JPH02135252A - 硬化性フッ素樹脂塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、゛硬化性フッ素樹脂塗料に関し、更に詳しく
は、塗料成分中圧熱可塑性アクリル樹脂を必須成分の一
つとして含有させることにより、色調再現性が良好で、
かつ、可撓性に優れた塗膜が得られる常乾硬化性又は熱
硬化性フッ素樹脂塗料に関する。

〔従来の技術〕

フッ素樹脂塗料は、屋外曝露に対する高い耐候性のみな
らず、卓越した耐汚染性、耐薬品性等の特徴により、従
来より建築用途に多く使用されてきた。最も一般的に用
いられてきたものは、フッ化ビニル甜脂、フッ化ビニリ
デン樹脂等のフルオロオレフィン系熱可塑性樹脂（以下
、熱可塑性フッ素樹脂という。）を主成分とする塗料で
ある。

しかしながら、この種の塗料には、塗装後に熱可塑性フ
ッ素樹脂の融点以上の温度での焼付を必要とするため、
建築用塗料として広汎に用いることができなかった。

これらの問題点を解決するために、特開昭５７−３４１
０７号公報、特開昭５９−１０２９６２号公報、特開昭
６２−１７４２１３号公報等には、フッ素樹脂に官能基
を導入した熱硬化性フッ素樹脂を含有する塗料が記載さ
れている。熱硬化性フッ素樹脂と適当な硬化剤とを組み
合わせた塗料を用いると、常温、又は、２００℃迄の比
較的低い焼付温度条件で硬化塗膜を得ることが可能とな
シ、高温焼付工程が不可能であった被塗装物にも塗装を
施すことが可能になった。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、かかる熱硬化性フッ素樹脂は一般に顔料
の分散安定性において著しく劣り、顔料の種類によって
も分散安定性が異なり、それらが原因となって塗装条件
によシ色調が振れやすいという問題点があった。また架
橋硬化反応により造膜する熱硬化性フッ素樹脂は、熱可
塑性フッ素樹脂に比べ可撓性の面でも著しく劣るという
間■点があった。

本発明が解決しようとする課題は、耐候性、耐薬品性、
耐溶剤性を損わずに、塗装条件による色調の蚤れを防止
し、加えて熱可塑性フッ素樹脂塗料に匹敵しうる可撓性
を有する硬化性フッ素樹脂塗料を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、上記課題を解決するために、（１）水酸基を
有するフッ素樹脂 （２）硬化剤、及び （３）　　熱可塑性アクリル樹脂 を含有する硬化性フッ素樹脂塗料（以下、本発明のフッ
素樹脂塗料という）を提供する。

本発明で使用する水酸基を有するフッ素樹脂は、例えば
、含フッ素ビニルモノマーと水酸基を有する共重合性ビ
ニルモノマーと他の共重合可能なビニルモノマーカラ成
ル重合性ビニルモノマーを、ラジカル重合開始剤を用い
て、塊状重合、溶液重合、乳化重合法等の公知重合方法
で重合させることによって製造することができる。

含フッ素ビニルモノマーとしては、例えば、フッ化ビニ
ル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、テトラ
フルオロエチレン、ブロモトリフルオロエチレン、クロ
ロトリフルオロエチレン、ペンタフルオロプロピレン、
ヘキサフルオｔｓフロピレン、（）４−）フルオロアル
キルトリフルオロビニルエーテル（（ｆｌＬ、（］４−
）フルオロアルキル基の炭素原子数は、１〜１８の整数
である。）等が挙げられる。

含フッ素ビニルモノマーの使用量は、重合性ビニルモノ
マーの１０〜９０重量鴫の範囲が好ましく、２０〜８５
重量賜の範囲が特圧好ましい。

水酸基を有する共重合性ビニルモノマーとしてハ、例え
ハ、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロ
ピルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル
の如キヒドロキシアルキルビニルエーテル；２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロ
ビルアクリレートの如きヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレート等が挙げられる。

