JPH0197926A - 有機非線型光学材料 - Google Patents
有機非線型光学材料Info
- Publication number
- JPH0197926A JPH0197926A JP25383287A JP25383287A JPH0197926A JP H0197926 A JPH0197926 A JP H0197926A JP 25383287 A JP25383287 A JP 25383287A JP 25383287 A JP25383287 A JP 25383287A JP H0197926 A JPH0197926 A JP H0197926A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- optical
- nonlinear optical
- formulas
- tables
- electron
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title claims abstract description 54
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 150000001787 chalcogens Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 abstract description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052699 polonium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- HZEBHPIOVYHPMT-UHFFFAOYSA-N polonium atom Chemical compound [Po] HZEBHPIOVYHPMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000011669 selenium Substances 0.000 abstract description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 9
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 7
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- XTTIQGSLJBWVIV-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-nitroaniline Chemical compound CC1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1N XTTIQGSLJBWVIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 3
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- BGNGWHSBYQYVRX-UHFFFAOYSA-N 4-(dimethylamino)benzaldehyde Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C=O)C=C1 BGNGWHSBYQYVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- DDRJAANPRJIHGJ-UHFFFAOYSA-N creatinine Chemical compound CN1CC(=O)NC1=N DDRJAANPRJIHGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical compound O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 description 2
