JPH02138374A - Water-based recording ink - Google Patents

Water-based recording ink

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JPH02138374A
JPH02138374A JP1117573A JP11757389A JPH02138374A JP H02138374 A JPH02138374 A JP H02138374A JP 1117573 A JP1117573 A JP 1117573A JP 11757389 A JP11757389 A JP 11757389A JP H02138374 A JPH02138374 A JP H02138374A
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ink
water
benzyl ether
owt
ether
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Nobuo Ise
伊勢 修夫
Masahiko Ishida
正彦 石田
Hidehito Kanazawa
金沢 秀仁
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Taiho Kogyo Co Ltd
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Taiho Kogyo Co Ltd
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  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain the title ink which does not form bubbles and can emerge stably in ink jet recording by mixing a water-soluble dye with water and a specified benzyl ether. CONSTITUTION:9wt.% or below water-soluble dye (A) (e.g., C.I. Direct Black #17) is mixed with 1.0-20wt.% benzyl ether (B) of the formula (wherein m is 0-15; n is 0-15; and 1<=m+n<=15) and optionally 40wt.% or below water-soluble organic solvent (C) (e.g., ethylene glycol) and 0.1-10.0wt.% oily substance (vegetable oil) and difficultly or slightly water-soluble hydroxy solvent (e.g., diethylene glycol hexyl ether).

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、インクジェット記録用、筆記具用、記録計用
、スタンプ用等として最適な水性記録用インクで、特に
インクジェット記録用としてノズルでの目詰りがな(、
吐出安定性があり、更に記録後の速乾性に優れ、且つ滲
み、裏写りが少なく優れた印字品質を有する水性記録用
インクに関するものである。
Detailed Description of the Invention <Industrial Application Field> The present invention is an aqueous recording ink that is suitable for inkjet recording, writing instruments, recorders, stamps, etc. It's clogged (,
The present invention relates to an aqueous recording ink that has excellent ejection stability, excellent quick drying properties after recording, and excellent print quality with little bleeding or show-through.

〈従来の技術〉 インクジェット記録方式による記録は、低騒音であり、
且つ記録に高速化及びカラー化が容易であり、また普通
紙が使用できる可能性があるため、近年各種プリンター
、ファクシミリ等への応用、開発が盛んに行なわれてい
る。
<Conventional technology> Recording using the inkjet recording method is low noise;
In addition, it is easy to record at high speed and in color, and it is possible to use plain paper, so it has been actively developed and applied to various printers, facsimile machines, etc. in recent years.

インクジェット記録方式としては、インク液滴制御方式
並びに吐出方式の各種組合せにより種々の特徴ある記録
方式が提案されており、またこれを使用するインクにつ
いても油性と水性があり、水性記録用インクとしては、
水溶性染料、水溶性有機溶剤及び水を必須成分とするも
のが使用されている。
As inkjet recording methods, various distinctive recording methods have been proposed using various combinations of ink droplet control methods and ejection methods.The inks used for these methods are also oil-based and water-based, and water-based recording inks include ,
Those containing water-soluble dyes, water-soluble organic solvents, and water as essential components are used.

しかし、上述のインクジェット記録方式においては微細
なノズルオリフィスよりインクを均一な液滴として連続
的に安定して噴射されなければならず、したがって水性
記録用インクについて解決すべき課題として吐出安定性
の問題があり、更にノズルでの目詰りの問題がある。
However, in the above-mentioned inkjet recording method, the ink must be continuously and stably ejected as uniform droplets from a fine nozzle orifice.Therefore, the issue of ejection stability is an issue that needs to be solved with water-based recording inks. Furthermore, there is the problem of nozzle clogging.

また、水性記録用インクの記録後の解決すべき問題とし
ては乾燥性、或いは裏写り、滲み等の問題がある。
Further, problems to be solved after recording with aqueous recording inks include problems such as drying properties, set-through, and bleeding.

更に、インクジェット記録方式においては記録紙として
は普通紙と使用した場合、通常の水性記録用インクでは
表面張力が高いため、紙の表面のサイズ剤等のために浸
透が極めて遅く、印字しても乾燥しないため、記録紙と
しては普通紙は使用されず、特別に表面をコートした用
紙が使用されてきた。
Furthermore, in the inkjet recording method, when plain paper is used as the recording paper, normal water-based recording ink has a high surface tension, and penetration is extremely slow due to the sizing agent on the paper surface, making it difficult to print. Because it does not dry, plain paper is not used as recording paper, but paper with a specially coated surface has been used.

普通紙に印字できる方法として、インクのアルカリ度を
高くし、サイズ剤を溶解させて見掛は乾燥速度を速める
方法が提案されており、この場合裏写り、滲み等の問題
はないが、その反面インクのp Hが13以上であり、
人体に対する安全性に問題があり、またカラー化も困難
である。
As a method for printing on plain paper, a method has been proposed that increases the alkalinity of the ink and dissolves the sizing agent to apparently speed up the drying speed.In this case, there are no problems such as show-through or bleeding, but the On the other hand, the pH of the ink is 13 or more,
There are safety issues for the human body, and colorization is also difficult.

更に、界面活性剤等を使用してインクの浸透力を高める
ことにより、普通紙への見掛は乾燥速度を速める方法も
考えられるが、この場合インクの表面張力が低いため、
インクが内部の空隙を埋めるように紙中に浸透するため
、裏写り、滲み等の問題が生ずる。
Furthermore, it is possible to increase the apparent drying speed on plain paper by increasing the permeability of the ink using surfactants, etc., but in this case, since the surface tension of the ink is low,
Since the ink permeates into the paper to fill the internal voids, problems such as show-through and bleeding occur.

インクのノズルオリフィスの目詰りを解消するため、特
開昭62−164773号においてはインクの必須成分
に不溶の油性物質をエマルシロンとして配合したインク
が開示され、目詰りの問題は解決しているが、インクが
エマルジョンであるため溶解性が悪く、安定性が良(な
い。
In order to eliminate clogging of ink nozzle orifices, JP-A-62-164773 discloses an ink containing an insoluble oil-based substance as an emulsilon as an essential component of the ink, which solves the clogging problem. Since the ink is an emulsion, it has poor solubility and poor stability.

