JPH02105163A - マイクロカプセルトナーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真法、静電印刷法、磁気記録法などに
用いられるトナーに関し、特にマイクロカプセル型トナ
ーの製造方法に関する。

［従来の技術］ 電気的、磁気的潜像等を顕像化するトナーは。

画像を形成し、記録する種々のプロセスに用いられてい
る。

近年の電子写真応用技術の多目的化に伴ない、複写画像
を形成するトナーないし現像剤に関してその［Ｊ的に応
じた技術開発が数多くなされ続けている。トナーは画像
を形成する粉体であるが、画像形成が正確になされる為
にはトナー粒子に数多くの機能を持たせなければならな
い０例えば帯電性、搬送性、定着性、保存性等々である
。これらの機能をすべて満足させる単一物質は常識的に
は存在しないため、通常、トナーは各種材料の混合物と
して作製される。一般的なトナーの製法においては、被
転写材に定着させるための結着用樹脂、トナーとしての
色味を出させる各種着色剤、粒子に電荷を付与するため
の荷電ル制御剤、また特開昭５４−４２１４１号公報、
特開昭５５−１８８５８号公報に示されるようないわゆ
る一成分現像法においては、トナー自身に搬送性等を付
与するための各種磁性材料が用いられる。トナーの製造
に際しては、これらの材料の他に、必要に応じて離型剤
、流動性付与剤を乾式混合し、しかる後ロールミル、エ
クストルダーなどの汎用混練装置にて温度をかけながら
均一に混練し、冷却した後に、スピードミル、ジェット
ミル等の各種粉砕装置により微砕化し、Ｏ９分級機、Ｍ
Ｓ分級機など各種風力分級機により分級を行なうことに
より、トナーとして必要な粒径にそろえる。このように
して得られたトナー粒子に、必要に応じて流動化剤や滑
剤等々を乾式混合し、またいわゆる２１＆分現像方法に
用いる場合は各種磁性キャリアと混ぜあわせた後、トナ
ーとして画像形成に供する。

しかしながら、このように各機イ敞を持った各種材料を
混ぜあわせたトナーにおいて、各機能が別個にその機能
を十分に発揮できるわけではない。

各材料ごとに分ければ十分な機能を持っている材料でも
、それを混ぜあわせたために、あるいはトナーという粒
子形態のために、またはある機能を持った材料がトナー
粒子としては好ましくない他の性質を同時に保有してい
るために、その各材料が持っている機能を十分に活用で
きない場合がほとんどである０例えば定着の非常に良好
な結着樹脂があっても、その樹脂が水分の吸着性の強い
ものであればトナーの帯電性が劣ることになってしまう
、磁気特性に優れた磁性体があったとしても、これと結
着樹脂との相溶性が悪いと、混線後の粉砕時に磁性体が
ｍ離してしまい帯電特性が安定しなくなることがあり、
あるいは定着ローラーへのオフセット現象を防止しよう
としてトナー材料離型材を加えたところ、トナー粒子が
不均一となり、帯電特性も不均一になってしまうことが
ある。また、非常に良好な定着性を持った結着材料は、
それ自身保存性やくり返し使用時の耐久性には問題があ
るなどの一般的な性質もある。

このような問題を解決するための手段として、米国特許
４，０１８，０９９号明細書、米国特許３，７８８゜９
９４号明細書、等に見られるようないわゆるマイクロカ
プセル型トナーというトナー粒子の形態が考えられてい
る。すなわち、各種材料の持っている機能を十分に発揮
し、且つトナー粒子としても十分な性能を持ち得るとい
う、いわゆる機能分離型トナーである０例えばマイクロ
カプセルトナーの単純な一形態としては、次のようなも
のがあげられる。すなわち、定着性は良好であるが保存
性、耐久性には劣る結着樹脂と、磁気特性は良好である
がトナーの帯電性を阻害し易い磁性体との混合物粒子を
トナーの核、いわゆる芯材とし、トナーに定着性や搬送
性を持たせる。そしてこの混合物粒子を包み込む外壁を
形成し、この外壁、いわゆる殻材に帯電機能と芯材保ｗ
１ａ能とを持たせ、且つ、芯材がより固い外壁により保
護されているために、耐久性、保存性に優れるというよ
うな形である。