- 230000010365 information processing Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound C1CN(CC2=NNN=C21)CC(=O)N3CCN(CC3)C4=CN=C(N=C4)NCC5=CC(=CC=C5)OC(F)(F)F LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]propan-1-one Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CCC(=O)N1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUKJCCIJLIMGEP-ONEGZZNKSA-N 4-dimethylaminocinnamaldehyde Chemical compound CN(C)C1=CC=C(\C=C\C=O)C=C1 RUKJCCIJLIMGEP-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- -1 aldehyde compound Chemical class 0.000 description 1
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 1
- 229940109239 creatinine Drugs 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- VBEGHXKAFSLLGE-UHFFFAOYSA-N n-phenylnitramide Chemical compound [O-][N+](=O)NC1=CC=CC=C1 VBEGHXKAFSLLGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008832 photodamage Effects 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/35—Non-linear optics
- G02F1/355—Non-linear optics characterised by the materials used
- G02F1/361—Organic materials
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は有機非線型光学材料に関し、詳しくは光情報処
理、光通信、光計測、光エレクトロニクスなどの分野に
おいて有用な有機系の光学材料に関する。
理、光通信、光計測、光エレクトロニクスなどの分野に
おいて有用な有機系の光学材料に関する。
近年、レーザーの発展によってもたらされたコヒーレン
トで強い光電場は、物質の分極が光電場に対して非線型
に応答するという非線型光学効果を可能にした。非線型
光学効果を示す物質は、非線型光学材料と呼ばれ、光高
調波発生、光整流、光混合、光パラメトリツク増幅、位
相共役波発生、自己集束効果などさまざまな効果をもた
らすことから、光コンピューターや光エレクトロニクス
などの各種素材として注目されている。
トで強い光電場は、物質の分極が光電場に対して非線型
に応答するという非線型光学効果を可能にした。非線型
光学効果を示す物質は、非線型光学材料と呼ばれ、光高
調波発生、光整流、光混合、光パラメトリツク増幅、位
相共役波発生、自己集束効果などさまざまな効果をもた
らすことから、光コンピューターや光エレクトロニクス
などの各種素材として注目されている。
従来は無機物、例えばＫ Ｈ，Ｐ Ｏ，が非線型光学材
料として使われてきたが、非線型光学定数が充分大きく
なく、吸湿性があるため用途が限られていた。例えばレ
ーザーの高調波発生器として使う場合乾燥ボックス内に
固定して使うなどしていた。これに対して非線型光学定
数が大きく、吸湿性もない有機物が注目されているが、
光損傷に弱い（熱的にあまり安定でない）ため実用品と
しての用途に耐えるものは未だ得られていない。例えば
有機非線型光学材料として最も有名な２−メチル−４−
ニトロアニリン（ＭＮＡ）の融点は１３１〜３°Ｃであ
る。
料として使われてきたが、非線型光学定数が充分大きく
なく、吸湿性があるため用途が限られていた。例えばレ
ーザーの高調波発生器として使う場合乾燥ボックス内に
固定して使うなどしていた。これに対して非線型光学定
数が大きく、吸湿性もない有機物が注目されているが、
光損傷に弱い（熱的にあまり安定でない）ため実用品と
しての用途に耐えるものは未だ得られていない。例えば
有機非線型光学材料として最も有名な２−メチル−４−
ニトロアニリン（ＭＮＡ）の融点は１３１〜３°Ｃであ
る。
本発明は、光損傷に強く、熱的に安定で非線型光学定数
の大きな有機非線型光学材料を提供しようとするもので
ある。
の大きな有機非線型光学材料を提供しようとするもので
ある。
本発明者らは優れた実用性を有する有機非線型光学材料
について鋭意研究を重ねた結果、特定なヘテロ環を電子
