JPH02123141A - Antistatic readily bondable polyester film - Google Patents

Antistatic readily bondable polyester film

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JPH02123141A
JPH02123141A JP63276044A JP27604488A JPH02123141A JP H02123141 A JPH02123141 A JP H02123141A JP 63276044 A JP63276044 A JP 63276044A JP 27604488 A JP27604488 A JP 27604488A JP H02123141 A JPH02123141 A JP H02123141A
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JP
Japan
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polyester film
water
antistatic
coating
film
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JP63276044A
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Japanese (ja)
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Toshiya Koyama
小山 俊也
Sadami Miura
三浦 定美
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Teijin Ltd
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Teijin Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain the subject polyester film, having a low and stable surface resistivity value, excellent adhesiveness to magnetic coatings, etc., and suitable as video tapes by providing at least one surface thereof with a coating layer containing a specific water-soluble resin and alkaline metal salt in a specific proportion. CONSTITUTION:A polyester film obtained by coating at least one surface of a polyester (e.g., polyethylene terephthalate) film with an aqueous solution containing a water-soluble resin consisting of recurring units expressed by the formula (R is H or methyl; m is 8-40) and an alkaline metal salt (e.g., lithium salt) at (90:10)-(50:50) weight ratio and drying the coating or, as necessary, crosslinking the above-mentioned coating layer with a water-soluble melamine resin.

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 木梵明は帯電防止性易接着フィルムに関し、更に詳しく
は表面固有抵抗1直が低くかつ安定してJ′3つ、さら
に磁気塗料、オフセラ1〜インキ、U■インキ、ジアゾ
塗料、電子写貞用1ヘナー等に対して優れた接着性を有
する帯電防止性易接着ポリエステルフィルムに関する。
[Detailed Description of the Invention] <Industrial Field of Application> Kobomei is concerned with antistatic and easily adhesive films, and more specifically, the surface resistivity is low and stable at J'3, and magnetic paints and Off-Cera 1. This invention relates to an antistatic, easily adhesive polyester film that has excellent adhesion to inks, U* inks, diazo paints, 1 henna for electrophotography, and the like.

〈従来技術〉 二軸延伸熱固定したポリエステルフィルム、特にポリエ
チレンテレフタレートフィルムは機械特性、耐熱性、ガ
ス遮断性、耐薬品性等に優れていることから種々の用途
に用いられている。しかし、ポリエステルフィルムは表
面固有抵抗値が1014〜1Q17Ω/口であって帯電
しやすく、例えば磁気記録媒体や電子材料の素材として
用いるとき異物吸着のトラブルを起しがちであり、この
改良が求められている。また、ポリエステルフィルムは
結晶配向のため表面凝集性が高く、各種塗料に対する接
着性に乏しい。
<Prior Art> Biaxially stretched and heat-set polyester films, particularly polyethylene terephthalate films, are used for various purposes because of their excellent mechanical properties, heat resistance, gas barrier properties, chemical resistance, etc. However, polyester film has a surface resistivity value of 1014 to 1Q17 Ω/unit, and is easily charged. When used as a material for magnetic recording media or electronic materials, for example, it tends to cause problems with foreign matter adsorption, and improvements are needed. ing. In addition, polyester film has high surface cohesiveness due to crystal orientation and poor adhesion to various paints.

ポリエステルフィルムに帯電防止性を付与する方法とし
ては、従来より、帯電防止塗料を塗布する方法やベース
ポリマーに帯電防止剤を練込む方法が知られている。そ
して、帯電防止剤としては低分子の界面活性剤タイプが
最もよく知られている。また、ポリエステルフィルムの
表面性を改善する方法としてはポリエステルフィルムの
上に易接着性塗剤を塗布してプライマー層を設ける方法
が知られている。
Conventionally known methods for imparting antistatic properties to polyester films include applying an antistatic paint and incorporating an antistatic agent into a base polymer. The most well-known type of antistatic agent is a low-molecular surfactant type. Furthermore, as a method for improving the surface properties of a polyester film, a method is known in which a primer layer is provided by applying an easily adhesive coating onto the polyester film.