水酸基を有する共重合性ビニルモノマーの使用量は、水
酸基を有するフッ素樹脂の水酸基価が固形分換算で３０
〜９０　ｍ９ＫＯＨ／ｇの範囲となる童が好ましい。

他の共重合可能なビニルモノマーとしては、例えば、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピパリン
酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、カプ
リル酸ビニル、パーサティック酸ビニル、ラウリル酸ビ
ニル、ステアリン酸ビニルの如き直鎖状又は分備状の脂
肪族カルボン酸のビニルエステル；シクロヘキサンカル
だン酸ビニルエステルの如き脂環式カルボン酸ビニルエ
ステル；　安息香酸ビニルエステル、ｐ−ｔ−ブチル安
息香酸ビニルエステル、サリチル酸ビニルエステルの如
き芳香族カルボン酸ビニルエステル；グリシジルビニル
エーテル、グリシジルメタアクリレートの如きエポキシ
基を有するビニルモノマ；アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコ
ン酸、フマル酸、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モ
ノブチル、フマル酸モノブチル、イターン酸モノブチル
、アジピン酸モノビニル、セバシン酸モノビニル等のカ
ルボキシル基を含有するビニルモノマ；ジメチルアミノ
エチルビニルエーテル、ジメチルアミノプロピルビニル
エーテル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）ア
クリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ートの如きアミノ基を含有するビニルモノマー；塩化ビ
ニル、塩化ビニリデンの如き、フッ素を除く含ノ・ロｒ
ンピニルモノマー；スチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエンの如き芳香族ビニルモノマー；メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
の如き（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリロ
ニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（
メタ）アクリルアミド等が挙げられる。

水酸基を有するフッ素樹脂の数平均分子量は、１．００
０〜３００，０００の範囲が好ましく、ｓ、ｏｏｏ〜２
００．０００の範囲が特に好ましい。

水酸基を有するフッ素樹脂の代表的な市販品としては、
例えば、大日本インキ化学工業■製の「フルオネートに
７００Ｊ、「フルオネートに７０１Ｊ、旭硝子■製の［
ルミフロンＬＰ’１ＯＯＪ　、　　ｒｋｉ　７０ンＬＦ
２００Ｊ、「ルミフロンＬＦ４００Ｊ、「ルミフロンＬ
Ｆ６０１．Ｊ、「ルミフロンＬＦ７００Ｊ等が挙げられ
る。

水酸基を有するフッ素樹脂の使用量は、本発明のフッ素
樹脂塗料の固形分の２０〜７０重量憾の範囲が好ましい
。

本発明で使用する硬化剤としては、例えば、アミノプラ
スト、ポリインシアネート、ブロックポリイソシアネー
ト、多塩基酸、多塩基酸無水物、ポリエポキシ化合物、
エポキシ基又はインシアネート基含有シランカッブリン
グ剤等を挙げることができる。

アミノプラストとしては、例えば、メラミン、尿素、ア
セトグアナミン、ベンゾグアナミン、スピログアナミン
等の如きアミノ基含有化合物と、ホルムアルデヒド、ア
セトアルデヒド、グリオキゾールの如きアルデヒＰ基含
有化合物とを公知慣用の方法で反応させて得られる縮合
物、又は、これらの縮合物とアルコールとを反応させて
得られるエーテル化物が挙げられる。特に、フッ素樹脂
との相溶性の観点から、メチルエーテル化メチロールメ
ラミンの使用が望ましい。

前記メチルエーテル化メチロールメラミンの代表的な市
販品としては、大日本インキ化学工業■製の「スー／Ｉ
Ｐ−ベッカミンＬ１０５」、三井東圧化学■製の「サイ
メル３０３」、「サイメル３７ｏ」、三和ケミカル■製
の「二カラツクＭＷ２４ＸＪ等が挙げられる。

ポリインシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、トリメチルへキサメチレンジイソシ
アネートの如き脂肪族ジイソシアネート類：キシレンジ
イソシアネート、インホロンジイソシアネートの如き環
状脂肪族ジイソシアネート類；トリレンジイソシアネー
ト、４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの如
き芳香族ジインシアネート類などの有機ジイソシアネー
ト、又はこれら有機ジイソシアネートと、多価アルコー
ル、低分子／　ＩＪエステル樹脂又は水などとの付加物
、有機ジイソシアネート同士の重合体やインシアネート
・ビウレット体等が挙げられる。

前記ポリイソシアネートの代表的な市販品としては、例
えば、大日本インキ化学工業■製の「バーノックＤＮ−
９５０Ｊ、［バーノックＤＮ−９８１Ｊ、太田薬品工業
■製の［タケネー）Ｄ１４ＯＮＪ　、ｒタケネートＤ１
７０Ｊ、日本Ｉリウレタン工業■製の「コロネートＨＬ
Ｊ、「コロネートｇａＪ等が挙げられる。

