JPH0134112Y2 - - Google Patents

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JPH0134112Y2
JPH0134112Y2 JP2121582U JP2121582U JPH0134112Y2 JP H0134112 Y2 JPH0134112 Y2 JP H0134112Y2 JP 2121582 U JP2121582 U JP 2121582U JP 2121582 U JP2121582 U JP 2121582U JP H0134112 Y2 JPH0134112 Y2 JP H0134112Y2
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reaction cell
gas
sample gas
reaction
zero point
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【考案の詳細な説明】 本考案は、反応セルにO3供給経路とサンプル
ガス供給経路とを連通連結し、この反応セル内に
おいてO3とサンプルガス中のNOとを反応させ、
その反応時に発生する光の強度を検出器で検出す
ることにより、前記サンプルガス中のNOの量を
測定するように構成した化学発光分析計の改良に
関するものである。
[Detailed description of the invention] The present invention connects an O 3 supply route and a sample gas supply route to a reaction cell, and causes O 3 and NO in the sample gas to react in the reaction cell.
The present invention relates to an improvement in a chemiluminescence spectrometer configured to measure the amount of NO in the sample gas by using a detector to detect the intensity of light generated during the reaction.

この種の化学発光分析計は、大気中のNOの量
あるいは、自動車や各種燃焼炉からの排出ガス中
のNOの量などを測定するために広範囲に利用さ
れているが、これらの分析計は、必要な正確さを
常に保つためには、定期または、不定期に、時々
ゼロ点校正、スパン校正を行わなければならな
い。このゼロ点校正のための最も一般的な方法
は、反応セル内にO3とゼロガス(例えば、高純
度のN2ガスや合成空気)を供給して校正する方
法である。この方法は、正確なゼロ点校正を行な
えるが、特別なゼロガスを準備しなければならな
い点で不利である。
This type of chemiluminescence spectrometer is widely used to measure the amount of NO in the atmosphere or in the exhaust gas from automobiles and various combustion furnaces. In order to always maintain the required accuracy, zero point calibration and span calibration must be performed periodically or irregularly. The most common method for zero point calibration is to supply O 3 and zero gas (for example, high-purity N 2 gas or synthetic air) into the reaction cell. Although this method allows accurate zero point calibration, it is disadvantageous in that a special zero gas must be prepared.

また、特別なゼロガスを用いない簡便なゼロ点
校正方法としては、O3の発生を停めて反応セル
内で化学発光がおこらぬようにして、この状態を
ゼロガス信号状態と同じとみなしてゼロ点校正を
行う方法が従来よりある。しかし、実際には、ゼ
ロガスを流した場合でも、O3と反応セルの材料
成分との反応等により、わずかながら発光するも
のである。ところが、上記の従来方法では、この
ゼロガスを流した状態での発光、つまり、バック
グラウンドとして存在する光の強度まで排除され
てしまう結果となり、換言すれば、ゼロガスを流
したときとは異なる信号状態をゼロ点として測定
することになり、測定誤差が生じるのである。
In addition, a simple zero point calibration method that does not use a special zero gas is to stop the generation of O 3 to prevent chemiluminescence from occurring within the reaction cell, and then set the zero point by regarding this state as the same as the zero gas signal state. There are conventional methods for performing calibration. However, in reality, even when zero gas is flowed, a small amount of light is emitted due to the reaction between O 3 and the material components of the reaction cell. However, in the conventional method described above, the light emission when this zero gas is flowing, that is, the intensity of the light that exists as the background, is eliminated.In other words, the signal state is different from that when the zero gas is flowing. This results in a measurement error as the zero point is taken as the zero point.

また、別の方法として、光の強度を検出する検
出器の前面に遮光板を置き、このときの検出結果
にもとづいてゼロ点校正を行なう方法も採用され
ていた。しかし、このような方法でも、やはり前
述と同じ理由で正確なゼロ点校正を行ない得ない
のである。
Another method has been to place a light shielding plate in front of a detector that detects the intensity of light, and to perform zero point calibration based on the detection results at this time. However, even with this method, accurate zero point calibration cannot be performed for the same reason as mentioned above.