特公昭62=15594号においてはノズルオリフィス
の目詰りを防止するため、インクの必須成分として染料
を水にジエチレングリコールモノベンジルエーテルを加
えたインク組成物が提案されているが低温における連続
吐出安定性に43いて問題があった。
Japanese Patent Publication No. 15594 proposes an ink composition in which diethylene glycol monobenzyl ether is added to water with a dye as an essential component of the ink in order to prevent clogging of the nozzle orifice, but the continuous ejection stability at low temperatures is insufficient. I was 43 and had a problem.

更に、特公昭60−23793号においては、湿潤剤と
して脂肪族多価アルコール類を用いたインク組成物が開
示され、ノズルオリフィスの目詰りを防止しているが、
滲み、裏写りが大きく、鮮明さに欠けていた。
Furthermore, Japanese Patent Publication No. 60-23793 discloses an ink composition using an aliphatic polyhydric alcohol as a wetting agent to prevent clogging of nozzle orifices.
There was a lot of bleeding and show-through, and the image lacked sharpness.

上記したようにインクのノズルオリフィスの目詰りを解
決するため、インクの湿潤性を強調すると乾燥性が悪(
なったり、滲み、裏写りの問題が生じ、全ての要件を満
たすインクを製造することは非常に難しい。
As mentioned above, in order to solve clogging of the ink nozzle orifice, emphasizing the wettability of the ink leads to poor drying (
It is very difficult to produce an ink that satisfies all the requirements because of the problems of blurring, bleeding, and show-through.

〈発明が解決しようとする課題〉 そこで、本発明はノズルでの目詰りがなく、吐出安定性
に優れ、且つ記録後においては普通紙に対しても速乾性
で、しかも裏写り、滲み等の問題がな(、良好な印字品
質が得られるような水性記録用インクを提案することを
目的とするものである。
<Problems to be Solved by the Invention> Therefore, the present invention has no clogging in the nozzle, excellent ejection stability, and dries quickly even on plain paper after recording, and is free from show-through, bleeding, etc. The purpose of this paper is to propose an aqueous recording ink that is free from problems and provides good print quality.

〈課題を解決するための手段〉 本発明は上記に鑑み提案されたもので、水溶性染料と、
水と、 一般式    ?H3 (式中、mは0または1から15までの整数、nは0ま
たは1から15までの整数で、かつl≦m+n≦15の
範囲) で表わされるベンジルエーテルとからなる水性記録用イ
ンクに関するものである。
<Means for Solving the Problems> The present invention was proposed in view of the above, and includes a water-soluble dye,
Water and general formula? H3 (wherein m is 0 or an integer from 1 to 15, n is 0 or an integer from 1 to 15, and l≦m+n≦15) It is something.

上記したように、インク組成物にポリオキシエチレンベ
ンジルエーテル、ポリオキシプロピレンベンジルエーテ
ル若しくはポリオキシエチレンポリオキシブロビレンベ
ンジルエーテル等のベンジルエーテルを含有させること
により、インクジェット記録の際にインク液に気泡が生
じず。
As mentioned above, by including a benzyl ether such as polyoxyethylene benzyl ether, polyoxypropylene benzyl ether, or polyoxyethylene polyoxybrobylene benzyl ether in the ink composition, air bubbles can be prevented in the ink liquid during inkjet recording. Does not occur.

安定したインクの吐出が行なえると共に、染料のインク
に対する溶解性が向上し、インク液の表面張力を下げる
ことなく、紙に対して充分な浸透力が生じることを見い
出したのである。
They have discovered that in addition to being able to perform stable ink ejection, the solubility of the dye in the ink is improved, and sufficient penetrating power is generated into paper without lowering the surface tension of the ink liquid.

本発明に使用できる水溶性染料は、直接染料及び酸性染
料の中でも、水、水溶性有機溶剤に対する溶解性が良く
、記録された画像の耐水性、耐候性を向上させる染料が
望ましく、例えば。
Among direct dyes and acid dyes, the water-soluble dyes that can be used in the present invention are preferably dyes that have good solubility in water and water-soluble organic solvents and that improve the water resistance and weather resistance of recorded images, such as:

C,1,Direct Black #17、$19.
938、#108、#154C,1,Ac1d Bla
ck #2. #7、#31、#94、#155C,1
,Dfrect Blue 82、#6. #25、#
98、#194C,1,Ac1d Blue #7、#
9、#104、#167、#234C,J、Direc
t Red 81、#9. #I7、#2g、 #99
C,1,Ac1d Red 81g、#52、#94、
#143、#259C,1,Dfrect  Yell
ow  $8、 #27、 #58、 #8G、 #1
42(:、1.Ac1d Yellow #7、#17
.1142、#65、#155等を挙げることができ、
その添加量は添加後の染料の溶解、析出等を考慮して9
wt%を越えない範囲で添加する。
C, 1, Direct Black #17, $19.
938, #108, #154C, 1, Ac1d Bla
ck #2. #7, #31, #94, #155C, 1
, Dfrect Blue 82, #6. #25, #
98, #194C, 1, Ac1d Blue #7, #
9, #104, #167, #234C, J, Direc
t Red 81, #9. #I7, #2g, #99
C, 1, Ac1d Red 81g, #52, #94,
#143, #259C, 1, Dfrect Yellow
ow $8, #27, #58, #8G, #1
42(:, 1. Ac1d Yellow #7, #17
.. 1142, #65, #155, etc.
The amount added should be determined by taking into consideration the dissolution and precipitation of the dye after addition.
Add in a range not exceeding wt%.

上記した水溶性染料に対して、前記した構造式のベンジ
ルエーテルを添加するが、その添加量は1.0〜20w
t%が望ましく、1.0wt%以下であると紙に対する
浸透力が劣り、記録後の速乾性が得られず、また20w
t%以上添加しても、紙に対する浸透力に変化が見られ
ず、インクの高粘性化によるインクジェット記録におけ
るインクの吐出安定性に悪影響を及ぼす。
Benzyl ether having the above structural formula is added to the above water-soluble dye, and the amount added is 1.0 to 20w.
t% is desirable, and if it is less than 1.0wt%, the permeability to paper will be poor, quick drying after recording will not be achieved, and 20w
Even if it is added in an amount of t% or more, no change is observed in the penetrating power into paper, and the increase in the viscosity of the ink adversely affects the ejection stability of the ink in inkjet recording.

