JPH01557A - 新規なシアンカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規なシアンカプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関し、詳しくは分光吸収特性に優
れたシアンカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えた後、発色現像
処理することにより、酸化された芳香族第一級アミン発
色現像主薬と色素形成カプラーとが反応して色素が生成
し色画像が形成される。

一般に、この写真方法においては減色法にょる色再現法
が使われ、イエロー、マゼンタおよびシアンの色画像が
形成される。

シアン色画像形成カプラーとして、これまでフェノール
類あるいはナフトール類が多く用いられている。

ところが、従来用いられているフェノール類およびナフ
トール類から得られるシアン画像には色再現上大きな問
題がある。それは、吸収の短波側のキレが悪く、緑領域
にも不要な吸収すなわち不整吸収をもつことである。こ
れにより、ネガにおいてはマスキング等による不整吸収
の補正を行なわざるを得す、またペーパーの場合は補正
の手段がなく、色再現性をかなり悪化させているのが現
状である。

また、従来用いられているフェノール類およびナフトー
ル類から得られる色素画像は、その保存性においても幾
つかの問題点が残されていた。例えば米国特許第２，３
６７．５３１号および第２，４２３，７３０号明細書に
記載の２−アシルアミノフェノールシアンカプラーより
得られる色素画像は、一般に熱堅牢性が劣り、米国特許
第２，３８９，９２９号および第２．７７２，１６２号
明細書に記載の２，５−ジアシルアミノフェノールシア
ンカプラーより得られる色素画像は一般に光堅牢性が劣
り、１−ヒドロキシ−２−ナツタミドシアンカブラ−か
ら得られる色素画像は、一般に光および熱堅牢性の両面
で不十分である。

また、米国特許第４．１２２，３６９号および特開昭５
７−１５５５３８号、特開昭５７−１５７２４６号など
の明細書に記載されている２、５−ジアシルアミノフェ
ノールシアンカプラーや米国特許第３，８８０，６６１
号明細書に記載されているバラスト部分にヒドロキシ基
を有する２、５−ジアシルアミノフェノールシアンカプ
ラーもその色素画像を長期保存するには、光・熱に対す
る堅牢性や、イエロースティンの発生の点で、未だ十分
満足できるレベルは得られていない。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、新規なシアンカプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。

本発明の第２の目的は、前記の従来用いられてきたシア
ン色素形成カプラーの欠点が改良されたすなわち、吸収
のキレがシャープで緑領域に吸収が少ない、分光吸収特
性に優れた鮮明なシアン画像を与えるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。

本発明の第３の目的は、熱、湿度に対し、色相の変化を
起こさない、シアン画像を形成するハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。

本発明の第４の目的は、増感色素との組合せにおいて、
良好な感度下における塗布液経時安定性を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、ピラゾロアゾール核が、その活性
点隣接位に電子吸引基を有するカプラーを用いることに
よって達成された。すなわち、本発明は、支持体上に少
なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層
が一般式［Ｉ］で示されるカプラーを含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料である。

−数式［１１ ［式中、少なくともＲ，はスルホニル、スルフィニル、
スルホニルオキシ、スルホニルメチル、スルファモイル
、ホスホリル、テトラゾリル、ピロリル、ハロゲン化ア
ルコキシ、ハロゲン化アリールオキシ、アシル、ハロゲ
ン、ニトロ、カルボキシルから選ばれた基を表わし、Ｘ
は水素原子または現像主薬の酸化体との反応により離脱
しつる基を表わす。Ｚは含窒素複素環を形成するに必要
な非金属原子群を表わす。Ｒ２は水素原子または置換基
を表わし、前記含窒素複素環中の炭素原子に結合してい
る。ｎは１または２であり、ｎが２のとき、Ｒ２は同じ
であっても異なっていてもよい。］以下、本発明をより
具体的に説明する。

−数式［１１で示されるカプラーにおいて、少なくとも
Ｒ１は、スルホニル基、スルフィニル基、スルホニルオ
キシ基、スルホニルメチル基、スルファモイル基、ホス
ホリル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリー
ルオキシ基、アシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、テト
ラゾリル基、ピロリル基およびカルボキシル基等から選
ばれた置換基を表わす。

スルホニル基としては、メチルスルホニル等のアルキル
スルホニル、ベンゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホ
ニル等のアリールスルホニル、またトリフルオロメチル
スルホニル等のハロゲン化アルキルスルホニル、ハロゲ
ン化アリールスルホニル等の基が挙げられる。

スルフィニル基としては、メチルスルフィニル、オクチ
ルスルホニル、３−フェノキシブチルスルフィニル等の
、アルキルスルフィニル、議−ベンタデシルフェニルス
ルフィニル等のアリールスルフィニル、また、ハロゲン
化アルキルスルフィニル、ハロゲン化アリールスルフィ
ニル等の基が挙げられる。

スルホニルオキシ基としては、メチルスルホニルオキシ
、トリフルオロメチルスルホニルオキシ等のアルキルス
ルホニルオキシ、ベンゼンスルホニルオキシ等のアリー
ルスルホニルオキシ等の基が挙げられる。

スルファそイル基としては、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルフ
ァモイル、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルスルファモイル、
Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ド
デシルスルファモイル等を形成しつるアルキル基、アリ
ール基等が置換していてもよい。

ホスホリル基としては、エトキシホスホリル、ブトキシ
ホスホリル等のアルコキシホスホリル、アルキルホスホ
リル、アリールホスホリル、フェノキシホスホリル等の
アリールオキシホスホリル等の基が挙げられる。