このようなマイクロカプセルトナーに関する材料面、製
法面での提案は数多くなされている０例えば構成的に言
えば、一般的な範囲でいかなる材料でも考え得るし、マ
イクロカプセルを得る方法もスプレードライ法、界面重
合法、コアセルベーシーン法、相分離法、１ｎ−ｓｉｔ
ｕ重合法など様々な方法がある。しかしながら、これら
様々な好ましい機能を持った材料を用いて、上記の方法
によってトナーとして必要な性能を持ったマイクロカプ
セルトナーが作れるかと言えば必ずしもそうではない。

すなわち、多くの場合、外壁形成の不完全さ、すなわち
欠損鱒が生じたり、殻がついても物理的、機械的な力で
すぐはがれてしまうというような問題や、マイクロカプ
セルトナーを作る際に粒子同士の合一が発生してしまい
、トナーとして好ましくないものになってしまうという
ような問題が発生する。また通常のトナーとして機能さ
せるのに有用な材料が、必ずしもマイクロカプセルトナ
ー作製に適さない場合も多々有る。

マイクロカプセルトナーの多くは、いわゆる圧力定着性
のトナーをその目的としたものである。

この圧力定着方法は、従来から有るヒートチャンバーや
熱ロールを用いる定着方法とは異なり１機械的な圧力に
よりトナー粒子を被転写材上に付着させる方法で、省エ
ネルギーの面や火災などの安全性の面で有利である。さ
らにマイクロカプセルトナーとした場合、定着用材料と
して従来の裸のままの圧力定着トナーに比べ軟質のもの
が使用できるため、従来よりも定着圧力を低くできるの
で定着装置も小さくできるという利点がある。しかしな
がら、−ｈ記のような外殻形成の不完全さがある場合、
芯材が軟質であるがためにトナー外面に露出し、あるい
は流出した芯材によって、トナー担持体たる現像スリー
ブや潜像担持体たる感光体ドラム上に、いわゆる融着現
象が発生したり、流動性が低下するためにトナー搬送性
が悪化したり、帯電性が不均一になるためにカブリや濃
度低下の原因にもなり、トナー耐久性、保存性が低下し
てしまう、また、カプセル化粒子回士の合一がある場合
、この合−物が現像装置内で破壊されその破壊された部
分が欠損膜となったり、現像スリーブへのトナー塗布性
が悪化したり帯電性の低下、不均一が起こる原因となり
得る。また芯材を被っていない自由な殻材（フリーシェ
ルないしフリーポリマー）の存在により、トナーの流動
性が低下したり、不要な帯電電荷の蓄積や偏在により濃
度低下や画像ムラの原因となることがある。

また、カプセルトナーの外壁として十分な強度や帯電能
力を持った材料あるいは２種以上の材料の組合せでも、
満足なマイクロカプセルトナーを作るには適さず、上記
のような不完全なマイクロカプセルトナーとなってしま
う場合もある。

また−成分系磁性トナーにおいては、トナーキャリアと
なる磁性体がトナー粒子内部に含まれるために、微粒子
化した際の磁性体粒子の各トナー粒子中の含有量や分布
、偏在などがトナー性能に係わってくる０例えば、各ト
ナー粒子中に含まれる磁性体粒子の含有量がまちまちで
あると、各トナー粒子の現像特性が違ってくるため画像
にカブリなどの現象が生じやすく、連続的に現像あるい
は複写を行なった際の画像濃度変化が大きくなり、画質
的にも劣化が著しくなる。またこれに伴って定着性も一
定でなくなり、また現像用のスリーブローラー上へのト
ナーのコーティングがムラになりやすくなり、さらには
樹脂分の多いトナー粒子や少ないトナー粒子があるため
に、定着性やオフセット性が悪くなる。また磁性体粒子
がトナー粒子中に均一に分散していないと、トナー粒子
の濃度が低下し、トナーが現像器のスリーブローラーや
感光体またはクリーナーなどへの癒着を生じやすくなり
、またトナーのブロッキング現象が起こりやすくなる。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、不完全な膜が発生せず、外部からの物
理的１機械的な力によっても殻材が破壊されず、また合
一した粒子が発生しないマイクロカプセルトナーの製造
方法を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、トナーの使用目的に従い、
トナー性能を任意に制御できるマイクロカプセルトナー
の製造方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段及び作用］本発明者は鋭意
研究の結果、負極性に帯電する樹脂組成物を正極性分散
剤存在下、水性媒体中で懸濁造粒し、これにより該正極
性分散剤で被覆された懸濁造粒粒子を形成せしめた後、
該懸濁造粒粒子の水性分散液中に、負極性に帯電する樹
脂粒子を投入し、該懸濁造粒粒子を被覆することを特徴
とするマイクロカプセルトナーの製造方法により前記本
発明の目的が達成されることを見出し、本発明に至った
ものである。