また、添加するベンジルエーテルは、一種に限らるもの
ではな(、前記した構造を有するベンジルエーテルを必
要に応じて二種以上を混合させてもよい。
Further, the benzyl ether to be added is not limited to one type (although two or more types of benzyl ethers having the above-described structure may be mixed as necessary).

尚、上記した構造式のベンジルエーテルにおいて、エチ
レンオキサイドの付加モル数nが16以上であるとイン
クに溶解させた時にインクの粘性が高(なり、インクの
吐出安定性が損なわれる。
In the benzyl ether having the above structural formula, if the number n of added moles of ethylene oxide is 16 or more, the viscosity of the ink becomes high when dissolved in the ink, and the ejection stability of the ink is impaired.

また、上記したベンジルエーテルでm≦nの場合は、イ
ンクの溶解安定性に寄与し、さらには紙に対して十分な
浸透力を有するが、m>nの場合は染料の種類、染料の
添加量によりインクの安定性が損なわれることがある。
In addition, when m≦n in the above-mentioned benzyl ether, it contributes to the dissolution stability of the ink and has sufficient penetrating power into paper, but when m>n, the type of dye, the addition of dye Depending on the amount, the stability of the ink may be compromised.

し7かし、manのベンジルエーテルとm≦nのベンジ
ルエーテルとを併用するか、またはm>nのベンジルエ
ーテルと界面活性剤とを併用することにより安定性の良
い水性インク組成が得られ、紙に対しても十分な浸透力
な有する。
However, by using a benzyl ether of man and a benzyl ether with m≦n together, or a benzyl ether with m>n and a surfactant together, a highly stable aqueous ink composition can be obtained. It has sufficient penetrating power even for paper.

そして、m+n≧16のベンジルエーテルをインクに溶
解させた場合には、インクの粘性が高(なり、インクの
吐出安定性が損なわれ、さらには紙に対する浸透力が低
下する。
When benzyl ether with m+n≧16 is dissolved in ink, the viscosity of the ink becomes high, impairing the ejection stability of the ink and further reducing its penetrating power into paper.

また、上記したような本発明のインクの必須成分に対し
て、インクの粘性を調整し、吐出安定性及び低温安定性
を得るため、40wt%を越えない範囲で水溶性有機溶
剤を添加する。
Further, to the essential components of the ink of the present invention as described above, a water-soluble organic solvent is added in an amount not exceeding 40 wt% in order to adjust the viscosity of the ink and obtain ejection stability and low-temperature stability.

この水溶性有機溶剤としては、例えばエチレングリコー
ル、ジ又はトリ又はポリエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレング
リコール、グリセリン、ポリグリセリン等の多価アルコ
ール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコール七ノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル
、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル
、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテ−1・
、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、
ジエチルグリコールモノエチルエーテルアセテート、グ
リセリンモノアセテート等の多価アルコールのアルキル
エーテル類及びそのアセテート類、又はアミノアルコー
ル類、若しくはN−メチル−2−ピロリドン、1.3−
ジメチルイミダシリン等のチッ素化合物類の一種又は二
種以上を組合せて用いることができる。
Examples of the water-soluble organic solvent include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, di-, tri-, or polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, hexylene glycol, glycerin, polyglycerin, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol Ethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate-1.
, ethylene glycol monoethyl ether acetate,
Alkyl ethers of polyhydric alcohols such as diethyl glycol monoethyl ether acetate, glycerin monoacetate and their acetates, or amino alcohols, or N-methyl-2-pyrrolidone, 1.3-
One type or a combination of two or more types of nitrogen compounds such as dimethylimidacillin can be used.

更に、本発明の水性記録用インクに、記録紙の選択範囲
の拡大、紙への吸収性の向上、各種染料の溶解性の改善
を目的として油状物質を添加してもよい、これらの油状
物質としては植物油、不飽和脂肪酸、高級アルコール、
脂肪酸エステル、鉱油などがある。
Further, an oily substance may be added to the aqueous recording ink of the present invention for the purpose of expanding the selection range of recording paper, improving absorption into paper, and improving solubility of various dyes. These include vegetable oil, unsaturated fatty acids, higher alcohols,
These include fatty acid esters and mineral oil.

しかし、上記した油状物質を界面活性剤などにより乳化
させてエマルジョン状のインクとじたリ、界面活性剤、
各種溶剤等により可溶化させ、水性インクを作成すると
、これら油状物質を配合したインクは極めて安定性が良
くないことと、粘性が高くなる欠点があった。
However, when the above-mentioned oily substance is emulsified with a surfactant or the like and an emulsion-like ink is applied, the surfactant,
When water-based inks are prepared by solubilizing them with various solvents, the inks containing these oily substances have the drawbacks of extremely poor stability and high viscosity.

上記した油状物質含有インクの欠点をなくし、油性物質
含有の特徴を保持させることのできる物質として、分子
内に一〇H基を有し、水に難溶性、微溶性の溶剤、例え
ば2−エチル−1,6−ヘキサンジオール、ジエチレン
グリコールヘキシルエーテル、アセチレングリコールの
エチレンオキサイド付加物(付加モル数5以下)、エチ
レングリコールベンジルエーテルなどがありJこれらは
水性インクに0.1−10.0wt%添加されて前記の
油性物質含有インクの特徴を有し、しかも安定性の良い
水性インク組成が得られる。勿論、当然のことながら水
に対して難溶性、微溶性の物質であるから水に溶解させ
るのに水溶性有機溶剤を併用するのであるが、この際に
も本発明に使用するベンジルエーテルは水に対する溶解
剤としても非常に有効に作用する。
As a substance that can eliminate the disadvantages of the above-mentioned oily substance-containing ink and retain the characteristics of oily substance-containing ink, a solvent that has a 10H group in its molecule and is sparingly or slightly soluble in water, such as 2-ethyl -1,6-hexanediol, diethylene glycol hexyl ether, ethylene oxide adducts of acetylene glycol (number of moles added is 5 or less), ethylene glycol benzyl ether, etc.These are added to water-based inks at 0.1-10.0 wt%. As a result, a water-based ink composition having the characteristics of the above-mentioned oil-based substance-containing ink and also having good stability can be obtained. Of course, since it is a substance that is poorly or slightly soluble in water, a water-soluble organic solvent is used to dissolve it in water. It also acts very effectively as a solubilizer for.

