JPH0211527A - クメンの製法 - Google Patents
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- JPH0211527A JPH0211527A JP1112373A JP11237389A JPH0211527A JP H0211527 A JPH0211527 A JP H0211527A JP 1112373 A JP1112373 A JP 1112373A JP 11237389 A JP11237389 A JP 11237389A JP H0211527 A JPH0211527 A JP H0211527A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ルキル化反応又はベンゼン存在下でのジイソプロピルベ
ンゼンのアルキル交換反応によってクメンを製造する方
法に係る。
ンゼンのアルキル交換反応によってクメンを製造する方
法に係る。
固状のリン酸触媒を使用するベンゼンのプロピレンによ
るアルキル化反応を包含する方法は公知であり、工業的
に利用されている。しかしながら、これらの方法は、腐
食の問題及び排出された触媒の廃棄の問題に関連する欠
点がある。
るアルキル化反応を包含する方法は公知であり、工業的
に利用されている。しかしながら、これらの方法は、腐
食の問題及び排出された触媒の廃棄の問題に関連する欠
点がある。
これらの欠点を回避するため、たとえば、米国特許第４
，４５９，４２６号、同第４，５７０，０２７号、及び
同第４、３９５，３７２号に開示されている如く、ゼオ
ライト触媒、特にゼオライトＹを使用するアルキル化法
が提案されている。しかしながら、これらの触媒ら、ポ
リアルキル化物の生成が活発であり、アルキル化剤に関
してオリゴメリゼーション現象を生ずるため、従来の触
媒に比べて、目的反応生成物への選択率がかなり低い。
，４５９，４２６号、同第４，５７０，０２７号、及び
同第４、３９５，３７２号に開示されている如く、ゼオ
ライト触媒、特にゼオライトＹを使用するアルキル化法
が提案されている。しかしながら、これらの触媒ら、ポ
リアルキル化物の生成が活発であり、アルキル化剤に関
してオリゴメリゼーション現象を生ずるため、従来の触
媒に比べて、目的反応生成物への選択率がかなり低い。
公開されたヨーロッパ特許出願第１６０，１４５号は、
代表的には約５０−５００人の孔直径及び代表的には１
／ｌないし１０／１のシリカ／アルミナ比を有する無定
形のシリカ−アルミナゲルを使用する芳香族炭化水素の
アルキル化法を開示している。該触媒は、１分子当たり
４ないし２０の炭素原子を含有するアルキル化剤に関し
て良好な活性を示す。
代表的には約５０−５００人の孔直径及び代表的には１
／ｌないし１０／１のシリカ／アルミナ比を有する無定
形のシリカ−アルミナゲルを使用する芳香族炭化水素の
アルキル化法を開示している。該触媒は、１分子当たり
４ないし２０の炭素原子を含有するアルキル化剤に関し
て良好な活性を示す。
発明者らは、ミクロ多孔性でありかつ限定された孔分布
を有する高表面積の特殊な無定形シリカ−アルミナゲル
でなる触媒の存在下で操作することにより、ベンゼンの
プロピレンによるアルキル化反応を介して、目的反応生
成物への予測されない高い選択率でクメンを生成できる
ことを見出し、本発明に至った。さらに、発明者らは、
かかる触媒が、ベンゼンの存在下で行われるジイソプロ
ピルベンゼンのアルキル交換反応においても活性である
ことを見出した。
を有する高表面積の特殊な無定形シリカ−アルミナゲル
でなる触媒の存在下で操作することにより、ベンゼンの
プロピレンによるアルキル化反応を介して、目的反応生
成物への予測されない高い選択率でクメンを生成できる
ことを見出し、本発明に至った。さらに、発明者らは、
