JPH0211652A - 有機液体中のアクリレートおよび/またはメタクリレート付加重合体の分散体、分散安定化剤の製法ならびに該分散体を含有するコーティング組成物 - Google Patents
有機液体中のアクリレートおよび/またはメタクリレート付加重合体の分散体、分散安定化剤の製法ならびに該分散体を含有するコーティング組成物Info
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- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/04—Polymerisation in solution
- C08F2/06—Organic solvent
- C08F2/08—Organic solvent with the aid of dispersing agents for the polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/923—Treating or preparing a nonaqueous dispersion or emulsion of a solid polymer or specified intermediate condensation product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は一般的に、(メタ)アクリレート付加重合体の
有機液体中での分散体に関する。(メタ)アクリレート
付加重合体とは、以下にさらに詳述したように、アクリ
レートおよび/またはメタクリレートに基づく付加重合
体を意味する。
有機液体中での分散体に関する。(メタ)アクリレート
付加重合体とは、以下にさらに詳述したように、アクリ
レートおよび/またはメタクリレートに基づく付加重合
体を意味する。
そのような分散体は一般に、EP−A−0172589
により公知である。しかしながら、これらのよく知られ
ている分散体は、例えばさらに以下で述べるようなある
下塗り/透明塗装系において使用されるのには適してい
ない。本発明にかかるこのような分散体はこの特定の使
用に適するようにするため特別の安定化剤で安定化され
ている。
により公知である。しかしながら、これらのよく知られ
ている分散体は、例えばさらに以下で述べるようなある
下塗り/透明塗装系において使用されるのには適してい
ない。本発明にかかるこのような分散体はこの特定の使
用に適するようにするため特別の安定化剤で安定化され
ている。
このために、本発明は付加重合体100重口部に対して
分散体が分散安定化剤5〜100重量部を含有し、 該分散安定化剤が、 (1)少くとも60重量%のブタジエン−1,3からな
るポリブタジェン10〜60重量部;それにグラフトし
た (2) (a) スチレン20〜60モル%、(b)
アルキル基における炭素原子数が2〜6であるヒド
ロキシアルキルメタクリレート20〜70モル%、およ
び (e) 別のモノエチレン性不飽和化合物0〜40モ
ル% を含有している第1の単量体混合物10〜70重量部;
ならびに (3) (a) スチレン20〜60モル%、(b)
シクロアルキルもしくはアルキル基における炭素原
子数が1〜12であるシクロアルキルメタクリレートお
よび/もしくはアルキルメタクリレート30〜80モル
%、および (c) 別のモノエチレン性不飽和化合物0〜40モ
ル% を念釘している第2の単量体混合物0〜60重量部(こ
こで、ポリブタジェン、第1の単量体混合物および第2
の単量体混合物の重量部の合計は100である)から構
成されるグラフト重合体からなることを特徴とするアク
リレートおよび/またはメタクリレート付加重合体の有
機液体中の分散体を提供する。
分散体が分散安定化剤5〜100重量部を含有し、 該分散安定化剤が、 (1)少くとも60重量%のブタジエン−1,3からな
るポリブタジェン10〜60重量部;それにグラフトし
た (2) (a) スチレン20〜60モル%、(b)
アルキル基における炭素原子数が2〜6であるヒド
ロキシアルキルメタクリレート20〜70モル%、およ
び (e) 別のモノエチレン性不飽和化合物0〜40モ
ル% を含有している第1の単量体混合物10〜70重量部;
ならびに (3) (a) スチレン20〜60モル%、(b)
シクロアルキルもしくはアルキル基における炭素原
子数が1〜12であるシクロアルキルメタクリレートお
よび/もしくはアルキルメタクリレート30〜80モル
%、および (c) 別のモノエチレン性不飽和化合物0〜40モ
ル% を念釘している第2の単量体混合物0〜60重量部(こ
こで、ポリブタジェン、第1の単量体混合物および第2
の単量体混合物の重量部の合計は100である)から構
成されるグラフト重合体からなることを特徴とするアク
リレートおよび/またはメタクリレート付加重合体の有
機液体中の分散体を提供する。
先の記述において、スチレンは、スチレンならびにα−
メチルスチレン、オルト−メチルスチレン、メタ−メチ
ルスチレンおよび/またはパラ−メチルスチレンのよう
なメチルスチレン類を意味する。
メチルスチレン、オルト−メチルスチレン、メタ−メチ
ルスチレンおよび/またはパラ−メチルスチレンのよう
なメチルスチレン類を意味する。
別のモノエチレン性不飽和化合物の適した例としては、
ビニルトルエンやビニルナフタレンのようなモノビニル
芳香族炭化水素;メチルメタクリレート、エチルアクリ
レート、エチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチル
アクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、
2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、4−ヒドロキ
シブチルアクリレート、6−ヒドロキシへキシルアクリ
レート、p−ヒドロキシシクロへキシルアクリレート、
8−ヒドロキシオクチルアクリレート、2−メトキシエ
チルメタクリレート、2−エトキシエチルメタクリレー
ト、エトキシメチルメタクリレート、グリシジルメタク
リレート、ブチルメタクリレート、2−エチルへキシル
アクリレート、n−ドデシルアクリレートおよびn−ヘ
キサデシルアクリレートのような(メタ)アクリレート
エステル類; (メタ)アクリルアミド類;ならびにビ
ニルクロライド、ビニルアセテートおよびビニルプロピ
オネートのような他の化合物が挙げられる。
ビニルトルエンやビニルナフタレンのようなモノビニル
芳香族炭化水素;メチルメタクリレート、エチルアクリ
レート、エチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチル
アクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、
2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、4−ヒドロキ
シブチルアクリレート、6−ヒドロキシへキシルアクリ
レート、p−ヒドロキシシクロへキシルアクリレート、
8−ヒドロキシオクチルアクリレート、2−メトキシエ
チルメタクリレート、2−エトキシエチルメタクリレー
ト、エトキシメチルメタクリレート、グリシジルメタク
リレート、ブチルメタクリレート、2−エチルへキシル
アクリレート、n−ドデシルアクリレートおよびn−ヘ
キサデシルアクリレートのような(メタ)アクリレート
エステル類; (メタ)アクリルアミド類;ならびにビ
ニルクロライド、ビニルアセテートおよびビニルプロピ
オネートのような他の化合物が挙げられる。
もちろん、r別の」という語を用いたことにより、第1
の単量体混合物について、アルキル基における炭素原子
数が2〜6であるヒドロキシアルキルメタクリレートは
、別のモノエチレン性不飽和化合物の一ヒ記のリストか
ら除外されるべきである。一方、第2の単量体混合物に
ついても、(シクロ)アルキル基における炭素原子数が
1〜12である(シクロ)アルキルメタクリレートは同
様に除外されるべきである。また、エチレン性不飽和モ
ノカルボン酸およびアミノ基を含有するそのエステルは
、少量、通常は全単示体の20モル%未満、より好まし
くは10モル%未満である場合を除き、本分散安定化剤
における適した別のモノエチレン性不飽和化合物とは考