ブロックポリイソシアネートとしては、前記ポリイソシ
アネートを公知のブロック化剤と反応させて得られたも
のが挙げられる。

多塩基酸としては、例えば−分子中に２個以上のカルゲ
キシル基を有するアクリル樹脂もしくはポリエステル樹
脂、又は、ピロメリット酸、トリメリット酸等が挙げら
れる。

多塩基酸無水物としては、例えば、−分子中に２個以上
の酸無水基を有するアクリル樹脂、無水トリメリット酸
、無水ピロメリット酸等が挙げられる。

ポリエポキシ化合物としては、例えば、エチレングリコ
ール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ルの如き多価アルコールのポリグリシジルエーテル、−
分子中に２個以上のエポキシ基を有するアクリル樹脂等
が挙げられる。

硬化剤の使用量は、水酸基を有するフッ素樹脂の２〜５
ｏｘｘｔｓの範囲が好ましい。

硬化剤としてアミノプラスト、ポリイソシアネート又は
ブロックポリイソシアネートを用いる場合、本発明のフ
ッ素樹脂塗料に硬化触媒を配合することができる。

硬化剤がアミノプラストである場合の硬化ゑ媒としては
、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、リン酸、リン酸の
モノアルキルエステル、リン酸のシアルキルエステル、
ジノニルナフタレンノスルホン酸、ドデシルベンゼンス
ルホン酸、又ハ、これらの化合物の有機アミンブロック
化物等が挙げられる。

硬化剤がポリイソシアネート又はブロックポリイソシア
ネートである場合の硬化触媒としては、例えば、ジプチ
ル錫ノアセテート、ジプチル錫ジオクテート、ジプチル
錫シラウリレート、トリエチルアミン、ジメチルアミノ
エタノール等が挙げられる。

本発明のフッ素樹脂溶料は、硬化剤として遊離のインシ
アネート基を有する化合物を使用する場合圧は常温硬化
性二液型塗料として、その他の場合には熱硬化性−深型
塗料として使用できる。

本発明で使用する熱可塑性アクリル樹脂としては、アク
リル酸エステル及び／又はメタアクリル酸エステルを主
成分として含有する重合性ビニルモノマーを通常の方法
によって共重合させて得られる重合体が使用できるが、
（１）アクリル酸の、及び／又はメタクリル酸の炭素原
子数２〜４のアルキルエステル及び（２）カルボキシル
基又は無水カルボキシル基を有する共重合性ビニルモノ
マーを含有する重合性ビニルモノマーを共重合させて得
られる共重合体が好ましい。

アクリル酸の、及びメタクリル酸の炭素原子数２〜４の
アルキルエステルとしては、例えばエチルアクリレート
、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート
、ｔ−ブチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ
−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレー
ト、を−ブチルアクリレートが挙げられる。

アクリル酸の、及びメタクリル酸の炭素原子数２〜４の
アルキルエステルの重合性ビニルモノマー中の含有量は
、１０〜９９．５重量傷の範囲が好ましい。１０ｘ量憾
よシ少ない場合には水酸基を有するフッ素樹脂との相溶
性が低下する傾向にあるので好ましくない。

カルボキシル基又は無水カルボキシル基を有する共重合
性ビニルモノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、
無水イタコン酸、７−Ｆ＃酸、マレイン酸モノエチル、
マレイン酸モノブチル、イタコン酸モノブチル、アジピ
ン酸モノビニル、セパシン酸モノビニル等が挙げられる
。

カルボキシル基又は無水カルボキシル基を有スる共重合
性ビニルモノマーの重合性ビニルモノマー中の含有量は
、熱可塑性アクリル樹脂固形分の酸価が１．０〜１１．
０の範囲となる量が好ましい。

酸価が１０より小さい場合、顔料の十分な分散効果が得
にくくなる傾向にあるので好ましくない。

酸価が１１．０より大きい場合、耐アルカリ性の如き耐
薬品性が低下する傾向にあり、硬化剤を混合した場合に
、増粘、グル化を誘起し易くなる傾向にあるので好まし
くない。