かかる触媒が、ベンゼンの存在下で行われるジイソプロ
ピルベンゼンのアルキル交換反応においても活性である
ことを見出した。
従って、本発明は、ベンゼンのプロピレンによるアルキ
ル化反応又はベンゼン存在下でのジイソプロピルベンゼ
ンのアルキル交換反応によってクメンを製造する方法に
おいて、Ｘ線分析において無定形であり、モル比ＳｉＯ
＊／ ＡＱｔＯｓ ５０／ １ないし３００／ ｌ 、
表面積５０ロないし１０００１”／９、孔の総容積０、
３ないし０．６ｘＱｌ９、孔の平均直径１０Å以下を有
し、直径３０人より大の孔を含有せず又は実質的に含有
しないシリカ−アルミナゲル形のアルキル化反応触媒又
はアルキル交換反応触媒の存在下で前記反応を行うこと
を特徴とするクメンの製法を提供するものである。
ル化反応又はベンゼン存在下でのジイソプロピルベンゼ
ンのアルキル交換反応によってクメンを製造する方法に
おいて、Ｘ線分析において無定形であり、モル比ＳｉＯ
＊／ ＡＱｔＯｓ ５０／ １ないし３００／ ｌ 、
表面積５０ロないし１０００１”／９、孔の総容積０、
３ないし０．６ｘＱｌ９、孔の平均直径１０Å以下を有
し、直径３０人より大の孔を含有せず又は実質的に含有
しないシリカ−アルミナゲル形のアルキル化反応触媒又
はアルキル交換反応触媒の存在下で前記反応を行うこと
を特徴とするクメンの製法を提供するものである。
上記シリカ−アルミナゲルは、（ａ）テトラアルキルア
ンモニウムヒドロキシド（ＴＡＡ − ＯＨ） （アル
キル基はエチル基、ｎ−プロピル基及びｎ−ブチル基の
中から選ばれるものである）、加水分解によってＡｌ２
ｔＯｓを生成する可溶性アルミニウム化合物及び加水分
解によってＳｉＯ＊を生成する可溶性ケイ素化合物の水
溶液であって、該水溶液の構成成分の量が下記モル比 ５ｉＯｔ／ＡＱｔＯｓ ３０／ １ないし５００／
１ＴＡＡ−−ＯＨ／ ５ｔＯｔ Ｏ、０５／ １な
いし０．２／ＩＨｔＯ／ ５ｉｆｔ ５ ／ １
ないし４０／１を満足するものである水溶液を調製し、
（ｂ）得られた溶液を加熱してゲル化を生ぜしめ、（ｃ
）得られたゲルを乾燥させ、（ｄ）乾燥したゲルを不活
性雰囲気において、ついで酸化雰囲気においてか焼する
ことによって得られる。
ンモニウムヒドロキシド（ＴＡＡ − ＯＨ） （アル
キル基はエチル基、ｎ−プロピル基及びｎ−ブチル基の
中から選ばれるものである）、加水分解によってＡｌ２
ｔＯｓを生成する可溶性アルミニウム化合物及び加水分
解によってＳｉＯ＊を生成する可溶性ケイ素化合物の水
溶液であって、該水溶液の構成成分の量が下記モル比 ５ｉＯｔ／ＡＱｔＯｓ ３０／ １ないし５００／
１ＴＡＡ−−ＯＨ／ ５ｔＯｔ Ｏ、０５／ １な
いし０．２／ＩＨｔＯ／ ５ｉｆｔ ５ ／ １
ないし４０／１を満足するものである水溶液を調製し、
（ｂ）得られた溶液を加熱してゲル化を生ぜしめ、（ｃ
）得られたゲルを乾燥させ、（ｄ）乾燥したゲルを不活
性雰囲気において、ついで酸化雰囲気においてか焼する
ことによって得られる。
上記工程（ａ）で使用されるアルミニウムトリアルコキ
シドは、好ましくはアルミニウムトリ−ｎプロポキシド
又はアルミニウムトリイソプロポキシドである。同じく
工程（ａ）で使用されるテトラアルキルシリケートは、
好ましくはテトラエチルシリケートである。該工程（ａ
）は室温（２０−２５℃）で行われる。工程（ａ）の水
溶液における各構成成分間のモル比は、好ましくは下記
のとおりである。
シドは、好ましくはアルミニウムトリ−ｎプロポキシド
又はアルミニウムトリイソプロポキシドである。同じく
工程（ａ）で使用されるテトラアルキルシリケートは、
好ましくはテトラエチルシリケートである。該工程（ａ
）は室温（２０−２５℃）で行われる。工程（ａ）の水
溶液における各構成成分間のモル比は、好ましくは下記
のとおりである。
５ｉｎｓ／ ＡＱ＊Ｏｓ ５０／ １ないし３０Ｇ
