxide are preferred as raw materials for the magnetic oxide.

マグネシウムの無機塩およびマグネシウムの酸化物は、
前記青色スピネルを製造する際に使用するマグネシウム
およびマグネシウムの酸化物と同様である。
Inorganic salts of magnesium and oxides of magnesium are
It is the same as magnesium and magnesium oxide used in producing the blue spinel.

磁性酸化物の原料として、墳墓性炭酸マグネシウム、酸
化マグネシウムおよび水酸化マグネシウムが好ましい。
As the raw material for the magnetic oxide, grave magnesium carbonate, magnesium oxide, and magnesium hydroxide are preferred.

亜鉛の無機塩としては、塩基性炭酸亜鉛、硫酸亜鉛、塩
化亜鉛、硫化亜鉛、硝酸亜鉛等を挙げることができる。
Examples of inorganic salts of zinc include basic zinc carbonate, zinc sulfate, zinc chloride, zinc sulfide, and zinc nitrate.

亜鉛の無機塩は無水塩であっても含水塩であっても良い
、また亜鉛の酸化物として酸化亜鉛、水酸化亜鉛を挙げ
ることができる。
The inorganic salt of zinc may be an anhydrous salt or a hydrated salt, and examples of zinc oxides include zinc oxide and zinc hydroxide.

本発明においては、亜鉛の無機塩を一種単独で使用して
も良いし、また、複数種の亜鉛の無機塩あるいは亜鉛の
複塩を併用しても良い、さらに亜鉛の酸化物をその一種
単独で使用しても良いし、また亜鉛の無機塩と酸化亜鉛
とを併用しても良い。
In the present invention, one type of zinc inorganic salt may be used alone, or multiple types of zinc inorganic salts or zinc double salts may be used in combination, and zinc oxide may be used alone. Alternatively, an inorganic zinc salt and zinc oxide may be used together.

本発明において好ましいのは、塩基性炭酸亜鉛および酸
化亜鉛である。
Preferred in the present invention are basic zinc carbonate and zinc oxide.

鉄の無機塩としては、硫酸第2鉄、フッ化第1鉄、フッ
化第2鉄、塩化第2鉄、臭化第2鉄、ヨウ化第2鉄、硝
酸第2鉄、水酸化第2鉄等を挙げることができる。また
、鉄の酸化物としては、亜酸化鉄、酸化第2鉄、四三酸
化鉄等を挙げることができる。
Inorganic iron salts include ferric sulfate, ferrous fluoride, ferric fluoride, ferric chloride, ferric bromide, ferric iodide, ferric nitrate, and ferric hydroxide. Examples include iron. Further, examples of iron oxides include iron suboxide, ferric oxide, triiron tetroxide, and the like.

本発明においては、鉄の無機塩を一種単独で使用しても
良いし、また、複数種の鉄の無機塩あるいは鉄の複塩を
併用しても良い、さらに鉄の酸化物をその一種単独で使
用しても良いし、また鉄の無機塩と鉄の酸化物とを併用
しても良い。
In the present invention, one type of iron inorganic salt may be used alone, or multiple types of iron inorganic salts or iron double salts may be used in combination, and iron oxides may be used alone. Alternatively, an inorganic iron salt and an oxide of iron may be used together.

本発明において好ましいのは、酸化第2鉄である。Preferred in the present invention is ferric oxide.

本発明の方法においては、Me[ただし、MeはFe、
Mn、Ni 、Co、CuおよびMgのうちの少なくと
も一つを示す、]の各全屈の無機塩および/または酸化
物と、Znの無機塩および/または酸化物と、Feの無
機塩および/またた酸化物とを前記各金属化合物の原子
比(Me:Zn  二 Fe)  が (x  :  
y  ;  z)[ただし、x、yおよび2は以下の関
係を満たす。
In the method of the present invention, Me [where Me is Fe,
each total inorganic salt and/or oxide representing at least one of Mn, Ni, Co, Cu, and Mg, an inorganic salt and/or oxide of Zn, and an inorganic salt and/or of Fe; In addition, the atomic ratio (Me:Zn2Fe) of each metal compound is (x:
y; z) [However, x, y and 2 satisfy the following relationship.

0.4 ≦X≦1.0  、 0.9  ≦2≦1−0
  。
0.4≦X≦1.0, 0.9≦2≦1-0
.

x+y=1   ] となるように混合し、要すれば前記化合物を粉砕してか
ら混合する。
x+y=1], and if necessary, the above-mentioned compound is pulverized and then mixed.