受容基として有する化合物からなる有機非線型光学材料
が前記目的に適合しうることを見出し、この知見に基づ
いて本発明を完成するに至った。
について鋭意研究を重ねた結果、特定なヘテロ環を電子
受容基として有する化合物からなる有機非線型光学材料
が前記目的に適合しうることを見出し、この知見に基づ
いて本発明を完成するに至った。
すなわち本発明はへテロ環を電子受容基として有する下
記一般式で表される有機非線型光学材料を提供するもの
である。
記一般式で表される有機非線型光学材料を提供するもの
である。
、 またはＮＲ”で、Ｒ１は水素、炭素数１〜６のアル
キル基またはアリール基、Ｒｔは炭素数１〜６のアルキ
ル基、＾ｒは電子供与性基を示す。〕上記−′般式にお
けるカルコゲン原子としては、酸素、イオウ、セレン、
テルル、ポロニウムが挙げられる ＸＩとしては好まし
くはＮＨまたは Ｓである。ＲＩとしては好ましくは水
素である。Ｒ１としてはメチル基、フェニル基、ナフチ
ル基などが毒挙げられる。
キル基またはアリール基、Ｒｔは炭素数１〜６のアルキ
ル基、＾ｒは電子供与性基を示す。〕上記−′般式にお
けるカルコゲン原子としては、酸素、イオウ、セレン、
テルル、ポロニウムが挙げられる ＸＩとしては好まし
くはＮＨまたは Ｓである。ＲＩとしては好ましくは水
素である。Ｒ１としてはメチル基、フェニル基、ナフチ
ル基などが毒挙げられる。
電子供与性基Ａｒとしては、例えば
■
ＣｔＨｓ 、または
（ただしｎは０〜４の整数）などを挙げることができる
。
。
本発明のへテロ環化合物は、下記式に示されるように、
電子供与性基を有するアルデヒド化合物と（１）で表さ
れるローダニアＣＲ’＝Ｈ、Ｘ’＝Ｘ”−Ｓ）、ヒダン
ト−（７（Ｒ’−１１、Ｘ’＝ＮＨ，Ｘ”＝Ｏ）、クレ
アチニン（Ｒ’ ＝Ｈ、Ｘ’＝ＮＣＨ３、Ｘ” −Ｎ）
ｌ）などの化合物とを反応させる１段階の簡単な反応に
より合成することができる。
電子供与性基を有するアルデヒド化合物と（１）で表さ
れるローダニアＣＲ’＝Ｈ、Ｘ’＝Ｘ”−Ｓ）、ヒダン
ト−（７（Ｒ’−１１、Ｘ’＝ＮＨ，Ｘ”＝Ｏ）、クレ
アチニン（Ｒ’ ＝Ｈ、Ｘ’＝ＮＣＨ３、Ｘ” −Ｎ）
ｌ）などの化合物とを反応させる１段階の簡単な反応に
より合成することができる。
反応条件は特に限定するものではないが、モルホリン／
グリセリンまたはＮａ０Ａｃ／ＡｃｚＯなどの溶媒の存
在下で好ましくは９０〜１３０°Ｃで、１時間〜６時間
反応させることにより容易に合成することができる。
グリセリンまたはＮａ０Ａｃ／ＡｃｚＯなどの溶媒の存
在下で好ましくは９０〜１３０°Ｃで、１時間〜６時間
反応させることにより容易に合成することができる。
次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこの実施例によって何ら限定されるものではな
い。
本発明はこの実施例によって何ら限定されるものではな
い。
合成例１
ヒダントイン２ｇ（２０ミリモル）、４−ジメチルアミ
ノベンズアルデヒド３ｇ（２０ミリモル）、モルホリン
１ｍｌをグリセリン３０ｍ１にとかし、１２０°Ｃで１
時間加熱した。生じた結晶を濾別し、水、メタノールの
順に洗浄して黄色結晶４．１ｇ（収率８９％）を得た。
ノベンズアルデヒド３ｇ（２０ミリモル）、モルホリン
１ｍｌをグリセリン３０ｍ１にとかし、１２０°Ｃで１
時間加熱した。生じた結晶を濾別し、水、メタノールの
順に洗浄して黄色結晶４．１ｇ（収率８９％）を得た。
このものの融点は２７０°Ｃ（分解）であり、紫外−可
視吸収スペクトル（ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）
溶媒）の吸収極大波長λ□工は３９０ｎｍであり、その
波長におけるモル吸光係数εは３．３Ｘ１０’Ｍ−’ｃ
ｍ−’ ）であった。また、’Ｈ−ＮＭＲ（ＨＭＤＳ
／ｄ’−ＤＭＳＯ）の結果は第１表のとおりであった。
視吸収スペクトル（ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）
溶媒）の吸収極大波長λ□工は３９０ｎｍであり、その
波長におけるモル吸光係数εは３．３Ｘ１０’Ｍ−’ｃ
ｍ−’ ）であった。また、’Ｈ−ＮＭＲ（ＨＭＤＳ
／ｄ’−ＤＭＳＯ）の結果は第１表のとおりであった。
これらの結果から、ここで得られた黄色結晶は下記構造
式で示される化合物であることがわかる。
式で示される化合物であることがわかる。
第１表
δ値 *** 帰属 積分比 理論比２．９０
ｓ ａ ６．１ ６６．２３
ｓ ｂ １．０ １６．６０
ｄ ｃ ’２．０ ２７．３５ ｄ