／ １ＴＡＡ− ＯＨ／Ｓｉ０ｇ ０．０５／１な
いし０．２／１Ｈ２０／ ５ｉｎｓ １０／ １
ないし２５／ｌ工程（ｂ）は温度的５０−７０℃、好ま
しくは約６０℃で行われる。工程（ｃ）での乾燥は、１
５０”ｃ以下の温度で行われる。該工程（Ｃ）をスプレ
ー乾燥法で行うことが好適である。
／ １ＴＡＡ− ＯＨ／Ｓｉ０ｇ ０．０５／１な
いし０．２／１Ｈ２０／ ５ｉｎｓ １０／ １
ないし２５／ｌ工程（ｂ）は温度的５０−７０℃、好ま
しくは約６０℃で行われる。工程（ｃ）での乾燥は、１
５０”ｃ以下の温度で行われる。該工程（Ｃ）をスプレ
ー乾燥法で行うことが好適である。
工程（ｄ）におけるか焼は温度５００ないし７００℃、
好ましくは約５５０−６００℃で行われ、初めに窒素雰
囲気において、ついで空気の存在下で行われる。
好ましくは約５５０−６００℃で行われ、初めに窒素雰
囲気において、ついで空気の存在下で行われる。
このようにして得られたシリカ−アルミナゲルは上述の
一般的特性を有し、芳香族炭化水素のオレフィン又は対
応する前駆体によるアルキル化反応において非常に活性
であり、特にベンゼンのプロピレンによるアルキル化反
応に選択的である。
一般的特性を有し、芳香族炭化水素のオレフィン又は対
応する前駆体によるアルキル化反応において非常に活性
であり、特にベンゼンのプロピレンによるアルキル化反
応に選択的である。
従って、かかるシリカ−アルミナゲルは、高活性の如き
ゼオライトＹの固有の利点を有すると共に、これらと比
べて、同じ反応体モル比に関してモノアルキル化物であ
るクメン（イソプロピルベンゼン）への選択率が高い。
ゼオライトＹの固有の利点を有すると共に、これらと比
べて、同じ反応体モル比に関してモノアルキル化物であ
るクメン（イソプロピルベンゼン）への選択率が高い。
触媒として使用する場合には、該シリカ−アルミナゲル
は、結合剤として作用する好適な金属酸化物と混合され
る。この目的に適する酸化物は、アルミナ、シリカ、又
はチタン、マグネシウム又はジルコニウムの酸化物であ
る。シリカ−アルミナゲル及び結合剤を、５０１５０な
いし９５１５、好ましくは７０／３０ないし９０／１０
の重量比で混合できる。２つの成分を常法によって混合
でき、得られた混合物を常法によって固化させ、たとえ
ば押出成形物又は粒状の如き所望の最終形状とすること
ができる。このように操作することによって、触媒に良
好な機械特性を付与できる。
は、結合剤として作用する好適な金属酸化物と混合され
る。この目的に適する酸化物は、アルミナ、シリカ、又
はチタン、マグネシウム又はジルコニウムの酸化物であ
る。シリカ−アルミナゲル及び結合剤を、５０１５０な
いし９５１５、好ましくは７０／３０ないし９０／１０
の重量比で混合できる。２つの成分を常法によって混合
でき、得られた混合物を常法によって固化させ、たとえ
ば押出成形物又は粒状の如き所望の最終形状とすること
ができる。このように操作することによって、触媒に良
好な機械特性を付与できる。
アルキル化反応は、バッチ方式、半連続方式又は好まし
くは連続方式で行われる。該反応は、好ましくは、連続
反応器中、温度１００ないし２５０℃、好ましくは１１
０ないし２００℃、圧力２０ないし５０気圧、好ましく
は約３０気圧において、反応体（ベンゼン及びプロピレ
ン）をＩＩＨ３Ｖ ｏ、ｉないし５０時間っで供給して
連続方式で行われる。反応を気相で行うこともできるが
、液相又は混合（液−気）相で行うことが好適である。
くは連続方式で行われる。該反応は、好ましくは、連続
反応器中、温度１００ないし２５０℃、好ましくは１１
０ないし２００℃、圧力２０ないし５０気圧、好ましく
は約３０気圧において、反応体（ベンゼン及びプロピレ
ン）をＩＩＨ３Ｖ ｏ、ｉないし５０時間っで供給して
連続方式で行われる。反応を気相で行うこともできるが