えられない。
の単量体混合物について、アルキル基における炭素原子
数が2〜6であるヒドロキシアルキルメタクリレートは
、別のモノエチレン性不飽和化合物の一ヒ記のリストか
ら除外されるべきである。一方、第2の単量体混合物に
ついても、(シクロ)アルキル基における炭素原子数が
1〜12である(シクロ)アルキルメタクリレートは同
様に除外されるべきである。また、エチレン性不飽和モ
ノカルボン酸およびアミノ基を含有するそのエステルは
、少量、通常は全単示体の20モル%未満、より好まし
くは10モル%未満である場合を除き、本分散安定化剤
における適した別のモノエチレン性不飽和化合物とは考
えられない。
い(らか類似の分散安定化剤はEP−A−023810
8に記載されている。これらの安定化剤はしかし、水性
分散体において利用されているのであり、有機液体中の
本分散体において使用するのには適していない。
8に記載されている。これらの安定化剤はしかし、水性
分散体において利用されているのであり、有機液体中の
本分散体において使用するのには適していない。
本発明による分散体は、特にポリエステル、ポリアクリ
レートまたはポリウレタンのような「溶液」樹脂と組合
せて使用するときに著しい安定性を示すということにお
いて、(分散安定化剤なしの)公知の分散体とは区別さ
れる。
レートまたはポリウレタンのような「溶液」樹脂と組合
せて使用するときに著しい安定性を示すということにお
いて、(分散安定化剤なしの)公知の分散体とは区別さ
れる。
好ましい態様においては、分散安定化剤における第2の
単量体混合物の量は10〜60重量部である。
単量体混合物の量は10〜60重量部である。
第2の単量体混合物の存在は、安定化剤の疎水性部分を
増加させ、分散体の安定性、さらに特には例えば閉回路
粉砕において見出されうるような剪断力に対する安定性
を改善すると思われる。
増加させ、分散体の安定性、さらに特には例えば閉回路
粉砕において見出されうるような剪断力に対する安定性
を改善すると思われる。
より好ましい態様においては、第1の単量体混合物が、
(a) スチレン30〜60モル%、(b) アル
キル基における炭素原子数が2〜6であるヒドロキシア
ルキルメタクリレート30〜70モル%、および (c) 別のモノエチレン性不飽和化合物0〜20モ
ル% より成り、また第2の単量体混合物が、(a) スチ
レン30〜60モル%、(b) シクロアルキルもし
くはアルキル基における炭素原子数が1〜12であるシ
クロアルキルメタクリレートおよび/もしくはアルキル
メタクリレート30〜70モル%、および (c) 別のモノエチレン性不飽和化合物0〜20モ
ル% より成る。
キル基における炭素原子数が2〜6であるヒドロキシア
ルキルメタクリレート30〜70モル%、および (c) 別のモノエチレン性不飽和化合物0〜20モ
ル% より成り、また第2の単量体混合物が、(a) スチ
レン30〜60モル%、(b) シクロアルキルもし
くはアルキル基における炭素原子数が1〜12であるシ
クロアルキルメタクリレートおよび/もしくはアルキル
メタクリレート30〜70モル%、および (c) 別のモノエチレン性不飽和化合物0〜20モ
ル% より成る。
また、より好ましい態様においては、ポリブタジェンが
少なくとも80重量%のブタジエン−1,3と残部が例
えばスチレン、アクリロニトリルまたはイソプレンのよ
うな別のエチレン性不飽和成分から構成されている。
少なくとも80重量%のブタジエン−1,3と残部が例
えばスチレン、アクリロニトリルまたはイソプレンのよ
うな別のエチレン性不飽和成分から構成されている。
加えて、ポリブタジェンは、数平均分子量2000〜6
000を有し、これより下ではわずかな安定化しか起こ
らず、これより上ではポリブタジェンの粘度が高すぎる
ようになり、完全にゲル化してしまう危険性が増加する
。
000を有し、これより下ではわずかな安定化しか起こ
らず、これより上ではポリブタジェンの粘度が高すぎる
ようになり、完全にゲル化してしまう危険性が増加する
。
本発明のかかる分散安定化剤のための単量体混合物、好
ましくは第1の単量体混合物の共重合反応は一般に、有
機溶媒中で温度60℃〜150°C5好ましくは80℃
〜110℃で、窒素のような不活性ガスの雰囲気下で、
(ポリブタジェンの重量に対して)1〜12重量%、好
ましくは2〜10重量%の量のラジカル開始剤を用いて
行なう。
ましくは第1の単量体混合物の共重合反応は一般に、有
機溶媒中で温度60℃〜150°C5好ましくは80℃
〜110℃で、窒素のような不活性ガスの雰囲気下で、
(ポリブタジェンの重量に対して)1〜12重量%、好
ましくは2〜10重量%の量のラジカル開始剤を用いて
行なう。
ラジカル開始剤としては、ジ−t−ブチルペルオキシド
、ジベンゾイルペルオキシドまたは、ジ(2−メチルベ
ンゾイル)ペルオキシドやジ(2,4−ジクロロベンゾ
イル)ペルオキシドのような置換ジベンゾイルペルオキ
シドを使用するのが好ましい。
、ジベンゾイルペルオキシドまたは、ジ(2−メチルベ
ンゾイル)ペルオキシドやジ(2,4−ジクロロベンゾ
イル)ペルオキシドのような置換ジベンゾイルペルオキ
シドを使用するのが好ましい。
適した釘機溶媒としては、プロピレングリコールモノプ
ロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエー
テル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル
、プロピレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテルおよびジプロピレ
ングリコールモノメチルエーテルのようなエーテル基含
有アルコール、もしくは酢酸エステルやプロピオン酸エ
ステルのようなこれらのアルコールのエステル、または
これらのエステルおよび炭素原子数1〜4を酊するアル
コールの混合物が挙げられる。
ロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエー
テル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル
、プロピレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテルおよびジプロピレ
ングリコールモノメチルエーテルのようなエーテル基含
有アルコール、もしくは酢酸エステルやプロピオン酸エ
ステルのようなこれらのアルコールのエステル、または
これらのエステルおよび炭素原子数1〜4を酊するアル
コールの混合物が挙げられる。
まず、第1の単量体混合物10〜70重量部がポリブタ
ジェン10〜60重量部の存在下で共重合反応し、次い
で第2の単量体混合物0〜60重量部が、得られた反応
生成物の存在下で共重合反応することが好ましい。ある
いは、第2の単量体混合物がまずポリブタジェンの存在
下に重合反応し、次いで第1の単量体混合物が得られた
反応生成物の存在下で共重合反応することもできる。い
ずれの場合においても、第1の単量体混合物、第2の単
量体混合物およびポリブタジェンの総重量部は100で
ある。
ジェン10〜60重量部の存在下で共重合反応し、次い
で第2の単量体混合物0〜60重量部が、得られた反応
生成物の存在下で共重合反応することが好ましい。ある
いは、第2の単量体混合物がまずポリブタジェンの存在
下に重合反応し、次いで第1の単量体混合物が得られた
反応生成物の存在下で共重合反応することもできる。い
ずれの場合においても、第1の単量体混合物、第2の単
量体混合物およびポリブタジェンの総重量部は100で
ある。
適した工程は、有機溶媒中で30〜50重旧%の濃度で
安定化剤を調製することを含む。望むならば、得られた
溶液または分散液はエタノールのような溶媒で、所望に
より昇温しで、固形分量例えば10重量%まで希釈する
ことができる。概して安定化剤の青味を帯びた分散体が
得られ、その(動的光散乱(dynamic Iigh
t scattering)により測定した)平均粒子
径は100〜250nmでおる。この工程においては、
安定化剤の疎水性部分く所望により第2の単量体混合物
がグラフトシているポリブタジェン)は上述の分散剤中
に溶解しない一分散剤により溶媒和された安定化剤の親
水性部分く第1の単量体混合物)により安定化されると
考えられる。
安定化剤を調製することを含む。望むならば、得られた