しかしながら、帯電防止性と易接着性を同時に満足させ
るためプライマー層中に低分子界面活性剤型帯電防止剤
を含有させると、低分子界面活性剤がブラマー表面に析
出して易接着を低下させたり、また逆に低分子界面活性
剤がブラマーを形成しているポリマーの網目の中に取り
込まれブライマー表面へ移動できず、このため空気中の
水分(H2O)によるイオン解離が行われず帯電防止性
を発揮することができないことがある。
However, when a low-molecular-weight surfactant-type antistatic agent is included in the primer layer in order to simultaneously satisfy antistatic properties and easy adhesion, the low-molecular surfactant precipitates on the surface of the brammer, reducing easy adhesion. Conversely, the low-molecular-weight surfactant is incorporated into the network of the polymer forming the bramer and cannot move to the bramer surface, so that ion dissociation by moisture (H2O) in the air does not occur, resulting in antistatic properties. Sometimes I am unable to perform.

〈本発明の目的〉 本発明の目的は帯電防止性を保有し、かつ例えばvA気
塗利、UVインキ等に対して優れた接着性を有するポリ
エステルフィルムを提供することにある。
<Object of the present invention> An object of the present invention is to provide a polyester film that has antistatic properties and has excellent adhesion to, for example, vA coating, UV ink, and the like.

〈発明の構成・効果〉 本発明のかかる目的は、本発明によれば、ポリエステル
フィルムの少なくとも片面に下記式%式% (ただし、Rは水素またはメチル基であり、Iは8〜4
0の数である) で表わされる繰返し単位からなる水溶性樹脂とアルカリ
金属塩とを重量比90:10〜50:50で含有する塗
イ5層を設けてなる帯電防止性易接着ポリエステルフィ
ルム によって達成される。
<Structure/Effects of the Invention> According to the present invention, the object of the present invention is to provide at least one side of the polyester film with the following formula % (wherein R is hydrogen or a methyl group, and I is 8 to 4
An antistatic, easily adhesive polyester film comprising five coating layers containing a water-soluble resin consisting of a repeating unit represented by (the number of 0) and an alkali metal salt in a weight ratio of 90:10 to 50:50. achieved.

本発明においてポリエステルとは、芳香族二塩基酸また
はそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのニス
デル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステ
ルである。かかるポリエステルの具体例としては、ポリ
エチレンテレフタレーl〜、ポリエヂレンイソフタレー
ト、ポリブチIノンテレフタレー1〜.ポリ(1,4−
シクロヘキシレンジメヂレンテレフタレート)、ポリエ
チレン−2,6−フタレンシカルポキシレート等が挙げ
られる。これらの共重合体またはこれらと小割合の他日
11fiとのブレンド物なども含まれる。このポリエス
テルの中には滑り性を良くするために少量の無□または
有機の微粒子を含ませることができる。
In the present invention, polyester is a linear saturated polyester synthesized from an aromatic dibasic acid or its ester-forming derivative and a diol or its Nisdel-forming derivative. Specific examples of such polyesters include polyethylene terephthalate 1~, polyethylene isophthalate, polybutylene nonterephthalate 1~. Poly(1,4-
cyclohexylene dimethylene terephthalate), polyethylene-2,6-phthalene cyclopoxylate, and the like. Also included are copolymers of these or blends of these with a small proportion of 11fi. This polyester may contain a small amount of free or organic fine particles to improve slipperiness.

かかる微粒子としては、酸化チタン、炭酸カルシウム、
シリカ、硫酸バリウム、シリコーン等の如ぎ無機フィラ
ー、アクリル、ベンゾグアナミン。
Such fine particles include titanium oxide, calcium carbonate,
Inorganic fillers such as silica, barium sulfate, silicone, acrylic, benzoguanamine.

テフロン、エポキシ等の如き有機フィラーが挙げられる
Examples include organic fillers such as Teflon, epoxy, and the like.

このポリエステルを常法により熔融押出してフィルム状
にし、更に縦および横方向に二軸延伸による配向結晶化
および熱処理による結晶化させることで、本発明のポリ
エステルフィルムは得られる。。
The polyester film of the present invention is obtained by melt-extruding this polyester into a film by a conventional method, and further crystallizing it by biaxial stretching in the longitudinal and transverse directions and crystallizing it by heat treatment. .