前記各金属化合物の原子比が前記範囲を外れると、本発
明の磁性粉体を得ることができない。
If the atomic ratio of each of the metal compounds is outside the above range, the magnetic powder of the present invention cannot be obtained.

次いで、この混合物を前記の青色スピネルを得た焼成過
程と同様の非酸化性雰囲気下で焼成する。
This mixture is then fired in a non-oxidizing atmosphere similar to the firing process used to obtain the blue spinel.

焼成温度は1通常、 800〜1.600℃であり、好
ましくは1,100〜1.500℃である。
The firing temperature is usually 800 to 1,600°C, preferably 1,100 to 1,500°C.

焼成温度が1,100℃未満であると、未反応の金属化
合物が残留し、たとえば未反応の鉄化合物がm=酸化鉄
であったり、化学量論的組成より鉄不足のスピネルが生
じたりすると、得られる焼成物が黄褐色となり、 1,
300℃を超えると磁性粉体の色が黒色となることがあ
る。
If the firing temperature is less than 1,100°C, unreacted metal compounds will remain, for example, if the unreacted iron compound is m = iron oxide, or a spinel with iron deficiency than the stoichiometric composition will occur. , the obtained baked product becomes yellowish brown, 1,
If the temperature exceeds 300°C, the color of the magnetic powder may turn black.

焼成時間は、通常、1〜5時間であり、好ましくは2〜
4蒔間である。
The firing time is usually 1 to 5 hours, preferably 2 to 5 hours.
4 Makima.

焼成時間が1時間未満であると未反応の金属化合物が残
存し、たとえば未反応の金属化合物がm=酸化鉄であっ
たり、鉄不足のスピネルが生じたりすると、得られる焼
成物の色が黄褐色になることがある。
If the firing time is less than 1 hour, unreacted metal compounds will remain. For example, if the unreacted metal compounds are iron oxide or iron-deficient spinel, the color of the fired product will be yellow. May turn brown.

かくして得られる磁性粉体は、組成式 %式%) [ただし1式中のMeはFe、Mn、Ni。The magnetic powder thus obtained has the composition formula %formula%) [However, Me in formula 1 is Fe, Mn, and Ni.

Co、CuおよびMgのうちの少なくとも一つを示し、
式中のx、yおよび2は以下の関係を満たす。
At least one of Co, Cu and Mg is shown,
x, y, and 2 in the formula satisfy the following relationship.

0.4 ≦X≦1.0  、 0.9  ≦2≦1.O
x+y= 1] を満足する。
0.4≦X≦1.0, 0.9≦2≦1. O
x+y=1].

本発明の方法においては、前記青色スピネルと前記磁性
酸化物とを、前記青色スピネルと前記磁性酸化物とのモ
ル比(青色スピネル/磁性酸化物=BS/NO)が0.
5≦BS/NO≦4.0になるように混合し、非酸化性
雰囲気下で800〜1.200℃、好ましくは850〜
1.100℃で1〜7時間、好ましくは2〜5時間かけ
て焼成し焼結する。
In the method of the present invention, the blue spinel and the magnetic oxide are mixed so that the molar ratio of the blue spinel to the magnetic oxide (blue spinel/magnetic oxide=BS/NO) is 0.
Mix so that 5≦BS/NO≦4.0, and heat at 800-1.200°C, preferably 850-1.200°C in a non-oxidizing atmosphere.
1. Sinter by firing at 100° C. for 1 to 7 hours, preferably 2 to 5 hours.

なお、前記非酸化性雰囲気とは、前記の青色スピネルを
得る焼成過程と同様の非酸化性雰囲気を言う。
Note that the non-oxidizing atmosphere refers to the same non-oxidizing atmosphere as in the firing process for obtaining the blue spinel.

前記モル比が前記範囲を外れると、本発明の青色スピネ
ルを製造することができない。
If the molar ratio is outside the range, the blue spinel of the present invention cannot be produced.

また、前記焼成時間が1時間よりも短いと、反応が進行
せず、全体として紫色を帯びることがあり、また7時間
よりも長いと、反応が進行し過ぎて焼結物全体が暗緑色
になることがある。
Furthermore, if the firing time is shorter than 1 hour, the reaction may not proceed and the entire sintered product may turn purple, while if it is longer than 7 hours, the reaction may proceed too much and the entire sintered product may turn dark green. It may happen.