溶液または分散液はエタノールのような溶媒で、所望に
より昇温しで、固形分量例えば10重量%まで希釈する
ことができる。概して安定化剤の青味を帯びた分散体が
得られ、その(動的光散乱(dynamic Iigh
t scattering)により測定した)平均粒子
径は100〜250nmでおる。この工程においては、
安定化剤の疎水性部分く所望により第2の単量体混合物
がグラフトシているポリブタジェン)は上述の分散剤中
に溶解しない一分散剤により溶媒和された安定化剤の親
水性部分く第1の単量体混合物)により安定化されると
考えられる。
(メタ)アクリレート付加重合体の分散体は、分散安定
化剤の存在下で(メタ)アクリレート付加重合体のため
の単量体の重合反応により生ずる。
化剤の存在下で(メタ)アクリレート付加重合体のため
の単量体の重合反応により生ずる。
好ましくは、得られる付加重合体100重量部に対して
、得られる分散体は分散安定化剤を5〜100重回部含
有する。
、得られる分散体は分散安定化剤を5〜100重回部含
有する。
(メタ)アクリレート付加重合体のための適した(メタ
)アクリレート単量体としては、(シクロ)アルキル基
が炭素原子1〜24個を有する(シクロ)アルキル(メ
タ)アクリレートが挙げられ、特定の例は先に取り上げ
たEP−A−0238108に見出すことができる。
)アクリレート単量体としては、(シクロ)アルキル基
が炭素原子1〜24個を有する(シクロ)アルキル(メ
タ)アクリレートが挙げられ、特定の例は先に取り上げ
たEP−A−0238108に見出すことができる。
任意には、前述した(メタ)アクリレート単量体は、ヒ
ドロキシ−官能性もしくはエポキシ−官能性(メタ)ア
クリレートおよび先に取り上げたEP−A−02381
08においてもまた見出すことができる他の例のような
1またはそれ以上の他のエチレン性不飽和単量体と混合
することができる。
ドロキシ−官能性もしくはエポキシ−官能性(メタ)ア
クリレートおよび先に取り上げたEP−A−02381
08においてもまた見出すことができる他の例のような
1またはそれ以上の他のエチレン性不飽和単量体と混合
することができる。
さらに任意のものとして、少量(単量体に対して通常1
0重世%未満、より好ましくは用いられる時には0.5
〜5重量%用いられる)の、先に取り上げたE+)−A
−0238108において見出されるような適した多官
能性単伍体を使用できる。
0重世%未満、より好ましくは用いられる時には0.5
〜5重量%用いられる)の、先に取り上げたE+)−A
−0238108において見出されるような適した多官
能性単伍体を使用できる。
これらの多官能性単示体を歩出使用すると、ポリマーミ
クロ粒子の完全なもしくは部分的な架橋が結果として生
ずる。
クロ粒子の完全なもしくは部分的な架橋が結果として生
ずる。
上記に言及した単量体の重合反応は、極性有機希釈剤中
でラジカル開始剤を用いて行なう。有機希釈剤としては
、好ましくは主として炭素原子数1〜4を有するアルコ
ール、より好ましくはエタノールを使用する。!@濁重
合の終結において、極性有機希釈剤の全部または一部が
留去された後に、反応生成物に別の希釈剤を加えること
により、極性有機希釈剤は、完全にもしくは部分的に別
の、所望により低極性および/または低揮発性の希釈剤
で置き換えられうる。
でラジカル開始剤を用いて行なう。有機希釈剤としては
、好ましくは主として炭素原子数1〜4を有するアルコ
ール、より好ましくはエタノールを使用する。!@濁重
合の終結において、極性有機希釈剤の全部または一部が
留去された後に、反応生成物に別の希釈剤を加えること
により、極性有機希釈剤は、完全にもしくは部分的に別
の、所望により低極性および/または低揮発性の希釈剤
で置き換えられうる。
好ましくは、重合反応は窒素のような不活性ガス雰囲気
下で行ない、また、さらに好ましくは、例えばジラウロ
イルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド等の有機
ペルオキシドまたは例えばアゾビスイソブチロニトリル
、アゾビスシアノ吉草酸等のアゾ化合物のようなラジカ
ル開始剤を、単口体重」に対して、0.1〜5重量%使
用して、還流下で行なう。
下で行ない、また、さらに好ましくは、例えばジラウロ
イルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド等の有機
ペルオキシドまたは例えばアゾビスイソブチロニトリル
、アゾビスシアノ吉草酸等のアゾ化合物のようなラジカ
ル開始剤を、単口体重」に対して、0.1〜5重量%使
用して、還流下で行なう。
本発明にかかる分散体は、それだけでコーティング組成
物として、またはアクリレート樹脂、ポリエステル樹脂
もしくはアルキッド樹脂と組合せて、またはメラミン樹
脂もしくはブロックされていてもいなくてもよいポリイ
ソシアネートのような硬化剤を含有したコーティング組
成物として使用され得る。分散体は、最終的なコーティ
ング組成物の固体成分量が5〜40重量%の量で用いら
れると好ましい。
物として、またはアクリレート樹脂、ポリエステル樹脂
もしくはアルキッド樹脂と組合せて、またはメラミン樹
脂もしくはブロックされていてもいなくてもよいポリイ
ソシアネートのような硬化剤を含有したコーティング組
成物として使用され得る。分散体は、最終的なコーティ
ング組成物の固体成分量が5〜40重量%の量で用いら
れると好ましい。
本発明にかかる分散体は、ローラーコーティング法、ス
プレー法、ブラシ法、散布法(sprlnkling)
、フローコーティング法、浸漬(デイツプ)法、静電
塗装法(electrostaticspraying
)または電気泳動法のような望ましい手段のいずれでも
、基体に適用され得る。適した基体としては、木、金属
および合成物質が挙げられる。硬化は、溶媒の蒸発後周
囲温度で、または例えば60℃〜160℃の範囲のより
高い温度で、ベーキングオーブン中で、そして10〜6
0分間かけて行なうことができる。
プレー法、ブラシ法、散布法(sprlnkling)
、フローコーティング法、浸漬(デイツプ)法、静電
塗装法(electrostaticspraying
)または電気泳動法のような望ましい手段のいずれでも
、基体に適用され得る。適した基体としては、木、金属
および合成物質が挙げられる。硬化は、溶媒の蒸発後周
囲温度で、または例えば60℃〜160℃の範囲のより
高い温度で、ベーキングオーブン中で、そして10〜6
0分間かけて行なうことができる。
本発明にかかる付加重合体の分散体は高い光沢性の金属
的外観のコーティング組成物に非常に適している。この
ために、本発明にかかる組成物は、いわゆるノンリーフ
ィング(non −Ieafing’)アルミニウムペ
ーストもしくは他のメタリック顔料と共に用いて下塗り
に用いられる。加えて、下塗りは、他の顔料、分散剤、
染料、有機溶媒および硬化反応促進剤のような通常の添
加剤や助剤を含有することができる。
的外観のコーティング組成物に非常に適している。この
ために、本発明にかかる組成物は、いわゆるノンリーフ
ィング(non −Ieafing’)アルミニウムペ
ーストもしくは他のメタリック顔料と共に用いて下塗り
に用いられる。加えて、下塗りは、他の顔料、分散剤、
染料、有機溶媒および硬化反応促進剤のような通常の添
加剤や助剤を含有することができる。
そのようなメタリック顔料を含む塗料を用いて高い光沢
を得るために、顔料含有コーティング層の上に第2の透
明塗装を施すことができる。このデュアルコート系は下
塗り/透明塗装系と呼ばれる。
を得るために、顔料含有コーティング層の上に第2の透
明塗装を施すことができる。このデュアルコート系は下
塗り/透明塗装系と呼ばれる。
透明塗装の組成物は通常、従来型のアクリレート/メラ
ミン組成物の溶媒系のベーキングラッカーである。この
系は温度130℃〜150℃で20〜30分間、ベーキ
ングオーブン中で硬化され得る。
ミン組成物の溶媒系のベーキングラッカーである。この
系は温度130℃〜150℃で20〜30分間、ベーキ
ングオーブン中で硬化され得る。
また、透明塗装は、例えば温度60℃〜80℃で20〜
30分間ベーキングオーブン中で硬化され得るアクリレ
ート/ポリイソシアネート組成物に基づくいわゆる二成
分系に適用することができる。
30分間ベーキングオーブン中で硬化され得るアクリレ