ｄ ２．１ ２合成例２ ヒダントイン２ｇ（２０ミリモル）、４−ジメチルアミ
ノシンナムアルデヒド３゜５ｇ（２０ミリモル）、モル
ホリン１ｍＩ！、をグリセリン３０ｍｆにとかし、１２
０℃で１時間加熱した。生じた結晶を濾別し、水、メタ
ノールの順に洗浄して赤色結晶２．１ｇ（収率４１％）
を得た。
ｓ ａ ６．１ ６６．２３
ｓ ｂ １．０ １６．６０
ｄ ｃ ’２．０ ２７．３５ ｄ
ｄ ２．１ ２合成例２ ヒダントイン２ｇ（２０ミリモル）、４−ジメチルアミ
ノシンナムアルデヒド３゜５ｇ（２０ミリモル）、モル
ホリン１ｍＩ！、をグリセリン３０ｍｆにとかし、１２
０℃で１時間加熱した。生じた結晶を濾別し、水、メタ
ノールの順に洗浄して赤色結晶２．１ｇ（収率４１％）
を得た。
このものの融点は２８０″Ｃ（分解）であり、紫外−可
視吸収スペクトル（ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）
溶媒）の吸収極大波長λ５．えは４２０ｎｍであり、そ
の波長におけるモル吸光係数εは４．２Ｘ１０’ Ｍ−
’ｃｍ−’ ）であった。また、’Ｈ−ＮＭＲ（ＨＭ
ＤＳ／ｄ＆−ＤＭＳＯ）の結果は第２表のとおりであっ
た。
視吸収スペクトル（ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）
溶媒）の吸収極大波長λ５．えは４２０ｎｍであり、そ
の波長におけるモル吸光係数εは４．２Ｘ１０’ Ｍ−
’ｃｍ−’ ）であった。また、’Ｈ−ＮＭＲ（ＨＭ
ＤＳ／ｄ＆−ＤＭＳＯ）の結果は第２表のとおりであっ
た。
これらの結果から、ここで得られた赤色結晶は下記構造
式で示される化合物であることがわかる。
式で示される化合物であることがわかる。
■
第２表
δ値 *** 帰属 積分比 理論比２．９２
ｓ ａ ６．２ ６６．２３
ｄ ｂ １．０ １合成例３ ０一ダニン２ｇ（１５，０ミリモル）、４−ジメチルア
ミノベンズアルデヒド２．２ｇ（１５，０ミリモル）、
酢酸ナトリウム２．５ｇ（３０ｍＡりを氷酢酸６０ｍｊ
！にとかし、１００°Ｃで１時間加熱した。水１００ｍ
ｊ！を加えて１時間室温で撹拌し、生じた結晶を濾別し
、水、メタノールの順に洗浄して赤色針状晶３．６ｇ（
収率９０％）を得た。
ｓ ａ ６．２ ６６．２３
ｄ ｂ １．０ １合成例３ ０一ダニン２ｇ（１５，０ミリモル）、４−ジメチルア
ミノベンズアルデヒド２．２ｇ（１５，０ミリモル）、
酢酸ナトリウム２．５ｇ（３０ｍＡりを氷酢酸６０ｍｊ
！にとかし、１００°Ｃで１時間加熱した。水１００ｍ
ｊ！を加えて１時間室温で撹拌し、生じた結晶を濾別し
、水、メタノールの順に洗浄して赤色針状晶３．６ｇ（
収率９０％）を得た。
このものの融点は２８８°Ｃであり、紫外−可視吸収ス
ペクトル（ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）溶媒）の
吸収極大波長λ□８は４８０ｎｍであり、その波長にお
けるモル吸光係数εは３．８×１０’ Ｍ−’ｃｍ−’
）であった。また、’Ｈ−ＮＭＲ（ＨＭＤＳ／ｄ’
−ＤＭＳＯ）（７）結果は第３表のとおりであった。
ペクトル（ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）溶媒）の
吸収極大波長λ□８は４８０ｎｍであり、その波長にお
けるモル吸光係数εは３．８×１０’ Ｍ−’ｃｍ−’
）であった。また、’Ｈ−ＮＭＲ（ＨＭＤＳ／ｄ’
−ＤＭＳＯ）（７）結果は第３表のとおりであった。
これらの結果から、ここで得られた赤色針状晶は下記構
造式で示される化合物であることがわかる。
造式で示される化合物であることがわかる。
ｄ
第３表
β値 *** 帰属 積分比 ・理論比２．９５ｓ
ａ ５．９ ６６．７０ｄ
ｂ ２．０ ２次に、これら合成例１〜３で
得られたヘテロ環化合物の非線型光学効果の測定実験を
実施例に示すがそれに先立って実施例で測定するμ０β
（永久双極子モーメントと二次の非線型光学定数の積）
の意義について若干の説明を加える。
ａ ５．９ ６６．７０ｄ
ｂ ２．０ ２次に、これら合成例１〜３で
得られたヘテロ環化合物の非線型光学効果の測定実験を
実施例に示すがそれに先立って実施例で測定するμ０β
（永久双極子モーメントと二次の非線型光学定数の積）
の意義について若干の説明を加える。
一般に光が物質に入射すると、光の電界已によって、分
極Ｐが生じ、その関係は次式 ２式％ で表される。ここでχ１は感受率、χ２は二次の非線型
光学定数、χ、は三次の非線型光学定数である。
極Ｐが生じ、その関係は次式 ２式％ で表される。ここでχ１は感受率、χ２は二次の非線型
光学定数、χ、は三次の非線型光学定数である。