ハロゲン化アルコキシ基としては、トリフルオロメトキ
シ基等の１−ハロゲン化アルコキシ基が好ましい。

ハロゲン化アリールオキシ基としては、テトラフルオロ
アリールオキシ基やペンタフルオロアリールオキシ基等
が好ましい。

ハロゲン原子としては、弗素、臭素、塩素等が挙げられ
る。

テトラゾリル基としては、１−テトラゾリル、５−クロ
ロ−１−テトラゾリル等の基が挙げられる。

ピロリル基としては、１−ピロリル等の基が挙げられる
。

アシル基としては、アセチル、ドデカノイル等のアルキ
ルカルボニル、ベンゾイル、ｐ−クロルベンゾイル等の
アリールカルボニル等の基が挙げられる。

スルホニルメチル基としては、アルキルスルホニルメチ
ル、アリールスルホニルメチル等の基が挙げられる。

上記置換基のうちでも特に好ましいものは、スルホニル
、スルホニルメチル、スルフィニル、スルホニルオキシ
、スルファモイル、ホスホリル、テトラゾリル、ピロリ
ル、ハロゲン化アルコキシ、ハロゲン化アリールオキシ
、アシルである。

−数式［１１において、少なくともＲ１としてこれらの
置換基を有するものは、非常に好ましい分光吸収特性を
与える。また、これらの置換基のうち、さらに好ましい
ものはスルホニル、スルフィニル、スルホニルオキシ、
スルファモイル、アシルであり、最も好ましいものは、
スルホニル、スルフィニル等であり、これらの置換基を
有するものは、さらに好ましい分光吸収特性を与える。

上記の基は、更に、長鎖炭化水素基やポリマー残基等の
耐拡散性基や、電子吸引基等の置換基を有していてもよ
い。

一般式［１１においてＲ２は上記置換基およびその他の
いかなる置換基あるいは水素原子を導入してもよい。

Ｒ２が表わす置換基として、代表的には、アルキル、ア
リール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、ア
ルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキ
ル等の多基が挙げられるが、この他にシクロアルケニル
、アルキニル、複素環、アルコキシ、アリールオキシ、
複素環オキシ、シロキシ、カルバモイルオキシ、アミノ
、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイル
アミノ、カルボニルアミノ、複素環チオの多基、ならび
にスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げ
られる。

Ｒ２で表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２の
ものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒ２で表されるアリール基としては、フェニル基が好ま
しい。

Ｒ２で表されるアシルアミノ基としては、アルキルカル
ボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒ２で表されるスルホンアミド基としては、アルキルス
ルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙
げられる。

Ｒ２で表されるアルキルチオ基、アリールチオ基におけ
るアルキル成分、アリール成分は上記Ｒ２で表されるア
ルキル基、アリール基が挙げられる。

Ｒ２で表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２
のもの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特
に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎮でも分
岐でもよい。

Ｒ２で表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３
〜１２、特に５〜７のものが好ましい。

カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバモイルオ
キシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等；複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３，
４，５．６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、１
−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１，３，５−トリア
ゾール−６一チオ基等：シロキシ基としてはトリメチル
シロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシ
ロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ［３，３］へブタン−
１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２，２，１
］ヘプタン−１−イル、トリシクロ［３，３，１，１”
］］デカンー１−イル７，７−シメチルービシクロ［２
，２，１］へブタン−１−イル等が挙げられる。

カルボニルアミノ基としてはアルコキシカルボニルアミ
ノ、アリールオキシカルボニルアミノ等の基が挙げられ
る。

上記の基は、更に、長鎖炭化水素基やポリマー残基等の
耐拡散性基や、電子吸引基等の置換基を有していてもよ
い。

上記Ｒ２で表わされる置換基のうち、特に好ましいもの
は、アリール基、好ましくはフェニル基がピラゾロアゾ
ール母核に直結しているものである。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しつ
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシ
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、
カルボキシル、 （Ｒ８′は前記Ｒ，またはＲ２と同義であり、２′は前
記Ｚと同義であり、更にＲａ及びＲｂは水素原子、アリ
ール基、アルキル基又は複素環基を表す。）等の多基が
挙げられるが、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子
である。

またＺにより形成される含窒素複素環としては、ピラゾ
ール環、イミダゾール環または、トリアゾール環等が挙
げられる。

一般式［１１で示されるカプラーは、更に具体的には、
例えば−数式［１１］〜［Ｖ１］により示される。

一般式［！■］ 一般式［Ｉｌｌ　］ 一般式［■］ 一般式［Ｖ］ 一般式［ＶＴ］ Ｎ−Ｎ！Ｎｉｌ 上記−数式［ｎ］〜［ＶＩ］において、Ｒ１は一般式［
１１のＲ，と、Ｒ３−Ｒ９およびＸは前記Ｒ２およびＸ
と同義である。

以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示す。

（以下余白） これら本発明のシアンカプラーはＪ、　Ｃｈｅｍ。

Ｓｏｃ、、　Ｐｅｒｋｉｎ　Ｉ［９７７）、　２０４７
〜２０５２、Ｊ、　）Ｉｅｔｅｒ−ｃｙｃｌ、　Ｃｈｅ
ｍ、、　１１．４２３（１９７４）、Ｈｅｒ、　３２．
７９７（１８９９）、Ｃｈｅｍ、　Ｂｅｒ、　９５．２
８６１．２８８１　（１９６２）、米国特肝第３，７０
５．Ｂ’１６号、同３，７２５，０６７号、特開昭５９
−９９４３７号、同５９−１６２５４８号、同５９−１
７１９５６号、同６０−４３６５９号、同６０−１７２
９８２号、同６０−１９７６８８号、同６１−６５２４
７号、特公昭４８−４３９４７号および特願昭６１−１
２００５４号等を参考にして当業者ならば容易に合成す
ることができる。

以下、代表的な合成例を示す。

（以下余白） 合成例１（ＩＩ−１の合成） Ｈ２ 五 ｒｔ　　−を 特願昭６１−１２００５４号に記載されている方法に従
って見を合成した。

［Ａ−互］ ０．０１モルのａを５０ａ＋Ｊのアセトニトリルに溶か
しＱ、０１２モルのｍ−二トロペンゾイルクロライドを
加え０．１モルのトリエチルアミンを滴下した。室温で
３時間攪拌の後、析出した結晶を濾別した。