、液相又は混合（液−気）相で行うことが好適である。
これにより、カーボンの生成を最少のものとし、触媒の
寿命を延長させ、改善された選択率を与えることができ
る。
寿命を延長させ、改善された選択率を与えることができ
る。
ベンゼン／プロピレンの供給モル比は一般に２／１ない
し３０／ｌであり、中でも、４／１ないし１５／ １の
範囲内で操作することが好適である。この範囲内では、
触媒の寿命（再生までの使用可能時間）を長く維持でき
、大きい分子量の化合物（ポリアルキレート及びプロピ
レンオリゴマー）の生成を最少のものとすることができ
る。
し３０／ｌであり、中でも、４／１ないし１５／ １の
範囲内で操作することが好適である。この範囲内では、
触媒の寿命（再生までの使用可能時間）を長く維持でき
、大きい分子量の化合物（ポリアルキレート及びプロピ
レンオリゴマー）の生成を最少のものとすることができ
る。
アルキル化反応は発熱性であり、従って、工業的規模で
の製造条件下では、触媒床の各レベルで冷たいベンゼン
又は不活性パラフィン（たとえばプロパン）を供給する
ことによって温度を制御できる。
の製造条件下では、触媒床の各レベルで冷たいベンゼン
又は不活性パラフィン（たとえばプロパン）を供給する
ことによって温度を制御できる。
上述のシリカ−アルミナゲルは、ベンゼンの存在下にお
けるジイソプロピルベンゼンのアルキル交換反応におい
ても活性である。これらジイソプロピルベンゼンはベン
ゼンとプロピレンとの間のアルキル化反応の副生物であ
る。ベンゼン／ジイソプロピルベンゼンのモル比はｌＯ
／１ないし４０／ｌであり、該アルキル交換反応は温度
１５０ないし２５０℃、圧力１０ないし４０気圧で行わ
れ、連続方式では、反応体の供給速度はＩＩＨ３Ｖ ｔ
ないし３０時間−１である。アルキル交換反応は液相で
有利に行われる。
けるジイソプロピルベンゼンのアルキル交換反応におい
ても活性である。これらジイソプロピルベンゼンはベン
ゼンとプロピレンとの間のアルキル化反応の副生物であ
る。ベンゼン／ジイソプロピルベンゼンのモル比はｌＯ
／１ないし４０／ｌであり、該アルキル交換反応は温度
１５０ないし２５０℃、圧力１０ないし４０気圧で行わ
れ、連続方式では、反応体の供給速度はＩＩＨ３Ｖ ｔ
ないし３０時間−１である。アルキル交換反応は液相で
有利に行われる。
後述の実施例では、下記の特性を有するシリカアルミナ
ゲルを使用している。
ゲルを使用している。
−Ｘ線分析において無定形である（ＣｕＫａ線を使用す
る縦形Ｐｈ１ｌｌｉｐｓゴニオメータ−によって粉末に
ついて分析） 一モル比５ｉＯｔ／Ａ１２ｔＯｓ １００／
１−表面積 ８００ｍ”／ｇ（Ｃａｒｌｏ Ｅｒｂ
ａ社製のＳｏｒｐｔｏｍａｔｉｃ ｔｇｏｏによって測
定）−多孔度 ０．４４村／９；孔の平均直径約１０ 人；直径３０Å以上の孔は存在し ない（直径については、Ｃａｒｌ。
る縦形Ｐｈ１ｌｌｉｐｓゴニオメータ−によって粉末に
ついて分析） 一モル比５ｉＯｔ／Ａ１２ｔＯｓ １００／
１−表面積 ８００ｍ”／ｇ（Ｃａｒｌｏ Ｅｒｂ
ａ社製のＳｏｒｐｔｏｍａｔｉｃ ｔｇｏｏによって測
定）−多孔度 ０．４４村／９；孔の平均直径約１０ 人；直径３０Å以上の孔は存在し ない（直径については、Ｃａｒｌ。
Ｅｒｂａ社製のＳｏｒｐｔｏｍａｔｉｃ１８００によっ
て測定した） 該シリカ−アルミナゲルは下記の如くして調製したもの
である。
て測定した） 該シリカ−アルミナゲルは下記の如くして調製したもの
である。
３０．６重量％テトラプロピルアンモニウムヒドロキシ
ド（ＴＰＡ−０）１）３４９にアルミニウムトリプロポ
キシド（ＴＰＡ−０Ｈ）２．０９を溶解させ、つづいて
脱塩水１６２ｇを添加した。
ド（ＴＰＡ−０）１）３４９にアルミニウムトリプロポ
キシド（ＴＰＡ−０Ｈ）２．０９を溶解させ、つづいて
脱塩水１６２ｇを添加した。