以下、本発明をさらに詳細に説明する。以下の記載にお
いて、量比を表わす１％」及び「部」は特に断わらない
限り重量基準とする。

本発明に用いられる懸濁造粒粒子（以下、芯材粒子と称
する）となる負極性に帯電する樹脂としては、例えば次
の様な重合性単量体を重合してなる樹脂がある。

すなわち、例えば、スチレン、０−メチルスチレン、■
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシ
スチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン
、３，４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２
．４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−へキシルスチレ
ン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレ
ン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−Ｆデシルスチレ
ン、等のスチレンおよびその誘導体；エチレン、プロピ
レン、ブチレン、イソブチレンなどのエチレン不飽和モ
ノオレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビ
ニル、情死ビニルなどのハロゲン化ビニル類；酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニルなどのビニ
ルエステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、
メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル。

メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸−２−エチルヘキ
シル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル
、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アク
リル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、ア
クリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニルなどの
アクリル酸エステル類：ビニルメチルエーテル、ビニル
エチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニ
ルエーテル類：ビニルメチルケトン、ビニルへキシルケ
トン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン
類；ビニルナフタリン類；アクリロニトリル、メタクリ
レートリル、アクリルアミドなどのアクリル酸もしくは
メタクリル酸誘導体などがある。

重合に際して、次のような架橋剤を存在させて重合し、
架橋重合体としてもよい。

ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエー
テル、ジビニルスルホン、ジエチレングリコールジメタ
クリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート
、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジ
アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート
、１．３−ブチレンゲリコールジメタクリレート。

！、８ヘキサングリコールジメタクリレート、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコ
ールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメ
タクリレート、２．２′ビス（４−メタクリロキシジェ
トキシフェニル）プロパン、２．２′ビス（４−アクリ
ロキシジェトキシフェニル）プロパン、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアク
リレート、ジブロムネオペンチルグリコールジメタクリ
レート、一般の架橋剤を適宜用いることができ、これら
の重合性単量体を水性媒体中で負極性に帯電させるため
に、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸
、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、安息香酸ビ
ニル、スチレンスルホン酸等を共重合させることもでき
る。

