JPH01303437A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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JPH01303437A
JPH01303437A JP13471688A JP13471688A JPH01303437A JP H01303437 A JPH01303437 A JP H01303437A JP 13471688 A JP13471688 A JP 13471688A JP 13471688 A JP13471688 A JP 13471688A JP H01303437 A JPH01303437 A JP H01303437A
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JP
Japan
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group
layer
silver halide
silver
emulsion
Prior art date
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Pending
Application number
JP13471688A
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Japanese (ja)
Inventor
Hisayasu Deguchi
尚安 出口
Masahiro Okada
正広 岡田
Tetsuo Kojima
哲郎 小島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP13471688A priority Critical patent/JPH01303437A/en
Publication of JPH01303437A publication Critical patent/JPH01303437A/en
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/825Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antireflection means or visible-light filtering means, e.g. antihalation
    • G03C1/83Organic dyestuffs therefor
    • G03C1/832Methine or polymethine dyes

Abstract

PURPOSE:To provide the photosensitive material which decreases fogging and has an excellent granular characteristic and color reproducibility by incorporating at least one kind of specific compds. into said material and providing a means of developing an inter-image effect to at least one of emulsion layers. CONSTITUTION:The photographic sensitive material contains at least one kind of the compds. expressed by the formula I and at least one layer of the emulsion layers contain the means of developing the inter-image effect. In the formula, X, Y may be the same as or different from each other and denote a cyano group, carboxy group, etc.; X, Y may be connected to each other to form a ring. R1, R2 may be the same as or different from each other and denote a hydrogen atom, halogen atom, etc.; R3, R4 may be the same as or different from each other and denote a hydrogen atom, alkyl group, etc.; R3, R4 may form 5--6-membered rings; R1 and R3, R2 and R4 may be respectively connected to form 5--6-membered rings. L denotes a methyne group. The increase of the fogging is obviated and the color reproducibility is improved.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは色再現性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a silver halide color photographic material, and more particularly to a silver halide color photographic material with improved color reproducibility.

(従来の技術) 一般的にハロゲン化銀写真感光材料においては、光吸収
フィルター、ハレーション防止あるいは感光性乳剤の感
度調節の目的で、特定の波長の光を吸収させるべく感光
材料の構成層中に染料を含有せしめることはよく知られ
ているところであり、従って上記染料によって親水性コ
ロイド層を着色させることは従来から行われてきている
(Prior Art) Generally, in silver halide photographic materials, for the purpose of light absorption filters, antihalation, or sensitivity adjustment of light-sensitive emulsions, the constituent layers of the light-sensitive material are designed to absorb light of a specific wavelength. The inclusion of dyes is well known, and therefore, it has been conventionally practiced to color hydrophilic colloid layers with the above-mentioned dyes.

例えば、ハロゲン化銀写真感光材料は、支持体上に感光
性ハロゲン化銀乳剤層などの親水性コロイド層を形成し
てなるが、該感光性ハロゲン化銀乳剤層に画像を記録す
るために像様露光を行う場合、色再現性を向上させるた
め該ハロゲン化銀乳剤層に入射する光の分光組成を制御
することが必要となる。このような場合、普通、前記感
光性ハロゲン化銀乳剤層よりも支持体から遠い側に存在
する親水性コロイド層に前記ハロゲン化銀乳剤層が不要
とする波長域の光を吸収しうる染料を含有させてフィル
ター層とし、目的とする波長域の光のみを透過させる方
法が用いられる。
For example, silver halide photographic light-sensitive materials are formed by forming a hydrophilic colloid layer such as a photosensitive silver halide emulsion layer on a support. In the case of performing chromatic exposure, it is necessary to control the spectral composition of light incident on the silver halide emulsion layer in order to improve color reproducibility. In such cases, a dye capable of absorbing light in a wavelength range that is not needed by the silver halide emulsion layer is usually added to the hydrophilic colloid layer that is located on the side farther from the support than the photosensitive silver halide emulsion layer. A method is used in which a filter layer is formed by incorporating the compound into a filter layer so that only light in a target wavelength range is transmitted.

またハレーション防止層に関しては、画像の鮮鋭度を改
良する目的で、感光性乳剤層と支持体との間に、あるい
は支持体の裏面にハレーション防止層を設けて、乳剤層
と支持体との界面や支持体背面での有害な反射光を吸収
せしめて画像の鮮鋭性を向上させている。
Regarding the antihalation layer, in order to improve the sharpness of images, an antihalation layer is provided between the photosensitive emulsion layer and the support, or on the back side of the support, and the interface between the emulsion layer and the support is This improves image sharpness by absorbing harmful reflected light from the back surface of the support.

一方、上記染料と同様の目的で従来よりコロイド1艮が
用いられてきている。しかし、このコロイド銀によって
、そのコロイド銀層に近隣する感光性ハロゲン化銀乳剤
層のカブリが増大するという問題が有る。
On the other hand, colloids have traditionally been used for the same purpose as the dyes mentioned above. However, there is a problem in that this colloidal silver increases fog in a photosensitive silver halide emulsion layer adjacent to the colloidal silver layer.

従って、このような目的で用いられる染料は、その使用
目的に応じた良好な吸収スペクトル特性を有しているこ
と、写真現像処理量に脱色されハロゲン化銀写真感光材
料中から容易に溶出して現像処理後に染料による実質的
な残色汚染を防止するものであること、写真乳剤に対し
てかぶり、減感等の悪影古を及ぼさないこと、着色され
た層から他の層へ拡散しないこと、さらに溶液中あるい
はハロゲン化銀写真感光材料中での経時安定性に優れ、
変質しないことなどの諸条件を満足しなければならない
Therefore, dyes used for such purposes must have good absorption spectrum characteristics suitable for the purpose of use, and must be decolorized by the amount of photographic processing and easily eluted from the silver halide photographic light-sensitive material. It must prevent substantial residual color staining caused by dye after development processing, it must not cause negative effects such as fogging or desensitization on the photographic emulsion, and it must not diffuse from colored layers to other layers. Furthermore, it has excellent stability over time in solutions or silver halide photographic materials,
It must satisfy various conditions such as not changing in quality.

これらの条件をみたす染料を見出すために多(の努力が
なされてきた。例えば英国特許第506゜385号に記
載されたピラゾロンオキソノール染料、米国特許第3.
247,127号に記載されたバルビッール酸オキソノ
ール染料、米国特許第2.390.707号に記載され
たアゾ染料、米国特許第2.255.077号に記載さ
れたスチリル染料、英国特許第584.609号に記載
されたヘミオキソノール染料、米国特許第2,493.
747号に記載されたメロシアニン染料、米国特許第2
,843,486号に記載されたシアニン染料、米国特
許4,420,555号に記載された開鎖メチレン型ヘ
ンジリデン染料などがあげられる。
Many efforts have been made to find dyes that meet these conditions; for example, the pyrazolone oxonol dyes described in British Patent No. 506°385, US Patent No. 3.
247,127, azo dyes as described in U.S. Pat. No. 2,390,707, styryl dyes as described in U.S. Pat. No. 2,255,077, British Patent No. 584. Hemioxonol dyes described in US Pat. No. 609, US Pat. No. 2,493.
Merocyanine dye described in No. 747, U.S. Pat.
, 843,486, and open-chain methylene hengelidene dyes described in US Pat. No. 4,420,555.

上記染料のうち、米国特許4.420.555号、特開
昭61−204.630号に記載された染料を含有する
層は、フィルター層、ハレーシコン防1F層としてかな
り良好な機能を果たす。
Among the above dyes, the layer containing the dye described in U.S. Pat.

(発明が解決しようとする課題) しかしながら、イエローフィルター層にコロイド銀を使
用する代りに本発明の一般式(+)で表わされる化合物
を使用すると、コロイド銀を使用した場合に比べて、イ
ンターイメージ効果が低下して色再現性が劣化するとい
う非常に好ましくない結果を招来し、この問題の解決が
望まれていた。
(Problem to be Solved by the Invention) However, if a compound represented by the general formula (+) of the present invention is used instead of colloidal silver in the yellow filter layer, the interimage will be lower than when colloidal silver is used. This brings about extremely unfavorable results in that the effect decreases and the color reproducibility deteriorates, and a solution to this problem has been desired.

従って本発明の目的は、カプリを増大させる事がな(、
かっ色再現性の向上したハロゲン化銀カラー写真感光材
料を稈供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to avoid increasing Capri (
An object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material with improved brown color reproducibility.

(課題を解決するための手段) 本発明の上記目的は、支持体上にそれぞれ少なくとも1
層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層及び青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、該写真感光材料が下記
−儀式(I)で示される化合物の少なくとも1mを含有
し、かつ前記乳剤層の少なくとも1層が下記インターイ
メージ効果発現手段を含有することを特徴とする特許ン
化銀カラー写真感光材料によって達成される。
(Means for Solving the Problems) The above object of the present invention is to provide at least one
In a silver halide color photographic light-sensitive material having a red-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a blue-sensitive silver halide emulsion layer, the photographic light-sensitive material is represented by the following ceremony (I). This is achieved by a patented silver oxide color photographic light-sensitive material containing at least 1 m of the compound and at least one of the emulsion layers containing the interimage effect producing means described below.