上記関係式は巨視的な分極と電界の関係式であるが、分
子１個に対しても同様な式が成り立つと考えられる。つ
まり、有機分子の微視的分極μは次式で表される。
子１個に対しても同様な式が成り立つと考えられる。つ
まり、有機分子の微視的分極μは次式で表される。
μ＝μ。＋αＥ＋βＥ”＋ＴＥ”＋・・・（式中、μ。
は永久双極子モーメント、Ｅは光による電界、αは分極
率、βは二次の非線型光学定数、Ｔは三次の非線型光学
定数を示す。）ここで、非線型光学定数であるβ、Ｔや
χ２、χ３はそれぞれ関連があり、一つが大きいものは
他の値も大きいと考えられる。また、β、γやχ２、χ
５等の非線型光学定数の大きいものほど大きな非線型光
学効果を発現するものである。しかも永久双極子モーメ
ントであるμ。は物質の違いによる差はあまりなく、は
とんどの物質が３×１０−” −１０Ｘ １０−” ｅ
ｓｕ程度である。したがって、各物質のμ。βを測定し
て比較すれば、その値の違いはβ値に起因するものと考
えてよい。
率、βは二次の非線型光学定数、Ｔは三次の非線型光学
定数を示す。）ここで、非線型光学定数であるβ、Ｔや
χ２、χ３はそれぞれ関連があり、一つが大きいものは
他の値も大きいと考えられる。また、β、γやχ２、χ
５等の非線型光学定数の大きいものほど大きな非線型光
学効果を発現するものである。しかも永久双極子モーメ
ントであるμ。は物質の違いによる差はあまりなく、は
とんどの物質が３×１０−” −１０Ｘ １０−” ｅ
ｓｕ程度である。したがって、各物質のμ。βを測定し
て比較すれば、その値の違いはβ値に起因するものと考
えてよい。
それ故、μ。β値を測定すればその物質の非線型光学効
果の程度が直ちに測定できることとなる。
果の程度が直ちに測定できることとなる。
実施例１〜３
合成例１〜３で得られたヘテロ環化合物のμ。
βの値を第１図に示すようにして測定した。
即ち、第１−図が試料の第二高調波（ＳＨＧ）の強度を
測定してμ。βを算出するために使用する装置のブロッ
ク図であり、まず試料（合成例で得られたヘテロ環化合
物）をＤＭＳＯ溶媒に濃度０゜１〜１．０重量％となる
ように溶解し、これを試料セル２に入れる。次にこの試
料セルに高電圧パルサー８により３Ｘ１０’Ｖ／ｍの電
界をパルス的に印加した。光源はＱスイッチＹＡＧレー
ザー１の基本波ω（１，０６４μｍ）を用い、偏光面を
電界と平行に入射した０発生したＳＨＧを分光器３で分
けて受光器４に集め、ここで得られたＭａｋｅｒ干渉縞
のピーク強度と間隔のデータを増幅器５、Ａ／Ｄコンバ
ーター６を通じてコンピューター７で処理し、μ。βを
求めた。結果を第４表に示す。
測定してμ。βを算出するために使用する装置のブロッ
ク図であり、まず試料（合成例で得られたヘテロ環化合
物）をＤＭＳＯ溶媒に濃度０゜１〜１．０重量％となる
ように溶解し、これを試料セル２に入れる。次にこの試
料セルに高電圧パルサー８により３Ｘ１０’Ｖ／ｍの電
界をパルス的に印加した。光源はＱスイッチＹＡＧレー
ザー１の基本波ω（１，０６４μｍ）を用い、偏光面を
電界と平行に入射した０発生したＳＨＧを分光器３で分
けて受光器４に集め、ここで得られたＭａｋｅｒ干渉縞
のピーク強度と間隔のデータを増幅器５、Ａ／Ｄコンバ
ーター６を通じてコンピューター７で処理し、μ。βを
求めた。結果を第４表に示す。
なお、上述の実験方法は、Ｃ，Ｃ，Ｔｅｎｇ ａｎｄ
Ａ、Ｆ。
Ａ、Ｆ。
Ｇａｒｉｔｏ、 Ｐｈｙｓ、Ｒｅｖ、 Ｂ、、２８．６
７６６ （１９８３）に報告された方法とほぼ同じもの
である。
７６６ （１９８３）に報告された方法とほぼ同じもの
である。
比較例１
上記実施例において合成例で得られたヘテロ環化合物の
代わりに、２−メチル−４−ニトロアニリン（ＭＮＡ）
を用いたこと以外は、実施例と同様の操作を行った。結
果を第４表に示す。
代わりに、２−メチル−４−ニトロアニリン（ＭＮＡ）
を用いたこと以外は、実施例と同様の操作を行った。結
果を第４表に示す。
第４表
Ｎｏ、 試料化合物 μ。β（ｅｓｕ）実
施例１ 合成例１の化合物 １８０ ｘｌＯ−”実施
例２ 合成例２の化合物 １５００ Ｘｌ０−”実施例
３ 合成例３の化合物 ４７０ ｘｌＯ−４’１比１
５１ＭＩ ＮＭＡ ２７０Ｘ１０−”
〔発明の効果〕 本発明のへテロ環化合物は、大きいμ。β値を有し、す
ぐれた非線型光学効果とりわけ大きなＳＨＧの効果を発
現する。また、光損傷に強く、熱的に安定である。
施例１ 合成例１の化合物 １８０ ｘｌＯ−”実施
例２ 合成例２の化合物 １５００ Ｘｌ０−”実施例
３ 合成例３の化合物 ４７０ ｘｌＯ−４’１比１
５１ＭＩ ＮＭＡ ２７０Ｘ１０−”