ート/ポリイソシアネート組成物に基づくいわゆる二成
分系に適用することができる。
本発明にかかる分散体を使用すると、メタリック効果に
要求される顔料粒子の配向が、透明塗装の再スプレー中
にも保持されるという利点があり、これは下塗りの高い
固形分量(≧40重量%)がそのような分散体により実
現され得るためである。
要求される顔料粒子の配向が、透明塗装の再スプレー中
にも保持されるという利点があり、これは下塗りの高い
固形分量(≧40重量%)がそのような分散体により実
現され得るためである。
そのような配向は、フロップ値として表わされる。
本発明を以下の実施例においてさらに詳述する。
これらの実施例において、分散体の平均粒子径は動的光
散乱(dynamic 11ght scatteri
ng)により測定し、その際分散体は、固形分全豹0.
1重量%までエタノールで希釈した。粘度はブルックフ
ィールド粘度計で測定した。水酸基価はmgKOH/g
で表した。固形分量はASTM法1644−59に従い
、130°Cで30分間に亘り加熱して測定した。フロ
ップはM、A、 T (Metalllc Appe
arance Te5ter:金属外観試験器)で測定
し、フロップ≧30を高、フロップ20を低とした。自
動車用ラッカーについては、30が許容されるフロップ
値であり、20は明らかに許容されない。
散乱(dynamic 11ght scatteri
ng)により測定し、その際分散体は、固形分全豹0.
1重量%までエタノールで希釈した。粘度はブルックフ
ィールド粘度計で測定した。水酸基価はmgKOH/g
で表した。固形分量はASTM法1644−59に従い
、130°Cで30分間に亘り加熱して測定した。フロ
ップはM、A、 T (Metalllc Appe
arance Te5ter:金属外観試験器)で測定
し、フロップ≧30を高、フロップ20を低とした。自
動車用ラッカーについては、30が許容されるフロップ
値であり、20は明らかに許容されない。
安定剤Aの製造
撹拌機、温度計、還流冷却器および滴下ろうとを備えた
3gのフラスコに、 数平均分子量2800、OH基価46.4を有し、ビニ
ル−1,2ポリブタジ工ン20%、trans−1,4
60%およびcis−1,420%からなるポリブタジ
ェン ・・・・・・・・・・・・351gプロピレング
リコールメチルエーテル アセテート(PGMA) ・・・・・・・・・106
3.5gを入れ、均一に撹拌した。
3gのフラスコに、 数平均分子量2800、OH基価46.4を有し、ビニ
ル−1,2ポリブタジ工ン20%、trans−1,4
60%およびcis−1,420%からなるポリブタジ
ェン ・・・・・・・・・・・・351gプロピレング
リコールメチルエーテル アセテート(PGMA) ・・・・・・・・・106
3.5gを入れ、均一に撹拌した。
次に、滴下ろうとに、
ス チ し ン ・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・ 156gヒドロキシ
エチルメタクリレート・・・・・195gジベンゾイル
ペルオキシド(ジシクロ へキシルフタレート中50重量%)・・・42.1gの
均一な混合物を入れた。
・・・・・・・・・・・・・・・ 156gヒドロキシ
エチルメタクリレート・・・・・195gジベンゾイル
ペルオキシド(ジシクロ へキシルフタレート中50重量%)・・・42.1gの
均一な混合物を入れた。
脱気後、フラスコと滴下ろうとの内容物を窒素雰囲気下
においた。フラスコの内容物を90℃に加熱し、そこで
、滴下ろうとの内容物を1時間かけてフラスコに導入し
、フラスコの内容物を90℃に保持した。滴下ろうとが
空になった後、フラスコ内容物の温度をさらに5時間9
0°Cに保持した。
においた。フラスコの内容物を90℃に加熱し、そこで
、滴下ろうとの内容物を1時間かけてフラスコに導入し
、フラスコの内容物を90℃に保持した。滴下ろうとが
空になった後、フラスコ内容物の温度をさらに5時間9
0°Cに保持した。
PGMA中の安定化剤Aの分散体が得られ、その固形分
量は40重量%であり、粘度2.6Pa、sであった。
量は40重量%であり、粘度2.6Pa、sであった。
安定化剤Bの製造
ステップI
撹拌機、温度計、還流冷却器および滴下ろうとを備えた
2gのフラスコに、 数平均分子量2800、OH基価46.4を有し、ビニ
ル−1,2ポリブタジ工ン20%、trans−1,4
60%およびcis−1,420%からなるポリブタジ
ェン ・・・・・・・・・・・・200gプロピレング
リコールメチルエーテル アセテート(PGMA) ・・・・・・・・・・・・
454gエタノール ・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・151gを入れ、均一に撹拌した。
2gのフラスコに、 数平均分子量2800、OH基価46.4を有し、ビニ
ル−1,2ポリブタジ工ン20%、trans−1,4
60%およびcis−1,420%からなるポリブタジ
ェン ・・・・・・・・・・・・200gプロピレング
リコールメチルエーテル アセテート(PGMA) ・・・・・・・・・・・・
454gエタノール ・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・151gを入れ、均一に撹拌した。
次に、滴下ろうとに、
ス チ し ン ・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・88.9gヒドロキシエチ
ルメタクリレート・・・l11.1gジベンゾイルペル
オキシド(ジシクロ ヘキシルフタレート中50重量%)・・・20.0p:
の均一な混合物を入れた。
・・・・・・・・・・・・・88.9gヒドロキシエチ
ルメタクリレート・・・l11.1gジベンゾイルペル
オキシド(ジシクロ ヘキシルフタレート中50重量%)・・・20.0p:
の均一な混合物を入れた。
脱気後、フラスコと滴下ろうとの内容物を窒素雰囲気下
においた。フラスコの内容物を還流温度(90℃)に加
熱した。次いで、滴下ろうとの内容物を1時間かけてフ
ラスコに導入し、フラスコの内容物を90℃に保持した
。滴下ろうとが空になった後、フラスコ内容物の温度を
さらに5時間90℃に保持した。
においた。フラスコの内容物を還流温度(90℃)に加
熱した。次いで、滴下ろうとの内容物を1時間かけてフ
ラスコに導入し、フラスコの内容物を90℃に保持した
。滴下ろうとが空になった後、フラスコ内容物の温度を
さらに5時間90℃に保持した。
ステップ■
フラスコ中のステップIの反応生成物に、プロピレング
リコールメチルエーテル アセテート(PGMA)・・・・・・・・・・・・・・
・114gエタノール ・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・38gを加えた。
リコールメチルエーテル アセテート(PGMA)・・・・・・・・・・・・・・
・114gエタノール ・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・38gを加えた。
滴下ろうとに、
ス チ し ン ・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・49.5gメチルメ
タクリレート・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・38.1gヒドロキシエチルメタクリレート・・・
・・・12.4gジベンゾイルペルオキシド(ジシクロ へキシルフタレート中50重足%)・・・・・・8gの
均一な混合物を入れた。
・・・・・・・・・・・・・・・・49.5gメチルメ
タクリレート・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・38.1gヒドロキシエチルメタクリレート・・・
・・・12.4gジベンゾイルペルオキシド(ジシクロ へキシルフタレート中50重足%)・・・・・・8gの
均一な混合物を入れた。
脱気後、フラスコおよび滴下ろうとの内容物を窒素雰囲
気下においた。30分かけて、滴下ろうとの内容物をフ
ラスコに導入し、その間フラスコの内容物の還流温度(
=90°C)を維持した。滴下ろうとが空になった後、
フラスコ内容物をさらに5時間90℃に保持した。PG
MA中の安定化剤Bの分散物が得られ、その固形分量は