互０．００７２モルを得た。

［互−立］ ０．００７２モルのｂと、０．００９５モルのオキシ塩
化リンを７ｈｊのトルエンに加え、３．５時間加熱還流
した。トルエン留去後、０．１モルのピリジンと５０ｍ
Ｊ！のアセトニトリルを加え、さらに２．５時間加熱還
流した。熱時に濾取して、旦０．００４１モルを得た。

［旦−旦］ ｃ　Ｏ，００４１モルを酢酸２Ｓ＋ａｉｌ、硫酸７　ｍ
ｌ、水０．８ｍｊ）の混合溶媒に加え、１．５時間加熱
還流した。

水酸化ナトリウム水溶液で中和し、酢酸エチルで抽出・
濃縮後水を加えて、析出しなｄ　Ｏ，００３０モルを濾
取した。

［ｉ−旦−ＪＬＩ ｄ　Ｏ，００３０モルをＴ　ＨＦ　５０ｍＪに溶かし、
Ｐｄ／ｃを用いて水添した。　Ｐｄ／ｃを濾別後、溶媒
を留去した後、析出物見を１００ｍｊのアセトニトリル
に溶かし、０．００５２モルのヱを加え、０．００４モ
ルのトリエチルアミンを滴下した。室温で２時間攪拌後
、析出した結晶を濾取し、これを酢酸エチルより再結晶
し、ＪＬ　Ｏ、ＯＯ２４モルを得た。

［Ｌ→ｌｌ−１］ ０．００２４モルの五を１５ＩＩＩｊの酢酸に溶かし、
３５％過酸化水素水５ｍｌをゆっくりと滴下し、５５℃
にて２．５時間攪拌した。その後、水５０１を加え、水
酸化ナトリウム水溶液にて、ゆフくりと中和した後、酢
酸エチルで抽出・留去して得られた析出物をアセトニト
リルにて再結晶を行ない、白色針状結晶ＩＩ　−１０，
００１９モルを得た。

合成例２（ＩＩ−１８の合成） 旦 ｌｌ−１８ ３−カルボキシ−４−クロル−５−アミノピラゾールを
原料とし、常法に従って、ヒドラジン体を経由し、酸ク
ロライドとの反応を経て、且を合成した。

［見−互］ ａ　Ｏ，０１モルと２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５ｍＲ
を２０＋ａＪのアセトニトリル中で水冷攪拌しながら、
０．０１モルの塩化ベンジルオキシカルボニルと４Ｎ水
酸化ナトリウム水溶液３ｍ１ｌをゆっくりと滴下後３０
分間攪拌する。塩酸で中和した後、冷却し、沈殿物を濾
取して、冷水で洗浄し、ｂ　ｏ、ｏｏａモルを得た。

［互−旦］ ｂ　ｏ、ｏｏａモルを加えたベンゼン溶液２ｈＲをＩＮ
のメチルリチウムのジエチルエーテル溶液２２ｍｊｔ中
に攪拌しながら添加した後、２０時間攪拌する。冷却下
水１００＋ａｉ’を加えて、酢酸エチルを用いて抽出し
、溶媒留去後、析出物をアセトニトリルにて再結晶し、
！０．００４０モルを樽な。

［旦→１１−１８］ ｃ　Ｏ，００４０モルをＴ　ＨＦ　６０ｍｊに溶かし、
Ｐｄ／ｃを用いて還元した。

Ｐｄ／ｃを除去して、溶媒留去後、酢酸エチルにより再
結晶して、ｌｌ−１８の淡黄色針状結晶０．００３０モ
ルを得た。

合成例３　（１■−１の合成） 二 特願昭６１−１２００５４号を参考にし、常法に従って
ａを合成した。

°［旦の合成コ ０．０１モルの豆と、０．０１１モルの互をトルエン２
０ｍβ中で２０時間加熱還流後、トルエンを留去し、残
渣をメタノール２０＋ｎＪ！に溶かして、ヒドロキシル
アミンのメタノール溶液を０℃で加え、室温にて、１．
５時間攪拌した。これを２００ｍｊ！の水にあけて、析
出物を濾取した。これを６０ｍＲのＴＨＦに溶かし、０
．００４モルのトリエチルアミンを加えて攪拌している
ところへｐ−トルエンスルホン酸クロリド０．７ｇのＴ
ＨＦ溶液を加えさらに攪拌後、不溶物を濾別して濾液を
窒素中７時間加熱・還流し、ＴＨＦを留去した。残渣を
少量のメタノール５０ｍｊ＋にあけると、ｃ　Ｏ，００
４５モルが得られた。

［旦−且］ 合成法１における［ｊＬ−１１−１］と同様にして０．
００４５モルの且を酸化して、Ｏ，００３９モルの１を
得た。

［す−且コ ０．００３９モルの１を、合成法１における［且→ｅ　
−ＪＬ　］と同様の方法によって、水添還元し、さらに
、相当する酸クロリドとの反応によって見の粗結晶を０
．００３１モル得た。

［旦→＋ｕ　−１１ ０，００３１モルの二を５０ｍ１！のクロロホルムに溶
解し、０．００５０モルのＮ−クロロスクシンイミドを
加えた。室温で３０分間攪拌の後溶媒を留去して、酢酸
エチルおよびｎ−ヘキサンの混合溶媒を用いて再結晶を
行ない、０．００２２モル、ＩＩＩ　−１の白色粉末状
結晶を得た。

合成例４（ＩＩ！−１６の合成） し■３υしｕ　　　　）Ｌｉｌ′ｔｓ 互 ［見−互］ ０．０１モルのａおよびジエチルアミノスルフィン酸ナ
トリウム０．０２２モルを５０ｍＡ！のメタノールに溶
かし、３時間加熱還流する。溶媒を留去して残漬を酢酸
を加えて不溶物を濾別し、濾液を濃縮して互０．００６
１モルを得た。