〔発明の効果〕 本発明のへテロ環化合物は、大きいμ。β値を有し、す
ぐれた非線型光学効果とりわけ大きなＳＨＧの効果を発
現する。また、光損傷に強く、熱的に安定である。
したがって、本発明のへテロ環化合物は、半導体レーザ
ー光源や演算素子、光双安定素子、光変調器、光スィッ
チなどのデバイスとして、光通信、光情報処理、光計測
などに有効かつ幅広く利用できる。
ー光源や演算素子、光双安定素子、光変調器、光スィッ
チなどのデバイスとして、光通信、光情報処理、光計測
などに有効かつ幅広く利用できる。
第１図は、実施例および比較例で行った試料のμ。β値
を求める実験に用いた装置のブロック図である。 図中、ｌはＱスイッチＹＡＧレーザー、２は試料セル、
３は分光器、４は受光器、５は増幅器、６はＡ／Ｄコン
バーター、７はコンピューター、８は高電圧パルサーを
示す。
を求める実験に用いた装置のブロック図である。 図中、ｌはＱスイッチＹＡＧレーザー、２は試料セル、
３は分光器、４は受光器、５は増幅器、６はＡ／Ｄコン
バーター、７はコンピューター、８は高電圧パルサーを
示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ヘテロ環を電子受容基として有する下記一般式で表
される有機非線型光学材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２はそれぞれカルコゲン原子、Ｎ
Ｈ、またはＮＲ＾２で、Ｒ＾１は水素、炭素数１〜６の
アルキル基またはアリール基、Ｒ＾２は炭素数１〜６の
アルキル基、Ａｒは電子供与性基を示す。〕 ２、電子供与性基が、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、または ▲数式、化学式、表等があります▼ で表されるものである（式中、ｎは０〜４の整数）特許
請求の範囲第１項記載の有機非線型光学材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25383287A JPH0197926A (ja) | 1987-10-09 | 1987-10-09 | 有機非線型光学材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25383287A JPH0197926A (ja) | 1987-10-09 | 1987-10-09 | 有機非線型光学材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0197926A true JPH0197926A (ja) | 1989-04-17 |
Family
ID=17256754
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25383287A Pending JPH0197926A (ja) | 1987-10-09 | 1987-10-09 | 有機非線型光学材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0197926A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1991007107A1 (en) * | 1989-11-13 | 1991-05-30 | Pfizer Inc. | Oxazolidinedione hypoglycemic agents |
| US5306822A (en) * | 1988-05-25 | 1994-04-26 | Warner-Lambert Company | Arylmethylenyl derivatives of oxazolidinone |
| US5498621A (en) * | 1992-05-01 | 1996-03-12 | Pfizer Inc. | Oxazolidinedione hypoglycemic agents |
| US7674792B2 (en) | 2005-06-08 | 2010-03-09 | Glaxosmithkline Llc | 5(Z)-5-(6-quinoxalinylmethylidene)-2-[2,6-dichlorophenyl)amino]-1,3-thiazol-4(5H)-one |
| US7767701B2 (en) | 2002-11-22 | 2010-08-03 | Glaxosmithkline Llc | Chemical compounds |
-
1987