40重量%であった。また、粘度は1.16Pa、sで
あった。
気下においた。30分かけて、滴下ろうとの内容物をフ
ラスコに導入し、その間フラスコの内容物の還流温度(
=90°C)を維持した。滴下ろうとが空になった後、
フラスコ内容物をさらに5時間90℃に保持した。PG
MA中の安定化剤Bの分散物が得られ、その固形分量は
40重量%であった。また、粘度は1.16Pa、sで
あった。
安定化剤Cの製造
まず、安定化剤Bの製造のステップIを繰り返した。
ステップ■
フラスコ中のステップIの反応生成物に、P GMA
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・229gエタノール・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・76g
を加えた。
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・229gエタノール・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・76g
を加えた。
滴下ろうとに、
ス チ し ン ・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・99gメチルメタ
クリレート・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・76.2gヒドロキシエチルメタクリレート・・・・
・・24.8gジベンゾイルペルオキシド(ジシクロ ヘキシルフタレート中50重口%)・・・・・・・・・
legの均一な混合物を入れた。
・・・・・・・・・・・・・・・・・99gメチルメタ
クリレート・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・76.2gヒドロキシエチルメタクリレート・・・・
・・24.8gジベンゾイルペルオキシド(ジシクロ ヘキシルフタレート中50重口%)・・・・・・・・・
legの均一な混合物を入れた。
1時間かけて、滴下ろうとの内容物をフラスコに導入し
、その間フラスコの内容物を還流温度(=90℃)に維
持した。滴下ろうとが空になった後、フラスコ内容物を
さらに5時間90℃に保持した。PGMA中の安定化剤
Cの分散物が得られ、その固形分量は40重量%であっ
た。また、粘度はり、7Pa、sであった。
、その間フラスコの内容物を還流温度(=90℃)に維
持した。滴下ろうとが空になった後、フラスコ内容物を
さらに5時間90℃に保持した。PGMA中の安定化剤
Cの分散物が得られ、その固形分量は40重量%であっ
た。また、粘度はり、7Pa、sであった。
安定化剤りの製造
ステップI
撹拌機、温度計、還流冷却器および滴下ろうとを備えた
2gのフラスコに、 数平均分子量2800、OH基価46.6を有し、ビニ
ル−1,2ポリブタジ工ン20%、trans−1,4
60%およびcis−1,420%からなるポリブタジ
ェン ・・・・・・・・・・・・200 gP GMA
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・604gを入れ、均一に撹拌し
た。
2gのフラスコに、 数平均分子量2800、OH基価46.6を有し、ビニ
ル−1,2ポリブタジ工ン20%、trans−1,4
60%およびcis−1,420%からなるポリブタジ
ェン ・・・・・・・・・・・・200 gP GMA
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・604gを入れ、均一に撹拌し
た。
次に、滴下ろうどに、
スチレン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・88.9gヒドロキシエチルメタク
リレート・・・l11.1gジベンゾイルペルオキシド
(ジシクロ へキシルフタレート950重量%)・・・・・・16g
の均一な混合物を入れた。
・・・・・・・・・88.9gヒドロキシエチルメタク
リレート・・・l11.1gジベンゾイルペルオキシド
(ジシクロ へキシルフタレート950重量%)・・・・・・16g
の均一な混合物を入れた。
脱気後、フラスコと滴下ろうとの内容物を窒素雰囲気下
においた。フラスコの内容物を90℃に加熱し、そこで
、滴下ろうとの内容物を1時間かけてフラスコに導入し
、フラスコの内容物を90℃に保持した。滴下ろうとが
空になった後、フラスコ内容物の温度をさらに5時間9
0℃に保持した。
においた。フラスコの内容物を90℃に加熱し、そこで
、滴下ろうとの内容物を1時間かけてフラスコに導入し
、フラスコの内容物を90℃に保持した。滴下ろうとが
空になった後、フラスコ内容物の温度をさらに5時間9
0℃に保持した。
ステップ■
フラスコ中のステップIの反応生成物に、PGMA
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・ 304gを加えた。
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・ 304gを加えた。
滴下ろうとに、
ス チ し ン ・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・92.6gメチルメ
タクリレート・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・99.OKメタクリルアミド・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・8.4gジベンゾ
イルペルオキシド(ジシクロ ヘキシルフタレート950重量%)・・・・・・16g
の均一な混合物を入れた。
・・・・・・・・・・・・・・・・92.6gメチルメ
タクリレート・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・99.OKメタクリルアミド・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・8.4gジベンゾ
イルペルオキシド(ジシクロ ヘキシルフタレート950重量%)・・・・・・16g
の均一な混合物を入れた。
脱気後、フラスコおよび滴下ろうとの内容物を窒素雰囲
気下においた。30分かけて、滴下ろうとの内容物をフ
ラスコに導入し、その間フラスコの内容物を90℃に保
持した。滴下ろうとが空になった後、フラスコ内容物を
さらに5時間90℃に保持した。PGMA中の安定化剤
りの分散物が得られ、その固形分量は40重量%であっ
た。また、粘度は4.7Pa、sであった。
気下においた。30分かけて、滴下ろうとの内容物をフ
ラスコに導入し、その間フラスコの内容物を90℃に保
持した。滴下ろうとが空になった後、フラスコ内容物を
さらに5時間90℃に保持した。PGMA中の安定化剤
りの分散物が得られ、その固形分量は40重量%であっ
た。また、粘度は4.7Pa、sであった。
実施例 1
撹拌機、温度計、還流冷却管および滴下ろうとを備えた
2gのフラスコに、 安定化剤A (PGMA中40重量%)・・・125g
エタノール・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・団・675 gを量り入れた。
2gのフラスコに、 安定化剤A (PGMA中40重量%)・・・125g
エタノール・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・団・675 gを量り入れた。
滴下ろうとに、
ブチルアクリレート・・・・・・・・・・・・・旧・団
・107.1gメチルメタクリレート・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・84.2gトリメチロール
プロパントリ アクリレート ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・3.80gアゾビスイソブチロニト
リル・・・・・・・・・・・・4.88jiの均一な混
合物を入れた。
・107.1gメチルメタクリレート・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・84.2gトリメチロール