本考案は、このような従来欠点を一掃すること
を目的とし、特別なゼロ点校正用のガスを使用す
ることなく、極めて正確なゼロ点校正を行ない得
る新規で有用な化学発光分析計を提供せんとする
ものである。
The present invention aims to eliminate these conventional drawbacks and provides a new and useful chemiluminescence spectrometer that can perform extremely accurate zero point calibration without using a special zero point calibration gas. This is what I am trying to do.

即ち、本考案は、化学発光分析計における反応
セル内でのNOとO3の反応による発光は瞬間的に
行なわれ、反応し終えた後は発光しないという事
実に着目し、反応後のサンプルガスをゼロガスと
して利用することにより、上述した従来欠点を一
掃したものであり、反応セルへのサンプルガス供
給経路中に、反応セルへサンプルガスを供給する
状態と供給しない状態とに切換えることのできる
切換弁を設け、もつて、O3を反応セルに流しつ
つ反応セルに対するサンプルガスの供給を停止し
た状態で、ゼロ点校正を行なえるように構成した
点に特徴がある。
That is, the present invention focuses on the fact that luminescence due to the reaction between NO and O 3 in the reaction cell of a chemiluminescence analyzer occurs instantaneously, and does not emit light after the reaction is completed. By using gas as a zero gas, the above-mentioned drawbacks of the conventional method have been eliminated, and during the sample gas supply route to the reaction cell, a switch can be used to switch between supplying sample gas to the reaction cell and not supplying the sample gas to the reaction cell. The feature is that a valve is provided so that zero point calibration can be performed while O 3 is flowing into the reaction cell and the supply of sample gas to the reaction cell is stopped.

次に、本考案実施の態様を例示図にもとづいて
詳述すると、第1図中、1は、O3源ガスとして
の酸素または空気の導入口で、この導入口1は、
供給経路2を介してO3発生器3に連通連結され、
さらに、このO3発生器3は、O3供給経路4を介
して反応セル5に連通連結され、もつて、前記
O3供給経路4を介して反応セル5内にO3が供給
されるように構成されている。6は、サンプルガ
ス導入口、7は、校正ガス導入口で、これら両導
入口6,7は、三方弁8を介してサンプルガス供
給経路9に連通されるとともに、このサンプルガ
ス供給経路9が前記反応セル5に連通連結され、
もつて、前記三方弁8を切換えることにより、こ
のサンプルガス供給経路9を介して前記反応セル
5内に、サンプルガスと校正ガスのいずれかが選
択的に供給されるように構成されている。さら
に、前記サンプルガス供給経路9には、別の三方
弁10を介して、NOxをNOに変換するコンバー
タ11が並列に連通連結され、この三方弁10を
切換えサンプルガスをコンバータ11を通して供
給することにより、サンプルガス中のNOxを全
てNOに変換して前記反応セル5内に供給すべく
構成されている。そして、特に本考案のものは、
前記コンバータ11と反応セル5との間のサンプ
ルガス供給経路9中に、この反応セル5へサンプ
ルガス供給経路9内のガスを供給する状態と供給
しない状態とに切換えることのできる切換弁12
が設けられているのである。なお、図中13は、
有害なO3が大気中に排出されるのを防ぐため、
過剰のO3を処理するべく設けられたO3スクラバ、
14は、反応セル5内において発生した光の強度
を検出する検出器、15は、バイパス流量計であ
る。
Next, the embodiment of the present invention will be described in detail based on illustrative drawings. In FIG. 1, 1 is an inlet for introducing oxygen or air as an O 3 source gas;
connected to an O 3 generator 3 via a supply path 2;
Furthermore, this O 3 generator 3 is connected to the reaction cell 5 via the O 3 supply path 4, and thus the above-mentioned
The structure is such that O 3 is supplied into the reaction cell 5 via the O 3 supply path 4 . 6 is a sample gas inlet, and 7 is a calibration gas inlet. Both of these inlets 6 and 7 are communicated with a sample gas supply route 9 via a three-way valve 8, and this sample gas supply route 9 is communicatively connected to the reaction cell 5,
By switching the three-way valve 8, either the sample gas or the calibration gas is selectively supplied into the reaction cell 5 via the sample gas supply path 9. Further, a converter 11 for converting NOx to NO is connected in parallel to the sample gas supply path 9 via another three-way valve 10, and the three-way valve 10 is switched to supply the sample gas through the converter 11. Accordingly, all of the NOx in the sample gas is converted to NO and the NOx is supplied into the reaction cell 5. And, especially the one of this invention,
A switching valve 12 is provided in the sample gas supply path 9 between the converter 11 and the reaction cell 5, which can switch between supplying and not supplying gas in the sample gas supply path 9 to the reaction cell 5.
is provided. In addition, 13 in the figure is
To prevent harmful O3 from being emitted into the atmosphere,
an O 3 scrubber provided to treat excess O 3 ;
14 is a detector that detects the intensity of light generated within the reaction cell 5, and 15 is a bypass flowmeter.