−儀式(I) 式中、X、Yは互いに同じでも異っていてもよく、シア
ノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニル基、アリール
カルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基、スル
ファモイル基を表わす。また、X、Yが互いに連結され
て環を形成してもよい。
-Ritual (I) In the formula, X and Y may be the same or different, and include a cyano group, a carboxy group, an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, and a sulfonyl group. , represents a sulfamoyl group. Furthermore, X and Y may be connected to each other to form a ring.

R,、R,は各々同じでも異っていてもよく、水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキノ基、ヒドロキ
シ基、カルボキシ基、置換アミノ基、カルバモイル基、
スルファモイル基、アルコキシカルボニル基を表わす。
R, , R, may be the same or different, and may be a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkokino group, a hydroxy group, a carboxy group, a substituted amino group, a carbamoyl group,
Represents a sulfamoyl group or an alkoxycarbonyl group.

R,、R,は同じでも異っていてもよく、水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、スル
ホニル基を表わし、R3、R4で5〜6員環を形成して
もよい。
R,, R, may be the same or different and represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an acyl group, or a sulfonyl group, and R3 and R4 may form a 5- to 6-membered ring. .

また、R1とRi、RtとR1がそれぞれ連結されて5
〜6員環を形成してもよい、Lはメチン基を表わす。
In addition, R1 and Ri, and Rt and R1 are each connected to 5
~L represents a methine group, which may form a 6-membered ring.

上記−儀式(I)で示される化合物、すなわち黄色染料
について詳しく説明する。
The compound represented by the above-mentioned formula (I), that is, the yellow dye, will be explained in detail.

式中、X、Yは同じでも異っていてもよく、シアノ基、
カルボキシ基、アルキルカルボニル基(置換されてよい
アルキルカルボニル基であり、例えば、アセチル、プロ
ピオニル、ヘプタノイル、ドデカノイル、ヘキサデカノ
イル、l−オキソ−7−クロロヘプチル基など)、アリ
ールカルボニル基(置換されてよいアリールカルボニル
基であり、例えば、ベンゾイル、4−アミノベンゾイル
、4−ニトロベンゾイル、4−メタンスルホニルアミノ
ヘンジイル、4−エタンスルホニルアミノヘンジイル、
4−プロパンスルホニルアミノベンゾイル、4−トリフ
ルオロメタンスルホニルアミノベンゾイル、4−トリフ
ルオロアセチルアミノベンゾイル、4−トリクロロアセ
チルアミノヘンジイル、3−ヒドロキシ−4−メタンス
ルホニルアミノベンゾイル、3−メタンスルホニルアミ
ノベンゾイル、3−プロパンスルホニルアミノベンゾイ
ル、2−メタンスルホニルアミノベンゾイル、4−メト
キシベンゾイル、3−ニトロベンゾイル、4−メチルア
ミノカルボニル アルコキシカルボニル基(置換されてよいアルコキシカ
ルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル、エト
キシカルボニル、ブトキシカルボニル、t−アミルオキ
シカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、2−エチル
へキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル
、デシルオキシカルボニル、Fデシルオキシカルボニル
、ヘキサデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシ
カルボニル、2−ブトキシエトキシカルボニル、2−メ
チルスルホニルエトキシカルボニル、2−シアノエトキ
シカルボニル、2−(2−クロロエトキシ)エトキシカ
ルボニル、2− (2−(2−クロロエトキシ)エトキ
シ)エトキシカルボニル基など)、アリールオキシカル
ボニル基(置換されてよいアリールオキシカルボニル基
であり、例えば、フェノキンカルボニル、3−エチルフ
ェノキシカルボニル、4−エチルフェノキシカルボニル
、4−フルオロフェノキシカルボニル、4−ニトロフェ
ノキシカルボニル、4−メトキシフェノキシカルボニル
、2,4−ジー(t−アミル)フェノキシカルボニル基
など)、カルバモイル基(置換されてよいカルバモイル
基であり、例えば、カルバモイル基、エチルカルバモイ
ル、ドデシルカルバモイル、フェニルカルバモイル、4
−メトキシフェニルカルバモイル、2−ブロモフェニル
カルバモイル、4−クロロフェニルカルバモイル、4−
エトキシカルボニルフェニルカルバモイル、4−プロピ
ルスルホニルフェニルカルバモイル、4−シアノフェニ
ルカルバモイル、3−メチルフェニルカルバモイル、4
−へキシルオキシフェニルカルバモイル、2.4−ジー
(【−アミル)フェニルカルバモイル、2−クロロ−3
−(Fデシルオキシカルボニル)フェニルカルバモイル
、3−(ヘキシルオキシカルボニル)フェニルカルバモ
イル基など)、スルホニル基(例えば、メチルスルホニ
ル、デシルスルホニル、フェニルスルホニル基など)、
スルファモーイル基(置換されてよいスルファモイル基
であり、例えば、スルファモイル、メチルスルファモイ
ル基など)を表わす。
In the formula, X and Y may be the same or different, and are a cyano group,
Carboxy group, alkylcarbonyl group (alkylcarbonyl group that may be substituted, such as acetyl, propionyl, heptanoyl, dodecanoyl, hexadecanoyl, l-oxo-7-chloroheptyl group, etc.), arylcarbonyl group (substituted Good arylcarbonyl groups, such as benzoyl, 4-aminobenzoyl, 4-nitrobenzoyl, 4-methanesulfonylaminohendiyl, 4-ethanesulfonylaminohendiyl,
4-Propanesulfonylaminobenzoyl, 4-trifluoromethanesulfonylaminobenzoyl, 4-trifluoroacetylaminobenzoyl, 4-trichloroacetylaminohendiyl, 3-hydroxy-4-methanesulfonylaminobenzoyl, 3-methanesulfonylaminobenzoyl, 3 -Propanesulfonylaminobenzoyl, 2-methanesulfonylaminobenzoyl, 4-methoxybenzoyl, 3-nitrobenzoyl, 4-methylaminocarbonylalkoxycarbonyl group (an alkoxycarbonyl group that may be substituted, such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, t-amyloxycarbonyl, hexyloxycarbonyl, 2-ethylhexyloxycarbonyl, octyloxycarbonyl, decyloxycarbonyl, F decyloxycarbonyl, hexadecyloxycarbonyl, octadecyloxycarbonyl, 2-butoxyethoxycarbonyl, 2 -methylsulfonylethoxycarbonyl, 2-cyanoethoxycarbonyl, 2-(2-chloroethoxy)ethoxycarbonyl, 2-(2-(2-chloroethoxy)ethoxy)ethoxycarbonyl group, etc.), aryloxycarbonyl group (substituted Good aryloxycarbonyl groups, such as fenoquinecarbonyl, 3-ethylphenoxycarbonyl, 4-ethylphenoxycarbonyl, 4-fluorophenoxycarbonyl, 4-nitrophenoxycarbonyl, 4-methoxyphenoxycarbonyl, 2,4-di( (t-amyl) phenoxycarbonyl group, etc.), carbamoyl group (carbamoyl group which may be substituted, such as carbamoyl group, ethylcarbamoyl, dodecylcarbamoyl, phenylcarbamoyl, 4
-methoxyphenylcarbamoyl, 2-bromophenylcarbamoyl, 4-chlorophenylcarbamoyl, 4-
Ethoxycarbonylphenylcarbamoyl, 4-propylsulfonylphenylcarbamoyl, 4-cyanophenylcarbamoyl, 3-methylphenylcarbamoyl, 4
-hexyloxyphenylcarbamoyl, 2,4-di([-amyl)phenylcarbamoyl, 2-chloro-3
-(Fdecyloxycarbonyl)phenylcarbamoyl, 3-(hexyloxycarbonyl)phenylcarbamoyl group, etc.), sulfonyl group (e.g., methylsulfonyl, decylsulfonyl, phenylsulfonyl group, etc.),
Represents a sulfamoyl group (sulfamoyl group that may be substituted, such as sulfamoyl, methylsulfamoyl group, etc.).

また、X、Yが互いに連結されて環(例えば、ピラゾロ
ン環、ピラゾロトリアゾール環、ピラゾロイミダゾール
環、オキシインドール環、オキシインダシピリジン環、
イソオキサシロン環、バルビゾール酸環、ジオキシテト
ラヒドロピリジン環、インダンジオン環など)を形成し
ていてもよい。
In addition, X and Y may be connected to each other in a ring (for example, a pyrazolone ring, a pyrazolotriazole ring, a pyrazoloimidazole ring, an oxindole ring, an oxindasipyridine ring,
isoxacilone ring, barbisolic acid ring, dioxytetrahydropyridine ring, indanedione ring, etc.).