プロパントリ アクリレート ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・3.80gアゾビスイソブチロニト
リル・・・・・・・・・・・・4.88jiの均一な混
合物を入れた。
脱気後、フラスコおよび滴下ろうとの内容物を窒素雰囲
気下においた。フラスコの内容物を撹拌しながら還流温
度(78℃)に加熱した。滴下ろうとの内容物を2時間
かけてフラスコに導入し、温度を78℃に保持した。単
量体混合物の添加後、フラスコの内容物をさらに5時間
78℃に保持した。
気下においた。フラスコの内容物を撹拌しながら還流温
度(78℃)に加熱した。滴下ろうとの内容物を2時間
かけてフラスコに導入し、温度を78℃に保持した。単
量体混合物の添加後、フラスコの内容物をさらに5時間
78℃に保持した。
反応混合物を冷却した後、PGMA 300gを加え、
次いで分散体が固形分量40重量%となるまで、減圧下
でエタノールを留去した。
次いで分散体が固形分量40重量%となるまで、減圧下
でエタノールを留去した。
粘度: 17Pa、s
粒子径: 115nm
実施例 2
攪拌機、温度訓、還流冷却管および滴下ろうどを備えた
2、[)のフラスコに、 安定化剤A (PGMA中40重ia’X>−187,
5gエタノール・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・6757を量り入れた。
2、[)のフラスコに、 安定化剤A (PGMA中40重ia’X>−187,
5gエタノール・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・6757を量り入れた。
滴下ろうどに、
2−エチルへキシルアクリレート・・・72.65 g
メチルメタクリレート・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・7B、9cJヒドロキシエチルメタクリレ
ート・・・・・・15.4g1へりメチロールプロパン
トリ アクリレート ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・3.3/19アゾヒスイソブヂロニ
1〜リル・・・・・・・・・・・・4.79の均一な混
合物を入れた。
メチルメタクリレート・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・7B、9cJヒドロキシエチルメタクリレ
ート・・・・・・15.4g1へりメチロールプロパン
トリ アクリレート ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・3.3/19アゾヒスイソブヂロニ
1〜リル・・・・・・・・・・・・4.79の均一な混
合物を入れた。
脱気後、フラスコおよび滴下ろうとの内容物を窒素雰囲
気下においた。フラスコの内容物を攪拌しながら還流温
度(78℃)に加熱した。この温度で、滴下ろうとの内
容物を2時間かけてフラスコに導入した。滴下ろうとの
内容物をすべて添加した後、フラスコの内容物をさらに
5時間78℃に保持した。
気下においた。フラスコの内容物を攪拌しながら還流温
度(78℃)に加熱した。この温度で、滴下ろうとの内
容物を2時間かけてフラスコに導入した。滴下ろうとの
内容物をすべて添加した後、フラスコの内容物をさらに
5時間78℃に保持した。
反応混合物を冷却した後、PGMA 2B2.5gを加
え、次いで分散体が固形分母40重世%となるまで、減
圧下でエタノールを留去した。
え、次いで分散体が固形分母40重世%となるまで、減
圧下でエタノールを留去した。
粘度:4Pa、s
粒子径: LIOnm
実施例 3
撹拌機、温度計、還流冷却管および滴下ろうとを備えた
2gのフラスコに、 安定化剤B (PGMA中40重量%ル・・156.2
5gエタノール・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・675gを量り入れた。
2gのフラスコに、 安定化剤B (PGMA中40重量%ル・・156.2
5gエタノール・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・675gを量り入れた。
滴下ろつとに、
2−エチルへキシルアクリレート・・・77.85gメ
チルメタクリレート・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・84.5にヒドロキシエチルメタクリレート
・・・・・・16.5gトリメチロールプロパントリア クリレート アゾビスイソブチロニトリル・・・・・・・・・・・・
5.0gの均一な混合物を入れた。
チルメタクリレート・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・84.5にヒドロキシエチルメタクリレート
・・・・・・16.5gトリメチロールプロパントリア クリレート アゾビスイソブチロニトリル・・・・・・・・・・・・
5.0gの均一な混合物を入れた。
脱気後、フラスコおよび滴下ろうとの内容物を窒素雰囲
気下においた。フラスコの内容物を撹拌しながら還流温
度(78°C)に加熱した。この温度を保持して滴下ろ
うとの内容物を2時間かけてフラスコに導入した。滴下
ろうとの内容物をすべて添加した後、フラスコの内容物
をさらに5時間78℃に保持した。
気下においた。フラスコの内容物を撹拌しながら還流温
度(78°C)に加熱した。この温度を保持して滴下ろ
うとの内容物を2時間かけてフラスコに導入した。滴下
ろうとの内容物をすべて添加した後、フラスコの内容物
をさらに5時間78℃に保持した。
反応後、PGMA 2g1.25 gを加え、次いで分
散体が固形分量40重量%となるまで、減圧下でエタノ
ールを留去した。
散体が固形分量40重量%となるまで、減圧下でエタノ
ールを留去した。
粘度: 0.77Pa.s
粒子径: 125 nm
実施例 4
撹拌機、温度計、還流冷却管および滴下ろうとを備えた
2.12のフラスコに、 安定化剤C (PGMA中40中量0重量%・187.
5gエタノール・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・850gを量り入れた。
2.12のフラスコに、 安定化剤C (PGMA中40中量0重量%・187.
5gエタノール・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・850gを量り入れた。
滴下ろうとに、
2−エチルへキシルアクリレート・・・72.65gメ
チルメタクリレ−1− ・−− −−− ・・− −−
− −−− ・−− −−− 78 、 9 gヒドロ
キシエチルメタクリレート・・・・・・15.4 gト
リメチロールプロパントリ アクリレート ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・3.34gアゾビスイソブチロニト
リル・・・・・・・・・・・・4.7gの均一な混合物
を入れた。
チルメタクリレ−1− ・−− −−− ・・− −−
− −−− ・−− −−− 78 、 9 gヒドロ
キシエチルメタクリレート・・・・・・15.4 gト
リメチロールプロパントリ アクリレート ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・3.34gアゾビスイソブチロニト
リル・・・・・・・・・・・・4.7gの均一な混合物
を入れた。
フラスコおよび滴下ろうとの内容物をN2下におき、そ
の後、フラスコの内容物を還流温度(78’C)に加熱
した。次いで、滴下ろうとの内容物を一定速度で、2時
間かけてフラスコの内容物に添加した。次に、フラスコ
の内容物をさらに5時間78°Cに保持した。
の後、フラスコの内容物を還流温度(78’C)に加熱
した。次いで、滴下ろうとの内容物を一定速度で、2時
間かけてフラスコの内容物に添加した。次に、フラスコ
の内容物をさらに5時間78°Cに保持した。
反応後続いて、PGMA 2B2.5gを添加し、その
後分散体が固形分母40重世%となるまで、減圧下でエ
タノールを留去した。
後分散体が固形分母40重世%となるまで、減圧下でエ
タノールを留去した。
粘度: 0.Et7Pa.s
粒子径: 132nm
実施例 5
撹拌機、温度計、還流冷却管および滴下ろうとを備えた
2ρのフラスコに、 安定化剤D (PGMA中40重世%)・・・187.