熱可塑性アクリル樹脂を構成する重合性ビニルモノマー
として、（１）アクリル酸の、及びメタクリル酸の炭素
原子数２〜４のアルキルエステル、及ヒ（２）カルボキ
シル基又は無水カルざキシル基を有する共重合性ビニル
七ツマー以外の、水酸基を有するフッ素樹脂を製造する
際に用いた他の共重合可能なビニルモノマーも使用する
ことができる。

熱可塑性アクリル樹脂の数平均分子量は、　１５，００
０〜３００，０００の範囲が好ましい。

本発明で使用する熱可塑性アクリル樹脂の代表的な市販
品としては、例えば、大日本インキ化学工業■製の「ア
クリディックＡ１６６Ｊ、三菱レーヨン■製の［ダイヤ
ナールＢＲ−１０６Ｊ　、米国ロームアンドハース社製
の「パラロイドＢ６６ＪＪ）臂うロイドＢ６７」、「ノ
臂うロイドＦ−１０Ｊ等が挙げられる。

熱可塑性アクリル樹脂の使用量は、水酸基を有するフッ
素樹脂の５〜５０重量係の範囲が好ましい。５重量憾よ
シ少ない場合、十分な顔料分散性や可撓性が得にくくな
る傾向にあシ、５０重−ｉｓより多い場合、耐候性、耐
溶剤性、耐薬品性等が低下する傾向にあるので好ましく
ない。

本発明のフッ素樹脂塗料を得るためには、上記した熱可
塑性アクリル樹脂あるいは熱可塑性アクリル樹脂と水酸
基を有するフッ素樹脂の混合物に有機溶剤を加え、その
中に公知の無機系または有機系の顔料を先ず、ゲールミ
ル、サンドミル、ロールミル、ホモディスノや一等公知
慣用の方法で分散攪拌し、その後に必要に応じて、水酸
基を有するフッ素樹脂、溶剤、硬化剤、硬化促進触媒、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、その他の各椎添加剤を加え
て攪拌すればよい。不揮発分濃度は、塗料組成物全量に
対し１０〜８０重量優が好ましく、２０〜６０重量優が
特に好ましい。

本発明のフッ素樹脂塗料は、スプレー塗装、刷毛塗り、
ローラー塗装、ロールコータ−等、公知慣用の方法によ
り基体上に塗膜を形成することができる。

本発明のフッ素樹脂塗料が対象とする基材としては、例
えば、鋼板、亜鉛鉄板、アルミニウム材の如き金属系素
材；発泡コンクリート板、石膏ざ一層の如き窯業系素材
：　ＦＲＰの如きプラスチック系素材等が挙げられるが
、これらの素材面に有機塗膜等で被覆（プライマー塗装
）されたものも挙げられる。

本発明のフッ素樹脂塗料を塗装する前に、耐蝕性及び基
材との密着性等を補うために、先ず、基材にプライマー
塗料を塗装することが一般的になされている。プライマ
ー塗料の樹脂成分としては、例えば、アルキッド樹脂、
エポキシ樹脂、アクリル樹脂等が挙げられるが、基材と
の密着性の向上をはかシ、また、耐蝕性を改善するため
に、アルキッド樹脂としては、エポキシ変性アルキッド
樹脂、フェノール変性アルキッド樹脂、アクリル変性ア
ルキッド樹脂を用いることが好ましい。また、エポキシ
樹脂又はアクリル樹脂を用いる場合には、硬化剤と併用
することが好ましい。

プライマー塗料に用いるエポキシ樹脂の硬化剤としては
、例えば、アミノプラスト、ポリイソシアネート、ブロ
ックポリイソシアネート、ポリアミン等が挙げられる。

プライマー塗料に用いるアクリル樹脂の硬化剤としては
、例えば、アミノプラスト、ポリイソシアネート、ブロ
ックポリイノシアネート等が挙げられる。

プライマー塗料に用いる顔料成分としては、基材の種類
によ＃）Ａなるが、基材が鉄材又は亜鉛メツキ鋼板であ
る場合には、鈴丹、シアナミド鉛の如キ鉛系顔料ニクロ
ム酸亜鉛、クロム酸ストロンチウムの如きクロム酸塩系
顔料等の防錆顔料が好ましい。