焼結温度が800℃よりも低いと、フェライトが赤褐色
化して紫色を呈することがある。また焼結温度が1.2
00℃よりも高いと、焼結物の色が暗緑色ないし黒色に
なり、青色磁性体として使用することができなくなる。
If the sintering temperature is lower than 800°C, the ferrite may turn reddish brown and take on a purple color. Also, the sintering temperature is 1.2
If the temperature is higher than 00°C, the color of the sintered product becomes dark green or black, making it impossible to use it as a blue magnetic material.

本発明の方法により製造される青色系磁性粉体は、磁性
粉体の表面に青色スピネルが焼結することにより青色を
呈すると考えられる。この場合、前記磁性粉体が青色ス
ピネルより粒径が大きい程良好である。
It is thought that the blue magnetic powder produced by the method of the present invention exhibits a blue color due to the sintering of blue spinel on the surface of the magnetic powder. In this case, the larger the particle size of the magnetic powder is than that of the blue spinel, the better.

また、青色スピネルおよび磁性粉体を適当な粒度に分級
することにより、より一層青色の磁性粉体を製造するこ
とができる。たとえば、青色スピネルの粒径を61Lm
程度に、磁性粉体の粒径を0.3gm程度にした場合に
は、焼成物は暗緑色になる。逆に青色スピネルの粒径を
6Bm程度に、磁性粉体の粒径を12gm程度にして、
磁性粉体の粒径を大きくした場合には、より鮮明な青色
になり1粒径制御が色に及ぼす影響が大きい、これは、
青色スピネルと磁性粉体とを混合焼成した場合、青色ス
ピネルの粒径が小さいと、青色スピネルが磁性粉体を取
り囲み、さらに粒度差が増すと青色スピネルが磁性粉体
を被覆して焼結し、両者の接触部は反応し、焼結するた
め暗緑色になっているが、外側は未反応の青色スピネル
が残留しているため、結果として磁性粉体の色が消され
るためと考えられる。
Furthermore, by classifying the blue spinel and magnetic powder into appropriate particle sizes, it is possible to produce even more blue magnetic powder. For example, the particle size of blue spinel is 61Lm.
In contrast, when the particle size of the magnetic powder is set to about 0.3 gm, the fired product becomes dark green. On the other hand, the particle size of the blue spinel was set to about 6 Bm, and the particle size of the magnetic powder was set to about 12 gm,
When the particle size of the magnetic powder is increased, the blue color becomes more vivid, and controlling the particle size has a large effect on the color.This is because
When blue spinel and magnetic powder are mixed and fired, if the particle size of the blue spinel is small, the blue spinel will surround the magnetic powder, and if the particle size difference increases further, the blue spinel will cover the magnetic powder and sinter. The contact area between the two is dark green due to reaction and sintering, but it is thought that this is because unreacted blue spinel remains on the outside, resulting in the color of the magnetic powder being erased.

本発明の方法により得られる青色系磁性粉体は、インク
あるいはカラートナー等の原料として有用である。
The blue magnetic powder obtained by the method of the present invention is useful as a raw material for ink or color toner.

[実施例1 (実施例1) 焼結法により青色系磁性酸化物を以下のようにして製造
した。
[Example 1 (Example 1) A blue magnetic oxide was produced by a sintering method as follows.

すなわち、特級試薬の塩基性炭酸マグネシウム0.5モ
ルと塩基性炭酸コバルト0.5モルと酸化アルミニウム
0.95モルと酸化クロム0.05モルとを混合した。
That is, 0.5 mol of basic magnesium carbonate, 0.5 mol of basic cobalt carbonate, 0.95 mol of aluminum oxide, and 0.05 mol of chromium oxide, which are special grade reagents, were mixed.

得られた混合物を空気雰囲気下に1.300℃で3時間
かけて電気炉で焼成し、青色スピネルを得た。
The resulting mixture was fired in an electric furnace at 1.300° C. for 3 hours in an air atmosphere to obtain a blue spinel.