R,、R1は各々同じでも異っていてもよく、水素原子
、ハロゲン原子(例えば、F、(I!、Br、I)、ア
ルキル基(置換されてよいアルキル基であり例えば、メ
チル、エチル、2−クロロエチル、プロピル、ヘキシル
基など)、アルコキシ基(置換されてよいアルコキシ基
であり、例えば、メトキシ、エトキシ、2−クロロエト
キシ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、オクチルオキシ基な
ど)、ヒドロキン基、カルボキン基、置換アミン基、〔
脂肪族カルボン酸あるいはスルホン酸より誘導されるア
シル基で置換されたアミノ基(例えばアセチルアミノ、
ヘキシルカルボニルアミノ、メタンスルホニルアミノ、
エタンスルホニルアミノ、ヘキサンスルホニルアミノ基
など)、アルキルアミノ基(例えばメチルアミノ、エチ
ルアミノ、プロピルアミノ、ヘキシルアミノ基など)、
ジアルキルアミノ基(例えば、ジメチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、ジプロピルアミノ基など)〕、カルバモイル
基(置換されてよいカルバモイル基テアリ、例えば、カ
ルバモイル、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル
基など)、スルファモイル基(置換されてよいスルファ
モイル基であり、例えばスルファモイル、メチルスルフ
ァモイル、エチルスルファモイル基など)、−?ルコキ
シ力ルボニル基(例えば、メトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、オクチル
オキシカルボニル基など)を表わす。
R,, R1 may be the same or different, and include a hydrogen atom, a halogen atom (for example, F, (I!, Br, I), an alkyl group (an alkyl group that may be substituted, such as methyl, ethyl , 2-chloroethyl, propyl, hexyl groups, etc.), alkoxy groups (alkoxy groups that may be substituted, such as methoxy, ethoxy, 2-chloroethoxy, butoxy, hexyloxy, octyloxy groups, etc.), hydroquine groups, carboxyl groups group, substituted amine group, [
Amino groups substituted with acyl groups derived from aliphatic carboxylic acids or sulfonic acids (e.g. acetylamino,
hexylcarbonylamino, methanesulfonylamino,
ethanesulfonylamino, hexanesulfonylamino groups, etc.), alkylamino groups (such as methylamino, ethylamino, propylamino, hexylamino groups, etc.),
dialkylamino group (e.g. dimethylamino, diethylamino, dipropylamino group, etc.)], carbamoyl group (carbamoyl group which may be substituted, e.g. carbamoyl, methylcarbamoyl, ethylcarbamoyl group, etc.), sulfamoyl group (optionally substituted carbamoyl group, etc.) A sulfamoyl group, such as sulfamoyl, methylsulfamoyl, ethylsulfamoyl group, etc.), -? Represents a carbonyl group (eg, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, pentyloxycarbonyl group, octyloxycarbonyl group, etc.).

Rt、R4は同じでも異っていてもよく、水素原子、ア
ルキル基(置換されてよいアルキル基であり、例えば、
メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ペン
チル、ヘキシル、2−エチルヘキシル、オクチル、ドデ
シル、ヘキサデシル、2−クロロエチル、3−クロロプ
ロピル、2−ブロモエチル、2−ヒドロキシエチル、シ
アノメチル、2−シアノエチル、3−シアノプロピル、
2−メトキシエチル、3−メトキシプロピル、2−エト
キシエチル、2−オクチルオキシエチル、(2−エチル
ヘキシル)オキシカルボニルメチル、2−(エトキシカ
ルボニル)エチル、フェニルオキシカルボニルメチル、
エチルスルホニルメチル、2−(メチルスルホニル)エ
チル、2−(ブチルスルホニル)エチル、メチルスルホ
ニルアミノメチル、2−(メチルスルホニルアミノ)エ
チル、2−(エチルスルホニルアミノ)エチル、3−(
エチルスルホニルアミノ)プロピル、メチルスルファモ
イルエチル、2−メチルウレイドエチル、フェニルメチ
ル基など)、アルケニルl&(置換されてよい3−へキ
セニルなど)、アリール基(置換されてよいアリール基
であり、例えば、フェニル、4−クロロフェニル、4−
シアノフェニル、4−ヒドロキシフェニル、4−カルボ
キシフェニル、2−メトキシフェニル、4−メトキシフ
ェニル、4−エトキシフェニル、4−オクチルオキシフ
ェニル、4−メチルフェニル、4−ニトロフェニル基な
ど)、アシル基(置換されてよいアシル基であり、例え
ば、アセチル、プロピオニルヘンジイル、4−メトキシ
ベンゾイル基など)、スルホニル基(置換されてよいス
ルホニル基であり、例えば、メチルスルホニル、エチル
スルホニル、ヘキシルスルホニル、フェニルスルホニル
、4−クロロフェニルスルホニル、4−シアノフェニル
スルホニル基など)を表わし、R3、R4で5〜6iへ
テロ環(例えばピペリジン環、モルホリン環など)を形
成してもよい。
Rt and R4 may be the same or different, and include a hydrogen atom, an alkyl group (an alkyl group that may be substituted, for example,
Methyl, ethyl, propyl, butyl, isobutyl, pentyl, hexyl, 2-ethylhexyl, octyl, dodecyl, hexadecyl, 2-chloroethyl, 3-chloropropyl, 2-bromoethyl, 2-hydroxyethyl, cyanomethyl, 2-cyanoethyl, 3- cyanopropyl,
2-methoxyethyl, 3-methoxypropyl, 2-ethoxyethyl, 2-octyloxyethyl, (2-ethylhexyl)oxycarbonylmethyl, 2-(ethoxycarbonyl)ethyl, phenyloxycarbonylmethyl,
Ethylsulfonylmethyl, 2-(methylsulfonyl)ethyl, 2-(butylsulfonyl)ethyl, methylsulfonylaminomethyl, 2-(methylsulfonylamino)ethyl, 2-(ethylsulfonylamino)ethyl, 3-(
ethylsulfonylamino)propyl, methylsulfamoylethyl, 2-methylureidoethyl, phenylmethyl group, etc.), alkenyl l & (such as 3-hexenyl which may be substituted), aryl group (an aryl group which may be substituted, For example, phenyl, 4-chlorophenyl, 4-
cyanophenyl, 4-hydroxyphenyl, 4-carboxyphenyl, 2-methoxyphenyl, 4-methoxyphenyl, 4-ethoxyphenyl, 4-octyloxyphenyl, 4-methylphenyl, 4-nitrophenyl group, etc.), acyl group ( An acyl group that may be substituted, such as acetyl, propionylhendiyl, 4-methoxybenzoyl, etc., a sulfonyl group (a sulfonyl group that may be substituted, such as methylsulfonyl, ethylsulfonyl, hexylsulfonyl, phenylsulfonyl) , 4-chlorophenylsulfonyl, 4-cyanophenylsulfonyl, etc.), and R3 and R4 may form a 5-6i heterocycle (for example, a piperidine ring, a morpholine ring, etc.).

また、R1とR3、RtとR4がそれぞれ連結されて5
〜6員へテロ環を形成してもよい。
In addition, R1 and R3, Rt and R4 are each connected to 5
~6-membered heterocycle may be formed.

しはメチン基(置換されてよいメチン基であり、置換基
としては、例えば、メチル、シアノ基など)を表わす。
and represents a methine group (a methine group that may be substituted; examples of the substituent include methyl and cyano groups).

前記−儀式(+)において好ましくは、Xがシアノii
Yがアリールカルボニル基;R5が水素原子;R2がL
のオルト位であり、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、炭素数l〜3のアルキル基、炭素数1〜3のアル
コキシ基、炭素数1〜3のアルキルスルホンアミド基、
炭素数1〜3のアルキルカルボンアミド基:Rs、Ra
が同じでも異っていてもよく、炭素数1〜7のアルキル
基、フェニル基で、R,、R,で5〜6員環を形成して
もよく;Lがメチン基である場合である。
Preferably in the -ritual (+), X is cyanoii
Y is an arylcarbonyl group; R5 is a hydrogen atom; R2 is L
is the ortho position of hydrogen atom, halogen atom, hydroxy group, alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, alkylsulfonamide group having 1 to 3 carbon atoms,
Alkylcarbonamide group having 1 to 3 carbon atoms: Rs, Ra
may be the same or different, and are an alkyl group or phenyl group having 1 to 7 carbon atoms, and R,, R, may form a 5- to 6-membered ring; when L is a methine group .

Y、R2、R3、R4の具体例としては、前述した中か
ら任意に選ぶことができる。
Specific examples of Y, R2, R3, and R4 can be arbitrarily selected from those mentioned above.

前記−儀式(I)において、更に好ましくは次の一線式
(II)で表わされる場合である。
In the above-mentioned ritual (I), a more preferable case is expressed by the following linear equation (II).