- 1987-10-09 JP JP25383287A patent/JPH0197926A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5306822A (en) * | 1988-05-25 | 1994-04-26 | Warner-Lambert Company | Arylmethylenyl derivatives of oxazolidinone |
| WO1991007107A1 (en) * | 1989-11-13 | 1991-05-30 | Pfizer Inc. | Oxazolidinedione hypoglycemic agents |
| US5498621A (en) * | 1992-05-01 | 1996-03-12 | Pfizer Inc. | Oxazolidinedione hypoglycemic agents |
| US7767701B2 (en) | 2002-11-22 | 2010-08-03 | Glaxosmithkline Llc | Chemical compounds |
| US7674792B2 (en) | 2005-06-08 | 2010-03-09 | Glaxosmithkline Llc | 5(Z)-5-(6-quinoxalinylmethylidene)-2-[2,6-dichlorophenyl)amino]-1,3-thiazol-4(5H)-one |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Patil et al. | Crystal growth and characterization of second-and third-order nonlinear optical chalcone derivative:(2E)-3-(5-bromo-2-thienyl)-1-(4-nitrophenyl) prop-2-en-1-one | |
| JPH02288874A (ja) | 非直線光学活性チオフェン系化合物、これを含む物質および装置 | |
| Jayaprakash et al. | Growth and characterization of a nonlinear optical material: l-alanine dl-mandelic acid hemihydrate | |
| Hemaraju et al. | Synthesis, growth and characterization of a new promising organic nonlinear optical crystal: 4-Nitrophenyl hydrazone | |
| JPH0197926A (ja) | 有機非線型光学材料 | |
| JPS6385526A (ja) | 非線形光学材料 | |
| JPH026486A (ja) | 有機けい素化合物及びそれらを含有する電気光学材料 | |
| JPH0196628A (ja) | 有機非線型光学材料 | |
| JPH03164722A (ja) | 有機非線形光学材料およびそれを用いた光波長の変換方法 | |
| JPH022534A (ja) | 有機非線型光学材料 | |
| JP2574697B2 (ja) | 新規な有機非線形光学材料およびそれを用いた光波長の変換方法 | |
| JPH02179624A (ja) | 有機非線型光学材料 | |
| JP2655669B2 (ja) | 有機非線形光学材料 | |
| JPH03215835A (ja) | 分子性結晶およびそれを用いた光波長の変換方法 | |
| JPH03131826A (ja) | 有機非線型光学材料 | |
| JPH01105918A (ja) | 有機非線型光学材料 | |
| JPH03194519A (ja) | 非線形光学材料 | |
| JPH02118524A (ja) | 有機非線型光学材料 | |
| JPH03179329A (ja) | 非線形光学材料及び非線形光学素子 | |
| JPH03125127A (ja) | 有機非線型光学材料 | |
| JPH02935A (ja) | 非線形光学材料 | |
| JPH0451223A (ja) | 有機非線形光学材料 | |
| JPH03126925A (ja) | ジオキシ環を含む非線形光学における第２高調波発生材料 | |
| JPH02134623A (ja) | ヘテロ環状共役有機物のアミン塩からなる非線形光学材料 | |
| JPH0719003B2 (ja) | 非線形光学材料 |