次に、特級試薬の塩基性炭酸マグネシウム0.7モルと
塩基性炭酸亜鉛0.3モルと酸化第2鉄1.0モルとを
混合した。得られた混合物を還元性雰囲気下に1,20
0℃で3時間かけて電気炉で焼成した、焼成後、焼成物
を空気中で急冷して、磁性酸化物を得た。
Next, 0.7 mol of basic magnesium carbonate, 0.3 mol of basic zinc carbonate, and 1.0 mol of ferric oxide, which were special grade reagents, were mixed. The resulting mixture was heated under a reducing atmosphere for 1,20
After firing in an electric furnace at 0°C for 3 hours, the fired product was rapidly cooled in air to obtain a magnetic oxide.

重犯青色スピネル0,5モルと磁性酸化物115モルと
を混合し、さらに得られた混合物を還元性雰囲気下に1
.000℃で3時間かけて電気炉で焼成し、青色磁性粉
体を得た。
Mix 0.5 mol of serious criminal blue spinel and 115 mol of magnetic oxide, and further add 1 mol of the resulting mixture under a reducing atmosphere.
.. The powder was fired in an electric furnace at 000° C. for 3 hours to obtain blue magnetic powder.

得られた粉体は、これを試料lとし、この試料lのCI
E標準表色系(JIS  Z  8722)を第1表に
示す。
The obtained powder is designated as sample 1, and the CI of this sample 1 is
The E standard color system (JIS Z 8722) is shown in Table 1.

この試料lの磁化測定結果として、磁場−磁化曲線を第
1図に示す。
FIG. 1 shows a magnetic field-magnetization curve as a result of magnetization measurement of this sample I.

(実施例2) 実施例1と同様にして得られた青色スピネル0.7モル
と磁性粉体0,3モルとを混合して、さらに得られた混
合物を空気雰囲気下にて1.000℃で3時間かけて電
気炉で焼成し、青色系磁性粉体を得た。得られた粉体は
、これを試料2とし、この試料2のCrE標準表色系(
J r S  Z8722)を第1表に示す。
(Example 2) 0.7 mol of blue spinel obtained in the same manner as in Example 1 and 0.3 mol of magnetic powder were mixed, and the resulting mixture was heated at 1.000°C in an air atmosphere. The powder was fired in an electric furnace for 3 hours to obtain blue magnetic powder. The obtained powder was designated as Sample 2, and the CrE standard color system (
J r S Z8722) are shown in Table 1.

(実施例3) 特級試薬の塩基性炭酸マグネシウム0.5モルと塩基性
炭酸コバルト0,5モルと酸化アルミニウム0.95モ
ルと酸化クロム0.05モルとを混合した。得られた混
合物を空気雰囲気下に1.300℃で3昨間かけて電気
炉で焼成し、青色スピネルを得た。
(Example 3) 0.5 mol of basic magnesium carbonate, 0.5 mol of basic cobalt carbonate, 0.95 mol of aluminum oxide, and 0.05 mol of chromium oxide as special grade reagents were mixed. The resulting mixture was fired in an electric furnace at 1.300° C. for 3 hours in an air atmosphere to obtain a blue spinel.

次に、特級試薬の塩基性炭酸マグネシウム0.7モルと
塩基性炭酸亜鉛0.3モルと酸化第2鉄1.0モルとを
混合した。得られた混合物を還元性雰囲気下に1.20
0℃で3時間かけて電気炉で焼成した。焼成後、焼成物
を空気中で急冷した。得られた焼成物をその平均粒度が
0.3JLmになるまで粉砕し、磁性酸化物を得た。
Next, 0.7 mol of basic magnesium carbonate, 0.3 mol of basic zinc carbonate, and 1.0 mol of ferric oxide, which were special grade reagents, were mixed. The resulting mixture was heated to 1.20% under a reducing atmosphere.
It was fired in an electric furnace at 0°C for 3 hours. After firing, the fired product was rapidly cooled in air. The obtained fired product was pulverized until its average particle size became 0.3 JLm to obtain a magnetic oxide.

前記青色スピネル0.7モルと磁性酸化物0.3モルと
を混合し、さらに得られた混合物を還元性雰囲気下に1
,000℃で3時間かけて電気炉で焼成し、暗緑色磁性
粉体を得た。
0.7 mol of the blue spinel and 0.3 mol of the magnetic oxide were mixed, and the resulting mixture was heated under a reducing atmosphere for 1 mol.
The powder was fired in an electric furnace at ,000°C for 3 hours to obtain dark green magnetic powder.

得られた粉体は、これを試料3とし、この試料3のCI
E標準表色系(JIS  Z  8722)を第1表に
示す。
The obtained powder is designated as sample 3, and the CI of this sample 3 is
The E standard color system (JIS Z 8722) is shown in Table 1.