これらの操作を室温（約２０℃）で行った。
得られた溶液を６０℃まで加熱し、撹拌しながら、テト
ラエチルシリケー） （ＴＢＳ）（１０４ｇ）を添加し
た。
ラエチルシリケー） （ＴＢＳ）（１０４ｇ）を添加し
た。
得られた混合物は、下記のモル比を有する。
５ｉＯｔ／ Ａｌ２ｔＯｓ ｔｏｏ、、’
ＩＴＰＡ ＯＨ／５ｉｎｓ ０．１０／ １
ｎｔｏ／ ５ｉｎｓ ２１／ １混合物を
６０℃で撹拌し、３０分後、均質なゲルを得た。得られ
たゲルを、ローターペーパーフラスコ内、空気流中にお
いて、恒温浴を温度９０℃に維持して乾燥させ、ついで
オーブン内、１００℃において乾燥させた。
ＩＴＰＡ ＯＨ／５ｉｎｓ ０．１０／ １
ｎｔｏ／ ５ｉｎｓ ２１／ １混合物を
６０℃で撹拌し、３０分後、均質なゲルを得た。得られ
たゲルを、ローターペーパーフラスコ内、空気流中にお
いて、恒温浴を温度９０℃に維持して乾燥させ、ついで
オーブン内、１００℃において乾燥させた。
乾燥したゲルを、５５０℃において、窒素流下で３時間
、ついで空気流下で１０時間か焼した。
、ついで空気流下で１０時間か焼した。
このようにして、初期充填ケイ素及びアルミニウムに関
して定量的収率で上記特性を有するシリカ−アルミナゲ
ル３０９が得られた。
して定量的収率で上記特性を有するシリカ−アルミナゲ
ル３０９が得られた。
下記の実施例は、本発明をさらに説明するためのもので
ある。
ある。
これら実施例には、上述のシリカ−アルミナゲル触媒を
使用したベンゼンのプロピレンによるアルキル化反応テ
スト及びベンゼン存在下におけるジイソプロピルベンゼ
ンのアルキル交換反応テストについて記載する。
使用したベンゼンのプロピレンによるアルキル化反応テ
スト及びベンゼン存在下におけるジイソプロピルベンゼ
ンのアルキル交換反応テストについて記載する。
比較のため、公知のゼオライトＹを使用して行ったベン
ゼンのプロピレンによるアルキル化反応テストについて
も記載する。
ゼンのプロピレンによるアルキル化反応テストについて
も記載する。
実施例１
上述の特性を有するシリカ−アルミナゲル２０．０９を
、ベンゼン３００峠及びプロピレン９．８９と共に、オ
ートクレーブに供給した。供給物におけるベンゼン／プ
ロピレンのモル比は１４．５／ １である。
、ベンゼン３００峠及びプロピレン９．８９と共に、オ
ートクレーブに供給した。供給物におけるベンゼン／プ
ロピレンのモル比は１４．５／ １である。
オートクレーブを窒素で加圧し、反応温度（１６０℃に
固定）において総圧力４０気圧とした。反応系を１時間
撹拌し、その後、反応器の内容物を排出し、ワイドボア
カラム０７１吋を具備したプログラム化温度８０−２４
０℃の）ｌｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄガスクロマト
グラフによりクロマトグラフィー分析した。
固定）において総圧力４０気圧とした。反応系を１時間
撹拌し、その後、反応器の内容物を排出し、ワイドボア
カラム０７１吋を具備したプログラム化温度８０−２４
０℃の）ｌｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄガスクロマト
グラフによりクロマトグラフィー分析した。
分析の結果を後述の表に示す。なお、表中の各記号は次
の意味である。
の意味である。
Ｃ６％ｃｏｎｖ、 ：ベンゼンの変化率（％）Ｃ３％ｃ
ｏｎｖ、 ：プロピレンの変化率（％）Ｃ６％ｓｅ１．
： クメンに変化したベンゼンの選択率（モル％） Ｃ５％ｓｅ１． ：クメンに変化したプロピレンの選
択率（モル％） 実施例２（比較例） 触媒としてＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ社から市販され
ているプロトン性ゼオライトＹ （Ｌｉｎｄｅ ＬＺ−