本発明にa5いて水溶性樹脂は、下記式%式% (ただし、Rは水素またはメチル基であり、mは8〜4
0の数である) で表わされる繰返し単位からなる水溶性樹脂である。こ
の繰返し単位の数は20〜100であることが好まい。
In the present invention, the water-soluble resin in a5 is expressed by the following formula % (where R is hydrogen or a methyl group, and m is 8 to 4
It is a water-soluble resin consisting of repeating units represented by (the number of 0). The number of repeating units is preferably 20 to 100.

この水溶性樹脂は、上式中のポリエチレングリコール成
分[千〇HzCH209−mF−11がラセン状の分子
構造をとり、かつこのラセン状構造の内側に酸素原子を
向けた構造をとっている。
This water-soluble resin has a structure in which the polyethylene glycol component [1,000 Hz CH209-mF-11 in the above formula has a helical molecular structure and oxygen atoms are directed inside this helical structure.

このため、ラセン状構造の内核に親水基を形成すること
かできる。
Therefore, a hydrophilic group can be formed in the inner core of the helical structure.

本発明にJ3いては、更にアルカリ金属塩を電荷キャリ
アーとして用いるが、該アルカリ金属塩としてはリチウ
ム塩、カリウム塩、すl・リウム塩が好ましく挙げられ
る。具体例としてし1(11゜Li NO3、Li S
CN、KCU、KNOa 、にSCN等が好ましく挙げ
られる。
In J3 of the present invention, an alkali metal salt is further used as a charge carrier, and preferred examples of the alkali metal salt include lithium salt, potassium salt, and sulfur/lium salt. As a specific example, 1 (11゜Li NO3, Li S
Preferred examples include CN, KCU, KNOa, and SCN.

この水溶性樹脂とアルカリ金属塩の併用により安定した
帯電防止性を発現覆る理由は、次のように考えられる。
The reason why stable antistatic properties are achieved by the combination of the water-soluble resin and the alkali metal salt is considered to be as follows.

水溶性樹脂はラセン構造の内核に親水場を形成し、その
中を電荷キャリアーであるli”、K”等がH2Oがな
くとも移動する。この為、空気中の水分(H20)の助
力がなくとも帯電防止性を確保できる。
The water-soluble resin forms a hydrophilic field in the inner core of the helical structure, in which charge carriers such as li", K", etc. move even in the absence of H2O. Therefore, antistatic properties can be ensured without the aid of moisture (H20) in the air.

イオンの移動し易さから言えばイオン半径の小さいL1
゛が特に有利である。水溶性樹脂とアルカリ金属塩との
割合は、重量化で90:10〜50:50である。アル
カリ金属塩の割合が10wt%を下回ると、満足する表
面抵抗値が得られず、一方50W[%を上回ると、リチ
ウム塩、カリウム塩の単独析出が起こるので好ましくな
い。
In terms of ease of ion movement, L1 has a small ion radius.
is particularly advantageous. The ratio of water-soluble resin to alkali metal salt is 90:10 to 50:50 by weight. If the proportion of the alkali metal salt is less than 10 wt%, a satisfactory surface resistance value cannot be obtained, while if it exceeds 50 W[%, lithium salt and potassium salt will precipitate alone, which is not preferable.

本発明においては塗布層の耐水性向上のために該塗布層
を架橋させることができる。架橋剤としては反応速度、
架橋密度の点で水溶性メラミン樹脂が最も好ましい。
In the present invention, the coating layer can be crosslinked in order to improve the water resistance of the coating layer. As a crosslinking agent, reaction rate,
Water-soluble melamine resin is most preferred in terms of crosslink density.