OR1゜ 一般式(n)において、Roは炭素数1〜3のアルキル
基、R1□は水素原子、炭素数1〜3のアルキル基、R
13、R14は同じでも異っていてもよく炭素数1〜3
のアルキル基であり、R13、R14のうら少なくとも
一方の末端は、 (R1,は炭素数1〜5のアルキル基を表わす、)であ
ることを示す。
OR1゜In the general formula (n), Ro is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R1□ is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R
13, R14 may be the same or different and have 1 to 3 carbon atoms
is an alkyl group, and at least one terminal of R13 and R14 is (R1, represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms).

次に本発明に用いられる化合物の具体例を挙げる。Next, specific examples of compounds used in the present invention will be given.

0CI+2 0     CH3 CI。0CI+2 0 CH3 C.I.

co、so、N。co, so, N.

し10 CIhSOJH 本発明においては、前記化合物は通常カラー写真感光材
料に黄色コロイド銀を用いて設けられるイエローフィル
ター層に上記黄色コロイド銀に代えて使用され黄色染料
層を形成することが好ましい。塗布量は0.05〜1.
0g/rr+が好ましく、0.1〜0.5g/nfがよ
り好ましい。
CIhSOJH In the present invention, it is preferable that the compound is used in place of the yellow colloidal silver in a yellow filter layer, which is usually provided in a color photographic light-sensitive material using yellow colloidal silver, to form a yellow dye layer. The coating amount is 0.05 to 1.
0 g/rr+ is preferable, and 0.1 to 0.5 g/nf is more preferable.

本発明に使用されるインターイメージ効果発現手段とし
ては、以下の方法が挙げられる。
Examples of the interimage effect expression means used in the present invention include the following methods.

(I)全感光性ハロゲン化銀粒子の写真感光材料におけ
る平均沃化銀含量が5モル%以下で、かつ、感色性の異
なる少なくとも1層ずつの平均沃化銀含量の差が1モル
%以上である。
(I) The average silver iodide content in the photographic light-sensitive material of all photosensitive silver halide grains is 5 mol% or less, and the difference in average silver iodide content of at least one layer having different color sensitivity is 1 mol%. That's all.

(2)少なくともlの乳剤層中に下記−殿式(n)で示
される化合物を含有させる。
(2) A compound represented by the following formula (n) is contained in at least one emulsion layer.

(3)少なくとも1の乳剤層中に下記−儀式([)で示
される化合物を含有させる。
(3) At least one emulsion layer contains a compound represented by the formula ([) below.

(4)少なくとも1の乳剤層中に拡散性の4−チアゾリ
ン−2−チオン化合物またはN−置換4−チアゾリン−
2−千オン化合物を含有させる。
(4) Diffusible 4-thiazoline-2-thione compound or N-substituted 4-thiazoline- in at least one emulsion layer
Contains 2-1,000 ions of compound.

(5)少なくとも1の乳剤層中に粒子表面をかぶらされ
たハロゲン化銀乳剤を含有させる。
(5) At least one emulsion layer contains a silver halide emulsion whose grain surfaces are fogged.

(6)少なくとも1の乳剤層中に粒子内部をかぶらされ
たハロゲン化銀乳剤を含有させる。
(6) At least one emulsion layer contains a silver halide emulsion in which the inside of the grains are fogged.

(7)少なくとも1の乳剤層中にコロイド銀を含有させ
る。
(7) Colloidal silver is contained in at least one emulsion layer.

(8)少なくとも1の乳剤層中にエレクトロンドナー放
出カプラーを含有させる。
(8) Containing an electron donor releasing coupler in at least one emulsion layer.

本発明においてイユターイメージ効果を効率的に発現さ
せるには上記(I)を満たし、及び/又は上記(2)〜
(8)の内部なくとも1種、好ましくは(I)を満たし
、かつ(2)、(3)、(5)、又は(6)を、少なく
とも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有させる。
In order to efficiently express the image effect in the present invention, the above (I) must be satisfied, and/or the above (2) to
At least one of (8), preferably (I) is satisfied, and (2), (3), (5), or (6) is contained in at least one photosensitive silver halide emulsion layer. let

さらには、乳剤層及び実質的に非感光性の親水性コロイ
ド層の双方にインターイメージ効果発現手段を具備せし
めることが好ましいが、その場合、前記(I)以外につ
いては上記乳剤層とそれに隣接する非感光性層に具備せ
しめることが好ましい。
Furthermore, it is preferable that both the emulsion layer and the substantially non-photosensitive hydrophilic colloid layer be provided with an interimage effect producing means. In this case, except for the above (I), the emulsion layer and the adjacent layer Preferably, it is provided in a non-photosensitive layer.

また上記非感光性層のみにインターイメージ効果発現手
段を具備せしめた場合にも本発明の効果は得られる。
Further, the effects of the present invention can also be obtained when only the non-photosensitive layer is provided with an interimage effect producing means.

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。
The preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide, containing about 30 mol% or less of silver iodide. . Particularly preferred is silver iodobromide containing from about 2 mole percent to about 25 mole percent silver iodide.

なお、写真感光材料中の平均ヨウ化銀含量は5モル%以
下であることが好ましく、さらに、隣接する乳剤層間の
平均沃化tlilの差は1モル%以上であることが好ま
しい。
The average silver iodide content in the photographic light-sensitive material is preferably 5 mol% or less, and the difference in average iodide tlil between adjacent emulsion layers is preferably 1 mol% or more.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
Silver halide grains in photographic emulsions include those with regular crystals such as cubes, octahedrons, and tetradecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with twin planes. may have crystal defects, or a composite form thereof.

ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.2 microns or less, or large grains with a projected area diameter of up to about 10 microns, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)、隘17643 
(I978年12月)、22〜23頁、“■、乳剤製造
(Emulsion  preparationand
 types )  ″、および同1ih18716 
(I979年11月)、64F@、グラフィック「写真
の物理と化学」、ポール モンテル社用 (P。
Silver halide photographic emulsions that can be used in the present invention include, for example, Research Disclosure (RD), No. 17643.
(December 1978), pp. 22-23, “■, Emulsion preparation and
types)'', and same 1ih18716
(November 1979), 64F@, Graphic "Physics and Chemistry of Photography", for Paul Montell (P.

Glafkides、Chea+icetPhisiq
uePhotographiquePaul  Mon
tel、 1967) 、ダフィン著「写真乳剤化学」
、フォーカルプレス社用(G、F。
Glafkides, Chea+icetPhysiq
uePhotographiquePaul Mon
tel., 1967), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin.
, for Focal Press (G, F.

Duffin、 Photographic  Emu
lsion  Chemistry(Focal  P
ress、  1966) ) 、ゼリクマンら著[写
真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社用(V、 
 L、 Zelilvan et al、Makirv
 and CoatingPhotographic 
 Emulsion、 Focal Press、 l
 964)などに記載された方法を用いて1lffiす
ることができる。
Duffin, Photographic Emu
lsion Chemistry (Focal P
ress, 1966), Zelikman et al. [Manufacture and Coating of Photographic Emulsions], for Focal Press (V,
L, Zelilvan et al, Makirv
and CoatingPhotographic
Emulsion, Focal Press, l
964), etc., can be used to perform 1lffi.

米国特許第3.574.628号、同3,655.39
4号および英国特許第1,413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
U.S. Patent Nos. 3,574,628 and 3,655.39
Monodisperse emulsions such as those described in No. 4 and British Patent No. 1,413.748 are also preferred.

また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering )、第1
4巻、248〜257頁(I970年);米国特許第4
,434.226号、同4,414.310号、同4゜
433.048号、同4,439,520号および英国
特許第2,112,157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
Tabular grains having aspect ratios of about 5 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described by Gutoff, Photographic Science and Engineering.
ence and Engineering), 1st
4, pp. 248-257 (I970); U.S. Patent No. 4
, 434.226, 4,414.310, 4.433.048, 4.439.520 and British Patent No. 2,112,157. I can do it.

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
The crystal structure may be --like, the inside and outside may have different halogen compositions, it may be a layered structure, or silver halides with different compositions may be joined by epitaxial bonding. It may also be bonded with a compound other than silver halide, such as silver rhodan or lead oxide.

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。Also, mixtures of particles of various crystal forms may be used.

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー磁17
643および同魚18716に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。
The silver halide emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization. Additives used in such processes are listed in Research Disclosure Magnetics 17.
643 and the same fish 18716, and the relevant parts are summarized in the table below.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant descriptions are shown in the table below.