Ｙ ６２ ；１／１６”押出成形物）を使用して、実施
例Ｉの反応を行った。このテストの結果を後述の表に示
す。
ｏｎｖ、 ：プロピレンの変化率（％）Ｃ６％ｓｅ１．
： クメンに変化したベンゼンの選択率（モル％） Ｃ５％ｓｅ１． ：クメンに変化したプロピレンの選
択率（モル％） 実施例２（比較例） 触媒としてＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ社から市販され
ているプロトン性ゼオライトＹ （Ｌｉｎｄｅ ＬＺ−
Ｙ ６２ ；１／１６”押出成形物）を使用して、実施
例Ｉの反応を行った。このテストの結果を後述の表に示
す。
実施例３
上記実施例１の操作と同様にして同じシリカアルミナゲ
ル触媒を使用し、ただし、反応条件を温度１５０℃、圧
力３０気圧、供給したベンゼン／プロピレンのモル比８
．０／１（供給したベンゼン３００ｉＱ）及び反応時間
１．５時間として反応を行った。このテストの結果を後
述の表に示す。
ル触媒を使用し、ただし、反応条件を温度１５０℃、圧
力３０気圧、供給したベンゼン／プロピレンのモル比８
．０／１（供給したベンゼン３００ｉＱ）及び反応時間
１．５時間として反応を行った。このテストの結果を後
述の表に示す。
実施例４（比較例）
触媒として市販のゼオライトＹ（東洋ソーダ製；ＴＳＺ
３６０ ＨＵＤ、押出成形物）を使用して、実施例３
の反応を行った。このテストの結果を後述の表に示す。
３６０ ＨＵＤ、押出成形物）を使用して、実施例３
の反応を行った。このテストの結果を後述の表に示す。
実施例５
上記実施例１の操作と同様にして同じシリカアルミナゲ
ル触媒を使用し、ただし、反応条件を温度１５０℃、圧
力１Ｏ１５気圧（一定温度における自然発生の反応系圧
力）、供給したベンゼン／プロピレンのモル比８．０／
１及び反応時間２時間として反応を行った。このテスト
の結果を後述の表に示す。
ル触媒を使用し、ただし、反応条件を温度１５０℃、圧
力１Ｏ１５気圧（一定温度における自然発生の反応系圧
力）、供給したベンゼン／プロピレンのモル比８．０／
１及び反応時間２時間として反応を行った。このテスト
の結果を後述の表に示す。
実施例６（比較例）
触媒として上記実施例２のゼオライトＹを使用して、実
施例５の反応を行った。結果を後述の表に示す。
施例５の反応を行った。結果を後述の表に示す。
実施例７（比較例）
上記実施例４のゼオライトＹを使用して、実施例５の反
応を行った。結果を次表に示す。
応を行った。結果を次表に示す。
及亀帆ｃ、％ｃｏｎｖ、 Ｃ，％ｃｏｎｖ、 Ｃｍ
％ｓｅｌ。
％ｓｅｌ。
１ ４．８ ７２．１
９５．７２ ５．３
ｇ５．２ ９３．２３
ｇ、５ ７３．８ ９１Ｊ４
９．０ ８２．２
８８．３５ ８．３
７Ｇ、４ ９２．７６ ８
．１ ７１．８ ９０．０７
Ｂ、０ ？１．５
８９．３Ｇ１％ ８６１゜ ９１．７ ８７．２ ８３．４ ７８．７ ８６．３ ８１．４ ８０．３ 本発明に従って行なった実施例の場合には、高活性であ
る以外にも、ゼオライトＹ触媒を使用して行った場合よ
りも選択率が良好であることが理解される。
９５．７２ ５．３
ｇ５．２ ９３．２３
ｇ、５ ７３．８ ９１Ｊ４
９．０ ８２．２
８８．３５ ８．３
７Ｇ、４ ９２．７６ ８
．１ ７１．８ ９０．０７
Ｂ、０ ？１．５
８９．３Ｇ１％ ８６１゜ ９１．７ ８７．２ ８３．４ ７８．７ ８６．３ ８１．４ ８０．３ 本発明に従って行なった実施例の場合には、高活性であ
る以外にも、ゼオライトＹ触媒を使用して行った場合よ
りも選択率が良好であることが理解される。
これらの良好な選択率は、ジイソプロピルベンゼン副生
成物の量が少ないこと及びブチルベンゼン及びペンチル
ベンゼンが存在しない又は実質的に存在しないことによ
るものである。ジイソプロピルベンゼンは、ベンゼン及
びプロピレンの間の連続アルキル化反応によって生成さ