また、本発明の芯材粒子は低軟化点化合物も用いること
ができ、例えば、パラフィンワックス（日本石油製）、
パラフィンワックス（日本精蝋型）、マイクロワックス
（日本石油製）、マイクロクリスタリンワックス（日本
精蝋製）、硬質パラフィンワックス（日本精蝋製）、ポ
リワックス５００（ヘトロライト社）、ポリワックス６
５５（ヘトロライト社）　、　ＰＥ−１３０（ヘキスト
製）、三片ハイワックスｌｌ０Ｐ（三片石油化学製）、
三片ハイワックス２２０Ｐ　（三片石油化学製）、三片
ハイワックス８８０Ｐ　（三片石油化学製）、三片ハイ
ワックス２１０Ｐ（Ｅ井石油化学製）、三片ハイワック
ス３２０Ｐ（三片石油化学製）、三片ハイワックス４１
０Ｐ　（三片石油化学製）、三片ハイワックス４２０Ｐ
　（三片石油化学製）、三片ハイワックス４２０２Ｅ　
　（三片石油化学製）、ハイレッッＴ−１００Ｘ　（三
片石油化常襲）、ハイレッッＴ−２００Ｘ　（三片石油
化学製）、ハイレッッＴ−３００Ｘ　（三片石油化学製
）；ベトロジン８０（三片石油化学製）、ベトロジン１
００　（三片石油化学製）、ベトロジン１２０　（三片
石油化学製）、タックニー？、Ａ−１００（三片石油化
学製）、タックエースＦ−１００（三片石油化学製）、
タックエースＢ−８０（三片石油化学製）、変性ワック
スＪＣ−１１４１（三片石油化学製）、変性ワックスＪ
Ｃ−２１３０（Ｅ井石油化学製）、変性ｒｙ　−、クス
ＪＣ−４０２０（三片石油化学製）、変性ワックスＪＣ
−１目２　（三片石油化学製）、変性ワックスＪＣ−５
０２０（三片石油化学製）：密ロウ、カルナバワックス
、モンタンワックス等を挙げることができる。また、負
極性に帯電させるために、アニオン性界面活性剤類、例
えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オレイ
ン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム等、あるいは
（メタ）アクリル酸（共）重合体、マレイン酸・α−オ
レフィン共重合体等を混合、添加することができる。

本発明の芯材粒子には、磁性体、顔料及びカーボンブラ
ック等の着色剤を含有させることができる０例えば上記
芯材樹脂とともに用いられる磁性粉末としては、各種フ
ェライト、ヘマタイト、マグネタイト等の微粉末が用い
られる。特に０．Ｏ１〜２ＩＬ履の範囲の粒径を有する
ものが好ましい、これらの磁性体微粉末は、上述した芯
材樹脂１００部に対して、２０〜１４０部、さらには５
０〜１２０部用いることが好ましいが、チタンカップリ
ング剤、シランカップリング剤、脂肪酸等でその表面を
疎水化処理されていてもよい。

本発明の芯材粒子には、上記した磁性粉末以外にも、荷
電制御、流動性付与、着色等の目的で、カーボンブラッ
ク、各種染顔料、疎水性コロイド状シリカ等を添加また
は混合することができる。

本発明に用いられる正極性分散剤とはアミン変性コロイ
ドシリカ、コロイドシリカ、酸化アミル等を挙げること
ができる。

本発明において、芯材粒子の表面を被覆するのに用いら
れる負極性に帯電した樹脂粒子（以下、壁材粒子と称す
）の製造には乳化重合法、乳化剤を用いない乳化重合法
、いわゆるソープフリー乳化重合によっても壁材粒子を
得ることができる。

また、該壁材粒子を水中で正極性に帯電させる方法は例
えば、結着樹脂あるいは重合性単量体重合開始剤として
水系媒体中で正極性となる成分を予め導入する方法、壁
材粒子を前記製造方法により製造後に該芯材粒子表面に
正極性を示す物質を付着または吸着させる方法、あるい
はＬ記三者を併用する方法等を挙げることができ、その
製造工程を考慮して好ましいと考えられる方法を適宜利
用することができる。

また、本発明の壁材粒子の結着樹脂は、公知の樹脂が使
用可能であり、これらは一般的に、懸濁重合法、乳化重
合法及びソープフリー重合法等において用いられる重合
性単量体と同様のものであり、これらを表記するならば
、例えば、スチレン、０−メチルスチレン、ｌ−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン
、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３．４
−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジ
メチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−へキシルスチレン、ｐ−
ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−
ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−
クロルメチルスチレン、層−クロルメチルスチレン等の
スチレン及びその誘導体；エチレン、プロピレン、ブチ
レン、イソブチレンなどのエチレン不飽和七ノオレフィ
ン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、連化
ビニルなどのハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、ベンジェ酸ビニルなどのビニルエステル
類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル
酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル
酸ドデシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニルなどのα−
メチレン脂肋族モノカルボン酸エステル類ニアクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、ア
クリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸
ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−
クロルエチル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エ
ステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテ
ル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類
：ビニルメチルケトン、ビニルへキシルケトン、メチル
イソプロペニルケトンなどのビニルケトン類：Ｎ−ビニ
ルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルイン
ドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物
：ビニルナフタリン類；アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸もしくはメ
タクリル酸誘導体などがある。