尚、本発明の水性記録用インク中には、」二記した成分
の他にその特性を損なわない程度に、界面活性剤、保湿
剤、防黴剤等を配合することができる。
In addition to the above-mentioned components, the aqueous recording ink of the present invention may contain a surfactant, a humectant, an antifungal agent, and the like to the extent that its properties are not impaired.

〈発明の効果〉 以上説明したように、本発明の水性記録用インクは前記
したベンジルエーテルを含むため、インクの表面張力が
高くても、紙の繊維に対しては十分な浸透力を有してい
る。このため、紙表面のサイズ剤にも影響を受けず、紙
表面にインクが付着した際、拡散のぬれ性が抑制さn、
紙内部に浸透するが、紙内部の空隙への急激な浸透は抑
制される。
<Effects of the Invention> As explained above, since the aqueous recording ink of the present invention contains the above-described benzyl ether, it has sufficient penetrating power into paper fibers even if the ink has a high surface tension. ing. For this reason, it is not affected by the sizing agent on the paper surface, and when ink adheres to the paper surface, the wettability of diffusion is suppressed.
It penetrates into the paper, but rapid penetration into the voids inside the paper is suppressed.

したがって、本発明の水性記録用インクは、普通紙に対
してもインクジェット記録用記録紙と同様に速乾性があ
り、且つ滲み、裏写り等がな(良好な印字品質を与える
ことができるものである。
Therefore, the aqueous recording ink of the present invention dries quickly on plain paper as well as recording paper for inkjet recording, and does not bleed or show through (it can provide good print quality). be.

また、本発明の水性記録用インクは、インクに対する染
料の溶解性が促進され、染料の析出等によるノズルの目
詰りの問題も解消されると同時に、吐出安定性も良好で
あるので、インクジェット記録装置の高速化にも対応す
ることができるものである。
In addition, the aqueous recording ink of the present invention promotes the solubility of the dye in the ink, eliminates the problem of nozzle clogging due to dye precipitation, etc., and has good ejection stability, so it can be used for inkjet recording. This makes it possible to cope with higher speed devices.

〈実施例〉 以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施
例に限定されるものではない。
<Examples> Examples of the present invention will be shown below, but the present invention is not limited to these Examples.

尚、以下に示す組成において使用したベンジルエーテル
のm、nの値は、前記したようにそれぞれプロピレンオ
キサイド、エチレンオキサイドの付加モル数を表わすも
のである。
The values of m and n of the benzyl ether used in the composition shown below represent the number of moles of propylene oxide and ethylene oxide added, respectively, as described above.