添加剤種類     RD 17643   RD 1
87161 化学増感剤  23頁  648頁右欄2
感度上昇剤       同上 3 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄〜強色
増感剤      649頁右欄 4  増   白   剤     24頁5 かふり
防止剤  24〜25頁  649頁右欄〜および安定
剤 6 光吸収剤、フ  25〜26頁  649頁右欄〜
イルター染料        650頁左欄紫外線吸収
剤 7 スティン防止剤   25頁右欄  650頁左〜
右欄8 色素画像安定剤    25頁 9 硬  膜  剤    26頁    651頁左
欄10 バインダー   26頁    同上11  
可塑剤、潤滑剤    27頁   650  右欄1
2塗布助剤、  26〜27N   同上表面活性剤 I3  スタチック防止剤   27頁     同上
前記(2)に記載の一般式(■〕で示される化合物につ
いて説明する。
Additive type RD 17643 RD 1
87161 Chemical sensitizer Page 23 Page 648 Right column 2
Sensitivity enhancer Same as above 3 Spectral sensitizer, pages 23-24 Page 648 right column - Super sensitizer Page 649 right column 4 Brightening agent Page 24 5 Antifog agent Page 24-25 Page 649 right column - and stable Agent 6 Light absorber, F Pages 25-26 Page 649, right column ~
Ilter dye Page 650 left column Ultraviolet absorber 7 Stain inhibitor Page 25 right column Page 650 left ~
Right column 8 Dye image stabilizer page 25 9 Hardener page 26 page 651 Left column 10 Binder page 26 Same as above 11
Plasticizers, lubricants Page 27 650 Right column 1
2 Coating aid, 26-27N Same as above Surfactant I3 Static inhibitor Page 27 Same as above The compound represented by the general formula (■) described in (2) above will be explained.

A −(Time )t −X −a式〔■〕中Aは酸化還元母核を意味し、写真現像処
理中に酸化されることによってはじめて−(−T i 
m e +r Xが離脱することを可能ならしめる原子
団を表わし、Timeは硫黄原子、窒素原子もしくは酸
素原子でAに連結するタイミング基を表わし、tは0ま
たはlの整数であり、Xは現像抑制剤を意味する。
A -(Time)t -X -a Formula [■] A means redox mother nucleus, and -(-T i
m e +r represents an atomic group that allows X to leave, Time represents a timing group that connects to A with a sulfur atom, nitrogen atom, or oxygen atom, t is an integer of 0 or l, and X represents a development means an inhibitor.

まず−形成(n)のAについて更に詳しく説明する。A
で示される酸化還元母核としては、例えばハイドロキノ
ン、カテコール、p−アミノフェノール、0−アミノフ
ェノール、1.2−ナフタレンジオール、1,4−ナフ
タレンジオール、l。
First, A of -formation (n) will be explained in more detail. A
Examples of the redox nucleus represented by are hydroquinone, catechol, p-aminophenol, 0-aminophenol, 1,2-naphthalenediol, 1,4-naphthalenediol, and l.

6−ナフタレンジオール、1.2−アミノナフトール、
1.4−アミノナフトール又は1.6−アミノナフトー
ルなどがあげられる。この時アミノ基は炭素数1〜25
のスルホニル基、または炭素数1〜25のアシル基で置
換されていることが好ましい。スルホニル基としては置
換または無置換の脂肪族スルホニル基、あるいは芳香族
スルホニル基があげられる。またアシル基としては置換
または無置換の脂肪族アシル基あるいは芳香族アシル基
があげられる。Aの酸化還元母核を形成する水酸基また
はアミノ基は、現像処理時に脱保護可能な保護基で保護
されていてもよい、保護基の例としては、炭素数1〜2
5のもので、例えばアシル基、アルコキシカルボニル基
、カルバモイル基、さらに特開昭59−197.037
号、特開昭59−201,057号に記載されている保
護基があげられる。さらにこの保護基は、可能な場合は
以下に述べるAの置換基と互いに結合して、5゜6、あ
るいは7員環を形成してもよい。
6-naphthalenediol, 1,2-aminonaphthol,
Examples include 1.4-aminonaphthol and 1.6-aminonaphthol. At this time, the amino group has 1 to 25 carbon atoms.
is preferably substituted with a sulfonyl group or an acyl group having 1 to 25 carbon atoms. Examples of the sulfonyl group include substituted or unsubstituted aliphatic sulfonyl groups and aromatic sulfonyl groups. Examples of the acyl group include substituted or unsubstituted aliphatic acyl groups and aromatic acyl groups. The hydroxyl group or amino group forming the redox nucleus of A may be protected with a protecting group that can be removed during development. Examples of the protecting group include those with 1 to 2 carbon atoms.
5, such as acyl group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, and JP-A-59-197.037
Examples include protecting groups described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-201,057. Furthermore, if possible, this protecting group may be bonded to the substituent A described below to form a 5°6- or 7-membered ring.

Aで表わされる酸化還元母核はそのレドックス能を失な
わない限り適当な置換基で置換されていてもよい、これ
ら置換基の例としては、炭素数25以下のもので、例え
ばアルキル、アリール、アルキルチオ、アリールチオ、
アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、アミド、スルホ
ンアミド、アルコキシカルボニルアミノ、ウレイド、カ
ルバモイル、アルコキシカルボニル、スルファモイル、
スルホニル、シアノ、ハロゲン原子、アシル、カルボキ
シルである。
The redox nucleus represented by A may be substituted with an appropriate substituent as long as it does not lose its redox ability. Examples of these substituents include those having 25 or less carbon atoms, such as alkyl, aryl, alkylthio, arylthio,
Alkoxy, aryloxy, amino, amide, sulfonamide, alkoxycarbonylamino, ureido, carbamoyl, alkoxycarbonyl, sulfamoyl,
These are sulfonyl, cyano, halogen atom, acyl, and carboxyl.

+Time+TXは一般式(It)においてAで表わさ
れる酸化還元母核が現像時クロス酸化反応をおこし酸化
体となった時はじめて 0−G−T i m e +t−Xとして放出される基
である。
+Time+TX is a group that is released as 0-G-T im e +t-X only when the redox mother nucleus represented by A in the general formula (It) undergoes a cross-oxidation reaction during development and becomes an oxidized product.

T i m eは硫黄原子、窒素原子、または酸素原子
でAに連絡するタイミング基であり、現像時放出された
0−+−Time−)−T−Xから一段落あるいはそれ
以上の段階の反応を経てXを放出せしめる基があげられ
る。”l”imeとしては、例えば米国特許第4.24
8.962号、同第4. 409. 323号、英国特
許第2,096.783号、米国特許第4,146.3
96号、公開間第51−146.828号、公開間第5
7−56,837号などに記載されているものがあげら
れる。
Time is a sulfur atom, nitrogen atom, or oxygen atom that is a timing group that connects to A, and starts one or more stages of reaction from 0−+−Time−)−T−X released during development. Examples include groups that release X through As "l" ime, for example, U.S. Patent No. 4.24
No. 8.962, same No. 4. 409. No. 323, UK Patent No. 2,096.783, US Patent No. 4,146.3
No. 96, Publication No. 51-146.828, Publication No. 5
Examples include those described in No. 7-56,837.

Timeとしては、これらに記載されているものから選
ばれる二つ以上の組合ねでもよい。
Time may be a combination of two or more selected from those listed above.

Xは現像抑制剤を意味する。現像抑制剤の例としては、
ヘテロ環に結合するメルカプト基を有する化合物あるい
はイミノ銀生成可能なヘテロ環化合物があげられる。ヘ
テロ環に結合するメルカプト基を有する化合物の例とし
ては、例えば置換あるいは無置換のメルカプトアゾール
類、置換あるいは無置換のメルカプトピリミジン類など
がある。
X means a development inhibitor. Examples of development inhibitors include:
Examples include compounds having a mercapto group bonded to a heterocycle or heterocyclic compounds capable of producing iminosilver. Examples of compounds having a mercapto group bonded to a heterocycle include substituted or unsubstituted mercaptoazoles, substituted or unsubstituted mercaptopyrimidines, and the like.

イミノ銀を形成可能なヘテロ環化合物としては、例えば
置換あるいは無置換のトリアゾール類、置換あるいは無
置換のインダゾール類、置換あるいは無置換のベンズイ
ミダゾール類などがあげられる。
Examples of the heterocyclic compound capable of forming iminosilver include substituted or unsubstituted triazoles, substituted or unsubstituted indazoles, and substituted or unsubstituted benzimidazoles.

またXは一般式(It)のTimeから離脱して、いっ
たん現像抑制性を有する化合物となった後、史にそれが
現像液成分とある種の化学反応をおこして実質的に現像
抑制性を有しないか、あるいは著しく減少した化合物に
変化するものであってもよい、このような化学反応を受
ける官能基としては、例えばエステル基、カルボニル基
、イミノ基、インモニウム基、マイケル付加受容基、あ
るいはイミド基などがあげられる。なお、上記−形式〔
■〕で示される化合物に関しては特開昭62−1036
37号に詳しく記載されている。
In addition, after X separates from Time in the general formula (It) and once becomes a compound that has development inhibiting properties, it undergoes a certain chemical reaction with the developer components and substantially loses its development inhibiting properties. Examples of functional groups that undergo such chemical reactions, which may be converted into compounds that have no or are significantly reduced, include ester groups, carbonyl groups, imino groups, immonium groups, Michael addition acceptor groups, Another example is an imide group. In addition, the above-format [
■] Regarding the compounds shown in JP-A No. 62-1036,
Details are given in issue 37.