5gエタノール・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・850gを量り入れた。
2ρのフラスコに、 安定化剤D (PGMA中40重世%)・・・187.
5gエタノール・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・850gを量り入れた。
滴下ろうとに、
2−エチルへキシルアクリレート・・・・・・72.1
g:メチルメタクリレート・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・78.4gヒドロキシエチルメタクリ
レート・・・・・・15.3gメタクリルアミド・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・4
.15gアゾビスイソブチロニトリル・・・・・・・・
・・・・5.1gエタノール・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・41.5gの均一な混
合物を入れた。
g:メチルメタクリレート・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・78.4gヒドロキシエチルメタクリ
レート・・・・・・15.3gメタクリルアミド・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・4
.15gアゾビスイソブチロニトリル・・・・・・・・
・・・・5.1gエタノール・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・41.5gの均一な混
合物を入れた。
フラスコおよび滴下ろうとの両方の内容物をN2雰囲気
下におき、その後フラスコを還流温度(78℃)に加熱
した。次いで、滴下ろうとの内容物を一定速度で、2時
間かけて78℃の温度で、フラスコの内容物に添加した
。その後、フラスコの内容物を78℃でさらに2時間撹
拌した後、エタノール50g中のアゾビスイソブチロニ
トリル1gをさらに、フラスコの内容物に30分かけて
添加した。続いて、フラスコの内容物をさらに2時間7
8°Cに保持した。
下におき、その後フラスコを還流温度(78℃)に加熱
した。次いで、滴下ろうとの内容物を一定速度で、2時
間かけて78℃の温度で、フラスコの内容物に添加した
。その後、フラスコの内容物を78℃でさらに2時間撹
拌した後、エタノール50g中のアゾビスイソブチロニ
トリル1gをさらに、フラスコの内容物に30分かけて
添加した。続いて、フラスコの内容物をさらに2時間7
8°Cに保持した。
反応後、続いて、PGMA 262.59を添加し、そ
の俊分散体が固形分M40重量%となるまで、減圧下で
エタノールを沼去した。
の俊分散体が固形分M40重量%となるまで、減圧下で
エタノールを沼去した。
粘度: 0.63Pa、S
粒子径: 128nm
実施例1〜5のプロピレングリコールメチルエーテルア
レテート中の分散体のすべてを以下の成分を有する下塗
り組成物の製造に用いた:・アルミニウムペースト(商
標5000ARexSi Iberl ineの下に入
手可能) ・・・・・・・・・19.29・ポリアクリ
レート樹脂 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・3
7.69;ブチルメタクリレート、スチレン、ヒドロキ
シエチルメタクリレート、2−エチルへキシルアクリレ
ートおよびn−オクチルメルカプタンから調製した。該
アクリレート樹脂は以下の特性を有する。
レテート中の分散体のすべてを以下の成分を有する下塗
り組成物の製造に用いた:・アルミニウムペースト(商
標5000ARexSi Iberl ineの下に入
手可能) ・・・・・・・・・19.29・ポリアクリ
レート樹脂 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・3
7.69;ブチルメタクリレート、スチレン、ヒドロキ
シエチルメタクリレート、2−エチルへキシルアクリレ
ートおよびn−オクチルメルカプタンから調製した。該
アクリレート樹脂は以下の特性を有する。
OH価 : 134
平均分子量: 2500
固形分量:酢酸ブチル中75i、i%
・実施例1〜5で記載したポリマー分散体く固形分母4
0重量%、PGMA中〉・・・16.29・セルロース
アセトブチレート・・・・・・・・・・・・・・・2g
・メトキシル化メチルメラミン・・・・・・・・・・・
・・・・25g下塗り組成物を、酢酸ブチルを用いてス
プレーの粘稠性(フォードカップNo、 3での流出時
間25秒)にした。そして、下塗り塗料の固形分母は2
40重量%であった。
0重量%、PGMA中〉・・・16.29・セルロース
アセトブチレート・・・・・・・・・・・・・・・2g
・メトキシル化メチルメラミン・・・・・・・・・・・
・・・・25g下塗り組成物を、酢酸ブチルを用いてス
プレーの粘稠性(フォードカップNo、 3での流出時
間25秒)にした。そして、下塗り塗料の固形分母は2
40重量%であった。
加えて、上記のアクリレート樹脂のかわりに、イソフタ
ル酸、アジピン酸、ネオペンチルグリコール、1−リメ
チロールプロパンおよびヘキサヒドロフタル酸から調製
したポリエステル樹脂を含有する上記の組成の下塗り塗
料を製造した。このポリエステルは以下の特性を有する
。
ル酸、アジピン酸、ネオペンチルグリコール、1−リメ
チロールプロパンおよびヘキサヒドロフタル酸から調製
したポリエステル樹脂を含有する上記の組成の下塗り塗
料を製造した。このポリエステルは以下の特性を有する
。
OH価 :98
酸価 :40
平均分子量: 2000
固形分量:酢酸ブチル中65重量%
スプレーの粘稠性(フォードカップNα3での流出時間
25秒)に希釈した後、この一連の下塗り塗料の固形分
母もまた40重量%以上であった。
25秒)に希釈した後、この一連の下塗り塗料の固形分
母もまた40重量%以上であった。
また、以下の従来の組成を有する下塗り組成物を製造し
た。
た。
セルロースアセトブチレート・・・・・・・・・27重
足%へキサメトキシメチルメラミン・・・26.6重量
%ポリエステル樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・26.3単口%アルミニウムペースト500
0A R (商標: Si 1berl 1ne)・・・・・・・
・・・・・14.6重量%ワックス(ワックス分散体か
ら〉 5.5重量% このような下塗り組成物の固形分量は、スプレー粘個性
(フォードカップNα3での流出時間25秒)で、11
.8重量%であった。
足%へキサメトキシメチルメラミン・・・26.6重量
%ポリエステル樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・26.3単口%アルミニウムペースト500
0A R (商標: Si 1berl 1ne)・・・・・・・
・・・・・14.6重量%ワックス(ワックス分散体か
ら〉 5.5重量% このような下塗り組成物の固形分量は、スプレー粘個性
(フォードカップNα3での流出時間25秒)で、11
.8重量%であった。
下塗り用コーティング組成物を鋼テストパネルに(乾燥
状態での)膜厚15〜20μ7nでスプレーした。得ら
れたデス1〜パネルを60℃の温度にしたベーキングオ
ーブンで5分間前乾燥した。次いで、これらのテストパ
ネルを部分的に被覆し、そして被覆していない部分に透
明塗料で再スプレーした(乾燥状態での膜厚40〜45
μTrL)。この透明塗装はいわゆる、二成分アクリレ
ート/ポリイソシアネートコーティング組成物であり、
ポリイソシアネートは水1モルとへキザメブレンジイソ
シアネート3モルの付加物である。120’Cで20分
間ベーキングオーブンで硬化した後、有機溶媒にも水に
も著しい耐性を有する高い光沢性のメタリックコートが
得られた。メタリックコートの下塗り層および透明塗装
を施した下塗り層の両方のフロップを測定したく表1を
児よ〉。透明塗装の適用によるフロップの減少は、透明
塗装による下塗り塗料の柔軟化(従ってフロップを減少
させる)の1つの尺度である。
状態での)膜厚15〜20μ7nでスプレーした。得ら
れたデス1〜パネルを60℃の温度にしたベーキングオ
ーブンで5分間前乾燥した。次いで、これらのテストパ
ネルを部分的に被覆し、そして被覆していない部分に透
明塗料で再スプレーした(乾燥状態での膜厚40〜45
μTrL)。この透明塗装はいわゆる、二成分アクリレ
ート/ポリイソシアネートコーティング組成物であり、
ポリイソシアネートは水1モルとへキザメブレンジイソ
シアネート3モルの付加物である。120’Cで20分
間ベーキングオーブンで硬化した後、有機溶媒にも水に
も著しい耐性を有する高い光沢性のメタリックコートが
得られた。メタリックコートの下塗り層および透明塗装
を施した下塗り層の両方のフロップを測定したく表1を
児よ〉。透明塗装の適用によるフロップの減少は、透明
塗装による下塗り塗料の柔軟化(従ってフロップを減少