［互−旦］ ０．００６１モルのｂをエタノール１００ｍＡ＋に加え
、１００％抱水ヒドラジンｏ、ｏｏａｏモルを滴下した
。

７時間加熱還流後、溶媒を留去し、残漬をエタノールか
ら再結晶して、０．００３１モルの旦を得た。

［旦−！］ ０．００３１モルの旦を、合成法３における［旦の合成
］に記載した方法と同様にして、庄と反応させた後閉環
し、ｅ　Ｏ，００１４モルを得た。

［ニーｌｌｌ−１６］ ０．００１４モルの二を、合成法１における［庄→！→
ｊＬ］と同様に、水添還元および、酸クロリドとの反応
を行なった。得られたｌｌｌ−１６の粗結晶を、アセト
ニトリルを用いて再結晶を行ない、ｌｌｌ−１６を０．
００１０モル得た。

合成例５（■−１の合成） ＼ Ｃ２Ｈ５ 旦 ［旦の合成］ ０．０１０モルのａと０．０１０モルのｂとを５０ｍＪ
の無水エタノール中、１７時間加熱還流し、溶媒留去後
、減圧蒸留してｃ　Ｏ，００６０モルを得た。

［互の合成］ ｃ　Ｑ、０Ｑ６０モルをエタノール１０ｍｎおよび２５
％硫酸３０ｍＪ中６．５時間加熱還流し、冷却後０．０
５モルの炭酸ナトリウムを加えて、攪拌する。不溶物を
濾別し、溶媒を留去して得られた残漬をアセトニトリル
で再結晶して、０．００４０モルのｄを得た。

［且−ｉ］ ０．００４０モルの互を合成ン去１における［且−！→
工］と同様の方法に従って、水添還元し、さらに、酸ク
ロリドとの反応によりｅ、０．００３２モルを合成した
。再結晶溶媒は、酢酸エチルおよび、ヘキサンの混合溶
媒を用いた。

［見→■−１］ １０．００３２モルを用いて、合成法１における［ＪＬ
→ＩＩ　−１］と同様にして、過酢酸酸化を行ない、ア
セトニトリルによる再結晶を経て、０．００７０モル■
−ｔの白色針状結晶を得た。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りＩ　Ｘ
　１０−３モル〜１モル、好ましくはＩ　Ｘ　１０−２
モル−８Ｘ　１０−’モルの範囲で用いることができる
。

また本発明のカプラーは他の種類のシアンカプラーと併
用することもできる。

本発明のシアンカプラーには、通常のシアン色素形成カ
プラーにおいて用いられる方法および技術が同様に適用
できる。典型的には、本発明のシアンカプラーをハロゲ
ン化銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上に塗布して本
発明のカラー感光材料を形成する。

さらに好ましい実施態様は一般式［Ｉ］で表されるカプ
ラーを含有する前記赤色感光性ハロゲン化銀乳剤層に、
さらに、下記−数式［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］、
［Ｅ］および［Ｆ］でそれぞれ表される増感色素から選
ばれる少なくとも一種の増感色素を含有するもので、こ
の場合、感度良好で、かつその塗布液経時安定性が予想
以上にすぐれているという効果が得られる。

［Ｄ］ ［Ｅ］ ［Ｆ］ 古２、 （ＫＯ）、１ 式中、２１〜Ｚ９はピリジン環、イミダゾール環、チア
ゾール環、セレナゾール環、オキサゾール環、もしくは
テトラゾール環に縮合したベンゼン環又はナフタレン環
を形成するに必要な原子群を表し、ｚｌ。は、ベンゾチ
アゾール環、ベンゾセレナゾール、β−ナフトチアゾー
ル環、β−ナフトセレナゾール環、ベンズイミダゾール
環または２−キノリン環を形成するに必要な原子群を表
し、ＱｌおよびＱ２は共同で、４−チアゾリジノン、５
−はそれぞれ水素原子、アルキル基又はアリール基を表
し、Ｒ１７＋　Ｒｌａｐ　ｌ　１　′およびＲａ　’は
アルキル基を表し、Ｒ１９およびＲ２１はそれぞれアル
キル基、アリール基または複素環基を表し、Ｒ０２゜Ｒ
＋３・　Ｒ１４＋　　ＲＩＳ＊　　Ｒ１６・　Ｒ２０・
Ｒ，２，Ｒ２３・Ｒ２４およびＲｗｅはそれぞれアルキ
ル基またはアリール基を表す。

ぶは１又は２を表し、Ｙは硫黄又はセレン原子を表し、
Ｌ１〜し、は各々、置換又は無置換メチン基を表す。Ｋ
は酸アニオンである。

本発明に好ましく用いられる一般式［Ａ］、［Ｂ］、［
Ｃ］、［Ｄ］、［Ｅ］、および［Ｆ］で表される増感色
素は公知のものであり、例えば、エフ・エム・パーマ−
著ザ・ケミストーリー・オブ・ヘテロサイクリック・コ
ンパウンダ（Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｔｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｈｅ
ｔｅｒａｃｙｃｌｔｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓｌ第１８巻
、ザ・シアニン・ダイズ・アンド・リレーテッド・コン
パウンダ（Ｔｈｅ　　Ｃｙａｎｉｎｅ　　Ｄｒｙｓ　　
ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）　　（
＾、　Ｗｅｉｓｓｈｅｒｇｅｒｅｄ、　Ｉｎｔｅｒｓｃ
ｉｅｎｃｅ社刊、Ｎｅｗ　　Ｙｏｒｋ　　１９６４年）
に記載の方法によって容易に合成することができる。