次に、この分析計の使用方法について説明する
と、切換え弁12が開いている場合は、従来の化
学発光分析と同様で両三方弁8、及び10を適宜
切換え、サンプルガス導入口6からのガスまたは
校正ガス入口からのガスを反応セル5内に導き、
反応セル5内において、そのガス中に含まれてい
るNOを、O3と反応させて光を発生せしめ、発生
した光を検出して測定する。ゼロ校正を行う場合
は、切換弁12を切換えて、反応セル5内へのサ
ンプルガスの供給を停止すると、反応セル5内に
は、NOの含まれていない(反応を終えたサンプ
ルガス)が残ることになり、このときの光検出状
態を、ゼロガス状態としてゼロ点校正を行なうの
である。この状態は、ゼロガスを導入した状態と
化学発光の点では同様の状態であるので、極めて
正確なゼロ校正が得られる。その後は通常の分析
計と同様で、スパン校正を行ない、サンプルガス
中のNOの量を測定するのである。また、サンプ
ルガスを前記コンバータ11を介して反応セル5
に供給することにより、NOx量を測定し得るこ
とも、従来の分析計と同様である。
Next, to explain how to use this analyzer, when the switching valve 12 is open, as in conventional chemiluminescence analysis, both the three-way valves 8 and 10 are switched as appropriate, and the gas from the sample gas inlet 6 is Or, by introducing the gas from the calibration gas inlet into the reaction cell 5,
In the reaction cell 5, NO contained in the gas is reacted with O 3 to generate light, and the generated light is detected and measured. When performing zero calibration, switch the switching valve 12 to stop the supply of sample gas into the reaction cell 5, and the reaction cell 5 will contain no NO (sample gas that has completed the reaction). The light detection state at this time is assumed to be the zero gas state and zero point calibration is performed. Since this state is similar to the state in which zero gas is introduced in terms of chemiluminescence, extremely accurate zero calibration can be obtained. After that, just like a normal analyzer, span calibration is performed and the amount of NO in the sample gas is measured. Further, the sample gas is passed through the converter 11 to the reaction cell 5.
Similarly to conventional analyzers, the amount of NOx can be measured by supplying

第2図、第3図に示したものは別の実施例であ
り、これらについて説明すると、第1図のもので
は、ゼロ点校正を行なうために、切換弁12を切
換えてサンプルガスの反応セル5への供給を停止
すると、切換弁12より上流側にあるサンプルガ
スは全く流れなくなり、そのために圧力が上昇し
サンプルガス中のNOが供給経路9の内面に吸着
することが考えられる。もしそうなると、その後
の測定結果に誤差を生ずる原因ともなりかねない
ため、それを防ぐため、第2図に示すように、第
1図中の切換弁12に代えて、三方弁式の切換弁
12′を使用し、反応セル5への供給を停止して
もサンプルガスが常時切換弁12′を通つて排出
されるように構成したものである。また、第3図
のものは、圧力設定器16を設け、反応セル5内
を減圧あるいは加圧状態にして測定する型式の分
析計であり、この場合も、第2図のものと同様
に、三方弁式の切換弁12′を使用し、反応セル
5への供給を停止した際、サンプルガスが反応セ
ル5を迂回して直接圧力設定器16内に流れ込む
ように構成し、圧力変動やサンプルガス供給経路
9内面へのNOの吸着を防止しているのである。
なお、第2図、第3図の分析計において第1図の
ものと共通の部品については、同じ符号を付する
ことにより、その説明を省略する。
The embodiments shown in FIGS. 2 and 3 are different embodiments, and to explain them, in the embodiment shown in FIG. 1, in order to perform zero point calibration, the switching valve 12 is switched and the reaction cell When the supply to 5 is stopped, the sample gas upstream of the switching valve 12 stops flowing at all, which may cause the pressure to rise and NO in the sample gas to be adsorbed to the inner surface of the supply path 9. If this happens, it may cause errors in subsequent measurement results, so in order to prevent this, a three-way valve type switching valve 12 is used in place of the switching valve 12 in Fig. 1, as shown in Fig. 2. ', so that even if the supply to the reaction cell 5 is stopped, the sample gas is always discharged through the switching valve 12'. Furthermore, the one shown in FIG. 3 is a type of analyzer that is equipped with a pressure setting device 16 and performs measurements while the inside of the reaction cell 5 is in a reduced or pressurized state. A three-way valve type switching valve 12' is used, and when the supply to the reaction cell 5 is stopped, the sample gas bypasses the reaction cell 5 and flows directly into the pressure setting device 16. This prevents NO from being adsorbed onto the inner surface of the gas supply path 9.
Components in the analyzers shown in FIGS. 2 and 3 that are common to those shown in FIG.

