JPH02135273A - 接着剤組成物 - Google Patents
接着剤組成物Info
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- JPH02135273A JPH02135273A JP28965788A JP28965788A JPH02135273A JP H02135273 A JPH02135273 A JP H02135273A JP 28965788 A JP28965788 A JP 28965788A JP 28965788 A JP28965788 A JP 28965788A JP H02135273 A JPH02135273 A JP H02135273A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は接着剤組成物、更に詳しくは、−波型加熱硬化
性エポキシ樹脂系であって、侍に自動車構造用接着剤と
して防錆性や耐熱性向上に優賞た接着剤組成物に関する
。
性エポキシ樹脂系であって、侍に自動車構造用接着剤と
して防錆性や耐熱性向上に優賞た接着剤組成物に関する
。
従来より、自動車組立ラインでの構造用接着剤として、
エポキシ樹脂に潜在性硬化剤を配合した一夜型加熱硬化
性のエポキシ樹脂系接着剤が使用されつつあり、これに
通電性を持たせてスポット溶接や電着塗装を可能ならし
めるためアルミニウムなどの金属粉、接合部位などから
の発錆を防止するため鉛丹やジンククロメートなどの防
40料が加えられている。しかしながら、通電性が不十
分なため接着剤塗布面および塗布周縁に対する電着塗料
の塗着が悪り、シかも金属粉の電極反応による水素ガス
発生のため接着剤に多数のピンホールが起り、接着剤塗
布周縁界面からの発錆をもたらし、また鉛丹やジンクク
ロメートの使用は入着への毒性が問題となる。これらの
点は、符に自動車の経酸化に伴う薄肉鋼板の使用と相ま
って、さらに重要な問題となっており、電看墾裟も可能
で、防錆性に優れた改良された構造用接着剤の開発がき
わめて重大な課題となっている。かかる観点から接着剤
に防錆性を付与する検討、あるいは電着塗装が可能なよ
うに通電性を付与する検討など、多くの研究がなされて
おり、防錆性に優れた構造用接着剤が望まれている。
エポキシ樹脂に潜在性硬化剤を配合した一夜型加熱硬化
性のエポキシ樹脂系接着剤が使用されつつあり、これに
通電性を持たせてスポット溶接や電着塗装を可能ならし
めるためアルミニウムなどの金属粉、接合部位などから
の発錆を防止するため鉛丹やジンククロメートなどの防
40料が加えられている。しかしながら、通電性が不十
分なため接着剤塗布面および塗布周縁に対する電着塗料
の塗着が悪り、シかも金属粉の電極反応による水素ガス
発生のため接着剤に多数のピンホールが起り、接着剤塗
布周縁界面からの発錆をもたらし、また鉛丹やジンクク
ロメートの使用は入着への毒性が問題となる。これらの
点は、符に自動車の経酸化に伴う薄肉鋼板の使用と相ま
って、さらに重要な問題となっており、電看墾裟も可能
で、防錆性に優れた改良された構造用接着剤の開発がき
わめて重大な課題となっている。かかる観点から接着剤
に防錆性を付与する検討、あるいは電着塗装が可能なよ
うに通電性を付与する検討など、多くの研究がなされて
おり、防錆性に優れた構造用接着剤が望まれている。
そこで、本発明者らは鋭意検討を進めたところ、上述の
一液型加熱硬化性のエポキシ樹脂系接右剤に、カルシウ
ムメタシリケートとリン酸アルミニウムを併用して配合
すれば、人畜への安全衛生に危惧を与えず、かつピンホ
ールによる発錆かなく、優れた防錆性を付与することが
でき、しかも熱時4纏力(耐熱性)も所望湿度に維持さ
れることを見出し、本発明を完成させるに至った。
一液型加熱硬化性のエポキシ樹脂系接右剤に、カルシウ
ムメタシリケートとリン酸アルミニウムを併用して配合
すれば、人畜への安全衛生に危惧を与えず、かつピンホ
ールによる発錆かなく、優れた防錆性を付与することが
でき、しかも熱時4纏力(耐熱性)も所望湿度に維持さ
れることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、エポキシ樹脂および潜在性硬化剤
からなる一液型加熱硬化性接纏剤において、カルシウム
メタシリケートおよびリン酸アIレミニウムを添加した
ことを特徴とする接右剤組成吻を提供するものである。
からなる一液型加熱硬化性接纏剤において、カルシウム
メタシリケートおよびリン酸アIレミニウムを添加した
ことを特徴とする接右剤組成吻を提供するものである。
本発明におけるエポキシ樹脂としては、通常のグリシジ
ルエーテル型、グリシジルエステル型、グリシジルアミ
ン型、線状脂肪族エポキサイド型、脂環族エポキサイド
型のエポキシ樹脂、およびこれらエポキシ樹脂のウレタ
ン変性したものが挙げられ、これらの群から選ばれる1
種または2種以上の混合物を実用に供する。侍にグリシ
ジルエーテル型エポキシ樹脂〔たとえは2.2−ビス(
4−ヒドロキシフェニル)プロパン(別名:ビスフェノ
ールA)のジグリシジルエーテル、ビスフェノールAの
エチレンオキサイドおよび必要に応じてプロピレンオキ