本発明におC)る帯電防止性易接着層は、上述した塗層
形成成分を含有する水溶液をポリエステルフィルムの上
に塗布し、乾燥、場合によっては更に熱硬化させること
で形成できる。この水溶液には、上述した成分の他に、
必要に応じて触媒、濡れ剤を加えることができる。この
濡れ剤としては、アニオン、カヂオンおよびノニオン型
界面活性剤が挙げられる。この界面活性剤は、水溶液の
表面張力を40dyne/cm以下にし、ポリエステル
フィルムの濡れを促進づるものが好ましい。例えば、ポ
リオキシエヂレンアルキルフェニルエーアル、ポリオキ
シエヂレンー脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アル
キルスルホン酸塩、第四級アミン塩、ベタイン型界面活
性剤等が挙げられる。
The antistatic easily adhesive layer according to C) of the present invention can be formed by applying an aqueous solution containing the above-mentioned coating layer-forming components onto a polyester film, drying it, and further heat-curing the solution as the case may be. In addition to the above-mentioned components, this aqueous solution contains
A catalyst and a wetting agent can be added as necessary. The wetting agent includes anionic, cationic and nonionic surfactants. This surfactant is preferably one that makes the surface tension of the aqueous solution 40 dyne/cm or less and promotes wetting of the polyester film. Examples include polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, fatty acid metal soaps, alkyl sulfonates, quaternary amine salts, betaine type surfactants, etc. It will be done.

また、本発明の目的を阻害しないかぎり、紫外線吸収剤
、顔料、有機フィラー、無機フィラー、 i51滑剤、
プロラギング防止剤等を併用し−Cもよい。
In addition, ultraviolet absorbers, pigments, organic fillers, inorganic fillers, i51 lubricants, as long as they do not impede the purpose of the present invention.
-C may also be used in combination with a prolagging inhibitor or the like.

この水溶塗布液を塗工する工程は、ポリマーを熔融押出
してキ17ステイングした直後、あるいは縦または横の
どちらか一方向に延伸を行った直後のポリエステルフィ
ルム表面に行うのが好ましい。
The step of applying this aqueous coating liquid is preferably carried out on the surface of the polyester film immediately after melt-extruding the polymer and staining, or immediately after stretching in either the vertical or horizontal direction.

通常に行われる工程としては、縦方向に延伸した軸延伸
フィルムFに塗布し、続いて加熱しながら横延伸し、更
に高温でフィルムを熱固定すると共に塗布層の乾燥及び
/′又は熱硬化を完了させる。
The process that is usually carried out is to apply the film to an axially stretched film F that has been stretched in the longitudinal direction, then to stretch it laterally while heating, and then to heat-set the film at a high temperature and to dry and/or heat-cure the coated layer. complete it.

ポリエステルフィルム上に塗布層を塗工する方法どして
は、公知の方法が適用できる。例えばスプレーヨー1〜
法、エアーナイフ法、リバースコート法、キスコー1へ
法、グラビヤコート法、マイヤーバー法、ロールプラッ
シュ法等が適用できる。適用される塗液のm度は、コー
ティング方法によって異るが、一般には0.5〜50重
量%である。塗布量はwet 量で1〜20sy/mで
あることが好ましい。
Any known method can be used to apply the coating layer on the polyester film. For example, Sprayyo 1~
method, air knife method, reverse coating method, Kisco 1 method, gravure coating method, Meyer bar method, roll plush method, etc. can be applied. The m degree of the applied coating fluid varies depending on the coating method, but is generally 0.5 to 50% by weight. The coating amount is preferably 1 to 20 sy/m in wet amount.

本発明のフィルムは優れた帯電防止性と易接着性を兼備
し、特にビデオテープ、オーディオテープ、コンピュー
ターテープ、フロッピィディスク等の如き磁気記録媒体
の基材およびメンブレン。
The film of the present invention has both excellent antistatic properties and easy adhesion properties, and is particularly useful for substrates and membranes of magnetic recording media such as video tapes, audio tapes, computer tapes, floppy disks, etc.

プレホンカード、ラベル、マイクロフィルム、ジアゾフ
ィルム、0l−IPフィルム等の如き一般工業用フイル
ムのり材として有用である。
It is useful as a glue material for general industrial films such as prepaid cards, labels, microfilms, diazo films, 0l-IP films, etc.

〈実施例〉 以下実施例で本発明の詳細な説明づ−る。なa3明細悶
中の種々の値は下記の方法で1ll11定したものであ
る。尚、実施例中の「部」とあるのは重量品を表ね1 
<Examples> The present invention will be explained in detail in the following examples. The various values of the a3 specifications were determined by the following method. In addition, "part" in the examples indicates a heavy product.
.