以下に一形式CI+)で示される化合物の具体例を示す
Specific examples of compounds represented by one form (CI+) are shown below.

(■−1) H 鬼 (II−2) N cJ1 (II−3) (n−6) (n −8) N (It −9) 01! (II−10) n 一般式(It)で表わされる化合物は、高沸点オイルに
溶解高速撹拌して得られる乳化物として添加してもよい
し、アルコール、セロソルブ等の水溶性有機溶媒に溶か
して添加してもよい、又、ゼラチン?8液中に添加し、
攪拌により微細に分散して添加してもよい。
(■-1) H Oni (II-2) N cJ1 (II-3) (n-6) (n -8) N (It -9) 01! (II-10) n The compound represented by the general formula (It) may be added as an emulsion obtained by dissolving it in high-boiling oil and stirring at high speed, or it may be added as an emulsion obtained by dissolving it in a water-soluble organic solvent such as alcohol or cellosolve. Can I add gelatin? 8. Add it to the liquid,
It may be added after being finely dispersed by stirring.

前記(3)で述べた一般式([[l)で示される化合物
について下記に説明する。
The compound represented by the general formula ([[l) described in (3) above will be explained below.

一般式(I[[) 式中、Mlは水素原子、陽イオン又はアルカリで開裂す
るメルカプト基の保護基を表わし、Zは5員ないし6員
のへテロ環を形成するのに要する原子群を表わす。この
ヘテロ環は置換基を有していてもよく、また縮合されて
いてもよい。更に詳しく説明すると、M、は水素原子、
陽イオン(例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、
アンモニウムイオンなど)またはアルカリで開裂するメ
ルカプト基の保護基(例えば−COR’、C0OR’、
  CHz CHg COR’など。但しRoは水素原
子、アルキル基、アラルキル基、アリール基などを表す
)を表わす。
General formula (I[[) In the formula, Ml represents a hydrogen atom, a cation or a protecting group for a mercapto group that is cleaved with an alkali, and Z represents an atomic group required to form a 5- to 6-membered heterocycle. represent. This heterocycle may have a substituent or be fused. To explain in more detail, M is a hydrogen atom,
Cations (e.g. sodium ions, potassium ions,
(e.g. ammonium ion) or alkali-cleavable mercapto group protecting groups (e.g. -COR', C0OR',
CHz CHg COR' etc. However, Ro represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, etc.

X′は、5員ないし6員のへテロ環を形成するのに必要
な原子群を表す。このヘテロ環はへテロ原子として硫黄
原子、セレン原子、窒素原子、酸素原子などを含むもの
であり、縮合されていてもよい。
X' represents an atomic group necessary to form a 5- to 6-membered heterocycle. This heterocycle contains a sulfur atom, selenium atom, nitrogen atom, oxygen atom, etc. as a heteroatom, and may be fused.

5員ないしゝ6員のへテロ環は、テトラゾール、トリア
ゾール、イミダゾール、オキサゾール、チアジアゾール
、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、アザベンズイミ
ダゾール、プリン、テトラアザインデン、トリアザイン
デン、ペンタアザインデン、ベンズトリアゾール、ベン
ズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾー
ル、ベンズセレナゾール、ナフトイミダゾールなどがあ
る。
5- to 6-membered heterocycles include tetrazole, triazole, imidazole, oxazole, thiadiazole, pyridine, pyrimidine, triazine, azabenzimidazole, purine, tetraazaindene, triazaindene, pentaazaindene, benztriazole, benz These include imidazole, benzoxazole, benzthiazole, benzselenazole, and naphthimidazole.

Rは、直鎖または分岐のアルキレン基、直鎖または分岐
のアルケニレン基、直鎖または分岐のアラルキレン基、
またはアリーレン基を表わし、Zは極性置換基を表わす
、Yは −5−2−〇−1−N−1−C−N−1−N−C−1−
sog N−1−N5O,−1−CO−1−OC−1−
C−1−N−C−N−2−N−C−N−または−N−C
−0−を表わし、R1、R,、R3、R4、R2、R4
、R7、R−1R,及びR1゜は水素原子またはそれぞ
れ置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、アル
ケニル基、7ラルキル基を表わす、Rloは水素原子ま
たはこれを置換可能な基を表わす、nは0またはlを表
わし、mは0. 1または2を表わす。
R is a linear or branched alkylene group, a linear or branched alkenylene group, a linear or branched aralkylene group,
or represents an arylene group, Z represents a polar substituent, Y is -5-2-〇-1-N-1-C-N-1-N-C-1-
sog N-1-N5O,-1-CO-1-OC-1-
C-1-N-C-N-2-N-C-N- or -N-C
-0-, R1, R,, R3, R4, R2, R4
, R7, R-1R, and R1° each represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group, alkenyl group, or 7-ralkyl group, Rlo represents a hydrogen atom or a group that can substitute this, n represents 0 or l, and m represents 0. Represents 1 or 2.

更に詳しくは、Rは、直鎖または分岐のアルキレン基、
直鎖または分岐のアルケニレン基、直鎖または分岐のア
ラルキレン基、アリーレン基を表わす。
More specifically, R is a linear or branched alkylene group,
It represents a straight-chain or branched alkenylene group, a straight-chain or branched aralkylene group, or an arylene group.

Zで表わされる極性置換基としては、例えば、置換もし
くは無置換のアミノ基(塩の形も含む)、四級アンモニ
ラミル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ鰭、ヘテロ環オキシ基、ヘテロ環
チオ基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、アシルオ
キシ基、ウレイド基、アシル基、アリールオキシカルボ
ニル基、チオウレイド基、スルホニルオキシ基、ヘテロ
環基、ヒドロキシ基があげられる。
Examples of the polar substituent represented by Z include substituted or unsubstituted amino groups (including salt forms), quaternary ammoniamyl groups, alkoxy groups, aryloxy groups, alkylthio groups, arylthiofins, heterocyclic oxy groups, Heterocyclic thio group, sulfonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, carbonamide group, sulfonamide group, acyloxy group, ureido group, acyl group, aryloxycarbonyl group, thioureido group, sulfonyloxy group, heterocyclic group, hydroxy group can give.

R+ 、Rz、Rs、R4、Rs、Rh、R?、R,、
R,及びR1,は水素原子、置換もしくは無置換のアル
キル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしく
は無置換のアルケニル基、または置換もしくは無置換の
アラルキル基を表わす。
R+, Rz, Rs, R4, Rs, Rh, R? ,R,,
R and R1 represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group.

またRloは水素原子またはこれと置換可能な基を表わ
すが、置換可能な基としては例えばハロゲン原子(例え
ば、フッ素、クロル、ブロム)、炭素数1〜6の置換も
しくは無置換のアルキル基、炭素数6〜12の置換もし
くは無置換のアリール基、炭素数1〜6の置換もしくは
無置換のアルコキシ基、炭素数6〜12の置換もしくは
無置換のアリールオキシ基、炭素数1〜12のスルホニ
ル基、炭素数1−12のスルホンアミド基、炭素数1〜
12のスルファモイル基、炭素数1〜12のカルバモイ
ル基、炭素数2〜12のアミド基、炭素数1−12のウ
レイド店、炭素数2〜12のアリールまたはアルコキン
カルボニル基、炭素数2〜12のアリールまたはアルコ
キソ力ルポニルアミノ基、シアノ基があげられる。
Furthermore, Rlo represents a hydrogen atom or a group that can be substituted for this, and examples of groups that can be substituted include a halogen atom (e.g., fluorine, chloro, bromine), a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a carbon Substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms, sulfonyl group having 1 to 12 carbon atoms , a sulfonamide group having 1 to 12 carbon atoms, a sulfonamide group having 1 to 12 carbon atoms,
12 sulfamoyl group, carbamoyl group having 1 to 12 carbon atoms, amide group having 2 to 12 carbon atoms, ureido group having 1 to 12 carbon atoms, aryl or alkoxycarbonyl group having 2 to 12 carbon atoms, 2 to 12 carbon atoms Examples include an aryl or alkoxol group, a luponylamino group, and a cyano group.

−In式(III)において好ましくはRがIEIまた
R、    R30 −S−1−0−1−N−1−N−C−またはR,0Rf
f −N−C−N−1Rz 、R3、Rh 、R7が水素原
子、Zが置換もしくは無置換の7ミノ基またはその塩、
ヘテロ環基の場合である。
-In formula (III), preferably R is IEI or R, R30 -S-1-0-1-N-1-N-C- or R,0Rf
f -N-C-N-1Rz, R3, Rh, R7 are hydrogen atoms, Z is a substituted or unsubstituted 7-mino group or a salt thereof,
This is the case for heterocyclic groups.

以下に、一般式([[l)で表わされる化合物のうち、
好ましい具体例を示す。
Below, among the compounds represented by the general formula ([[l),
Preferred specific examples are shown below.