配合例1 C,1,Direct Black #19     
   2.0wt%グリセリン           
10.0wt%ジエチルグリコール         
s、 owt%デヒドロ酢酸ソーダ         
0.1wt%ベンジルエーテル(m=0. n=5) 
 5.0wt%イオン交換水            
 残部配合例2 C,1,Ac1d Blue $234       
  2.Owt%PEG #20Q         
      g、0wt%ジエチレングリコール モノエチルエーテル デヒドロ酢酸ソーダ ベンジルエーテル(m=o、n=8) イオン交換水 配合例3 (:、1.Direct Yellow $142PE
011300 ポリオキシエチレンアルキルニーデル デヒドロ酢酸ソーダ ベンジルエーテル(m=0.n=3) イオン交換水 配合例4 C,1,Ac1d Black 194ジエチレングリ
コール モノブチルエーテルアセテ−ト プロピレングリコール N−メチル−2−ピロリドン デヒドロ酢酸ソーダ ベンジルエーテル(m =O,n、=14)5.0wt
% 0.1wt% s、owt% 残部 z、owt% to、owt% 1.0wt% 0.1wt% 4.0wt% 残部 2、Ht% 2、(1wt% g、owt% 5.0wt% 0.1wt% 3.01ft% イオン交換水 配合例5 C,1,Direct Red 8211ベンジルアル
コール グリセリン デヒドロ酢酸ソーダ ベンジルエーテル(m=o、n=15)イオン交換水 配合例6 C,!、^cid  Yellow  #65エチレン
グリコール モノベンジルエーテル PE61200 デヒドロ酢酸ソーダ ベンジルエーテル(m=o、n=7) イオン交換水 配合例7 C,1,DLrect Black H9アセチレング
リコール グリセリン 残部 z、owt% 1.0wt% 10.0wt% 0.1wt% s、owt% 残部 z、owt% 2.0wt% 10.0wt% 0.1lllt% 5、owt% 残部 2.0wt% 0.2wt% 10.0wt% デヒドロ酢酸ソーダ          o、 iwt
%ベンジルエーテル(m=0. n=8)  8.0w
t%イオン交換水             残部配合
例8 C,1,Ac1d Blue $234       
  2.0wt%2−エチル−1,3−ヘキサンジオー
ルt、owt%PEG #200          
    10.0wt%デヒドロ酢酸ソーダ     
     o、 twt%ベンジルエーテル(m = 
O、n = 12)  6.0wt%イオン交換水  
           残部配合例9 C,1,Direct Yellow #L42   
    2.0wt%グリセリン          
 io、owt%ジエチレングリコール ヘキシルエーテル デヒドロ酢酸ソーダ ベンジルエーテル(m= ベンジルエーテル(m= イオン交換水 配合例10 0.5wt% o、iwt% 0、  rk=6)   4.0wt%0 、  n 
m= 13)   4.0wt%残部 C,1,AcLd  Black  $94ジエチレン
グリコール アセチレングリコールEO付加体 デヒドロ酢酸ソーダ ベンジルエーテル(m=o、n=10)イオン交換水 配合例11 C,1,Direet Black $154PEG 
#300 デヒドロ酢酸ソーダ ベンジルエーテル(m=o、n=4) イオン交換水 配合例12 C,1,Direct Red #99ジエチレングリ
コール デヒドロ酢酸ソーダ ベンジルエーテル(m=o、n=6) イオン交換水 配合例13 z、owt% to、owt% s、owt% o、iwt% 5、owt% 残部 z、owt% 0.5wt% 0.1wt% 18.0wt% 残部 2.0wt% 38.0wt% 0.1wt% 2.0wt% 残部 (:、1.Dfrect  Black  #19グリ
セリン ジエチルグリコール デヒドロ酢酸ソーダ ベンジルエーテル(m=2.n=4) イオン交換水 配合例14 C11,AcLd Blue #234PEG 112
00 ジエチレングリコール モノエチルエーテル デヒドロ酢酸ソーダ ベンジルエーテル(m=2.n=2) イオン交換水 配合例15 C,1,Direct Yelfow 1142PEG
 $300 ポリオキシエチレンアルキルエーテル デヒドロ酢酸ソーダ ベンジルエーテル(m=4.n=1) z、owt% io、owt% 5.0wt% o、twt% 5.0wt% 残部 2.0wt% g、owt% s、owt% 0.1wt% s、owt% 残部 2.0wt% to、owt% 1.0wt% 0.1wt% 4、Owt% イオン交換水 配合例16 C,1,Ac1d  Black  Jt94ジエチレ
ングリコール モノブチルエーテルアセテート プロピレングリコール N−メチル−2−ピロリドン デヒドロ酢酸ソーダ ベンジルエーテル(m =1. n−12)ベンジルエ
ーテル(m=12.n=2)イオン交換水 配合例17 C,1,Direct Rea 82gベンジルアルコ
ール グリセリン デヒドロ酢酸ソーダ ベンジルエーテル(m=5.n=1O)イオン交換水 配合例18 残部 2.0wt% 2、owt% 7.0wt% s、owt% o、xwt% 3.0wt% 1、owt% 残部 2、owt% 1.0wt% 10.0wt% 0.1wt% 6.0wt% 残部 C,1,Ac1d  Yellow 1$65    
        2.0wt%エチレングリコール モノベンジルエーテル     2.0wt%PEG 
#200             10.Ht%デヒ
ドロ酢酸ソーダ          0.1wt%ベン
ジルエーテル イオン交換水             残部配合例1
9 C.1.Acid  Blue  1234     
             2.0wt%2−エチル−
1.3−ヘキサンジオール1.Owt%PEG #20
0              10.0wt%デヒド
ロ酢酸ソーダ          (1.1wt%ベン
ジルエーテル(m=4, n=8)  6.0wt%イ
オン交換水             残部配合例20 C.1.Direct Yellow #142   
     2.0wt%グリセリン         
  io. owt%ジエチレングリコール ヘキシルエーテル デヒドロ酢酸ソーダ o.swt% o.iwt% ベンジルエーテル(m=1,n=1) ベンジルエーテル(m=3.n=6) イオン交換水 配合例21 C.1.Acid Black $94ジエチレングリ
コール アセチレ二ノグリコールEO付加体 デヒドロ酢酸ソーダ ベンジルエーテル(m−=2,n=5)イオン交換水 配合例22 C.1.Direct Black #154ジエチレ
ングリコール モノエチルエーテル デヒドロ酢酸ソーダ ベンジルエーテル(m=l,n=7) イオン交換水 配合例23 C.1.Dlrect Blue [94ジエチレング
リコール 4、0wt% 4、Ht% 残部 z.owt% s.owt% z.owt% 0、1wt% io.owt% 残部 2、0wt% 2、0wt% o.iwt% 18、0wt% 残部 2、0wt% s.owt% デヒドロ酢酸ソーダ ベンジルエーテル(m=o.n=3) ベンジルエーテル( m =3 + n =10)イオ
ン交換水 配合例24 C.1.Direct Blue $1941、3−ジ
メチルイミダシリン デヒドロ酢酸ソーダ ベンジルエーテル(rri=2,n=4)ベンジルエー
テル(m=0,n=8) イオン交換水 比較配合例1 C.1.Direct Black $19PEG $
1200 ジエチレングリコール デヒドロ酢酸ソーダ イオン交換水 比較配合例2 C.1.Acid Blue $234グリセリン 0、Nlt% to.owt% 5、owt% 残部 2、0wt% 2、owt% 0、1wt% 10、owt% 5、0wt% 残部 2、0wt% iz.owt% 6、0wt% o.iwt.% 残部 2、0wt% 12、Olllt% ジエチレングリコール モノエチルエーテル デヒドロ酢酸ソーダ イオン交換水 比較配合例3 C,1,Direct Red #99グリセリン デヒドロ酢酸ソーダ ベンジルエーテル(m=0.n=8) イオン交換水 比較配合例4 C,1,Ac1d Blue #234グリセリン デヒドロ酢酸ソーダ ベンジルエーテル(m=o、n=2) イオン交換水 比較配合例5 C,1,Direct  Yellow  $142P
EG J+200 デヒドロ酢酸ソーダ s、owt% 0.1wt% 残部 z、owt% 15.01llt% o、xwt% o、swt% 残部 2.0wt% to、owt% 0.1wt% 25.0wt% 残部 z、owt% 10.0wt% 0、iwt% ベンジルエーテル(m=o、n=18)イオン交換水 比較配合例6 C,1,Direct Red 128PE01t30
0 デヒドロ酢酸ソーダ ジオクチルスルホコハク酸ソーダ イオン交換水 比較配合例7 C,1,DLrect Black $154ジエチレ
ングリコール モノベンジルエーテル 安息香酸ナトリウム イオン交換水 比較配合例8 (:、1.Direct Red #28デヒドロ酢酸
ソーダ ベンジルエーテル(rn = 2 。
Formulation example 1 C, 1, Direct Black #19
2.0wt% glycerin
10.0wt% diethyl glycol
s, owt% sodium dehydroacetate
0.1wt% benzyl ether (m=0.n=5)
5.0wt% ion exchange water
Remainder blending example 2 C, 1, Ac1d Blue $234
2. Owt%PEG #20Q
g, 0wt% diethylene glycol monoethyl ether dehydroacetic acid soda benzyl ether (m=o, n=8) Ion exchange water formulation example 3 (:, 1. Direct Yellow $142PE
011300 Polyoxyethylene alkyl needle dehydroacetic acid soda benzyl ether (m=0.n=3) Ion exchange water formulation example 4 C,1,Ac1d Black 194 diethylene glycol monobutyl ether acetate propylene glycol N-methyl-2-pyrrolidone dehydro Acetic acid soda benzyl ether (m = O, n, = 14) 5.0wt
% 0.1wt% s, owt% Remainder z, owt% to, owt% 1.0wt% 0.1wt% 4.0wt% Remainder 2, Ht% 2, (1wt% g, owt% 5.0wt% 0. 1wt% 3.01ft% Ion exchange water formulation example 5 C, 1, Direct Red 8211 Benzyl alcohol glycerin dehydroacetic acid soda benzyl ether (m=o, n=15) Ion exchange water formulation example 6 C,!, ^cid Yellow # 65 Ethylene glycol monobenzyl ether PE61200 Dehydroacetic acid soda benzyl ether (m=o, n=7) Ion exchange water formulation example 7 C, 1, DLrect Black H9 Acetylene glycol glycerin remainder z, owt% 1.0wt% 10.0wt% 0.1wt% s, owt% Balance z, owt% 2.0wt% 10.0wt% 0.1llt% 5, owt% Balance 2.0wt% 0.2wt% 10.0wt% Sodium dehydroacetate o, iwt
% benzyl ether (m=0. n=8) 8.0w
t% ion-exchanged water Balance example 8 C, 1, Ac1d Blue $234
2.0wt%2-ethyl-1,3-hexanediolt,owt%PEG #200
10.0wt% Sodium Dehydroacetate
o, twt% benzyl ether (m =
O, n = 12) 6.0wt% ion exchange water
Remainder blending example 9 C, 1, Direct Yellow #L42
2.0wt% glycerin
io, owt% diethylene glycol hexyl ether dehydroacetic acid soda benzyl ether (m = benzyl ether (m = ion exchange water formulation example 10 0.5wt% o, iwt% 0, rk = 6) 4.0wt%0, n
m= 13) 4.0wt% balance C, 1, AcLd Black $94 Diethylene glycol acetylene glycol EO adduct dehydroacetic acid soda benzyl ether (m=o, n=10) Ion exchange water formulation example 11 C, 1, Direet Black $ 154PEG
#300 Dehydroacetic acid soda benzyl ether (m=o, n=4) Ion exchange water formulation example 12 C, 1, Direct Red #99 Diethylene glycol dehydroacetic acid soda benzyl ether (m=o, n=6) Ion exchange water formulation example 13 z, owt% to, owt% s, owt% o, iwt% 5, owt% Remainder z, owt% 0.5wt% 0.1wt% 18.0wt% Remainder 2.0wt% 38.0wt% 0.1wt % 2.0wt% Remainder (:, 1.Dfrect Black #19 Glycerin diethyl glycol dehydroacetic acid soda benzyl ether (m=2.n=4) Ion exchange water formulation example 14 C11, AcLd Blue #234PEG 112
00 Diethylene glycol monoethyl ether dehydroacetic acid soda benzyl ether (m=2.n=2) Ion exchange water formulation example 15 C, 1, Direct Yellow 1142PEG
$300 Polyoxyethylene alkyl ether dehydroacetic acid soda benzyl ether (m=4.n=1) z, owt% io, owt% 5.0wt% o, twt% 5.0wt% balance 2.0wt% g, owt% s, owt% 0.1 wt% s, owt% Remainder 2.0 wt% to, owt% 1.0 wt% 0.1 wt% 4, Owt% Ion exchange water formulation example 16 C, 1, Ac1d Black Jt94 diethylene glycol monobutyl ether acetate Propylene glycol N-methyl-2-pyrrolidone dehydroacetic acid soda benzyl ether (m = 1. n-12) Benzyl ether (m = 12. n = 2) Ion exchange water formulation example 17 C, 1, Direct Rea 82 g Benzyl alcohol Glycerin Dehydroacetic acid soda benzyl ether (m=5.n=1O) ion exchange water formulation example 18 Remainder 2.0wt% 2, owt% 7.0wt% s, owt% o, xwt% 3.0wt% 1, owt% Remainder 2, owt% 1.0wt% 10.0wt% 0.1wt% 6.0wt% Balance C, 1, Ac1d Yellow 1$65
2.0wt% ethylene glycol monobenzyl ether 2.0wt% PEG
#200 10. Ht% Sodium dehydroacetate 0.1wt% Benzyl ether Ion-exchanged water Balance Example 1
9 C. 1. Acid Blue 1234
2.0wt% 2-ethyl-
1.3-hexanediol1. Owt%PEG #20
0 10.0wt% sodium dehydroacetate (1.1wt% benzyl ether (m=4, n=8) 6.0wt% ion-exchanged water Remaining composition example 20 C.1. Direct Yellow #142
2.0wt% glycerin
io. owt% diethylene glycol hexyl ether dehydroacetic acid soda o. swt% o. iwt% Benzyl ether (m=1, n=1) Benzyl ether (m=3.n=6) Ion exchange water formulation example 21 C. 1. Acid Black $94 Diethylene glycol acetyleninoglycol EO adduct dehydroacetic acid soda benzyl ether (m-=2, n=5) Ion exchange water formulation example 22 C. 1. Direct Black #154 Diethylene glycol monoethyl ether dehydroacetic acid soda benzyl ether (m=l, n=7) Ion exchange water formulation example 23 C. 1. Dlrect Blue [94 diethylene glycol 4, 0 wt% 4, Ht% balance z. wt% s. wt%z. wt% 0, 1wt% io. owt% Remainder 2, 0wt% 2, 0wt% o. iwt% 18, 0wt% remainder 2, 0wt% s. owt% Dehydroacetic acid soda benzyl ether (m=o.n=3) Benzyl ether (m=3+n=10) Ion exchange water formulation example 24 C. 1. Direct Blue $1941, 3-dimethylimidacyline dehydroacetic acid soda benzyl ether (rri=2, n=4) benzyl ether (m=0, n=8) Ion exchange water comparative formulation example 1 C. 1. Direct Black $19PEG $
1200 Diethylene glycol dehydroacetic acid sodium ion exchange water comparative formulation example 2 C. 1. Acid Blue $234 Glycerin 0, Nlt% to. owt% 5, owt% balance 2, 0wt% 2, owt% 0, 1wt% 10, owt% 5, 0wt% balance 2, 0wt% iz. wt% 6, 0wt% o. iwt. % Remainder 2, 0wt% 12, Olllt% Diethylene glycol monoethyl ether dehydroacetic acid soda ion-exchanged water Comparative formulation example 3 C, 1, Direct Red #99 Glycerin dehydroacetic acid soda benzyl ether (m=0.n=8) Ion-exchanged water Comparative formulation example 4 C, 1, Ac1d Blue #234 Glycerin dehydroacetic acid soda benzyl ether (m=o, n=2) Ion exchange water comparative formulation example 5 C, 1, Direct Yellow $142P
EG J+200 Sodium dehydroacetate s, owt% 0.1wt% Remainder z, owt% 15.01llt% o, xwt% o, swt% Remainder 2.0wt% to, owt% 0.1wt% 25.0wt% Remainder z, owt% 10.0wt% 0, iwt% Benzyl ether (m=o, n=18) ion exchange water comparative formulation example 6 C, 1, Direct Red 128PE01t30
0 Sodium dehydroacetate Dioctylsulfosuccinate Sodium ion exchange water Comparative formulation example 7 C, 1, DLrect Black $154 Diethylene glycol monobenzyl ether Sodium benzoate Ion exchange water Comparative formulation example 8 (:, 1. Direct Red #28 Sodium dehydroacetate Benzyl dehydroacetate Ether (rn = 2.