この試料3は前記試料2の組成と同じであるが、磁性粉
体の粒度が異なるために暗緑色になった。
This sample 3 had the same composition as the sample 2, but had a dark green color because the particle size of the magnetic powder was different.

(実施例4) 次に黄緑色の磁性粉体の製造法につき説明する。(Example 4) Next, a method for producing yellow-green magnetic powder will be explained.

特級試薬の11!基性炭酸マグネシウム0.5モルとa
X性炭酸コバルト0.5モルと酸化アルミニウム0.5
モルと酸化クロム0,5モルとを混合した。得られた混
合物を空気雰囲気下に1,300℃で3時間かけて電気
炉で焼成し、黄緑色スピネルを得た。
11 special reagents! Basic magnesium carbonate 0.5 mol and a
0.5 mol of X-type cobalt carbonate and 0.5 mol of aluminum oxide
mol and 0.5 mol of chromium oxide were mixed. The resulting mixture was fired in an electric furnace at 1,300° C. for 3 hours in an air atmosphere to obtain a yellow-green spinel.

特級試薬の塩基性炭酸マグネシウム0.7モルと塩基性
炭酸亜鉛0.3モルと酸化第2鉄1.0モルとを混合し
た。得られた混合物を還元性雰囲気下に1.200℃で
3時間かけて電気炉で焼成した。焼成後、焼成物を空気
中で急冷して、磁性酸化物を得た。
0.7 mol of basic magnesium carbonate, 0.3 mol of basic zinc carbonate, and 1.0 mol of ferric oxide, which are special grade reagents, were mixed. The resulting mixture was fired in an electric furnace at 1.200° C. for 3 hours under a reducing atmosphere. After firing, the fired product was rapidly cooled in air to obtain a magnetic oxide.

前記青色スピネル0.7モルと磁性酸化物0.3モルと
を混合し、さらに得られた混合物を還元性雰囲気下に1
.000℃で3時間かけて電気炉で焼成し、黄緑色系磁
性粉体を得た。
0.7 mol of the blue spinel and 0.3 mol of the magnetic oxide were mixed, and the resulting mixture was heated under a reducing atmosphere for 1 mol.
.. The powder was fired in an electric furnace at 000° C. for 3 hours to obtain yellow-green magnetic powder.

得られた粉体は、これを試料4とし、この試料4(7)
CI E標準表色系(JIS  Z  8722)ヲ第
1表に示す。
The obtained powder was designated as sample 4, and this sample 4 (7)
The CI E standard color system (JIS Z 8722) is shown in Table 1.

(実施例5) 釜石鉱山−産の天然マグネタイトを平均粒度10ルmに
分級し、これに実施例1と同様にして作った青色スピネ
ル粉体を、磁性酸化物と青色スピネル粉体とをモル比で
l対lとなるように混合粉砕し、得られた混合物を還元
性雰囲気下で、1.000℃で3時間かけて電気炉で焼
成し、青色系磁性粉体を得た。得られた粉体は、これを
試料5としこの試料5のCIE標準表色系(JIS  
Z8722)を第1表に示す。
(Example 5) Natural magnetite from Kamaishi Mine was classified to an average particle size of 10 m, and blue spinel powder prepared in the same manner as in Example 1 was added to it by molar addition of magnetic oxide and blue spinel powder. The mixture was mixed and ground at a ratio of 1:1, and the resulting mixture was fired in an electric furnace at 1.000° C. for 3 hours under a reducing atmosphere to obtain blue magnetic powder. The obtained powder was designated as sample 5 and the CIE standard color system (JIS) of this sample 5 was used.
Z8722) are shown in Table 1.

(実施例6) 特級試薬の炭酸マンガン0.8モルと塩基性炭酸亜鉛0
.2モルと酸化第2鉄1.0モルとを混合した。この混
合物を空気雰囲気下に1,300”Cで3時間かけて電
気炉で焼成した。焼成後、焼成物を空気中で急冷して、
7ai性酸化物を得た。
(Example 6) 0.8 mol of special grade reagent manganese carbonate and 0 basic zinc carbonate
.. 2 mol and 1.0 mol of ferric oxide were mixed. This mixture was fired in an electric furnace at 1,300"C for 3 hours in an air atmosphere. After firing, the fired product was rapidly cooled in air.
7ai oxide was obtained.