サイド付加物のジグリシジルエーテル、グリセリンのト
リグリシジルエーテル、1.6−ヘキサンジオールのジ
グリシジルエーテル、水添ビスフェノールAのポリグリ
シジルエーテル等〕とウーシタン変性エポキシ樹j指と
の併用が、硬化物の強靭性付与の点で好ましい。この場
合の併用割合は、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂と
ウレタン変性エポキシ樹脂の市隋比が1:4〜7:3の
範囲となるように選定すればよい。
ルエーテル型、グリシジルエステル型、グリシジルアミ
ン型、線状脂肪族エポキサイド型、脂環族エポキサイド
型のエポキシ樹脂、およびこれらエポキシ樹脂のウレタ
ン変性したものが挙げられ、これらの群から選ばれる1
種または2種以上の混合物を実用に供する。侍にグリシ
ジルエーテル型エポキシ樹脂〔たとえは2.2−ビス(
4−ヒドロキシフェニル)プロパン(別名:ビスフェノ
ールA)のジグリシジルエーテル、ビスフェノールAの
エチレンオキサイドおよび必要に応じてプロピレンオキ
サイド付加物のジグリシジルエーテル、グリセリンのト
リグリシジルエーテル、1.6−ヘキサンジオールのジ
グリシジルエーテル、水添ビスフェノールAのポリグリ
シジルエーテル等〕とウーシタン変性エポキシ樹j指と
の併用が、硬化物の強靭性付与の点で好ましい。この場
合の併用割合は、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂と
ウレタン変性エポキシ樹脂の市隋比が1:4〜7:3の
範囲となるように選定すればよい。
本発明における潜在性硬化剤としては、たとえばジシア
ンジアミド、4.4′−ジアミノジフェニルスルホン、
イミダゾール、2−n−ヘプタンデシルイミダゾール、
イソフタル酸ジヒドラジド、N、N’−ジアルキル尿素
誘導体、N、N’−ジアルキルチオ尿素誘導体、メラミ
ン透・薄体等が挙げられ、これらの1種または2種以上
の混合物を使用に供する。使用量は通常、上記エポキシ
樹脂10郁 0部(@酸部、以下同様)に対して1〜15の範へ 囲で選定すればよい。
ンジアミド、4.4′−ジアミノジフェニルスルホン、
イミダゾール、2−n−ヘプタンデシルイミダゾール、
イソフタル酸ジヒドラジド、N、N’−ジアルキル尿素
誘導体、N、N’−ジアルキルチオ尿素誘導体、メラミ
ン透・薄体等が挙げられ、これらの1種または2種以上
の混合物を使用に供する。使用量は通常、上記エポキシ
樹脂10郁 0部(@酸部、以下同様)に対して1〜15の範へ 囲で選定すればよい。
本発明におけるカルシウムメタシリケートは、CaSi
O3を主成分とするもので、通常400メツシユが99
%(市遺%、以下同様)以上の針状あるいは長柱状の繊
維質結晶物として実用に供する。使用量は通常、当該接
着剤組成物全量中5〜50%、好ましくは20〜40%
の範囲で選定すればよい。5%未満であると、防錆性と
耐熱性向上が不充分であり、また50%を越えると、増
粘して作業性が悪くなる傾向にある。
O3を主成分とするもので、通常400メツシユが99
%(市遺%、以下同様)以上の針状あるいは長柱状の繊
維質結晶物として実用に供する。使用量は通常、当該接
着剤組成物全量中5〜50%、好ましくは20〜40%
の範囲で選定すればよい。5%未満であると、防錆性と
耐熱性向上が不充分であり、また50%を越えると、増
粘して作業性が悪くなる傾向にある。
また上記カルシウムメタシリケートに併用して用いるリ
ン酸アルミニウムとは、メタリン酸アルミニウムおよび
オルトリン酸アルミニウムを指称し、いずれか一方また
は両方を使用に供してよい。メタリン酸アルミニウムは
、A〜D型等の結晶型があり(この中で、B型、C型、
D型が好ましい)、たとえばアルミニウム化合物とリン
化合物を反応させ、次いで乾燥(100〜200℃)、
焼成(250〜450℃)、粉砕するか、またはトリポ
リリン酸二水素アルミニウムを焼成(400〜800℃
)することにより得られる。オルトリン酸アルミニウム
は、ベルリナイト型、トリジマイト型、クリストバライ
ト型の結晶型があり、たとえばリン酸とアルミニウム化
合物を焼成(300〜1200℃)することにより得ら
れる。
ン酸アルミニウムとは、メタリン酸アルミニウムおよび
オルトリン酸アルミニウムを指称し、いずれか一方また
は両方を使用に供してよい。メタリン酸アルミニウムは
、A〜D型等の結晶型があり(この中で、B型、C型、
D型が好ましい)、たとえばアルミニウム化合物とリン
化合物を反応させ、次いで乾燥(100〜200℃)、
焼成(250〜450℃)、粉砕するか、またはトリポ
リリン酸二水素アルミニウムを焼成(400〜800℃
)することにより得られる。オルトリン酸アルミニウム
は、ベルリナイト型、トリジマイト型、クリストバライ
ト型の結晶型があり、たとえばリン酸とアルミニウム化
合物を焼成(300〜1200℃)することにより得ら
れる。
かかるリン酸アルミニウムの使用量は通常、当該接着剤
組成物全量中5〜50%、好ましくは10〜40%の範
囲で選定すればよい。5%未関であると、所望の防錆効
果が得られず、また50%を越えると、接着剤硬化物の