重合に際して、次のような架橋剤を存在させて重合し、
架橋重合体としてもよい。

ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエー
テル、ジビニルスルホン、ジエチレングリコールジメタ
クリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート
、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジ
アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート
、１．３−ブチレンゲリコールジメタクリレート、１．
８ヘキサングリコールジメタクリレート、ネオペンチル
グリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコール
ジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタク
リレート、２．２′ビス（４−メタクリロキシジェトキ
シフェニル）プロパン、２．２′ビス（４−アクリロキ
シジェトキシフェニル）プロパン、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレ
ート、ジブロムネオペンチルグリコールジメタクリレー
ト、フタル酸アリル、１．２−プロピレングリコール、
１．３−ブタンジオールなど、一般の架橋剤を適宜用い
ることができる。

また、該壁材粒子を水系媒体中で負極性とする単量体成
分としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸
、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコ
ン酸、安息香酸ビニル、スチレンスルホン酸等を共重合
させることもできる。

本発明の壁材粒子及び／または芯材粒子を重合する際に
用いられる重合開始剤としては、例えば、ｌ、１′−ア
ゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）　、　
２．２’−７ゾビスイソブチロニトリル、２．２′−ア
ゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）　、　２．
２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）　、２．２’−アゾビスイソ醋酸ジメチル
、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過硫酸カリウ
ム塩、過硫酸アンモニウム塩等を挙げることができる。

これらの重合開始剤は２種以上を併用することができる
。また１重合開始剤のモノマー組成物に対する使用量は
０．１〜１０．０部にあるのが好ましい。

本発明において用いられる壁材粒子は芯材粒子１００部
に対して０．１〜５０部用いられ、さらに好ましくは１
〜３０部用いる場合である。もし、壁材粒子が０．１部
未満であれば、実質上芯材粒子のカプセル化は行なわれ
ず、壁材粒子が５０部以上ではカプセル化時に芯材粒子
同士の凝集が著しくマイクロカプセルトナーとしては実
用上使用できない。

本発明において壁材粒子と芯材粒子との粒径比率は芯材
粒子の粒径を１とするならば１７１０００〜１／１の間
にあればよく、さらに好ましくは１１５００〜１／２の
間にある場合である。もし、壁材粒子と芯材粒子との粒
径比率が１／１（１００より小さくなる場合、すなわち
壁材粒子が小さすぎる場合は芯材粒子の表面にカプセル
壁を形成することはできてもマイクロカプセルトナーと
しては耐久性、保存性が著しく劣るし、１／ｌより大き
くなる場合、すなわち壁材粒子が大きすぎる場合は、芯
材粒子の表面に壁材粒子が付着できても緻密で強固なカ
プセル壁を形成することはなく、これもまた耐久性が著
しく劣ることになる。

本発明の芯材粒子の平均粒径は１〜３０μ層であればよ
く、さらに好ましくは５〜２０終騰の範囲にある場合で
ある。

本発明の芯材粒子を壁材粒子で被覆する（以下、カプセ
ル化と称す）場合には、芯材粒子表面を被覆した負極性
分散剤の解離を促進すべく水系媒体のｐｉをコントロー
ルすることが好ましく、その場合には、ｐＨは１〜９の
間に、更に好ましくはｐＨを２〜７に調整する。この場
合には、緩衝液を用いてｐｉの安定化を図ってもよい。

また、カプセル化にあたっては水系媒体の温度は５℃〜
９８℃の間にあればよく、この温度はカプセル化に用い
る芯材粒子の熱変形温度、ガラス転移温度、融点等と同
じか、あるいはそれ以下に設定する方が好ましい０例え
ば芯材粒子が重合性単量体を重合した樹脂組成物からな
る場合には８０℃〜４０℃の温度でカプセル化を行うの
が好ましく、また、低軟化点化合物からなる場合には８
０℃〜３０℃でカプセル化を行うことが好ましい。