プライマー塗料の組成は、上記樹脂１０〜６０重量鳴、
顔料０〜５０重量係及び溶剤１０〜４０重量優の範囲が
好ましい。

プライマー塗料は刷毛、羊毛ローラー　スプレロールコ
ータ−等で基材に塗布され、２０℃〜２００℃の温度で
４０秒〜７日間硬化きせる。

乾燥塗膜厚は５〜８０μｍの範囲が適当である。尚、塗
膜性能の更なる向上をはかる念め、同種または異種のプ
ライマー塗料を重ね塗りすることも行なわれている。ま
た、とくに基材がアルミニウム材であり、その表面に総
クロム量で５０ｍ９７ｍ”以上のクロム酸処理が施され
ている場合に限シ、敢えてプライマー塗装を省くことも
できる。

本発明のフッ素樹脂塗料は、スプレー塗装、刷毛盪夛、
ローラー塗装、ロールコータ−等の公知慣用の方法によ
って、必要に応じてプライマー塗装を施された基体上に
塗膜を形成することができる。

乾燥後の塗膜厚は、ｌＯ〜２００／７ｍの範囲が好まし
く、１５〜１５０μｍの範囲が特に好ましい。

〔実施例〕

次に本発明を実施例、比較例により一層具体的に説明し
その効果を明らかにするが本発明は、これらの例に何ら
限定されるものではない。尚、以降において部および憾
はすべて重量基準である。

合成例（熱可塑性アクリル樹脂の合成）攪拌装置、温度
計、還流冷却器、窒素ガス導入管を備えた四ツロフラス
コに、トルエン３００部及び酢酸ブチル５００部を仕込
み１１５℃に昇温し、第１表に掲げた各々のモノマー組
成の温合物に、トルエン２００部、ｔ−ブチル／４’−
オクトエ−）２０部及びｔ−プチルハーヘンゾエート３
〜５部を更に加えた混合物を４時間かけて滴下した後、
１１５℃で約６〜１６時間保持して、第１表に掲げる熱
可塑性アクリル樹脂溶液Ａ〜１〜Ａ〜４を各々得た。た
だし、８１表中の数平均分子量はｒル浸透りロマトグラ
フィー法によって測定した。

また、上記熱可塑性アクリル樹脂の他に、「ダイヤナー
ルＢＲ１０６Ｊ　　（三菱レイヨン■天熱可塑性アクリ
ル樹脂、数平均分子量的６０．０００酸価３．５）１０
００部をトルエン５００部酢酸グチル５００部の混合溶
剤に溶解した樹脂溶液をＡ−５とした。

第　　１　　表 実施例１（本発明のフッ素樹脂塗料の調製１良、アクリ
ル樹脂溶液Ａ−４ｌ ｂ、酸化チタン　　　　　　　　　　　ＩＣ，カーゲン
ブラック ｄ、キシレン ０．０部 ５．５１ ２．０＃ ９．０１ ｅ、「フルオネー）Ｋ７００Ｊ　　　　　　　５６．０
部（大日本インキ化学工業■製フッ素樹脂５０１溶液）
ｆ、ジプチル錫ジラウレート０．０５１溶液　１．ＯＩ
ｇ、シリコン系消泡剤　　　　　　　　　０．１＃ｈ、
［バーノックＤＮＱ８０．Ｊ　　　　　　　　６．１（
大日本イｙ−ｄ廿学工業■製ポリイソシアネート７５憾
溶液）ａ　＝　ｄをメールミルにて十分線内した後、１
〜ｇの混合物を攪拌しながら加え、更に塗装置前にｈを
添加、攪拌することによって硬化性フッ素樹脂塗料を得
た。

実施例２（本発明のフッ素樹脂塗料の調製２）実施例１
において、アクリル樹脂溶液Ａ−４をＡ−５とした以外
は、実施例１と同様にして硬化性フッ素樹脂塗料を得た
。

比較例１ 実施例１において、アクリル樹脂溶液Ａ−４をＡ−１と
した以外は、実施例１と同様にして硬化性フッ素樹脂塗
料を得た。

比較例２ 実施例１において、アクリル樹脂溶液Ａ−４をＡ−２と
した以外は、実施例１と同様にして硬化性フッ素樹脂塗
料を得た。

比較例３ 実施例１において、アクリル樹脂溶液Ａ−４をＡ−３と
した以外は、実施例１と同様にして硬化性フン素樹脂塗
料を得た。

比較例４ 実施例１において、アクリル樹脂溶液Ａ−１を３３　ｓ
　’Ｊフルオネートに７００Ｊを３３部、［パーツマク
ＤＮ９８０Ｊを３８部とした以外は実施例１と同様にし
て硬化性フッ素樹脂塗料を得た。