イオン交換水 比較配合例9 n=6) 10.0wt% 残部 2.0wt% is、owt% o、iwt% 2.0wt% 残部 1.21℃% 5.0wt% 1.0wt% 残部 2、OWt、% o、iwt% 25.0wt% 残部 C,1,Dlrect  Yellow  #142 
           2.Owt%PEG  820
0                      10
.0wt%デヒドロ酢酸ソーダ          0
.1wt%ベンジルエーテル(m=7. n=9)  
IO,0wt%イオン交換水            
 残部上記配合例1〜24及び比較配合例1〜9の組成
をそれぞれ混合し、孔径0.45μのメンブランフィル
タ−で吸引濾過後、減圧で脱気処理してインクを調整し
た。
Ion-exchanged water comparative formulation example 9 n=6) 10.0wt% Remainder 2.0wt% is, owt% o, iwt% 2.0wt% Remainder 1.21°C% 5.0wt% 1.0wt% Remainder 2, OWt ,% o, iwt% 25.0wt% Remainder C, 1, Dlrect Yellow #142
2. Owt%PEG 820
0 10
.. 0wt% Sodium Dehydroacetate 0
.. 1wt% benzyl ether (m=7. n=9)
IO, 0wt% ion exchange water
The remaining compositions of Formulation Examples 1 to 24 and Comparative Formulation Examples 1 to 9 were mixed, filtered with suction through a membrane filter with a pore size of 0.45 μm, and degassed under reduced pressure to prepare inks.