(III−1) SO,N1h (III−4) (Ill−5) ([[[−6) I ([[l−7) (III−8) NIlしUNIlし+13 (I[l−10) 前記(4)に記載の拡散性の4−チアゾリン−2−千オ
ン化合物については、米国特許第3.536.487号
に、またN置換4−チアゾリン−2−千オン化合物に関
しては特公昭4111−34169号にそれぞれ記載さ
れている。
(III-1) SO,N1h (III-4) (Ill-5) ([[[-6) I ([[l-7) (III-8) NIl and UNIl +13 (I[l-10) Regarding the diffusible 4-thiazoline-2-1,000-one compound described in (4) above, see U.S. Pat. -34169, respectively.

前記(5)に記載の粒子表面をかぶらされたハロゲン化
銀乳剤に関しては米国特許第4,082゜553号に、
また(6)に記載の粒子内部をかぶらされたハロゲン化
銀乳剤に関しては米国特許第4.626.498号にそ
れぞれ記載がある。
Regarding the silver halide emulsion covered with the grain surface described in (5) above, see US Pat. No. 4,082.553,
Further, the silver halide emulsion in which the inside of the grain is fogged as described in (6) is described in US Pat. No. 4,626,498.

本発明の粒子内部もしくは表面がかぶらされたハロゲン
化銀乳剤とは、写真感光材料の未露光部および露光部を
問わず一様に(非像様に)現像が可能となるハロゲン化
銀乳剤のことをいう。
The silver halide emulsion in which the inside or surface of the grains of the present invention is fogged refers to a silver halide emulsion that can be developed uniformly (non-imagewise) regardless of the unexposed and exposed areas of a photographic light-sensitive material. Say something.

ここで、粒子内部がかぶらされたハロゲン化銀乳剤は、
表面がかぶらされたハロゲン化銀粒子の内部核と、その
表面を被覆するハロゲン化銀の外部殻とからなるコアシ
ェル型ハロゲン化銀粒子からなる乳剤であり、現像初期
ではほとんど現像されず、増感処理、減感処理が行なわ
れるカラー反転現像において、感光材料の露光の有無に
関係なく、金銀量の30%以上が現像されるハロゲン化
銀粒子をいう。
Here, the silver halide emulsion whose grain interior is fogged is
It is an emulsion consisting of core-shell type silver halide grains consisting of an inner core of silver halide grains with a fogged surface and an outer shell of silver halide covering the surface. In color reversal development in which processing and desensitization are performed, silver halide grains are developed in which 30% or more of the amount of gold and silver is developed, regardless of whether the photosensitive material is exposed or not.

表面がかぶらされたハロゲン化銀乳剤は、表面層像を形
成できる乳剤を、p HおよびPAgの適当な条件で、
還元剤や金塩を添加する方法、あるいは低PAg下で加
熱する方法、または、−様な露光を与える方法などによ
って調製できる。還元剤としては、塩化第1スズ、ヒド
ラジン系化合物、エタノールアミン等を用いることがで
きる。
The surface-fogged silver halide emulsion is prepared by preparing an emulsion capable of forming a surface layer image under appropriate conditions of pH and PAg.
It can be prepared by a method of adding a reducing agent or a gold salt, a method of heating under a low PAg, a method of providing -like exposure, or the like. As the reducing agent, stannous chloride, hydrazine compounds, ethanolamine, etc. can be used.

粒子内部がかぶらされたハロゲン化銀乳剤は、上記表面
がかぶらされたハロゲン化銀粒子の表面に、ハロゲン化
銀を沈積させて外部殻を形成させることにより調製でき
る。
A silver halide emulsion in which the inside of the grain is fogged can be prepared by depositing silver halide on the surface of the silver halide grain with the surface fogged to form an outer shell.

粒子内部がかぶらされたコアシェル型ハロゲン化銀粒子
の外部殻の厚みを変化させるごとにより、現像のタイミ
ングに合わせて溶解物理現像を調節することができる。
By changing the thickness of the outer shell of the core-shell type silver halide grain in which the inside of the grain is fogged, dissolution physical development can be adjusted in accordance with the timing of development.

好ましい外部殻の厚みは、現像処理、現像時間、各感光
性ハロゲン化銀乳剤層の現像のタイミング等により異な
るが、通常30−1.000オングストロームであり、
特に50〜500オングストロームに設定することによ
り、良好な結果を得ることができる。
The preferred thickness of the outer shell varies depending on the development process, development time, timing of development of each photosensitive silver halide emulsion layer, etc., but is usually 30-1.000 angstroms,
In particular, good results can be obtained by setting the thickness to 50 to 500 angstroms.

粒子内部がかぶらされたコアシェル型ハロゲン化銀粒子
の内部核を形成するハロゲン化銀と、外部殻を形成する
ハロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異
なるハロゲン組成をもつものでもよい。
The silver halide forming the inner core and the silver halide forming the outer shell of a core-shell type silver halide grain in which the inside of the grain is fogged may have the same halogen composition or different halogen compositions.

粒子内部もしくは表面がかぶらされたハロゲン化銀とし
ては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀などの
いずれをも用いることができる。
As the silver halide with the inside or surface of the grain fogged, any of silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide, etc. can be used.

これらかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには
特別な限定はないが、平均粒子サイズとして0.01〜
0.75μm、特に0.05〜0゜6μmが好ましい。
There is no particular limitation on the grain size of these fogged silver halide grains, but the average grain size is 0.01~
0.75 μm, particularly 0.05 to 0.6 μm is preferred.

また、粒子形状についても特に限定はなく、規則的な粒
子でも不規則な粒子でもよ(、また、多分散乳剤でもよ
いが、単分散(ハロゲン化銀粒子の1「啜または粒子数
の少なくとも95%が平均粒子径の±40%以内の粒子
径を有するもの)であることが好ましい。
There are no particular limitations on the shape of the grains, and they may be regular grains or irregular grains (and polydisperse emulsions may be used, but monodisperse grains (1 ml of silver halide grains or at least 95 grains of grains) may be used. % has a particle diameter within ±40% of the average particle diameter).

本発明の粒子内部もしくは表面がかぶらされたハロゲン
化銀乳剤は、支持体から最も遠くに位置するハロゲン化
銀感光層およびその層と支持体との間にある層の少なく
とも1つに含有させるが、ハロゲン化銀感光層に添加す
ることが好ましい。
The silver halide emulsion in which the inside or surface of the grains of the present invention is fogged is contained in at least one of the silver halide photosensitive layer located farthest from the support and the layer between that layer and the support. , is preferably added to the silver halide photosensitive layer.

また、同一感色性で感度の異なる2以上の感光層を有す
る場合には、好ましくは、最高感度を有する層以外の層
に添加する。
Further, when there are two or more photosensitive layers having the same color sensitivity but different sensitivities, it is preferably added to a layer other than the layer having the highest sensitivity.

本発明の粒子内部もしくは表面がかふらされたハロゲン
化銀乳剤の使用量は、現像処理条件や、受容層と付与層
の現像のタイミング等によつ〔も異なるが、同一もしく
は隣接する感光性ハロゲン化銀に対して0.05〜50
モル%が好ましく、0.1〜40モル%が特に好ましい
The amount of the silver halide emulsion in which the inside or surface of the grains of the present invention is diffused depends on the development processing conditions, the timing of development of the receiving layer and the imparting layer, etc.; 0.05-50 for silver halide
Mol% is preferred, and 0.1 to 40 mol% is particularly preferred.

1115記(7)に記載のコロイド根添加に関しては、
リサーチ・ディスクロージャー(RD) 、lkl 3
1、+3116頁に記載があり、また前記(8)に記載
のエレクトロンドナー放出カプラーについては、特開昭
61−102646号、同61−113060号、同6
1−84646号等に記載されている。
Regarding the colloidal root addition described in Article 1115 (7),
Research Disclosure (RD), lkl 3
1, page +3116, and the electron donor releasing coupler described in (8) above is described in JP-A-61-102646, JP-A-61-113060, and JP-A-61-113060.
No. 1-84646, etc.

本発明は前記(I)で示される黄色染料と、インターイ
メージ効果発現手段とをハロゲン化銀カラー写真感光材
料中に具備せしめることにより、カブリを増大させるこ
となく色再現性にすぐれる画像を得ることができるもの
である。
The present invention provides images with excellent color reproducibility without increasing fog by incorporating the yellow dye shown in (I) above and interimage effect producing means into a silver halide color photographic light-sensitive material. It is something that can be done.

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー 
(RD)Na17643、■−C〜Gに記載された特許
に記載されている。
Various color couplers can be used in the present invention, specific examples of which can be found in the above-mentioned Research Disclosure.
(RD) Na17643, described in the patents listed in ■-C to G.

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒3.93
3,501号、同第4.022.620号、同第4.3
26,024号、同第4,401゜752号、特公昭5
8−10739号、英国特許筒1.425,020号、
同第1,476.760号、等に記載のものが好ましい
As a yellow coupler, for example, U.S. Patent Tube 3.93
No. 3,501, No. 4.022.620, No. 4.3
No. 26,024, No. 4,401゜752, Special Publication No. 5
No. 8-10739, British Patent No. 1.425,020,
No. 1,476.760, etc. are preferred.