以下、上記本発明に好ましく用いられる増感色素の代表
的な具体例を示す。

（以下余白） ［Ｓ−Ｓ］ ［Ｓ−８］ ［Ｓ　−１１］ ［Ｓ−１２１ （Ｃ？ｈｂＳ（ＪｉｌｉＮ（’−二、２Ｍ５ｈ上記増感
色素の乳剤への添加には、当業界でよく知られた方法を
用いることができる。例えば、これらの増感色素は直接
乳剤に分散することもできるし、或はピリジン、メチル
アルコール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、ア
セトン又はこれらの混合物などの水可溶性溶媒に溶解し
、或は水で希釈し、ないしは水の中で溶解し、これらの
溶液の形で乳剤へ添加することができる。溶解の過程で
超音波振動を用いることもできる。また色素は、米国特
許第３，４６９，９８７号明細書などに記載されている
如く、色素を揮発性有機溶媒に溶解しこの溶液を親水性
コロイド中に分散し、この分散物を乳剤に添加する方法
、特公昭４６−２４１８５号公報などに記載されている
如く、水不溶性色素を溶解することなしに水溶性溶媒中
に分散させ、この分散液を乳剤に添加する方法も用いら
れる。また、色素は酸溶解分散方法による分散物の形で
乳剤へ添加することができる。その他乳剤への添加には
、米国特許第２，９１２，３４５号、同第、３，３４２
．６０５号、同第２，９９６，２８７号、および同第３
，４２５，８３５号等の各明細書に記載の方法を用いる
こともできる。

本発明に用いられる増感色素を乳剤へ添加する時期は、
乳剤製造工程中いかなる時期でも良いが、化学熟成中あ
るいは化学熟成後が好ましい。

また化学熟成中および化学熟成後に複数回に分けて添加
してもよい。

また、−数式［Ａ］〜［Ｆ］で表される増感色素は、他
の増感色素と組み合せて、所謂強色増感的組み合せとし
て用いることもできる。この場合には、それぞれの増感
色素を、同一のまたは異る溶媒に溶解し、乳剤への添加
に先だって、これらの溶液を混合し、あるいは別々に添
加してもよい。別々に添加する場合には、その順序、時
間間隔は目的により任意に決めることができる。

本発明において用いられる増感色素の量はハロゲン化銀
１モル当りり、２０ｘｌＯ”’　〜０．１５ｘｌＯ−’
モルであり、好ましくはり、０ｘｌＯ−’〜０．３ｘＬ
Ｏ−’モル、更に好ましくは０．８ｘｌＯ−’〜０．４
ｘｌＯ−’モルである。

本発明のカラー感光材料は、例えばカラーのネガ及びポ
ジフィルム、並びにカラー印画紙などである。

このカラー印画紙をはじめとする本発明の感光材料は、
単色用のものでも多色用のものでもよい。多色用感光材
料では、本発明のシアンカプラーは、いかなる層に含有
させてもよいが、好ましくは、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層に含有させる。多色用感光材料はスペクトルの３原
色領域のそれぞれに感光性を有する色素画像形成構成単
位を有する。各構成単位は、スペクトルのある一定領域
に対して感光性を有する単層または多層乳剤層から成る
ことができる。画像形成構成単位の層を含めて感光材料
の構成層は、当業界で知られているように種々の順序で
配列することができる。

典型的な多色用感光材料は、少なくとも１つのシアンカ
プラーを含有する少なくとも１つの赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単位（シアン
カプラーの少なくとも１つは本発明のジアゾカプラーで
ある。）、少なくとも１つのマゼンタカプラーを含有す
る少なくとも１つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤層からな
るマゼンタ色素画像形成構成単位、少なくとも１つのイ
エローカプラーを含有する少なくとも１つの青感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色素画像形成構成単
位を支持体上に担持させたものからなる。感光材料は、
追加の層たとえばフィルター層、中間層、保護層、下塗
り層等を有することかできる。

本発明のシアンカプラーを乳剤に含有せしめるには、従
来公知の方法に従えばよい。例えばトリクレジルホスフ
ェート、ジブチルフタレート等の沸点が１７５℃以上の
高沸点有機溶媒または酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル
等の低沸点溶媒のそれぞれ単独にまたは必要に応じてそ
れらの混合液に本発明のシアンカプラーを単独でまたは
併用して溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液
と混合し、次に高速度回転ミキサーまたはコロイドミル
で乳化した後、ハロゲン化銀に添加して本発明に使用す
るハロゲン化銀乳剤を調製することができる。

本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀組成としては
、塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀がある。また更に
、塩化銀と臭化銀の混合物等の組合せ混合物であっても
よい。即ち、本発明に係るハロゲン化銀乳剤がカラー用
印画紙に用いられる場合には、特に速い現像性が求めら
れるので、ハロゲン化銀のハロゲン組成として塩素原子
を含むことが好ましく、少なくとも１％の塩化銀を含有
する塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀であることが特
に好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。また
、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又は写真性
能を安定に保つことを目的として写真業界においてカブ
リ防止剤または安定剤として知られている化合物を加え
ることができる。

本発明のカラー感光材料には、通常感光材料に用いられ
る色カブリ防止剤、色素画像安定化剤、紫外線防止剤、
帯電防止剤、マット剤、界面活性剤等を用いることがで
きる。

これらについては、例えばリサーチ・ディスクロージｗ
−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１７
［ｉ巻、２２〜３１頁（１９７８年１２月）の記載を参
考にすることができる。

本発明のカラー感光材料は、当業界公知の発色現像処理
を行うことにより画像を形成することができる。

本発明に係るカラー感光材料は、親水性コロイド層中に
発色現像主薬を発色現像主薬そのものとして、あるいは
そのプレカーサーとして含有し、アルカリ性の活性化浴
により処理することもできる。

本発明のカラー感光材料は、発色現像後、漂白処理、定
着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に行って
もよい。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替えとして安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。

［実施例コ 次に、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に下記の
各層を支持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光
材料試料１を作成した。尚、化合物の添加量は特に断り
のない限りＩＩＩ＋２当りを示す（ハロゲン化銀は銀換
算値）。