比較例５ 実施例１においてアクリル樹脂溶液Ａ−１を使用しない
で、「フルオネートに７００Ｊ　５６．０部を６６．０
部とし、「バーノックＤＮ９８０Ｊ６．４部を７．５部
とした以外は、実施例１と同様にして硬化性フッ素樹脂
塗料を得た。

これらの塗料を試験に供するための基材としてはアルミ
ニウム板（材質ＪＩＳ　Ａｌ１００．厚さ２．０　ｍ／
ｍ　）を用いた。

アルミニウム板を脱脂液（日本・ぐ−カライジング社製
「ファインクリーナー３１５ｊ）に１０分間浸漬した後
、乾燥した。次いで、脱脂し九アルミニウム板を化成処
理液（日本パーカライジング社製［デンｒラン）７１３
Ｊ）に２分間浸漬した後、乾燥し念。化成処理を施した
アルミニウム板（全クロム量８０η／ｍ２）に、実施例
あるいは比較例で得た各常温硬化性フッ素樹脂塗料をエ
アスプレーにて乾燥膜厚３０ミクロンとなるように塗装
し、室温（２０℃）にて７日間乾燥させて試験用塗装板
を各々得た。

試験条件 （１）耐候性試験 上記試験用塗装板の塗膜に、ＡＳＴＭ　（米国材料試験
協会）Ｇ２３の試験規格に準拠した装置を用いて、促進
耐候試験を５００時間行なった後、光沢保持率及び色差
を求めた。

（２）耐光性試験 上記試験用塗装板の塗膜に、東芝製殺葭ランデを用い、
１５ｃＩｒＬの剥離から紫外線を１，０００時間照射し
た後、光沢保持率及び色差を求めた。

〔光沢保持率（ＧＲ）） ＪＩＳ−に５４００の試験規格に準拠して、６０’鏡面
光沢度を促進耐候試験又は紫外線照射試験の前後で測定
し、試験前の値に対する試験後の値を百分率で表わした
ものである。

〔色差（ΔＥ）〕

ＪＩＳ−２８７２２の試験規格に準拠する光学条件によ
り、促進耐候試験又は紫外線照射試験の前後で測定し、
ハンターの色差式により、色差（ΔＥ）を求めた。

（３）耐溶剤性試験 上記試験用塗装板をキシレン中に室温で２４時間浸漬し
た後、温風で乾燥させて得られた浸漬後の塗膜を浸漬前
の塗膜と比較した。

（４）耐アルカリ性試験 ５　’Ｉ　ＮａＯＨ水溶液を塗装面上に滴下した後、時
計皿で覆って２４時間放置した。次いで塗装面を水洗し
、温風乾燥させて得られた塗膜の状態を試験前の塗膜と
比較した。

（５）耐屈曲性試験 塗装板に当該アルミニウム板を用いた以外は、ＪＩＳ　
Ｋ５４００に準拠して実施し、塗膜にわれ、はがれが見
られない最小径の心棒の径で結果を示した。

この数値が小さい程耐屈曲性に優れる。

（６）色調安定性試験 スプレー塗装で作成した塗装板とは別に、パーコーター
にて塗装した塗装板を作成し、同一塗料における両者の
色調の差を色差（ΔＥ）で表した。

この値が小さい程色調の安定性が良い。

上記試験方法（１）〜（６）に従って行なった試験結果
を第２表に示した。

／ 乙≦２ 第２表だ示した試験結果から明らかなように、本発明の
フッ素樹脂塗料は、従来のフッ素樹脂塗料が特徴として
いた耐光性、耐候性、耐溶剤性。

耐薬品（耐アルカリ性）性等をそのまま保持し、尚且つ
耐屈曲性に代表される可撓性や色調の安定性を大幅に改
善していることが理解できる。

〔発明の効果〕

本発明のフッ素樹脂塗料は、耐光性、耐候性、耐溶剤性
、耐薬品性等を損なわずに、可撓性、色調の安定性に優
れた塗膜を形成することができる硬化性フッ°素樹脂塗
料である。従って、本発明のフッ素樹脂塗料を用いると
、色調の撮れかなく、加工性に優れ之塗膜を形成するこ
とができるので、′ＰＣＭ用塗料等に有用である。