れる。
成物の量が少ないこと及びブチルベンゼン及びペンチル
ベンゼンが存在しない又は実質的に存在しないことによ
るものである。ジイソプロピルベンゼンは、ベンゼン及
びプロピレンの間の連続アルキル化反応によって生成さ
れる。
触媒としてゼオライトＹを使用して行った実施例におい
て副生成物として存在するブチルベンゼン及びペンチル
ベンゼンは、プロピレンのオリゴメリゼーションによっ
てノネンが生成し、該ノネンがクラブキングしてＣ６及
びＣ４オレフィンを生成し、これらのオレフィンによる
ベンゼンのアルキル化が生じて生成されるものと考えら
れる。
て副生成物として存在するブチルベンゼン及びペンチル
ベンゼンは、プロピレンのオリゴメリゼーションによっ
てノネンが生成し、該ノネンがクラブキングしてＣ６及
びＣ４オレフィンを生成し、これらのオレフィンによる
ベンゼンのアルキル化が生じて生成されるものと考えら
れる。
実施例８
実施例１のオートクレーブを使用して、上述の特性を有
するシリカ−アルミナゲルを使用するアルキル交換反応
テストを行った。すなわち、該触媒２０９を使用し、反
応器にベンゼン２５６ｇ及びジイソプロピルベンゼン１
７ｇを供給した（これら２つの反応体のモル比３１／
ｌ ）。反応条件は圧力３０気圧、温度２５０℃、反応
時間２時間である。
するシリカ−アルミナゲルを使用するアルキル交換反応
テストを行った。すなわち、該触媒２０９を使用し、反
応器にベンゼン２５６ｇ及びジイソプロピルベンゼン１
７ｇを供給した（これら２つの反応体のモル比３１／
ｌ ）。反応条件は圧力３０気圧、温度２５０℃、反応
時間２時間である。
反応生成物の分析の結果、ジイソプロピルベンゼンの変
化率は８６％であり、クメンへの選択率は９０％であっ
た。
化率は８６％であり、クメンへの選択率は９０％であっ
た。
実施例９
反応温度を２１０℃で一定として、実施例８の反応を行
った。この場合、ジイソプロピルベンゼンの変化率は７
６％であり、クメンへの選択率は９０％であった。
った。この場合、ジイソプロピルベンゼンの変化率は７
６％であり、クメンへの選択率は９０％であった。
実施例１０
上述の特性を有するシリカ−アルミナゲルの存在下にお
けるアルキル化反応を縦形フロー反応器において行った
。該反応器は直径３６ｘｍ、高さ９００１ｍの管で構成
される。マルチプル熱電対を長手方向で挿入して各レベ
ルの触媒床温度を測定した。反応器を流動アルミナ浴に
浸漬して反応熱を除去した。
けるアルキル化反応を縦形フロー反応器において行った
。該反応器は直径３６ｘｍ、高さ９００１ｍの管で構成
される。マルチプル熱電対を長手方向で挿入して各レベ
ルの触媒床温度を測定した。反応器を流動アルミナ浴に
浸漬して反応熱を除去した。
この実施例では、シリカ−アルミナゲルを重量比１００
／２５でγ−アルミナと混合し、直径１／８”平均の長
さ８ｘｍの押出成形体に成形している。
／２５でγ−アルミナと混合し、直径１／８”平均の長
さ８ｘｍの押出成形体に成形している。
反応条件は温度１６０℃、圧力４０気圧、供給したベン
ゼン／プロピレンのモル比１４．５／ １ 、有機相（
ベンゼン／プロピレン）の供給速度ＶＨ３Ｖ ９．１時
間−１である。操作を連続して約３００時間行ったが、
触媒の挙動には何ら変化が観察されなかった。反応体の
変化率及び目的生成物への選択率は上述の（ほかｌる）
ゼン／プロピレンのモル比１４．５／ １ 、有機相（
ベンゼン／プロピレン）の供給速度ＶＨ３Ｖ ９．１時
間−１である。操作を連続して約３００時間行ったが、
触媒の挙動には何ら変化が観察されなかった。反応体の
変化率及び目的生成物への選択率は上述の（ほかｌる）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ベンゼンのプロピレンによるアルキル化反応又はベ