そして、得られた各組成のインクをドロップオンデマン
ド型インクジェット記録装置を用い、周波数2KHz、
パルス電圧80v1ノズルの直径60μの条件で各種の
記録試験を行ない、以下のような連続吐出安定性、吐出
応答性、記録乾燥性、画像品質についての試験を行った
Then, using a drop-on-demand type inkjet recording device, the obtained inks of each composition were printed at a frequency of 2 KHz,
Various recording tests were conducted under the conditions of a pulse voltage of 80v and a nozzle diameter of 60μ, and the following tests were conducted regarding continuous ejection stability, ejection responsiveness, recording drying property, and image quality.

(1)連続吐出安定性 各インクについて高温環境室で、5℃、20℃、40℃
の雰囲気中で各々48時間の連続吐出試験を行なった。
(1) Continuous ejection stability for each ink in a high temperature environment chamber at 5℃, 20℃, 40℃
A continuous discharge test was conducted for 48 hours in each atmosphere.

配合例1〜24及び比較配合例1〜3のインクはいずれ
の雰囲気においても安定した鮮明な記録が得られたが、
比較配合例4及び7は5℃で、比較配合例5,8.9は
5℃と20℃の雰囲気において目詰りを生じた。また比
較配合例6はいずれの雰囲気下でも気泡によるものと思
われる目詰りを生じた。
Although the inks of Formulation Examples 1 to 24 and Comparative Formulation Examples 1 to 3 provided stable and clear recording in any atmosphere,
Comparative Formulation Examples 4 and 7 caused clogging at 5°C, and Comparative Formulation Examples 5, 8.9 caused clogging at 5°C and 20°C. Furthermore, in Comparative Formulation Example 6, clogging appeared to be caused by air bubbles under any atmosphere.

(2)吐出応答性 各インクについて、ノズルよりの15分毎の間欠吐出と
4週間放置後の吐出とを行なうことにより吐出応答性の
試験を行なった。
(2) Ejection Responsiveness The ejection responsiveness of each ink was tested by performing intermittent ejection from the nozzle every 15 minutes and ejection after standing for 4 weeks.

配合例1〜24及び比較配合例1〜3のいずれのインク
もノズルの目詰り等の異常はなく、所期の記録状態と全
く変らない安定した鮮明な印字記録が得られたが、比較
配合例4〜9は4週間放置後の吐出は不安定で印字にか
ずれが見られた。
None of the inks of Formulation Examples 1 to 24 and Comparative Formulation Examples 1 to 3 had any abnormalities such as nozzle clogging, and stable and clear print records that were completely unchanged from the expected recording state were obtained. In Examples 4 to 9, the ejection was unstable after being left for 4 weeks, and misalignment was observed in the printing.