［実施例］ 以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。

芯材粒子（１） 上記の低軟化点化合物の混合物をＭＫＭ　ミキサー（小
川製作所製）により混合溶融した後に、１００℃に加熱
したアトライター（三片三池製作所製）に投入し、２０
０ｒｐｍで、１時間分散を行なって溶融混合物を得た。

他方、２０ｆＪ、アジホモミキサー（特殊機化型）に水
２０見及びカチオン性分散剤としてシリカ（アエロシー
ル雲２００、日本アエロシール社製）４０ｇを入れ、加
熱ジャケットにより９０℃に加熱して分散媒体とした。

この分散媒体中に前記で得た溶融混合物２ｋｇを投入し
、周速２０履／ｓｅｃの攪拌により造粒を行なった。造
粒終了後、冷水中に投入した。

湿式分級機により分級し、更にか過を行い水中に再分散
することにより固形分を１０９０％含むスラリーを得た
。

これを本発明の芯材粒子（１）とする、電子顕微鏡によ
り芯材粒子表面を観察したところ造粒に用いたシリカが
残存しているのを確認した。尚、コールタ−カウンター
により測定した体積平均粒径は１Ｏ０９終■であった。

上記の樹脂組成物及び磁性体を混合して２本ロールによ
り溶融混練し、次いで粗粉砕した後に該粗粉砕物１．０
ｋｇをＴＫホモミキサー（特殊機化工業型）を組みこん
だ２０９．のオートクレーブに水１５４１及びカチオン
性分散剤たるシリカ（アエロシール曹２００、日本アエ
ロシール社製）２５ｇとともに投入した。攪拌しながら
、オートクレーブ内部の温度を１６０℃まで加熱し、そ
の温度を１５分間保持した。ついで、冷却を行ない、内
温か８０℃になったところで内容物を氷水中に注入し懸
濁造粒粒子を得た。

さらに湿式分級機を用いて分級し、更に濾過を行い水中
に再分散することにより固形分を１５．０％含むスラリ
ーを得た。これを芯材粒子（２）とする、電子顕微鏡に
より芯材粒子表面を観察したところ造粒に用いたシリカ
が残存しているのを確認した。尚、コールタ−カウンタ
ーにより測定した体積平均粒径は１１．０ｐｍであった
。

芯材粒子（３） 上記の重合性単量体混合物をアトライターを用いて３０
℃で混合して、単量体組成物を調製した。

カチオン性分散剤としてコロイダルシリカ（アエロジル
１２００、日本アエロジル社製）１０ｇを、液状分散媒
体たるイオン交換水１００１００Ｏ中に投入し、２０Ｏ
ｒｐ曽で１０分間攪拌しながら容量２Ｈのステンレス容
器中に、上記で調製した単量体組成物を投入し、　Ｎ２
雰囲気下８０℃で、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業製
）を用いて１０．００Ｏｒｐｍで３０分間攪拌し。

単量体組成物を造粒した。その後パドル攪拌翼で攪拌し
つつ、　１０時間、６０℃で単量体組成物を重合させた
。

さらに湿式分級機を用いて分級し、濾過を行ない水中に
再分散することにより固形分を５．０％含むスラリーを
得た。これを芯材粒子（３）とする。

電子顕微鏡により芯材粒子表面を観察したところ造粒に
用いたシリカが残存しているのを確認した。尚、コール
タ−カウンターにより測定した体積平均粒径はＬｅ＃Ｌ
ｓであった。

壁材粒子（１） 」−記の重合性単量体を混合して、単量体組成物２．０
ｋｇを調製した。

界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム２５．０ｇをイオン交換水１５．１中に添加し、溶解
した。

容量２０文のステンレス容器中に、−１；記で調製した
単量体組成物を投入し、Ｎ２雰囲気下室温で攪拌し、乳
化物を得た０次いで、過硫酸カリウム２．０部を溶解し
たイオン交換水１．０１を滴下しながら昇温し、８０℃
とした。その後、攪拌しながら８時間反応を行い単量体
組成物を重合させた。得られた微粒子を電子顕微鏡によ
り観察したところ平均粒径は０．０７ｐｍであった。