得られた磁性酸化物に前記実施例1と同様の青色スピネ
ルを、磁性酸化物0.3モルに対し青色スピネルを0.
7モル混合し、さらに、得られた混合物を空気雰囲気下
に、1,000℃で3時間かけて焼成し青色系磁性粉体
を得た。
The same blue spinel as in Example 1 was added to the obtained magnetic oxide, and 0.3 mol of blue spinel was added to the magnetic oxide.
7 moles were mixed, and the resulting mixture was fired at 1,000° C. for 3 hours in an air atmosphere to obtain blue magnetic powder.

得られた青色系磁性粉末は、これを試料6とし、この試
料6のCIE標準表色系(J I SZ 8722)を
第1表に示す。
The obtained blue magnetic powder was designated as Sample 6, and the CIE standard color system (J I SZ 8722) of Sample 6 is shown in Table 1.

(実施例7) 特級試薬の塩基性炭酸コバルト18い、0モルと酸化第
2鉄l、0モルとを混合した。この混合物を空気中で1
,400℃で3時間かけて電気炉で焼成した。焼成後、
焼成物を空気雰囲気下に急冷して、磁性酸化物を得た。
(Example 7) Basic cobalt carbonate, which is a special grade reagent, was mixed with 1.8 mol of basic cobalt carbonate and 1.0 mol of ferric oxide. 1 of this mixture in air
, and fired in an electric furnace at 400°C for 3 hours. After firing,
The fired product was rapidly cooled in an air atmosphere to obtain a magnetic oxide.

得られた磁性酸化物に前記実施例1と同様の青色スピネ
ルを5磁性粉体0.3モルに対し青色スピネルを0.7
モル混合し、さらに、得られた混合物を空気雰囲気下に
、1,000℃で3時間かけて焼成し青色系磁性粉体を
得た。
The obtained magnetic oxide was mixed with 5 blue spinels similar to those in Example 1, and 0.3 moles of the magnetic powder with 0.7 blue spinels.
The molar mixture was mixed, and the resulting mixture was fired at 1,000° C. for 3 hours in an air atmosphere to obtain blue magnetic powder.

得られた青色系磁性粉体は、これを試料7とし、この試
料7のCIE標準表色系(JISZ 8722)を第1
表に示す。
The obtained blue magnetic powder was designated as Sample 7, and the CIE standard color system (JISZ 8722) of Sample 7 was
Shown in the table.

第 表 [発明の効果] 本発明により、それ自体で青色系を呈すると共に充分な
磁化を得ることのできる青色系磁性粉体およびその製造
方法を提供することができる。
Table 1 [Effects of the Invention] According to the present invention, it is possible to provide a blue-colored magnetic powder that exhibits a blue color by itself and can obtain sufficient magnetization, and a method for producing the same.

また、請求項1に記載の発明によると、磁性粉体が青色
を呈し、小さな外部磁場に対しても飽和磁化に近い磁化
を得ることができると言う点で従来の磁性粉と異なった
青色系磁性粉体を提供することができる。請求項2に記
載の発明によると、青色から黄緑色の所望の青果の磁性
粉体を簡単に製造することができる。
Further, according to the invention described in claim 1, the magnetic powder exhibits a blue color and is different from conventional magnetic powders in that it can obtain magnetization close to saturation magnetization even in the presence of a small external magnetic field. Magnetic powder can be provided. According to the second aspect of the invention, it is possible to easily produce magnetic powder of desired fruits or vegetables in a color ranging from blue to yellowish green.