させる)の1つの尺度である。
本発明(実施例1〜5)にかかる分散体に基づく下塗り
塗料のフロップ値はすべて非常に高い。
塗料のフロップ値はすべて非常に高い。
透明塗装の適用によるフロップの減少は小さいので、約
30という高フロップが測定された。
30という高フロップが測定された。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、付加重合体100重量部に対して分散体が分散安定
化剤5〜100重量部を含有し、 該分散安定化剤が、 (1)少くとも60重量%のブタジエン−1,3からな
るポリブタジエン10〜60重量部;それにグラフトし
た (2)(a)スチレン20〜60モル%、 (b)アルキル基における炭素原子数が2〜6であるヒ
ドロキシアルキルメタクリレー ト20〜70モル%、および (c)別のモノエチレン性不飽和化合物0〜40モル% を含有している第1の単量体混合物10〜70重量部;
ならびに (3)(a)スチレン20〜60モル%、 (b)シクロアルキルもしくはアルキル基における炭素
原子数が1〜12であるシクロアルキルメタクリレート
および/もしくはア ルキルメタクリレート30〜80モル%、および (c)別のモノエチレン性不飽和化合物0〜40モル% を含有している第2の単量体混合物0〜60重量部(こ
こで、ポリブタジエン、第1の単量体混合物および第2
の単量体混合物の重量部の合計は100である)から構
成されるグラフト重合体からなることを特徴とするアク
リレートおよび/またはメタクリレート付加重合体の有
機液体中の分散体。 2、分散安定化剤が第2の単量体混合物10〜60重量
部からなる請求項1記載の分散剤。 3、第1の単量体混合物が、 (a)スチレン30〜60モル%、 (b)アルキル基における炭素原子数が2〜6であるヒ
ドロキシアルキルメタクリレート30〜70モル%、お
よび (c)別のモノエチレン性不飽和化合物0〜20モル% を有していることを特徴とする請求項1または2に記載
の分散剤。 4、第2の単量体混合物が、 (a)スチレン30〜60モル%、 (b)シクロアルキルもしくはアルキル基における炭素
原子数が1〜12であるシクロアルキルメタクリレート
および/もしくはアルキルメタクリレート30〜70モ
ル%、および (c)別のモノエチレン性不飽和化合物0〜20モル% を含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれか1
に記載の分散体。 5、ポリブタジエンが、少なくとも80重量%のブタジ
エン−1,3から構成されることを特徴とする請求項1
〜4のいずれか1に記載の分散体。 6、ポリブタジエンが、数平均分子量2000〜600
0を有することを特徴とする請求項1〜5のいずれか1
に記載の分散体。 7、第1の単量体混合物を、60℃〜150℃の温度で
、有機溶媒中で、ポリブタジエンの存在下で、ポリブタ
ジエンに対して1〜12重量%の量でラジカル開始剤を
使用して、共重合せしめることを特徴とする請求項1〜
6のいずれか1に記載の分散体の分散安定化剤を製造す
る方法。 8、第1および第2の単量体混合物を、60〜150℃
の温度で、有機溶媒中で、ポリブタジエンの存在下で、
ポリブタジエンに対して1〜12重量%の量でラジカル
開始剤を使用して、任意の順序で共重合せしめることを
特徴とする請求項1〜6のいずれか1記載の分散安定化
剤を製造する方法。 9、請求項1〜6のいずれか1に記載の分散体に基づく
コーティング組成物。 10、請求項1〜6および9のいずれか1に記載の組成
物を使用することを特徴とする、コーティング組成物で
基体をコーティングする方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL8800977 | 1988-04-15 | ||
NL8800977 | 1988-04-15 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0211652A true JPH0211652A (ja) | 1990-01-16 |
Family
ID=19852133
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1093288A Pending JPH0211652A (ja) | 1988-04-15 | 1989-04-14 | 有機液体中のアクリレートおよび/またはメタクリレート付加重合体の分散体、分散安定化剤の製法ならびに該分散体を含有するコーティング組成物 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5070135A (ja) |
EP (1) | EP0337522B1 (ja) |
JP (1) | JPH0211652A (ja) |
BR (1) | BR8901775A (ja) |
DE (1) | DE68902571T2 (ja) |
ES (1) | ES2044049T3 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5445850A (en) * | 1994-02-18 | 1995-08-29 | Ppg Industries, Inc. | Aminoplast cured acid etch resistant coating with good durability |
US6472463B1 (en) | 1999-12-17 | 2002-10-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Graft copolymer pigment dispersant |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3095388A (en) * | 1957-05-27 | 1963-06-25 | Ici Ltd | Dispersion polymerisation of an acrylate in the presence of a rubber and a non-polar organic solvent and product obtained |
NL274755A (ja) * | 1961-02-13 | |||
US3814721A (en) * | 1971-03-01 | 1974-06-04 | Ford Motor Co | Nonaqueous dispersions of thermosetting film forming copolymers of ethenic monomers |
ATE38842T1 (de) * | 1984-07-20 | 1988-12-15 | Akzo Nv | Dispersion von additionspolymeren in organischen fluessigkeiten. |
JPS62179551A (ja) * | 1986-01-28 | 1987-08-06 | アクゾ・ナ−ムロ−ゼ・フエンノ−トシヤツプ | 付加ポリマ−の水性分散物及び該水性分散物の安定剤の製造方法 |
-
1989
- 1989-03-08 ES ES89200577T patent/ES2044049T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-08 DE DE8989200577T patent/DE68902571T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-08 EP EP89200577A patent/EP0337522B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-13 US US07/337,724 patent/US5070135A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-04-14 BR BR898901775A patent/BR8901775A/pt not_active Application Discontinuation
- 1989-04-14 JP JP1093288A patent/JPH0211652A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE68902571T2 (de) | 1993-02-25 |
ES2044049T3 (es) | 1994-01-01 |
BR8901775A (pt) | 1989-11-28 |
EP0337522B1 (en) | 1992-08-26 |
EP0337522A1 (en) | 1989-10-18 |
DE68902571D1 (de) | 1992-10-01 |
US5070135A (en) | 1991-12-03 |
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