これを本発明の壁材粒子（１）とする。

容ｒＪ　２０１の容器中にイオン交換水ＩＬＱを入れ、
過硫酸カリウム塩２．０部を添加し溶解した。ついで、
Ｎ２雰囲気下で６０℃まで加熱し、攪拌しながら上記重
合性単量体混合物２．０ｋｇを滴下した０滴下を終了し
たならば、さらに４時間攪拌を継続した。

次に、８０℃まで加熱して２時間攪拌を行い重合反応を
完結した。得られた微粒子を電子ＩＡ微鏡により観察し
たところ、平均粒径は０．１５終履であった。

これを本発明の壁材粒子（２）とする。

容量２０！；Ｌの容器中にイオン交換水１３文を入れ、
過硫酸アンモニウム塩１．５部を添加し溶解した。

ついで、Ｎ２雰囲気下で７０℃まで加熱し、攪拌しなか
ら１−記重合性Ｖｔａ体混合物２ｋｇを滴下した０滴下
を終了したならば、さらに６時間攪拌を継続し、重合を
完結した。得られた微粒子を電子顕微鏡により観察した
ところ、平均粒径は０．２終履であった。

これを本発明の壁材粒子（３）とする。

壁材粒子（４） 「スチレン　　　　　　　　　　　　　　　９０部Ｌア
クリル酸エチル　　　　　　　　　　　ｌＯ部上記の重
合性ｍけ体を混合して、単量体組成物２．０ｋｇを調製
した。

界面活性剤としてドデシルトリメチルアンモニウムクロ
リド５０ｇをイオン交換水１５．０１中に添加し、溶解
した。

容量２０文のステンレス容器中に、上記で調製した単量
体組成物を投入し、Ｎ２雰囲気ド室温で攪拌し、乳化物
を得た０次いで、２，２′−アゾビス（２−アミジノプ
ロパン）２塩酸塩１．５部を溶解したイオン交換水１．
０　Ｍを滴下しながら昇温し、５０℃とした。その後、
攪拌しながら８時間反応を行い単量体組成物を重合させ
た。得られた微粒子を電子ＷＪ微鏡により観察したとこ
ろ平均粒径は０．１１であった。

これを本発明の壁材粒子（４）とする。

壁材粒子（５） Ｌ２，２’−７ゾビスイソブチロニトリル　　　１３容
琶２０文の容器中にイオン交検水１３文を入れ。

塩酸酸性下に２．２′−アゾビス（２−（２−イミダシ
リン−２−イル）プロパン］２塩酸塩２．０部を添加し
溶解した。ついで、Ｎ２雰囲気下で６０℃まで加熱し、
攪拌しながら上記重合性単量体混合物２．０ｋｇを滴下
した０滴下を終了したならば、さらに４時間攪拌をａ続
した。

次に、８０℃まで加熱して２時間攪拌を行い重合反応を
完結した。得られた微粒子を電子ＷＪ微鏡により観察し
たところ、モ均粒径は０．３ＩＬｍであった。

これを本発明の壁材粒子（５）とする。

壁材粒子（６） 容器２０文の容器中にイオン交検水１３文を入れ、塩酸
酸性下に２．２′−アゾビス（２−アミジノプロノマン
）二塩酸塩　１．０部を添加し溶解した。ついで。

Ｎ２雰囲気下で６０℃まで加熱し、攪拌しながら上記重
合性中に体混合物２ｋｇを滴下した０滴下を終了したな
らば、さらに６時間攪拌を継続し、重合を完結した。得
られた微粒子を電子顕微鏡により観察したところ、　＋
ｉ−均粒径は０．１ｇｍであった。

これを本発明の壁材粒子（６）とする。

実施例！ 芯材粒子（２）　１．５　ｋｇを含むスラリーを２０文
の容器に入れ室温で攪拌する１次にシリカが解離してカ
チオンとして作用する様に水相のＰＨを調整した。

１−記芯材粒子（２）の懸濁分散液中に攪拌下、壁材粒
子（１）を２２０　ｇ含む微粒子分散液を添加した。１
時間攪拌を継続した後に５０℃まで加熱し、２蒔間その
温度に保った。