(3)記録乾燥性 インクジェット用記録紙(シリカコート紙)。(3) Recording dryness Inkjet recording paper (silica coated paper).

筆記用紙A (JIS−P3201の規格に準じる便せ
ん用紙)、筆記用紙B (JIS−P3202の規格に
準じる事務用紙)、筆記用紙C(JIS−P3203の
規格に準じるノート用紙)の4種類の記録用紙(A−4
判)を用いて下記の試験により乾燥性を比較した。
Four types of recording paper: writing paper A (stationery paper according to the JIS-P3201 standard), writing paper B (office paper according to the JIS-P3202 standard), and writing paper C (notebook paper according to the JIS-P3203 standard) (A-4
The drying properties were compared using the following test.

(a)転写試験法 上記4種の用紙に各インクをインクジェットプリンター
によって印字し、印字後、10秒、30秒、60秒経過
した後、同質の用紙を印字面に合せて圧着し、1分間経
過後に合せた用紙を引き離し、合せた用紙へのインクの
転写の有無を調べた。上記両紙の圧着させる条件はJI
S S 6038のWater BassMarkln
g Pen5の乾燥試験に準じた。
(a) Transfer test method Each ink is printed on the above four types of paper using an inkjet printer, and after 10 seconds, 30 seconds, and 60 seconds have elapsed after printing, a paper of the same quality is pressed against the printed surface for 1 minute. After the elapsed time, the combined sheets were separated and the presence or absence of ink transfer to the combined sheets was examined. The conditions for crimping the above two papers are JI
S S 6038 Water Bass Markln
g According to the drying test of Pen5.

印字して10秒後に重ね合せても 印字の転写が見られなかったものを 0印字して30秒
後に重ね合せて 印字の転写が見られなかったものを 0印字して60秒
後に重ね合せて 印字の転写が見られなかったものを Δ印字して60秒
後も、重ね合せて 印字の転写が見られたものを    ×と評価して、試
験結果を表1に示した。
If you print 0 and overlap it 10 seconds later, but no transfer of the print is seen, then print 0 and overlap it 30 seconds later, and if you can't see the transfer, print 0 and overlap 60 seconds later. The test results are shown in Table 1. Table 1 shows the test results. Table 1 shows the test results. Table 1 shows the test results.

表  1 (b)摩耗試験法 上記用紙にインクジェットプリンターによって記録直後
(記録印字後1〜2秒)の印字面を指でこすって、印字
状態を観察した。
Table 1 (b) Abrasion Test Method Immediately after recording was performed on the above paper using an inkjet printer (1 to 2 seconds after recording and printing), the printed surface was rubbed with a finger to observe the printed state.

全く変らなかったものを         ○こすれて
少し印字がみだれたものを    △こすれて全く印字
がわからな(なったものを×と評価して、試験結果を表
2に示した。
The test results are shown in Table 2.The test results are shown in Table 2.The test results are shown in Table 2.

(4)画像品質試験 (3)の試験と同様に4種の用紙にそれぞれインクジェ
ットプリンターによって各インクを用いて画像を記録し
、記録した画像の(a)滲み状態及び(七)裏写り状態
を観察し1画像品質の評価を行なった。
(4) Image quality test Similar to the test in (3), images were recorded on each of the four types of paper using each ink using an inkjet printer, and the (a) bleeding and (7) show-through conditions of the recorded images were evaluated. The images were observed and the quality of one image was evaluated.

滲みまたは裏写りが 殆どないものをO 少しあるものをΔ 多くあるものを× と評価して、(a)滲み状態の結果を表3に、(bl裏
写り状態の結果を表4に それぞれ示した。
The results for the (a) bleeding condition are shown in Table 3, and the results for (bl) bleeding condition are shown in Table 4, respectively. Ta.

表 表 以上の試験結果より明らかなように、一般の水性インク
では、連続吐出安定性及び吐出応答性において殆ど問題
がないものの記録乾燥性では、インクジェット用記録紙
を使用した場合は良好な結果が得られるが筆記用紙を使
用した場合は印字が殆ど転写されなかった。
As is clear from the test results above, with general water-based inks, there is almost no problem in continuous ejection stability and ejection response, but in terms of recording drying, good results are obtained when inkjet recording paper is used. However, when writing paper was used, almost no print was transferred.

また、表面張力を低め浸透力を強めたインク比較配合例
6では連続吐出安定性及び吐出応答性において問題があ
り、又、普通紙の筆記用紙に対する速乾性はあるものの
滲みが著しいのに対し、本発明の連続吐出安定性及び吐
出応答性も良好であり、インクジェット用記録紙、普通
紙の筆記用紙に対しても、優れた速乾性を有し、且つい
ずれの紙においても滲み、裏写りが殆どなく優れた品質
の印字が得られた。
In addition, Comparative Ink Formulation Example 6, which has lower surface tension and stronger penetrating power, has problems in continuous ejection stability and ejection response, and although it dries quickly on plain writing paper, it bleeds significantly. The continuous ejection stability and ejection response of the present invention are also good, and it has excellent quick drying properties even on inkjet recording paper and plain writing paper, and there is no bleeding or show-through on any paper. Excellent quality printing was obtained with almost no markings.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)水溶性染料と、水と、 一般式  ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、mは0または1から15までの整数、nは0ま
たは1から15までの整数で、 かつ1≦m+n≦15の範囲) で表わされるベンジルエーテルとからなる水性記録用イ
ンク。
(1) Water-soluble dye and water General formula ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, m is 0 or an integer from 1 to 15, n is 0 or an integer from 1 to 15, and benzyl ether (1≦m+n≦15).
(2)ベンジルエーテルの添加量が1〜20wt%であ
る請求項(1)に記載の水性記録用インク。
(2) The aqueous recording ink according to claim (1), wherein the amount of benzyl ether added is 1 to 20 wt%.
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