第１層：乳剤層 ゼラチン１゜２ｇ、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９６モ
ル％含有）　０．３０ｇおよびジオクチルフタレート０
．２０ｇに溶解した比較シアンカプラーａＯ，４５ｇか
らなる赤感性乳剤層。

第２層：保護層 ゼラチン０．５０ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として２
．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−９−）−’Ｊアジン
ナトリウム塩をゼラチン１ｇ当り０．０１７　ｇになる
よう添加した。

次に、試料１において比較カプラーａを表１に示すカプ
ラー（添加量は比較カプラーａと同モル量）に代えた以
外は全く同様にして、本発明の試料２〜２４を作成した
。

上記で得た試料１〜２４は、それぞれ常法に従ってウェ
ッジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を行った。

（現像処理工程） 発色現像　　　　３８℃　　　　３分３０秒漂白定着　
　　　３８℃　　　　１分３０秒安定化処理／または水
洗処理 ２５℃〜３０℃　　　３分 乾　　　燥　　　７５℃〜８０℃　　　　　２分各処理
工程において使用した処理液組成は、下記の如くである
。

（発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　　　　１５　　ｍＲ
エチレングリコール　　　　　　　　　１５ｍ２亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　０．７ｇ塩化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　　３０．０ｇヒドロキシルアミン
硫ｆｉ　ｔｆｉ　　　　　　　　３　、０　ｇポリ燐酸
（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　　　２．５ｇアニリン硫
酸塩　　　　　　　　　　　　５．５ｇ蛍光増白剤（４
，４’−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）　　
　１．０ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　２
，０ｇ水を加えて全量を１℃とし、ｐ）＋　１０．２０
に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　６０　　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％溶液）１００＋ｕｊ！亜硫酸アンモニウ
ム（４０％溶液）　　　２７．５ｍｊ！炭酸カリウムま
たは氷酢酸でｐＨ７，１に調整し、水を加えて全量を１
１とする。

（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　１．０ｇエチレン
グリコール　　　　　　　　　１０　　ｇ水を加えてｉ
ＩＬとする。

上記で処理された試料１〜２４について分光吸収極大波
長（λ＋ｍａｘ　）およびλ□８における反射濃度が、
１．０の時の４２０ｎｍにおける反射濃度（Ｄλ４２ｏ
）および、このとき反射濃度が０．５である、λ、□よ
り長波長側の１点と、λ□つより短波長側の１点との差
である半値巾（Ｗ％）を測定し、分光吸収特性および色
再現性を検討した。

Ｄλ４□。の値が小さい程、緑色領域での不整吸収が少
なく、Ｗ％の値が小さい程、吸収がシャープで、色再現
性に優れることを意味する。

また試料１．２および１２の吸収スペクトルを第１図に
示す。

また上記各処理済試料を高温・高温（６０℃、８０％Ｒ
Ｈ）雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の耐熱・耐湿
性を調べた。得られた結果を併せて表−１に示す。但し
、色素画像の耐熱・耐湿性は初濃度１．０に対する耐熱
・耐湿試験後の色素残留パーセントで表す。尚、諸測定
にはにＤ−７８型濃度計（コニカ株式会社製）を用いた
。

比較カプラーａ し！ （以下余白） 表−１ 表−１の結果から明らかなように、本発明のカプラーを
用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、い
ずれも半値巾が非常に小さく、不整吸収が小さいことか
ら、分光吸収特性に優れていることがわかる。さらに色
素残存率が高く、耐熱・耐湿性に優れており堅牢である
ことがわかる。

なお、第１図は、本発明のカプラーが従来のフェノール
系カプラーに比べて、緑色領域での好ましくない不整吸
収が少なく、かつ、λ、、ｌ付近での吸収がシャープで
あることを示している。

実施例２ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記の各
層を順次支持体側から塗設し、赤感光性カラー反転写真
感光材料２５〜３２を作成した。尚、化合物の添加量は
特に断りのない限り、１ｍ２当りを示す（ハロゲン化銀
は銀換算値）。

第１層：乳剤層 ゼラチン１．４ｇ、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９６モ
ル％含有）０．５ｇおよびジブチルフタレート０．２４
８に溶解した表−２に示すカプラー（９，１ＸｌＯ−４
モル）、からなる赤感性乳剤層。

第２層：保護層 ゼラチン０．５ｇを含む保護層、尚、硬膜剤として２．
４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−５−トリアジンナトリ
ウム塩をゼラチン１ｇ当り、０．０１７　ｇになるよう
添加した。

上記で得た試料は、それぞれ常法に従ってウェッジ露光
を与えた後、次の工程で現像処理を行った。

［反転処理工程］ 工程　　　　時間　　　　温　度 第−現像　　　６分　　　　３８℃ 水　　　洗　　　　　２分　　　　　　　３８　℃反　
　　転　　　　　２分　　　　　　　３８　℃発色現像
　　　６分　　　　３８℃ 調　　　整　　　　　２分　　　　　　　３８　℃漂　
　　　白　　　　　　６分　　　　　　　　３８　℃定
　　　着　　　　　４分　　　　　　　３８　℃水　　
　洗　　　　　４分　　　　　　　３８　℃安　定　　
１分　　　常　温 乾　　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