さらに本発明の磁性粉体は、外部磁場が小さい場合にお
いても飽和磁化に近い磁化が得られると言う点において
も従来の磁性粉体よりも優れている。
Furthermore, the magnetic powder of the present invention is superior to conventional magnetic powders in that magnetization close to saturation magnetization can be obtained even when the external magnetic field is small.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は実施例1において得られた磁性粉体についての
磁場−磁化曲線を示すグラフである。
FIG. 1 is a graph showing a magnetic field-magnetization curve for the magnetic powder obtained in Example 1.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (1) 次の組成式 (MgO)_a(CoO)_b(Al_2O_3)_c
(Cr_2O_3)_d [ただし、式中のa,b,cおよびdは以下の関係を満
たす。 0≦a≦0.99、0.5≦c≦4.0、a+b=1、
0.25≦(a+b)/(c+d)≦2.0]を満足す
る青色スピネルと、 次の組成式 (MeO)_x(ZnO)_y(Fe_2O_3)_z
[ただし、式中のMeはFe,Mn,Ni,Co,Cu
およびMgのうちの少なくとも一つを示し、式中のx,
yおよびzは以下の関係を満たす。 0.4≦x≦1.0、0.9≦z≦1.0、x+y:1
] を満足する磁性酸化物とを焼結し、 前記青色スピネルと前記磁性酸化物とのモル比(青色ス
ピネル/磁性酸化物=BS/MO)が0.5≦BS/M
O≦4.0であることを特徴とする青色系磁性粉体。 (2)Mg,Co,Al,Crの各金属の無機塩および
/または酸化物を、前記各金属のモル比(Mg:Co:
Al:Cr)が (a:b:c:d) [ただし、a,b,cおよびdは以下の関係を満たす。 0≦a≦0.99、0.5≦c≦4.0、a+b=1、
0.25≦(a+b)/(c+d)≦2.0]になるよ
うに混合し、得られる混合物を非酸化性雰囲気中で温度
1,200〜1,400℃で焼成して得られる青色スピ
ネルと、 Me[ただし、MeはFe,Mn,Ni, Co,CuおよびMgのうちの少なくとも一つを示す。 ]の各金属の無機塩および/または酸化物と、Znの無
機塩および/または酸化物と、Feの無機塩および/ま
たは酸化物とを前記各金属化合物の原子比(Me:Zn
:Fe)が (x:y:z) [ただし、x,yおよびzは以下の関係を満たす。 0.4≦x≦1.0、0.9≦z≦1.0、x+y:1
] となるように混合し、得られる混合物を非酸化性雰囲気
中で温度1,100ないし1,300℃で焼成した磁性
酸化物とを、 前記青色スピネルと前記磁性酸化物とのモル比(青色ス
ピネル/磁性酸化物=BS/MO)が0.5≦BS/M
O≦4.0になるように混合し、非酸化性雰囲気中で8
00〜1,200℃で焼成し焼結することを特徴とする
前記請求項1に記載の青色系磁性粉体の製造方法。
[Claims] (1) The following compositional formula (MgO)_a(CoO)_b(Al_2O_3)_c
(Cr_2O_3)_d [However, a, b, c, and d in the formula satisfy the following relationship. 0≦a≦0.99, 0.5≦c≦4.0, a+b=1,
0.25≦(a+b)/(c+d)≦2.0] and the following compositional formula (MeO)_x(ZnO)_y(Fe_2O_3)_z
[However, Me in the formula is Fe, Mn, Ni, Co, Cu
and Mg, and x in the formula,
y and z satisfy the following relationship. 0.4≦x≦1.0, 0.9≦z≦1.0, x+y:1
], and the molar ratio of the blue spinel and the magnetic oxide (blue spinel/magnetic oxide = BS/MO) is 0.5≦BS/M.
A blue magnetic powder characterized in that O≦4.0. (2) Inorganic salts and/or oxides of each of the metals Mg, Co, Al, and Cr are added to the molar ratio of each metal (Mg:Co:
Al:Cr) is (a:b:c:d) [However, a, b, c and d satisfy the following relationship. 0≦a≦0.99, 0.5≦c≦4.0, a+b=1,
0.25≦(a+b)/(c+d)≦2.0], and the resulting mixture is fired at a temperature of 1,200 to 1,400°C in a non-oxidizing atmosphere. and Me [where Me represents at least one of Fe, Mn, Ni, Co, Cu, and Mg. ], an inorganic salt and/or oxide of each metal, an inorganic salt and/or oxide of Zn, and an inorganic salt and/or oxide of Fe according to the atomic ratio of each metal compound (Me:Zn
:Fe) is (x:y:z) [However, x, y, and z satisfy the following relationship. 0.4≦x≦1.0, 0.9≦z≦1.0, x+y:1
The molar ratio of the blue spinel to the magnetic oxide (blue Spinel/magnetic oxide = BS/MO) is 0.5≦BS/M
Mix so that O≦4.0 and 8.0 in a non-oxidizing atmosphere.
2. The method for producing blue magnetic powder according to claim 1, wherein the powder is fired and sintered at a temperature of 00 to 1,200°C.
JP63290982A 1988-08-03 1988-11-16 Blue magnetic powder and method for producing the same Expired - Fee Related JP2820419B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63290982A JP2820419B2 (en) 1988-08-03 1988-11-16 Blue magnetic powder and method for producing the same