1、表面固有抵抗値 23℃、50RH%で241−(rsフィルムを放置後
、振動容量型電位差測定器T R−84M型(タケダ理
?tl1社製)で測定する。
1. Surface specific resistance value After leaving the 241-(rs film) at 23° C. and 50 RH%, it is measured using a vibrating capacitance type potentiometer TR-84M model (manufactured by Takeda Ri?tl1).

2、接着性 塗布層を有するポリエステルフィルムの上に下記組成の
磁気塗料を1μ(Dry)塗15する。
2. On the polyester film having the adhesive coating layer, apply 1μ (dry) of a magnetic paint having the following composition.

・磁気塗料の調整 !1!利用ラッカーシンナーにニトロセルロースR3L
/2  [イソプロパツール25%含有フレーウス ダ
イ廿ル■製]を溶解し、40wt%溶液を調製し、該液
を43.8部、続いてポリエステル樹脂(デスモノ1ン
1700.バイエル社製) 32.5部、二酸化クロム
粉末200部2分散剤・湿潤剤として大豆油脂肪1’l
!2(レジオンP。
・Magnetic paint adjustment! 1! Use nitrocellulose R3L as lacquer thinner
/2 [Containing 25% isopropanol, manufactured by Freus Diesel ■] was dissolved to prepare a 40 wt% solution, and 43.8 parts of the solution was added, followed by polyester resin (Desmonone 1700, manufactured by Bayer) 32 .5 parts, 200 parts of chromium dioxide powder, 2 liters of soybean oil and fat as a dispersant and wetting agent.
! 2 (Legion P.

理ω1ビタミン■製)、カチオン系活性剤(カチオンA
B、日本油脂■製)及びスクワレン(鮫肝油)を夫々1
部、0.5部、0.8部ボールミルに投入する。メチル
エチルケ1ヘン/シクロへキナノン/トルエン−3/4
/3 (重量圧)からなる混合溶媒282部をさらに追
加混合して充分微粉化して母液塗料(45wt%)と調
製する。この母液50部に対しトリメチロールプロパン
とトルイレンジイソシアネート付加反応物(コロネート
し二日木ポリウレタン工業■製)48部と酢酸ブチル6
.25部を加え、最終的に42,75wt%の磁気塗料
を得る。
manufactured by Ri Omega 1 Vitamin ■), cationic activator (Cation A
B, Nippon Oil & Fats ■) and squalene (shark liver oil).
part, 0.5 part, 0.8 part into a ball mill. Methylethylketone/cyclohequinanone/toluene-3/4
282 parts of a mixed solvent consisting of /3 (weight pressure) is further mixed and sufficiently pulverized to prepare a mother liquor paint (45 wt%). To 50 parts of this mother liquor, 48 parts of an addition reaction product of trimethylolpropane and toluylene diisocyanate (manufactured by Coronatashi Futsuniki Polyurethane Industry) and 6 parts of butyl acetate.
.. 25 parts are added to finally obtain a magnetic paint of 42.75 wt%.

次いでこの磁気塗料層上にセロテープをローラーで圧着
し、強剥離する。そして磁気塗料層がポリエステルフィ
ルム側に 全部残ったもの・・・○ 半分剥れたもの・・・△ 全部剥れたもの・・・× で判定する。
Next, cellophane tape is pressed onto this magnetic paint layer using a roller and then strongly peeled off. The magnetic paint layer was evaluated as follows: ○ when the magnetic paint layer remained completely on the polyester film side; △ when half of the magnetic paint layer was peeled off; △ when the magnetic paint layer was completely peeled off: ×.

実施例1 式:      Ctl 3 ecH2−C+n C=O O(CH2CH20)m  H (ただし、n =80. m =20>で示される水溶
性樹脂65部、LiC立13部、水溶性メラミン樹脂7
部及びノニオン界面活性剤く日本油脂■製ノニオンN 
S 208.5) 15部を用いて2%水溶液を調整し
た。
Example 1 Formula: Ctl 3 ecH2-C+n C=O O(CH2CH20)m H (where n = 80. m = 20> 65 parts of water-soluble resin, 13 parts of LiC, 7 parts of water-soluble melamine resin)
Part and nonionic surfactant Nonion N manufactured by NOF
S 208.5) A 2% aqueous solution was prepared using 15 parts.