［第一現像液］ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　７００　　ｍｊ！テトラポリリン酸ナトリウム　　
　　　　２ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　２
０　　ｇハイドロキノン・モノスルフォネート　３０　
　ｇ炭酸ナトリウム（１水塩）３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドン　　　　２ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カリウム　　　
　　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム（０，１％溶液）
　　　　　２１゜水を加エテ１０００　　ｍＡ’ （ｐＨ１０，１） ［反転ン夜］ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７００　　＋ｎｊ！ニトリローＮ、Ｎ、Ｎ　−）−リ
メチレンホスホン酸・６Ｎａ塩　　　　　　　　　３ｇ
塩化第１スズ（２水塩）　　　　　　　　　Ｉｇｐ−ア
ミノフェノール　　　　　　　　　０．１８水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　　　５ｇ氷酢酸　　　　　　
　　　　　　　　　１５　　ｍｌ水を加えて　　　　　
　　　　　　１０００　　ｍで［発色現像液］ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７００　　ｍＮテトラポリリン酸ナトリウム　　　　
　　２ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　７ｇ
第３リン酸ナトリウム（１２水塩）３６ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　　　１ｇ沃化カリウム（０，
１％溶液）　　　　　　９０　　ｍＢ水酸化ナトリウム
　　　　　　　　　　　３ｇシトラジン酸　　　　　　
　　　　　　１．５ｇ−４−アミノアニリン・硫酸塩　
　　１１　　ｇエチレンジアミン　　　　　　　　　　
　３ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　１０００　　
ｒｎＲ［調整液］ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７００　　ｍＲ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　
　１２　　ｇエチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（２水塩）　　　　　　　　　８ｇチオグリ
セリン　　　　　　　　　　　　０．４ｍｌ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　３　　ｍｊ水を加えて　　
　　　　　　　　　１０００　１１１１［漂白液］ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５００　　ｍｊ！エチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（２水塩）　　　　　　　　　２．０ｇエチ
レンジアミンテトラ酢酸 鉄（Ｉｌｌ）アンモニウム（２水塩）１２０．０ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　１００．．０ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　１０００　　ｍＲ〔定着
液コ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８００　　ｍａｌチオ硫酸アンモニウム　　　　　　
　　８０．０ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　５．０ｇ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　５
．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　１０００　　
ｍｌ［安定液］ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８００　　Ｉ！Ｒホルマリン（３７重量％）　　　　
　　　　　５．０ｍＡ＋水を加えて　　　　　　　　　
　　１０００　　ｍＡ上記で処理された試料２５〜３２
について、実施例１と同様に分光吸収極大波長（λ□×
）および半値巾（Ｖｌｌ）　　・Ｄλ４２０を測定した
。その結果を表−２に示す。

なお、本実施例２における諸測定にはＫＤ−７Ｒ型塑製
計を用いて、透過濃度の測定を行なった。

表−２ 表−２から明らかなように本発明のカプラーを使用した
試料は比較カプラーを使用した試料よりも半値巾が小さ
く、Ｄλ４２０も小さいことから、分光吸収特性に優れ
ており、色再現性が良好であることがわかる。

また本発明のカプラーを使用した試料は色素画像の残存
率も著しく改良されており、堅牢であることがわかる。

実施例３ ［赤色感光性ハロゲン化銀乳剤の作製］塩化銀９６モル
％含有の塩臭化銀乳剤１モル当り１ｘｌＯ−５モルのチ
オ硫酸ナトリウムを加え、化学熟成を行い、化学熟成終
了後の５分間前に、赤色感光性乳剤層用下記増感色素ａ
をハロゲン化銀１モル当り５．０ｘｌＯ−５モル０．１
＊溶液として添加した。５分後、化学熟成の終了時点で
安定剤として、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−チトラザインデンをＯ，５９６水溶液として
添加した。その後１０９６のゼラチン水溶液を加え、攪
拌後冷却して、赤色感光性ハロゲン化銀乳剤を作製した
。

［感光材料の作製］ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に下記の
各層を支持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光
材料試料３３を作製した。尚、化合物の添加量は特に断
りのない限り１ｍ’当りを示す（ハロゲン化銀は銀換算
値）。

第１層：乳剤層 ゼラチン１．２　ｇ　、赤感性塩臭化銀乳剤０．３０ｇ
およびジオクチルフタレートｏ、ｚ４ｇ（、：溶解した
比較シアンカプラーａ　Ｏ，４５ｇ　（９，１ｘｌＯ−
’モル）からなる赤感性乳剤層。

第２層：保護層 ゼラチン０．５０ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として２
，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−５−ｔ−リアジンナ
トリウム塩をゼラチン１ｇ当り０．０１７　ｇになるよ
う添加した。

次に、試料３３において比較カプラーａを表−３に示す
本発明のカプラーに、増感色素ａを表−３に示す増感色
素に代えた（カプラー、増感色素の添加量はそれぞれ試
料３３と等モルとした）以外は全く同様にして、本発明
の試料３４〜５Ｌを作製した。尚、上記試料３３〜５１
において、塗布液経時安定性をみるために、各試料のそ
れぞれにおいて、第１層乳剤層用塗布液を調製後、１時
間経時後と５時間経時後に塗布した２種類の試料を作製
した。上記で得た試料３３〜５１は、それぞれ常法に従
ってウェッジ露光を与えた後、実施例１に記載された処
理工程で現像処理を行った。

上記で処理された１時間経時後塗布した各試料の分光吸
収極大波長（λ、□）およびλｍｍＮにおける反射濃度
が、１．０の時の４２１）ｒ＋＋＋＋　、　Ｓ５０ｎｍ
および７００ｎｍにおける反射濃度（Ｄλ４２Ｇ、Ｄλ
ｓｓ。

およびＤλ、。。）および、分光吸収の半値巾（λ□８
より長波側における反射濃度０．５の波長とλ、Ｓ、、
ｌより短波側における反射濃度０．５の波長との差）を
測定した。半値巾が小さい程、吸収がシャープで、色再
現性に優れることを意味する。

またλ１１１Ｘが同じ場合、Ｄλ４２０の値が小さい程
、青色領域での不整吸収が少なく、Ｄλ５．。の値が小
さい程、緑色領域での不整吸収が少なく、Ｄλｔｏｏの
値が小さい程、吸収がシャープでそれぞれ色再現性が優
れていることを意味する。

試料Ｎｏ、　３４．３７および４４の吸収スペクトルを
第２図に示す。

また上記各処理済試料を高温・高湿（６０℃、８０％Ｒ
）Ｉ）雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の耐熱・耐
湿性を調べた。得られた結果を併せて表−３に示す。但
し、色素画像の耐熱・耐湿性は初濃度１．０に対する耐
熱・耐湿試験後の色素残留パーセントで表す。