室温まで冷却後、炉別、乾燥した。電子顕微鏡を用いて
該粒子の表面を観察したところ、壁材粒子により被覆さ
れているのを確認した。

これを末完す１のマイクロカプセルトナー（１）とする
。

実施例２ 芯材粒子（１）　１．Ｏｋｇを含むスラリーと壁材粒子
（３）を１２０ｇ含む微粒子分散液を用いた以外は実施
例１と同様の操作を行ない末完ＦＪＪのマイクロカプセ
ルトナー（２）を得た。

尚、７「子顕微鏡により該粒子の表面を観察したところ
、壁材粒子により被覆されているのを確認した。

実施例３ 芯材粒子（３）　１．０ｋｇを含むスラリーと壁材粒子
（＋）を１９０　ｇ含む微粒子分散液を用いた以外は実
施例１と同様の操作を行ない本発明のマイクロカプセル
トナー（３）を得た。

尚、電子顕微鏡により該粒子の表面を観察したところ、
壁材粒子により被覆されているのを確認した。

比較例１ 芯材粒子（２）　１．５ｋｇ及び壁材粒子（１）　２２
０　ｇをフリーズドライ法により乾燥状態で取りだし、
これを用いて、高速気流中衝撃法（材料技術、旦（４）
　。

１８７（１９８５））によりカプセル化処理を行なった
。

これを未発ＩＩの比較トナー（１）とする。

実施例１で示した本発明のマイクロカプセルトナー（１
）及び比較トナー（１）とをそれぞれ疎水性シリカ微粉
末と混合した後にＬＯＰ−８（キャノン社製）複写機を
用いて１０００枚連続の画像評価試験を行なった。

得られた画像を観察したところ本発明のマイクロカプセ
ルトナー（１）では画像濃度も高く、カブリの少い鮮明
なものであったが、比較トナー（１）の画像はそれに比
べ初期から画像濃度が低く耐久試験が進むにつれてカブ
リかは著しく低下し、明らかに劣るものであった。

また、本発明のマイクロカプセルトナー（１）及び比較
トナー（１）を４５℃一定の環境に放置し、ブロッキン
グテストを行なったところ、マイクロカプセルトナー（
１）では全く変化がみられなかったが、比較トナー（１
）では著しく流動性が低下した。

さらに、ＬＯＰ−８の定着機を改良して、定着温度を可
変とした実験機を用いて、定着温度と定着性の関係を調
べたところ、本発明のマイクロカプセルトナー（１）は
１００℃でも充分な定着性を示した。

比較例２ 芯材粒子（１）と壁材粒子（３）を用いて比較例１と同
様にして比較トナー（２）を得た。

実施例２で示した本発明のマイクロカプセルトナー（２
）及び比較トナー（２）とをそれぞれ疎水性シリカ微粉
末と混合した後にＬＢＰ−８（キャノン社ＦＡ）複写機
を用いて１０００枚連続の未定着画像の画出しを行ない
、　ＦＣ−９の定着機を改造して圧力定石画像を得た。

得られた画像を観察したところ本発明のマイクロカプセ
ルトナー（２）では画像濃度も高く、カブリの少い鮮明
なものであったが、比較トナー（２）の画像はそれに比
べ耐久試験が進むにつれて画像濃度は著しく低下し、明
らかに劣るものであった。

［発明の効果］ 上述した様に本発明の製造方法によるマイクロカプセル
トナーは、普通紙に対しても定着性が良好で、定着性の
良さと、くり返し複写に対する耐久性および長期保存性
の良好さとを両立させたマイクロカプセルトナーを得る
ことができ、さらには不完全な膜が発生せず、外部から
の物理的、機械的な力によっても殻材が破壊されず、ま
た合一した粒子が発生しないマイクロカプセルトナーの
製造方法を提供することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 負極性に帯電する樹脂組成物を正極性分散剤存在下、水
   性媒体中で懸濁造粒し、これにより該正極性分散剤で被
   覆された懸濁造粒粒子を形成せしめた後、該懸濁造粒粒
   子の水性分散液中に、負極性に帯電する樹脂粒子を投入
   し、該懸濁造粒粒子を被覆することを特徴とするマイク
   ロカプセルトナーの製造方法。