代理人　弁理士　　高　橋　勝　利

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）水酸基を有するフッ素樹脂、 （２）硬化剤及び （３）熱可塑性アクリル樹脂 を含有する硬化性フッ素樹脂塗料。 ２、水酸基を有するフッ素樹脂が、含フッ素ビニルモノ
   マー、水酸基を有する共重合性ビニルモノマー及び他の
   共重合可能なビニルモノマーから成る重合性ビニルモノ
   マーを共重合させて得た共重合体である請求項１記載の
   硬化性フッ素樹脂塗料。 ３、含フッ素ビニルモノマーが、フッ化ビニル、フッ化
   ビニリデン、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエ
   チレン、ブロモトリフルオロエチレン、クロロトリフル
   オロエチレン、ペンタフルオロプロピレン、ヘキサフル
   オロプロピレン、及び（パー）フルオロアルキルフルオ
   ロビニルエーテル（但しパーフルオロアルキル基の炭素
   原子数は１〜１８の整数である。）からなる群より選ば
   れる請求項３記載のフッ素樹脂塗料。 ４、含フッ素ビニルモノマーの使用量が重合性ビニルモ
   ノマーの１０〜９０重量％の範囲にある請求項２又は３
   記載のフッ素樹脂塗料。 ５、水酸基を有する共重合性ビニルモノマーがヒドロキ
   シアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルアクリ
   レート及びヒドロキシアルキルメタクリレートから成る
   群より選ばれる請求項２記載の硬化性フッ素樹脂塗料。 ６、水酸基を有する共重合性ビニルモノマーの使用量が
   、水酸基を有するフッ素樹脂の水酸基価が固形物換算で
   ３０〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲となる量である請求項
   ２又は５記載の硬化性フッ素樹脂塗料。 ７、水酸基を有するフッ素樹脂の数平均分子量が１，０
   ００〜３００，０００の範囲にある請求項１記載の硬化
   性フッ素樹脂塗料。 ８、水酸基を有するフッ素樹脂の使用量が塗料固形分の
   ２０〜７０重量％の範囲にある請求項１記載の硬化性フ
   ッ素樹脂塗料。 ９、硬化剤がアミノプラスト、ポリイソシアネート、ブ
   ロックポリイソシアネート、多塩基酸、多塩基酸無水物
   、ポリエポキシ化合物、エポキシ基又はイソシアネート
   基含有シランカップリング剤からなる群より選ばれる請
   求項１記載の硬化性フッ素樹脂塗料。 １０、硬化剤の使用量が水酸基を有するフッ素樹脂の２
   〜５０重量％の範囲にある請求項１記載の硬化性フッ素
   樹脂塗料。 １１、熱可塑性アクリル樹脂が （１）アクリル酸の、及び／又はメタクリル酸の炭素原
   子数２〜４のアルキルエステル及び （２）カルボキシル基又は無水カルボキシル基を有する
   共重合性ビニルモノマー を含有する重合性ビニルモノマーを共重合させて得た共
   重合体である請求項１記載の硬化性フッ素樹脂塗料。 １２、アクリル酸の、及びメタクリル酸の炭素原子数２
   〜４のアルキルエステルの使用量が重合性ビニルモノマ
   ーの１０〜９９．５重量％の範囲にある請求項１１記載
   の硬化性フッ素樹脂塗料。 １３、カルボキシル基又は無水カルボキシル基を有する
   共重合性ビニルモノマーが、（メタ）アクリル酸、マレ
   イン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸
   、フマル酸、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブ
   チル、イタコン酸モノブチル、アジピン酸モノビニル、
   セバシン酸モノビニルから成る群より選ばれる請求項１
   １記載の硬化性フッ素樹脂塗料。 １４、カルボキシル基又は無水カルボキシル基を有する
   共重合性ビニルモノマーの使用量が、熱可塑性アクリル
   樹脂の固形分の酸価が１〜１１の範囲となる量である請
   求項１１又は１３記載の硬化性フッ素樹脂塗料。 １５、熱可塑性アクリル樹脂の数平均分子量が１５，０
   ００〜３００，０００の範囲にある請求項１記載の硬化
   性フッ素樹脂塗料。 １６、熱可塑性アクリル樹脂の使用量が水酸基を有する
   フッ素樹脂の５〜５０重量％の範囲にある請求項１記載
   の硬化性フッ素樹脂塗料。