また、塗布液１時間経時と５時間経時の各試料を濃度計
を用いて反射濃度測定を行い、感度とカブリを測定した
。感度を決定した光、学濃度の基準点は、カブリ＋０．
２０の点とした。

なお、感度比は比較カプラーａおよび増感色素ａを用い
た試料動３３の塗布液停滞１時間における試料感度を１
００とした。

尚、諸測定にはＫＤ−７塑製度計（コニカ株式会社製）
を用いた。

以上の結果をまとめて表−３に示す。

増感色素ａ 表−３の結果から明らかなように、本発明のカプラーを
用いた試料は比較カプラーを用いた試料に比べていずれ
も半値巾が小さく、Ｄλ４□。、Ｄλ５５０およびＤλ
７００それぞれの不整吸収も小さく、さらに、色素残存
率も高く色再現性が良好なことがわかる。さらに、塗布
液経時の感度低下においては、本発明に好ましく用いら
れる増感色素との組み合せにおいて、感度低下が小さく
好ましい態様であることがわかる。

なお、第２図は、本発明のカプラーが従来のフェノール
系カプラーに比べて、緑色領域（５５０ｎｍ）で好まし
くない不整吸収が少なく、かつλ１．．ａＸ付近での吸
収がシャープであることを示している。

実施例４ 赤色感光性ハロゲン化銀乳剤の作製にあたり、カプラー
および増感色素を表−４に示す本発明のカプラーおよび
増感色素を用いる以外は、実施例３と同様にして、赤色
感光性ハロゲン化銀乳剤を作製した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記の各
層を順次支持体側から、塗設し、赤色感光性反転写真感
光材料の試料５２〜５９を作製した。

尚、化合物の添加量は、特に断りのない限り、１ｍ２当
りを示す（ハロゲン化銀は銀換算値）。

第１層：乳剤層 ゼラチン１．４ｇ、赤感性塩臭化銀乳剤０．５０ｇおよ
びジブチルフタレート０．２４ｇに溶解した表−４に示
すカプラーからなる赤感性乳剤層。

第２層：保護層 ゼラチンｏ、ｓｏｇを含む保護層。尚、硬膜剤として２
．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−８−トリアジンナト
リウム塩をゼラチン１ｇ当り０．０１７　ｇになるよう
添加した。

上記で得た試料は、それぞれ常法に従フてウェッジ露光
を与えた後、実施例２に記載されている反転現像処理工
程を行った。

前記組成になるように作製した第１層乳剤層用塗布液に
ついて、実施例３と同様に塗布液１時間経時と５時間経
時の試料感度比を求めると共に上記で処理された試料の
分光吸収極大波長（λ□Ｘ）および半値巾（Ｗｌ／２）
を実施例３と同様の、測定法によって測定した。

その結果を表−４に示す。

なお、感度比は比較カプラーａおよび増感色素すを用い
た試料Ｎｏ５２の塗布液停滞１時間における試料感度を
１００とした。

尚、本実施例４における諸測定にはＫＤ−７型温度計（
コニカ株式会社製）を用いて透ＡｔｆＡ度の測定を行っ
た。

増感色素ｂ ＣＨ，Ｃ０Ｎｆ（２ 表−４の結果から明らかなように、本発明のカプラーを
用いた試料は比較カプラーを用いた試料に比べて半値巾
が小さく、色再現性が良好であることがわかる。また色
素画像の残存率も比較試料に比べて著しく改良されてい
る。

更に、本発明のカプラーは、本発明に好ましく用いられ
る増感色素を同時に用いた場合、感度が良好で、かつ塗
布液経時安定性に優れている。

［発明の効果］ 本発明のピラゾロアゾール系シアンカプラーを含有させ
たカラー写真感光材料は、分光吸収特性に優れた鮮明な
シアン画像を形成することができ、しかも該シアン画像
は、熱・湿度に対して非常に安定であるという格別顕著
な効果を有するものである。

更に本発明においては、前述の如き増感色素を併用する
ことにより、−層感度を助長すると共に、塗布液経時安
定性が予想以上に優れたものが得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は現像処理済試料Ｎｏ、１．２および１２の吸収
スペクトル曲線である。 試料１・・・比較カプラーａ（試料Ｎｏｔ）試料２・・
・本発明カプラーＩＩ　−２（試料動２）試料１２・・
・本発明カプラーＩＩＩ　−４（試料Ｎｏ１２）第２図
は現像処理済試料Ｎｏ３４．３７および４５の吸収スペ
クトル曲線である。 試料３４・・・比較カプラーａ（試料Ｎｏ　３４）試料
３７・・・本発明カプラーｌｌ−５０（試料Ｎｏ３７）
試料４４−・・本発明カプラー＋１ｌ−２５（試料Ｎｏ
４４）特許出願人　　コ　ニ　カ　株式会社 代理人弁理士　　中　　島　　幹　　雄外１名 液長（ｎｍ） 第２図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該ハロゲ
   ン化銀乳剤層が一般式［ I ］で示されるカプラーを含
   有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、少なくともＲ＿１はスルホニル、スルフィニル
   、スルホニルオキシ、スルホニルメチル、スルファモイ
   ル、ホスホリル、テトラゾリル、ピロリル、ハロゲン化
   アルコキシ、ハロゲン化アリールオキシ、アシル、ハロ
   ゲン、ニトロ、カルボキシルから選ばれた基を表わし、
   Ｘは水素原子または現像主薬の酸化体との反応により離
   脱しうる基を表わす。Ｚは含窒素複素環を形成するに必
   要な非金属原子群を表わす。Ｒ＿２は水素原子または置
   換基を表わし、前記含窒素複素環中の炭素原子に結合し
   ている。ｎは１または２であり、ｎが２のとき、Ｒ＿２
   は同じであっても異なっていてもよい。］