ンゼン存在下でのジイソプロピルベンゼンのアルキル変
換反応によってクメンを製造する方法において、Ｘ線分
析において無定形であり、モル比ＳｉＯ＿２／Ａｌ＿２
Ｏ＿３５０／１ないし３００／１、表面積５００ないし
１０００ｍ＾２／ｇ、孔の総容積０．３ないし０．６ｍ
ｌ／ｇ、孔の平均直径１０Å以下を有し、直径３０Åよ
り大の孔を含有せず又は実質的に含有しないシリカ−ア
ルミナゲル形のアルキル化反応触媒又はアルキル交換反
応触媒の存在下で前記反応を行うことを特徴とする、ク
メンの製法。 ２ 請求項１記載の製法において、前記シリカ−アルミ
ナゲルが（ａ）テトラアルキルアンモニウムヒドロキシ
ド（ＴＡＡ−ＯＨ）（アルキル基はエチル基、ｎ−プロ
ピル基及びｎ−ブチル基の中から選ばれるものである）
、加水分解によってＡｌ＿２Ｏ＿３を生成する可溶性ア
ルミニウム化合物及び加水分解によってＳｉＯ＿２を生
成する可溶性ケイ素化合物の水溶液であって、該水溶液
の構成成分の量が下記モル比 ＳｉＯ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３３０／１ないし５００／１
ＴＡＡ−ＯＨ／ＳｉＯ＿２０．０５／１ないし０．２／
１Ｈ＿２Ｏ／ＳｉＯ＿２５／１ないし４０／１を満足す
るものである水溶液を調製し、（ｂ）得られた溶液を加
熱してゲル化を生ぜしめ、（ｃ）得られたゲルを乾燥さ
せ、（ｄ）乾燥したゲルを不活性雰囲気において、つい
で酸化雰囲気においてか焼することによって得られたも
のであることを特徴とする、クメンの製法。 ３ 請求項２記載の製法において、前記工程（ａ）で使
用されるアルミニウムトリアルコキシドがアルミニウム
トリ−ｎ−プロポキシド又はアルミニウムトリイソプロ
ポキシドであり、テトラアルキルシリケートがテトラエ
チルシリケートであり、前記工程（ｂ）における加熱を
温度５０−７０℃で行い、前記工程（ｃ）における乾燥
を１５０℃以下の温度で行い、前記工程（ｄ）における
か焼を温度５００−７００℃で行うことを特徴とする、
クメンの製法。 ４ 請求項１記載の製法において、前記工程（ａ）の溶
液中の各成分が、下記モル比 ＳｉＯ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３５０／１ないし３００／１
ＴＡＡ−ＯＨ／ＳｉＯ＿２０．０５／１ないし０．２／
１Ｈ＿２Ｏ／ＳｉＯ＿２１０／１ないし２５／１を満足
する量で存在することを特徴とする、クメンの製法。 ５ 請求項１記載の製法において、前記アルキル化反応
を、温度１００ないし２５０℃、圧力２０ないし５０気
圧、原料中のベンゼン／プロピレンのモル比２／１ない
し３０／１で行うことを特徴とする、クメンの製法。 ６ 請求項５記載の製法において、前記アルキル化反応
を、温度１１０ないし２００℃、圧力約３０気圧、原料
中のベンゼン／プロピレンのモル比４／１ないし１５／
１で行うことを特徴とする、クメンの製法。 ７ 請求項１記載の製法において、前記アルキル交換反
応を、温度１５０ないし２５０℃、圧力１０ないし４０
気圧、原料中のベンゼン／ジイソプロピルベンゼンのモ
ル比１０／１ないし４０／１で行うことを特徴とする、
クメンの製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT20495A/88 | 1988-05-06 | ||
| IT20495/88A IT1217525B (it) | 1988-05-06 | 1988-05-06 | Procedimento per la preparazione di cumene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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