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP19397088 1988-08-03
JP63-193970 1988-08-03
JP63290982A JP2820419B2 (en) 1988-08-03 1988-11-16 Blue magnetic powder and method for producing the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH02146059A true JPH02146059A (en) 1990-06-05
JP2820419B2 JP2820419B2 (en) 1998-11-05

Family

ID=26508214

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63290982A Expired - Fee Related JP2820419B2 (en) 1988-08-03 1988-11-16 Blue magnetic powder and method for producing the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2820419B2 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1168087A1 (en) * 2000-06-26 2002-01-02 Toda Kogyo Corporation Magnetic composite particles for black magnetic toner and black magnetic toner using the same
JP2009215385A (en) * 2008-03-07 2009-09-24 Toda Kogyo Corp Blue pigment with infrared reflectivity, coating material using the same, and resin composition
JP2011075918A (en) * 2009-09-30 2011-04-14 Dowa Electronics Materials Co Ltd Carrier core material for electrophotographic developer and method for producing the same, carrier for the electrophotographic developer, and the electrophotographic developer
JP2019041599A (en) * 2017-08-30 2019-03-22 京セラ株式会社 Guide ring, guide ring for fishing line, guide for fishing line, and fishing rod

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1168087A1 (en) * 2000-06-26 2002-01-02 Toda Kogyo Corporation Magnetic composite particles for black magnetic toner and black magnetic toner using the same
JP2009215385A (en) * 2008-03-07 2009-09-24 Toda Kogyo Corp Blue pigment with infrared reflectivity, coating material using the same, and resin composition
JP2011075918A (en) * 2009-09-30 2011-04-14 Dowa Electronics Materials Co Ltd Carrier core material for electrophotographic developer and method for producing the same, carrier for the electrophotographic developer, and the electrophotographic developer
JP2019041599A (en) * 2017-08-30 2019-03-22 京セラ株式会社 Guide ring, guide ring for fishing line, guide for fishing line, and fishing rod

Also Published As

Publication number Publication date
JP2820419B2 (en) 1998-11-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0074443B1 (en) Pigments stable at high temperatures
Pailhé et al. Correlation between structural features and vis–NIR spectra of α-Fe2O3 hematite and AFe2O4 spinel oxides (A= Mg, Zn)
US3022186A (en) Mixed phases with a rutile or polyrutile structure
JPH0345013B2 (en)
JPH02146059A (en) Blue type magnetic powder and manufacture of the same
US4469669A (en) Preparation of ferrites from iron (II) sulfate
Wang et al. Facile synthesis of metal-doped Ni-Zn ferrite from treated Zn-containing electric arc furnace dust
US9062216B2 (en) Pigments of simultaneously substituted pyrochlore and related structures
US2811463A (en) Inorganic black pigment
JP2741499B2 (en) Heat-resistant inorganic pigment powder and method for producing the same
CN113880554B (en) Method for preparing black ceramic material
JP2789564B2 (en) Red magnetic powder and method for producing the same
KR101630554B1 (en) Composite oxide black pigment and method for producing same
CN105916815A (en) Development of nickel ferrites and methods for preparing same using steel industry by-product iron oxide fines
Pal et al. Insights into the honeycomb ordered Li3 (MnM) SbO6 (M (II)= Co, Ni, Zn, Mg) and Li3 (CoMʹ) SbO6 (Mʹ (II)= Ni, Zn, Mg) oxides
Tanisan et al. Synthesis of Fe-Mn black pigments by using hematite waste and manganese ore mixtures
CN105916817A (en) Nickel-zinc ferrites and methods for preparing same using fine iron oxide and bag house dust
Calbo et al. Multicomponent black coloured spinels from alkoxides
Szépvölgyi et al. RF thermal plasma synthesis of ferrite nanopowders from metallurgical wastes
US5626788A (en) Production of magnetic oxide powder
Hajjaji et al. Chromatic properties of industrial solid waste based ferrites
Arai et al. Specification and control of powder particles
Pfaff Mixed metal oxide pigments
Kondhalkar et al. Green sol-gel synthesis using Moringa oleifera gum and modified structural, magnetic and optical properties of Co-Zn aluminates
AU2014244036B9 (en) Pigments of simultaneously substituted pyrochlore and related structures

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees