JPH02117919A - 芳香族ポリカーボネート - Google Patents

芳香族ポリカーボネート

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JPH02117919A
JPH02117919A JP1209736A JP20973689A JPH02117919A JP H02117919 A JPH02117919 A JP H02117919A JP 1209736 A JP1209736 A JP 1209736A JP 20973689 A JP20973689 A JP 20973689A JP H02117919 A JPH02117919 A JP H02117919A
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    • C07D209/76—4,7-Endo-alkylene-iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3
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    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
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    • C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
    • C08G64/08—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen
    • C08G64/12—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen containing nitrogen
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    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発ｌＪｉの背景 ある種の末端基によるポリカーボネートの末端キャップ
又は末端停止］−の重要性が知られている。
この様に末端キャップされていないポリカーボネートは
、遊離のフェノール性末端基が通常ポリカーボネートの
熱安定性を阻害する反応性部位を与えるため、−前約に
十分に熱安定性ではない。良く知られ、従来から使用さ
れている末端キャップ剤は、バラーｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール、クロマン−１，バラクミルフェノール及びフ
ェノール自体等のフェノール化合物を包含する。そのほ
か、先行技術はカーボネートポリマーに対して有効な末
端キャップ剤である他の類型の化合物を開示している。
これらの末端キャップ剤は、米国特許第４゜２６９．９
６４号明細書及び日本特許公開公報節３４．９９２／７
６号に開示されているアルキルフェノール、米国特許筒
３，０８５，９９２号明１Ｉ１４に開示されているアル
ケニルアミン；米国特許筒３，３９９，１７２号明細書
に開示されているアミド；米国特許筒３，２７５，６０
１号明細書に開示されているアニリン及びメチルアニリ
ン：そして米国特許筒４，００１，１８４号明細書に開
示されている第−級及び第二級アミンを包含する。先行
技術に記載されているその他の末端キャップ剤は、米国
特許筒３．０２８，３６５号明細書に開示されている芳
容族アミン：そして米国特許筒４，１１１，９１０号明
細書に開示されているアンモニウム化合物、アンモニア
、第一級シクロアルキルアミン、及び第−級脂肪族又は
アルキルアミンを包含する。
様々な官能化フェニルマレイミドが、ポリアミドの分子
口を調節するために使用されてきた。これらの樹脂が紫
外線架橋性組成物に有用であることが主張され、これは
バイエル社に譲渡された米国特許筒４，６４５，８２２
号明細書が参照できる。現行のマレイミドでキャップさ
れた樹脂においては、樹脂の単離後に高度に反応性のマ
レイミド基が露出されたまま残される。不飽和末端基の
多くは、ポリマーが溶融する以前でも反応する可能性が
ある。加えて、マレイミド基は比較的毒性があり、従っ
てこの物質の取扱いは幾分制限される。
前記問題点を回避する新規な物質が見い出された。即ち
、ある置換されたフェノール性連鎖キャップ剤から、マ
スクされたマレイミドで末端キャップされたポリカーボ
ネートが製造される。このキャップ剤は極めて安定であ
り、そして室温において異常な毒性はない。しかし、押
出機内等で比較的高温に加熱されると、分子のマスク部
分が開裂するため、マレイミドで末端キャップされたポ
リカーボネートがその後に更にそれ自体又は他のポリマ
ー系との反応に利用できるように残され、これにより溶
融グラフト化過程を通しての新規な共重合体への新しい
経路が提供される。
発明の概要 本発明に従って、式（１）； １式中Ｒ及びＲ′は同−又１よ異なり、そしてアルキル
、アリール又はノ＼ロゲンであり、ａ及びｂ（よ同−又
は異なり、そして０又（ま１１１Ｊ至４の整数であり、
ＷはＯ，Ｓ、Ｓｏ、ｓｏ２．ＣＨ２，ＣＨＲ又はＣＲ２
（式中Ｒは前述の意味を釘する）であり、Ｘは０、Ｃ−
０、アー）−ル−０又ｌまア１ノ一ルーＣＯである〕 で表わされる末端基の少なくとも１種を含有するポリカ
ーボネートが提供される。
好ましくは、ａ及びｂは同−又は異なり、そしてＯ又は
１であり、更に好ましくは夫々がＯである。Ｗは、好ま
しくはＣＨＲ、ＣＨ２又はＣＲ２である。
本発明のもう１つの観点は、式（■）：［式中Ｒ，Ｒ’
　、　　ａ、　　ｂ及びＷは前述の意味を有し、ＹはＯ
Ｈ、ｃＲ”）ＣＯＯＨを式中各Ｒ２は夫々独立して水素
原子又は１乃至６個の炭素原子を含むアルキルである）
、ＣＯＲ”　　（式中Ｒｊはクロロ、ブロモ又はヒドロ
キシである）；アリール−ＣＯＯＨ；又はアリール−Ｏ
Ｈである］の化合物である。
発明の説明 式（ｎ）の新規なフェノール性連鎖停止剤で末端キャッ
プされ得るポリカーボネートは、多数の異なる良く知ら
れた従来からの方法により適宜製造され得る。これらの
方法の１つは、末端キャップ又は連鎖停止口の少なくと
もＩＦＪの式（ＩＩ）の化合物を、反応物質の１つとし
てポリマー生成反応に導入することを含む。これらのポ
リカーボネート反応は、当該技術分野で良く知られてお
り、そして界面重合反応、ピリジン法及び溶融重合等の
従来法を包含する。−前約に、これらの反応は少なくと
も （１）二価フェノール； （２）カーボネート前駆物質；及び （３）末端キャップ量の少なくとも１種の式（ｎ）の末
端キャップ剤 を含む。
高分子量芳香族ポリカーボネート樹脂は、その製造法と
共に、とりわけ米国特許第３，９８９゜６７２号、同３
，２７５，６０１号及び同３，０２８．３６５号各明細
書に記載されている良く知られた化合物である。
それらは、少なくともＩＦＪｌｉの二価フェノールとカ
ーボネート前駆物質との反応によって適宜製造され得る
。本発明の実施に際して使用される二価フェノールは、
−絞入（■）： （式中Ｒ１は夫々ハロゲン原子、１価の炭化水素基及び
１価の炭化水素オキシ基から選ばれ、Ｒ２は夫々ハロゲ
ン原子、１価の炭化水素基及び１価の炭化水素オキシ基
から選ばれ、Ａは２ｉの炭化水素基、−〇−１−Ｓ−１
−Ｓ−Ｓ−１−Ｃ−１−８−及び−８−から選ばれ、 ｎ′及びｎ′は夫々Ｏ乃至４の値を有する整数から選ば
れ、そして ｙは０又は１である） で表わされる公知の二価フェノールである。
Ｒ１及びＲ２で表わされる１価の炭化水素基は、アルキ
ル、シクロアルキル、アリール、アルアルキル及びアル
カリール基を包含する。
好適なアルキル基は、１乃至約１２個の炭素原子を含む
ものである。好適なシクロアルキル基は、４乃至約８個
の環炭素原子を含むものである。好適なアリール基は、
６乃至１２個の環炭素原子を含むもの、即ちフェニル、
ナフチル及びビフェニルである。好適なアルアルキル基
及びアルカリール基は、７乃至約１４個の炭素原子を含
むものである。
Ｒ１及びＲ２で表わされる好適なハロゲン原子は、塩素
及び臭素である。
前記１価の炭化水素オキシ基は、−絞入：−０Ｒ３＜式
中Ｒ３はＲ１及びＲ２と同じ意味を有する）で表わし得
る。好適な炭化水素オキシ基は、アルコキシ及びアリー
ルオキシ基である。
Ａで表わされる２価の炭化水素基は、アルキレン、アル
キリデン、シクロアルキレン及びシクロアルキリデン基
を包含する。好適なアルキレン基は、２乃至約３０個の
炭素原子を含むものである。
好適なアルキリデン基は、１乃至約３０個の炭素原子を
含むものである。好適なシクロアルキレン基及びシクロ
アルキリデン基は、６乃至約１６個の環炭素原子を含む
ものである。
適切な二価フェノールの若干の例示的で、非限定的な例
は、 ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノール−Ａ）； ２．２−ビス（３，５〜ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン： ２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン； １．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン； １．１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン； １．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカ
ン； １．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン； １．４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン； ｐ、ｐ’　−ジヒドロキシジフェニル；ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エーテル；及び ４．４′−チオジフェノール を包含する。
そのほかの有用な二価フェノールが、とりわけ米国特許
第３，０２８，３６５号、同２，９９９゜８３５号、同
３．１４８．１７２号、同３，２７１．３６８号、同２
，９９１，２７３号、同３゜２７１．３６７号、同３，
２８０．０７８号、同３．０１４，８９１号及び同２，
９９９．８４６号各叫細書に記載されている。
本発明の実施に際して使用される前記カーボネート前駆
物質は、ハロゲン化カルボニル、ビスハロホルメート及
び炭酸ジアリールを包含する。ハロゲン化カルボニルは
、臭化カルボニル、塩化カルボニル及びこれらの混合物
を包含する。炭酸ジアリールの代表例は、炭酸ジフェニ
ル；炭酸ジ（クロロフェニル）、炭酸ジ（ブロモフェニ
ル）、炭酸ジ（トリクロロフェニル）及び炭酸ジ（トリ
ブロモフェニル）等の炭酸ジ（ハロフェニル）；炭酸ジ
（トリル）等の炭酸ジ（アルキルフェニル）；炭酸ジナ
フチル；炭酸ジ（ハロナフチル）；及び炭酸ナフチルフ
ェニルである。本発明で使用するのに適したビスハロホ
ルメートは、ハイドロキノン及びビスフェノール−Ａの
ビスクロロホルメート等の二価フェノールのビスハロホ
ルメート；及びエチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール及びポリエチレングリコールのビスクロロホルメ
ート等のグリコールのビスハロホルメートを包含する。
本発明のポリカーボネ−トは、式（■）：（式中Ａ、Ｒ
’、Ｒ２，ｎ’　　ｎ’及びｙは前述の意味を何する） で表わされる繰返し構造単位の少なくとも１種を含釘す
る。
本発明のポリカーボネートは、又−膜内（■）；（式中
Ｒ，Ｒ’　、ａ、ｂ、Ｗ及びＸは前述の意味を有する） で表わされる末端基を含有する。
好適な態様において、本発明のポリマーはカーボネート
ポリマー１モルあたり２モルの式（１）の末端基を含有
する。
本発明のポリカーボネートは、クロロホルム中、２５℃
で＃１定して約０．３乃至約１．　５ｄｌ／ダラム、好
ましくは約０．４５乃至約１．　０ｄｌ／ダラムの固有
粘度を有する高分子量芳香族カーボネートポリマーであ
る。これらのポリカーボネートは、ゲル透過クロマトグ
ラフィーで測定して通常約１ｏ、ｏｏｏ乃至約２００．
０００．好ましくは約２０．０００乃至約１００，００
０の重量平均分子量を有する。
本発明のもう１つの態様は、式（ｎ）の末端キャップ剤
を、クロマン１１フエノール及びｐ　−ｔｅ「ｔ−ブチ
ルフェノール等の従来から公知の末端キャップ又は連鎖
停止剤と組合せて用いることを含む。この場合、異なる
末端基を含有するポリマー群の統計的混合物が生成する
。存在する個々の末端基の口は、使用された個々の連鎖
停止剤の相対的な量及び相対的な反応性次第で決まる。
又、本発明の範囲内にはランダムに枝分れした高分子量
熱可塑性のポリカーボネートも包含される。これらのラ
ンダムに枝分れしたポリカーボネートは、少量の枝分れ
剤を使用することにより製造し得る。これらの枝分れ剤
は当該技術分野で良（知られており、通常は、ヒドロキ
シル、カルボキシル、カルボン酸無水物、ハロホルミル
及びこれらの混合物であることができる少なくとも３個
の官能基を含有する有機多官能性の芳香族化合物である
。これらの枝分れ剤の若干の例示的で、非限定的な例は
、トリメリド酸無水物、トリメリド酸、トリメリチルト
リクロリド、４−クロロホルミルフタル酸無水物、ピロ
メリト酸、ピロメリト酸二無水物、トリメシン酸及びベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸を包含する。いくつかの
その他の有用な枝分れ剤が、米国特許箱３．　６３５．
　８９５号、同４，００１，１８４号及び同４，２０４
゜０４７号各明細書に開示されている。
本発明のポリカーボネートを製造する適切な方法は、界
面重合法である。この方法は、（ｉ）少なくとも１種の
二価フェノール、（ｉｉ　）ホスゲン等のカーボネート
前駆物質及び（ｉｉｉ）末端キャップする量、即ち使用
する二価フェノールのモル数を基準として約０．　１乃
至約１０モルパーセントの少なくとも１種の式（ｎ）の
末端キャップ剤の共反応を含む。反応は、互いに不混和
性で、２種の溶媒媒体を構成する２種の異なる液…の存
在下で行なわれる。通常は、これら液相の１つはアルカ
リ性の水性媒体であり、もう１つの液相は塩化メチレン
等の有機媒体である。そのほかに存在するのは、ポリカ
ーボネートを生成させる界面重合法において従来から使
用されている触媒である。
これらの触媒は、これらに限定されないが、トリエチル
アミン等の第三級アミン、第四級アンモニウム化合物及
び第四級ホスホニウム化合物を包含する。
そのほかに本発明の範囲内に包含されるのは、とりわけ
米国特許箱３，１６９．１２１号及び同４．４６５，８
２０号各明細書に記載されているコポリエステルカーボ
ネート樹脂である。これらのコポリエステルカーボネー
トは、（ｉ）少なくとも１種の二価フェノール、（ｉｉ
　）カーボネート前駆物質、（ｉｉｉ）少なくとも１踵
の式（ＩＩ）の化合物及び（ｉＶ）少なくとも１　ｆ−
ｉのエステル前駆物質を反応させることにより製造しｆ
ｕる。
本発明のカーボネートポリマーへは、随意に酸化防止剤
、クレー、マイカ、タルク及びガラス等の不活性充填材
、衝撃変性剤、ベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、米国
特許箱３，４８９，７１６号、同４，１３８．３７９号
及び同３，８３９゜２４７号各明細書に教示されている
エポキシド等の加水分解安定剤、米国特許箱３．　３０
５．　５２０号及び同４，１１８，３７０号各明細書に
開示されている有機ホスファイト等の色安定剤、及び難
燃剤などの一般に知られ、そして使用されている添加剤
を混合し得る。
連鎖停止剤の少なくとも１種は、式（ｎ）の化合物であ
る。式（ＩＩ）の化合物は、式（Ｖ）の化合物を式（Ｖ
ｌ）の化合物と反応させる、以下に示す単純なイミド化
により製造される。
（式中Ｒ，Ｒ’　、　　ａ、　　ｂ及びＹは前述の意味
を何する。） 式（Ｖｌ）のアミンフェノールもしくはアミンカルボン
酸又はその誘導体及び置換された分子は、当該技術分野
で良く知られている。式（Ｖ）の化合物は、単に下記式
（■）及び式（■）の化合物の間のディールス−アルダ
−ジエン−ジェノフィル付加物反応によって製造される
。
（式中Ｗ、　　Ｒ’及びａは前述の意味を有する。）好
ましくは、ＷはＣＨＲまたはＣＲ２であり、Ｒ′はクロ
ロ又は１乃至３個の炭素原子を含むアルキルであり、そ
してａは０又は１、更に好ましくは１である。式（■）
の化合物、環状不飽和カルボン酸無水物、例えば無水マ
レイン酸は、下記のとおりである。
ＨＨ 別の反応機構は、式（■）の化合物を式（Ｖｌ）の化合
物と反応させてイミドを生成させ、その後このイミドを
式（■）の化合物と反応させて式（ＩＩ）の化合物を生
成させるものである。以上の説明及び特許請求の範囲で
用いている「アルキル」は、１乃至６個の炭素原子を含
む直鎖の、又は枝分れした炭化水素であり、アリールは
フェニル又はナフチルであり、そしてハロゲンはフルオ
ロ、クロロ又はブロモである。
式（ｎ）の化合物を、当業者がフェノール又はパラーｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール等の何れかのフェノールを使
用するのと同様に、その後通常のポリカーボネートの製
造において連鎖停止剤として使用する。−殻内に、式（
ｎ）の連鎖停止剤はポリカーボネート中に存在する二価
フェノールのモル数を基準として約１、Ｏ乃至約１０．
０モルパーセント存在すべきである。
最終的に製造された、式（ＩＩ）の化合物で末端キャッ
プされたポリカーボネートは非毒性であり、取扱いが容
易であり、そして常温で非反応性である。しかし、約２
５０℃乃至約３５０℃の温度では、前記化合物のノルボ
ルネン様部分が不安定になり、そして環状ジエンとして
分子から失なわれ、それによって下記マレイミド末端基
を残存させる。
（式中Ｒ，ｂ及びＹは前述の意味を有する。）前記の様
な温度は、ポリカーボネートの押出の間に普通到達され
る。従って、押出工程の間に、本発明の連鎖停止ポリカ
ーボネートは反応性となり、そしてそれ自体又はマレイ
ミドに反応性部位を与える他の物質と反応することが可
能となる。上記物質の例は、ポリオレフィン類およびス
チレン系分子例えばアクリロニトリル、ブタジェン、ス
チレン等を包含する。これらの環境下で、マレイミドと
他のポリマーの反応性部位との間で起る共有結合反応に
より、新規な共重合体が生成する。
■下に、本発明の実施例を示す。これらの実施例は、本
発明の詳細な説明の概念を狭めるものではなく、寧ろ例
証することを意図したものである。
実施例１ ノルボルネン−ヒドロキシフェノールイミドの調製 ａ、１８０グラム（１，１モル）のノルボルネンジカル
ボン酸無水物を、機械的かくはん具及び水を取り除く装
置をＩＩり付けたフラスコ内の２５０ｍ１のクロロベン
ゼン中に溶解した。１２０．０グラム（１，１モル）の
ｍ−アミノフェノールを、かくはんしながらこの溶液に
加えた。ジメチルアミノピリジン（１，０グラム）を、
触媒として加えた。反応混合物を窒素下で還流状態に加
熱して、２０ｍ１の水及び５０ｍ１の溶媒を取り除いた
。その後、反応混合物を４０℃に冷却した。生成物が溶
液から結晶化し、そしてそれを−過により単離した。こ
の粗生成物を、イソプロパツールで洗浄した。収！２６
２．５グラム、収率９４％の黄かつ色の結晶性生成物で
あった。第２の生成物であるより暗橙色の固体５，２グ
ラムは捨てた。融点：１９４−２０８℃（２００℃での
示差走査ハロβ１定ピーク）。ＩＲ（ＫＩ３ｒ）：３３
８０，１７６０゜１６９０．１６１０．１４６０，１３
９０，１２７０、　１１８０ｃｎ−’。ＣＮＭＲ：　１
７６．８，１５７．２，１３４．４，１２８．１，１２
３．５゜１１５、　３．　５１．　６．　４５．　２．
　４４．　８゜ｐｐｍ　ｄ６−ＤＭＳＯ。
ｂ、ｐ−アミノフェノールとノルボルネンジカルボン酸
無水物の付加物を同様にして調製し、収率９１％で、融
点２４５−２４９℃の綿毛状の粉末を得た。ＩＲ０ｆＢ
ｒ）：３３８０．１７？０゜１６９０．１５２０．１３
９０．１２８０．１１８０ｃｍ−’。ＣＮＭＲ：　　１
７６、　５．　１５７．　７゜１３４、　４．　１３３
．　３．　１２９．　４．　１１７゜６、　１１５．　
３．　１１４．　２．　５１．　７．　４５゜３、　４
４．　８．９９ｔａ　　ｄ６　−ＤＭＳＯ。
前記ノルボルネンイミドは、塩化メチレン、水及び酢酸
に不溶であり、そして水酸化ナトリウム及び温イソプロ
パツールに可溶であった。これらの物質を、更に精製す
ることなしに重合に用いた。
実施例２ 重合の代表例を、以下に示す。５つ口樹脂ケットルに、
２，０リツトルの塩化メチレン、１．５リツトルの脱イ
オン水、５００グラム（２，１９モル）のビスフェノー
ル−Ａ、　　１３．　９　（０，，０５５モル）の実施
例１ａからのｍ−アミノフェノールノルボルネンイミド
及び３．Ｑｍｌのトリエチルアミンを装入した。この溶
液を、２、θグラム／分で２時間ホスゲン化した。５０
％のＮａＯＨ水溶液を加えて、１ｕ１１を９．５乃至１
０．５に保った。ホスゲン化の後、粗水性層は酸性化し
ても沈殿を生じなかった。有機層を水で１度、ＨＣＩの
５％水溶液で１度、そして再び水で３度洗浄した。
大きなブレンダー内の水蒸気加熱水に加えて、ポリマー
を単離した。全ての固有粘度（ＴＶ）をクロロホルム中
で測定した。ゲル透過クロマトグラフィー（Ｇ　Ｐ　Ｃ
）の結果は、ポリスチレン標準に対するものである。
殆どの場合に、これらのポリマーのＧＰＣ分析は、低分
子量足部による幅広い多分散性を示した。
しかし、温水、メタノール又はアセトン沈殿ポリマーの
比較では、同様のイミド含量を示した。これらのポリマ
ーは、塩化メチレン溶液からタフで可とう性のある透明
フィルムを形成した。
実施例３ 試料Ｃ，Ｄ及びＥの混合物を鋼鉄製混合ボウル内で、２
６０℃、３２回転／分で２０分間加熱した。綿巳状の粉
末を混合ボウル内に装入するのに、１３分間かかった。
時間、分　　　　　固何粘度、ｄｌ／ｇ（装入後）　　
　、　　　　（Ｃ１ｌＣｈ　）　２５℃１　　　　　　
　　０．７０８ ３　　　　　　　　０．７１０ ５　　　　　　　　０．７０５ １０　　　　　　　　０．７１４ １５　　　　　　　　０．７１４ ２０　　　　　　　　０．７３５ 固釘粘度の増加は、ポリマーがシクロペンタジェンを失
ない、マレイミド結合の箇所で架橋していることを示し
ている。
実施例４ ａ１反応は標僧的な界面重合法と同様であり、２００ｍ
１の塩化メチレン、３００ｍ１の脱イオン水、１２．５
グラムのビスフェノール−Ａ（０，０６１モル）、７．
０グラムの実施例１ｂのノルボルネンパラヒドロキシフ
ェノールイミド（０，０２７６モル）及び０．５ｍｌの
トリエチルアミンを用いた。Ｃ０Ｃｆ　２を、ｐｏｉｏ
乃至１１で、１，０グラム／分で１４分間加えた。水層
から分離した後、塩化メチレン層を水で１度、５％１ｌ
ｃｆで１度、そして水で４度洗浄した。溶液を無水炭酸
カリウムトで乾燥させ、そして乾固するまで蒸発させた
。
収１１７．２グラム。ＩＲスペクトルは、極めて小さな
ヒドロキシの吸光度を示し、カルボニル領域が１７７０
．１７１５ｃ＋ｎ−’でピークを示した。
ＩＶ−０，１７５ｄｌ／ｇ、　Ｔｇ　　１０１℃。ＣＮ
ＭＲ：１７６．３，１５１．５，１５０．５．１４８、
　６．　１４８．　１，１３４．　５．　１３３、２゜
１２９、　７．　１２７、７．　１２５．　１．１２０
．９、　１２０．　６．　１１９．　９．　５１．　７
．　４５゜５、　４４．　９．　４２．　１．　３０．
　４ｐｐＩｌ　ｄａ　　−ＤＳＯ０ このポリマーは、３０重急結のイミド末端基（８３９６
導入）を示した。イミド末端基の導入はまた炭素−１３
ＮＭＲによっても確認された。
ポリマーの熱重量分析（ＴＧＡ）による分析で、２６０
°Ｃと３６０℃の間での６．９９６の重量損失が示され
た。この市ｍ損失は、反応性マレイミド末端基を遊離さ
せるシクロペンタジェンのｔｉ失に相当する。
ｂ９　実施例１ａのメタフェノールイミドを用い、前記
と同様の経路で、５．０グラムのｍ−フェノールイミド
（０，２モル）と８．９グラムのビスフェノール−Ａ（
０，０３９モル）を用いてオリゴマーを調製した。収ｆ
ｆ１１３．５グラム。ＩＲスペクトルは前記と同様であ
った。ＣＮＭＲ１７６，５，１５０，０，１４８，６，
１，４８，２゜１４８、　１．　１３４．　５、１３０
．　２．　１２８゜３、　１２７．　７．　１２１．　
７．　１２０．　６．　５１゜７、　４５．　４．　４
４．　８．　４２．　１．　３０．　４ｐｐｍ　　ｄ（
、−ＤＭＳＯｏ　Ｉ　Ｖ−０，１０８ｄｌ／ｇ。
ＴｇｌＯｆｌｏＣｏ このポリマーは、３２重量％のイミド末端基（８９％導
入）を示した。イミドフェノール末端基の導入は、炭素
−１３ＮＭＲにより確認された。

Claims (25)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）式（Ｉ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｒ及びＲ′は同一又は異なり、そしてアルキル、
    アリール又はハロゲンであり、ａ及びｂは同一又は異な
    り、そして０又は１乃至４の整数であり、ＷはＯ、Ｓ、
    ＳＯ、ＳＯ＿２、ＣＨ＿２、ＣＨＲ又はＣＲ＿２（式中
    Ｒは前述の意味を有する）であり、ＸはＯ、▲数式、化
    学式、表等があります▼、アリ−ル−Ｏ又はアリール−
    ＣＯである］で表わされる末端基の少なくとも１種を含
    有する芳香族ポリカーボネート。
  2. （２）ｂが０である請求項１記載のポリカーボネート。
  3. （３）ａが０である請求項１記載のポリカーボネート。
  4. （４）Ｘが酸素である請求項１記載のポリカーボネート
    。
  5. （５）ＷがＣＨＲ、ＣＨ＿２又はＣＲ＿２である請求項
    １記載のポリカーボネート。
  6. （６）Ｘが０であり、そしてａ及びｂが夫々０である請
    求項５記載のポリカーボネート。
  7. （７）ＷがＣＨ＿２であり、そしてＸが窒素原子に対し
    てメタ位にある請求項６記載のポリカーボネート。
  8. （８）ＷがＣＨ＿２であり、そしてＸが窒素原子に対し
    てパラ位にある請求項６記載のポリカーボネート。
  9. （９）式（IX）： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｒはアルキル、アリール又はハロゲンであり、ｂ
    は０又は１乃至４の整数であり、そしてＹはＯＨ；ＣＲ
    ＾２ＣＯＯＨ（式中各Ｒ＾２は夫々独立して水素原子又
    は１乃至６個の炭素原子を含むアルキルである）；ＣＯ
    Ｒ＾３（式中Ｒ＾３はクロロ、ブロモ又はヒドロキシで
    ある）；アリール−ＣＯＯＨ又はアリール−ＯＨである
    ］ の末端基の少なくとも１種を含有する芳香族ポリカーボ
    ネート。
  10. （１０）ｂが０である請求項９記載のポリカーボネート
    。
  11. （１１）ＹがＯＨである請求項９記載のポリカーボネー
    ト。
  12. （１２）ｂが０であり、そしてＹが窒素に対してメタ位
    にある請求項１１記載のポリカーボネート。
  13. （１３）ｂが０であり、そしてＹが窒素に対してパラ位
    にある請求項１１記載のポリカーボネート。
  14. （１４）式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｒ及びＲ′は同一又は異なり、そしてアルキル、
    アリール又はハロゲンであり、ａ及びｂは同一又は異な
    り、そして０又は１乃至４の整数であり、ＷはＯ、Ｓ、
    ＳＯ、ＳＯ＿２、ＣＨ＿２、ＣＨＲ又はＣＲ＿２（式中
    Ｒは前述の意味を有する）であり、そしてＹはＯＨ；Ｃ
    Ｒ＾２ＣＯＯＨ（式中各Ｒ＾２は夫々独立して水素原子
    又は１乃至６個の炭素原子を含むアルキルである）；Ｃ
    ＯＲ＾３（式中Ｒ＾３はクロロ、ブロモ又はヒドロキシ
    である）；アリール−ＣＯＯＨ又はアリール−ＯＨであ
    る］の化合物。
  15. （１５）ａが０である請求項１４記載の化合物。
  16. （１６）ｂが０である請求項１４記載の化合物。
  17. （１７）ａが０である請求項１６記載の化合物。
  18. （１８）ＷがＣＨＲ、ＣＨ＿２又はＣＲ＿２である請求
    項１４記載の化合物。
  19. （１９）ＹがＯＨである請求項１４記載の化合物。
  20. （２０）ＹがＣＯＲ＾３である請求項１４記載の化合物
    。
  21. （２１）ａ及びｂが夫々０である請求項１８記載の化合
    物。
  22. （２２）ＷがＣＨ＿２である請求項２１記載の化合物。
  23. （２３）ＹがＯＨである請求項２１記載の化合物。
  24. （２４）ＷｈがＣＨ＿２であり、そしてＯＨが窒素に対
    してメタ位にある請求項２３記載の化合物。
  25. （２５）ＷがＣＨ＿２であり、そしてＯＨが窒素に対し
    てパラ位にある請求項２３記載の化合物。
JP1209736A 1988-08-15 1989-08-15 芳香族ポリカーボネート Expired - Lifetime JPH0764924B2 (ja)

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