以上の説明から明らかなように、本考案による
化学発光分析計は、サンプルガス供給経路中に、
反応セルへガスを供給する状態と供給しない状態
とに切換えることのできる切換弁を設けるもので
あるから、この切換弁を適宜切換えることにより
反応セル内にO3と反応した後のサンプルガスを
残存させて、このガスをゼロ点校正用のガスとし
て利用することができるのである。したがつて、
特別なゼロガスを必要とすることなく、しかも冒
頭で述べたような従来欠点もなく、正確なゼロ点
校正を行ない得るに至つたのである。尚、切換弁
を一定周期で断続的に切換動作することにより、
信号の交流化が可能である。
As is clear from the above explanation, the chemiluminescence spectrometer according to the present invention has
Since it is equipped with a switching valve that can switch between supplying gas to the reaction cell and not supplying it, by switching this switching valve appropriately, the sample gas remains in the reaction cell after reacting with O 3 . This gas can then be used as a zero point calibration gas. Therefore,
It has now become possible to perform accurate zero point calibration without the need for a special zero gas and without the conventional drawbacks mentioned at the beginning. In addition, by switching the switching valve intermittently at a constant cycle,
It is possible to convert the signal into AC.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

図面は、本考案にかかる化学発光分析計の実施
の態様を示すもので、第1図は、基本的な形式を
示す回路図、第2、第3図は、別の実施例を示す
回路図である。 4……O3供給経路、5……反応セル、9……
サンプルガス供給経路、12,12′……切換弁、
14……検出器。
The drawings show embodiments of the chemiluminescence spectrometer according to the present invention; FIG. 1 is a circuit diagram showing the basic format, and FIGS. 2 and 3 are circuit diagrams showing other embodiments. It is. 4... O 3 supply route, 5... Reaction cell, 9...
Sample gas supply route, 12, 12'... switching valve,
14...detector.

Claims (1)

【実用新案登録請求の範囲】[Scope of utility model registration request] 反応セルにO3供給経路とサンプルガス供給経
路とを連通連結し、この反応セル内においてO3
とサンプルガス中のNOとを反応させ、その反応
時に発生する光の強度を検出器で検出することに
より前記サンプルガス中のNOの量を測定するよ
うに構成した化学発光分析計において、前記サン
プルガス供給経路中に、前記反応セルへガスを供
給する状態と供給しない状態とに切換えることの
できる切換弁を設け、もつて、O3を反応セルに
流しつつ、反応セルに対するサンプルガスの供給
を停止した状態でゼロ点校正を行なうべく構成し
たことを特徴とする化学発光分析計。
The O 3 supply route and the sample gas supply route are connected to the reaction cell, and O 3
In a chemiluminescence spectrometer configured to measure the amount of NO in the sample gas by reacting NO with NO in the sample gas and detecting the intensity of light generated during the reaction with a detector, A switching valve that can switch between supplying gas to the reaction cell and not supplying gas is provided in the gas supply path, so that while O 3 is flowing into the reaction cell, the sample gas is supplied to the reaction cell. A chemiluminescence analyzer characterized in that it is configured to perform zero point calibration in a stopped state.
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