向性が脆弱となる傾向にある。
組成物全量中5〜50%、好ましくは10〜40%の範
囲で選定すればよい。5%未関であると、所望の防錆効
果が得られず、また50%を越えると、接着剤硬化物の
向性が脆弱となる傾向にある。
本発明に係る接着剤組成・物は、上記所定割合のエポキ
シ樹脂、潜在性硬化剤、カルシウムシリケートおよびリ
ン酸アルミニウムを配合することにより構成され、さら
に必要に応じて通常の充填剤、oT中剤、揺変剤、吸パ
シ剤などを適量配合してもよい。かかる本発明組成物は
、−液型加熱硬化性のもので主として自動車の組立ライ
ンにおける構造用接着剤として有用で、後工程の電着塗
装での電盲塗料の塗着が良く、優れた防錆性および耐熱
性を発揮することができる。
シ樹脂、潜在性硬化剤、カルシウムシリケートおよびリ
ン酸アルミニウムを配合することにより構成され、さら
に必要に応じて通常の充填剤、oT中剤、揺変剤、吸パ
シ剤などを適量配合してもよい。かかる本発明組成物は
、−液型加熱硬化性のもので主として自動車の組立ライ
ンにおける構造用接着剤として有用で、後工程の電着塗
装での電盲塗料の塗着が良く、優れた防錆性および耐熱
性を発揮することができる。
次に実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的
に説明する。
に説明する。
実施例1〜3および比較例1,2
(1)接着剤
F紀要1に示す部数の成分を攪拌混合して接着剤を調製
する。
する。
(2)性能試験
各接着剤について、:力錆性、剪断強度(常勝)、剥離
強度(常態)および熱時剪断(100℃)の評価を行い
、結果を表1に併記する。
強度(常態)および熱時剪断(100℃)の評価を行い
、結果を表1に併記する。
表1
■)帝国化工(株)製、K−94
■)10c+++X5c+++の5PCC−3D m板
の中心箇所に接着剤を帯状に塗布し、この上から電着塗
装を施した後、塩水噴霧試験(35℃、5%塩水。
の中心箇所に接着剤を帯状に塗布し、この上から電着塗
装を施した後、塩水噴霧試験(35℃、5%塩水。
1000hr )に付し、接着剤塗膜下の発錆状況を観
察する(O:発錆なし、×:発錆あり2)。
察する(O:発錆なし、×:発錆あり2)。
・■)○: 280 K9・[7云以上、◇)○:15
匈・f/25朋以上 X:101−二9 ・ f/25mm nF■)○;
深持率80%より大 △; 60〜80% ×: 60%未満
匈・f/25朋以上 X:101−二9 ・ f/25mm nF■)○;
深持率80%より大 △; 60〜80% ×: 60%未満
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、エポキシ樹脂および潜在性硬化剤からなる一液型加
熱硬化性接着剤において、カルシウムメタシリケートお
よびリン酸アルミニウムを添加したことを特徴とする接
着剤組成物。 2、リン酸アルミニウムがメタリン酸アルミニウムおよ
び/またはオルトリン酸アルミニウムである請求項第1
項記載の接着剤組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63289657A JP2694979B2 (ja) | 1988-11-15 | 1988-11-15 | 接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63289657A JP2694979B2 (ja) | 1988-11-15 | 1988-11-15 | 接着剤組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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Citations (2)
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-
1988
- 1988-11-15 JP JP63289657A patent/JP2694979B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6279282A (ja) * | 1985-10-02 | 1987-04-11 | Sunstar Giken Kk | エポキシ樹脂系構造用接着剤 |
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JP2006257228A (ja) * | 2005-03-16 | 2006-09-28 | Sunstar Engineering Inc | 接着剤組成物 |
JP4573677B2 (ja) * | 2005-03-16 | 2010-11-04 | サンスター技研株式会社 | 接着剤組成物 |
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JP2694979B2 (ja) | 1997-12-24 |
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