固有粘度(オルソクロロフェノール、35℃)0.66
のポリエチレンテレフタレートを20℃に維持した回転
冷却ドラム上に溶融押出して未延伸フィルムとし、次に
該未延伸フィルムを機械軸方向に3.6倍延伸した後、
フィルムの片面に前記塗液を8’J/ゴ(wet )の
洛でキスコート法にて塗布した。引続き105℃で横方
向に3,9倍延伸し、更に205℃で熱処理し厚み14
μmの片面被覆二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
Intrinsic viscosity (orthochlorophenol, 35°C) 0.66
Polyethylene terephthalate was melt-extruded onto a rotating cooling drum maintained at 20°C to form an unstretched film, and then the unstretched film was stretched 3.6 times in the machine axis direction.
The coating solution was applied to one side of the film using a kiss coating method using a coating of 8'J/g (wet). Subsequently, it was stretched 3.9 times in the transverse direction at 105°C and further heat-treated at 205°C to a thickness of 14.
A single-sided coated biaxially oriented polyester film of μm was obtained.

このフィルムの性能を第1表に示す。The performance of this film is shown in Table 1.

実施例2 LiCρの代わりにKCUを用いlこ以外は実施例1と
全く同様の方法ひ被1ポリエステルフイルムを1!1だ
Example 2 The method was exactly the same as in Example 1, except that KCU was used instead of LiCρ, and the ratio of 1:1 polyester film was applied.

このフィルムの性能を第1表に示す。The performance of this film is shown in Table 1.

実施例3 式:      CH3 (=CI−120+n C=O O(CH2CH20)m H (ただし、n =80. m =8)で示される水溶性
樹脂を水溶性樹脂としで用いる以外は実施例1と全く同
様の方法で被覆ポリエステルフィルムを得た。
Example 3 Same as Example 1 except that a water-soluble resin represented by the formula: CH3 (=CI-120+n C=O O(CH2CH20)m H (where n = 80. m = 8) was used as the water-soluble resin. A coated polyester film was obtained in exactly the same manner.

このフィルムの性能を第1表に示す。The performance of this film is shown in Table 1.

比較例1 比較の為に全く被覆層を有していないポリエステルフィ
ルムの性能を第1表に示す。
Comparative Example 1 For comparison, the performance of a polyester film without any coating layer is shown in Table 1.

第 表 第1表から明らかの如く、本発明の帯電防止性易接着フ
ィルムは帯電防止性を保有しつつ浸れた接着性を有し、
特に磁気記録媒体用ポリエステルフィルムとして有用で
ある。
As is clear from Table 1, the antistatic and easily adhesive film of the present invention has excellent adhesion while retaining antistatic properties.
It is particularly useful as a polyester film for magnetic recording media.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ただし、Rは水素またはメチル基であり、mは8〜4
0の数である) で表わされる繰返し単位からなる水溶性樹脂とアルカリ
金属塩とを重量比90:10〜50:50で含有する塗
布層を設けてなる帯電防止性易接着ポリエステルフィル
ム。 2、塗布層が水溶性メラミン樹脂を用いて架橋されてい
る請求項1記載の帯電防止性易接着ポリエステルフィル
ム。
[Claims] 1. At least one side of the polyester film has the following formula ▲ mathematical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (However, R is hydrogen or a methyl group, and m is 8 to 4.
An antistatic, easily adhesive polyester film comprising a coating layer containing a water-soluble resin consisting of a repeating unit represented by the number 0) and an alkali metal salt in a weight ratio of 90:10 to 50:50. 2. The antistatic, easily adhesive polyester film according to claim 1, wherein the coating layer is crosslinked using a water-soluble melamine resin.
JP63276044A 1988-11-02 1988-11-02 Antistatic readily bondable polyester film Pending JPH02123141A (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2006289985A (en) * 2000-08-12 2006-10-26 Lg Chemical Co Ltd Multi-component composite film, polymer separation membrane containing the same, and polymer electrolyte system containing the same

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