マゼンタカプラーとしては5−ピロゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4,31
0.619号、同第4,351゜897号、欧州特許筒
73,636号、米国特許筒3.061,432号、同
第3. 725. 067号、リサーチ・ディスクロー
ジャーNa24220(I984年6月)、特開昭60
−33552号、リサーチ・ディスクロージャーNa2
4230(I984年6月)、特開昭60−43659
号、米国特許筒4,500,630号、同第4,540
.654号等に記載のものが特に好ましい。
As magenta couplers, 5-pyrozolone and pyrazoloazole compounds are preferred, and US Pat.
No. 0.619, No. 4,351°897, European Patent No. 73,636, US Patent No. 3.061,432, No. 3. 725. No. 067, Research Disclosure Na24220 (June 1984), JP-A-60
-33552, Research Disclosure Na2
4230 (June 1984), JP-A-60-43659
No. 4,500,630, U.S. Patent No. 4,540
.. Particularly preferred are those described in No. 654 and the like.

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4゜052.212
号、同第4,146,396号、同第4.228.23
3号、同第4,296,200号、同第2.369.9
29号、同第2.801.171号、同第2,772.
162号、同第2.895.826号、同第3.772
,002号、同第3,758,308号、同第4,33
4.011号、同第4,327,173号、***特許公
開箱3.3’29.729号、欧州特許筒121.36
5A号、米国特許筒3,446.622号、同第4.3
33,999号、同第4,451.559号、同第4,
427.767号、欧州特許筒161,626A号等に
記載のものが好ましい。
Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, and are disclosed in U.S. Pat. No. 4,052,212.
No. 4,146,396, No. 4.228.23
No. 3, No. 4,296,200, No. 2.369.9
No. 29, No. 2.801.171, No. 2,772.
No. 162, No. 2.895.826, No. 3.772
, No. 002, No. 3,758,308, No. 4,33
4.011, 4,327,173, West German Patent Publication Box 3.3'29.729, European Patent Box 121.36
5A, U.S. Patent No. 3,446.622, U.S. Patent No. 4.3
No. 33,999, No. 4,451.559, No. 4,
Preferred are those described in No. 427.767, European Patent No. 161,626A, and the like.

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー−17643の■
−G項、米国特許筒4. 163゜670号、特公昭5
7−39413号、米国特許筒4,004,929号、
同4,138,258号、英国特許筒1,146.36
8号に記載のものが好ましい。
Colored couplers for correcting unnecessary absorption of coloring dyes are described in Research Disclosure-17643.
- Section G, U.S. patent cylinder 4. No. 163゜670, Tokuko Showa 5
No. 7-39413, U.S. Patent No. 4,004,929,
No. 4,138,258, British Patent No. 1,146.36
The one described in No. 8 is preferred.

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒4,366.237号、英国特許筒2,125
,570号、欧州特許筒96,570号、***特許(公
開)第3,234.533号に記載のものが好ましい。
Couplers whose colored dyes have appropriate diffusivity include U.S. Patent No. 4,366.237 and British Patent No. 2,125.
, 570, European Patent No. 96,570, and German Patent Publication No. 3,234.533 are preferred.

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒3,451,820号、同第4.080.211号
、同第4,367.282号、英国特許筒2,102.
173号等に記載されている。
Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat. No. 3,451,820, U.S. Pat.
It is described in No. 173, etc.

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出する[)IRカプラーは、前述のRD17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同60−184248
号、米国特許筒4゜248.962号に記載されたもの
が好ましい。
Couplers that release photographically useful residues upon coupling are also preferably used in the present invention. The development inhibitor releasing [ ) IR coupler is the aforementioned RD17643
, Patents described in sections ■ to F, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-15194
No. 4, No. 57-154234, No. 60-184248
Preferred are those described in U.S. Pat. No. 4,248,962.

現像時に画像状に造核剤もしくは現像抑制剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒2,097.140号、
同第2.131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
Couplers that release a nucleating agent or a development inhibitor imagewise during development include British Patent No. 2,097.140;
No. 2.131,188, JP 59-157638
No. 59-170840 is preferred.

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒4゜283.472号、同
4,338,393号、同4.310.618号等に記
載の多当量カプラー、特開昭60−185950等に記
載のDIRレドックス化合物放出カプラー、欧州特許筒
173゜302A号に記載の離脱後復色する色素を放出
するカプラー等が挙げられる。
Other couplers that can be used in the photosensitive material of the present invention include competitive couplers described in U.S. Pat. No. 4,130,427, U.S. Pat. 4.310.618, DIR redox compound releasing couplers described in JP-A-60-185950, etc., and releasing dyes that recolor after separation as described in European Patent No. 173゜302A. Examples include couplers.

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。
Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2,322,027 and the like.

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第4.199゜363号、西
独特許用@(OLS)第2.541゜274号および同
第2,541,230号などに記載されている。
The steps and effects of latex dispersion methods and specific examples of latex for impregnation are described in U.S. Pat. No. 4,199°363; It is written in the number etc.

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、重連のR
D、m17643の28頁、および四階18716の6
47頁右欄から648頁左欄に記載されている。
Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, multiple R
D, page 28 of m17643, and 6 of 4th floor 18716
It is described from the right column on page 47 to the left column on page 648.

本発明のカラー写真感光材料の内、プリント用感光材料
たとえば、カラー反転デユープ、カラー反転ペーパー、
カラーペーパーの露光光源として非線形光学材料からな
る波長変換素子が好ましく使用される。
Among the color photographic light-sensitive materials of the present invention, light-sensitive materials for printing include color reversal duplexes, color reversal papers,
A wavelength conversion element made of a nonlinear optical material is preferably used as an exposure light source for color paper.

すなわち、波長域が掻めて狭いR光、G光、B光で露光
する事ができ、プリント用感光材料における混色が減る
事で色再現性が良化する。
That is, exposure can be performed with R light, G light, and B light having narrow wavelength ranges, and color mixture in the photosensitive material for printing is reduced, thereby improving color reproducibility.

本発明に用いられる、非線形光学材料から成る波長変換
素子について説明する。非線形光学材料とは、レーザ光
のような強い光電界を与えたときに現われる。分極と電
界との間の非線形性−非線形光学効果−を発現可能な材
料であり、ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム(
KDP)−1つ素酸リチウム、BaB、O,などに代表
される無機化合物や、尿素誘導体やニトロアニリン誘導
体(例えば2−メチル−4−ニトロアニリン(MN^)
、2−N、N−ジメチルアミノ−5−ニトロアセトアニ
リド(DAN) 、メタニトロアニリン、L−N−(4
−ニトロフェニル)−1−(ヒドロキシメチル)ピロリ
ジンおよび、特願昭61−53462号、特願昭61−
53884号、特願昭61−29999号明細書に記載
の化合物など)、ニトロピリジン−N−オキシド誘導体
く例えば3−メチル−4−ニトロピリジン−1−オキシ
ド(POM)など)、ジアセチレン誘導体(例えば特開
昭56−43220号に記載の化合物など)、更に特開
昭61−60638号、特開昭61−78748号、特
願昭61−152647号、特開昭61−137136
号、特開昭61−147238号、特開昭61−148
433号、特開昭61−167930号に記載の化合物
また、”Non1inerOptical   Pro
perties   of   Organic   
and  Polymeric同aterials”A
CS  SYMPO3IUM  5ERIES 233
、David   J、  Williass   k
g  (^−erican   ChemicalSo
ciety 、  1983年刊)、[有機非線形光学
材料」加藤政雄、中西へ部監修(シー・エム・シー社、
1985年刊)、に記載の化合物などの有機化合物が知
られている。
A wavelength conversion element made of a nonlinear optical material used in the present invention will be explained. Nonlinear optical materials appear when a strong optical electric field such as that of a laser beam is applied. It is a material that can exhibit nonlinearity between polarization and electric field (nonlinear optical effect), and is made of materials such as lithium niobate, potassium dihydrogen phosphate (
KDP) - inorganic compounds represented by lithium dioxide, BaB, O, etc., urea derivatives and nitroaniline derivatives (e.g. 2-methyl-4-nitroaniline (MN^))
, 2-N,N-dimethylamino-5-nitroacetanilide (DAN), metanitroaniline, L-N-(4
-nitrophenyl)-1-(hydroxymethyl)pyrrolidine and Japanese Patent Application No. 53462/1983, Japanese Patent Application No. 1983-
53884 and Japanese Patent Application No. 61-29999), nitropyridine-N-oxide derivatives (such as 3-methyl-4-nitropyridine-1-oxide (POM)), diacetylene derivatives (such as 3-methyl-4-nitropyridine-1-oxide (POM)), For example, the compounds described in JP-A-56-43220), as well as JP-A-61-60638, JP-A-61-78748, JP-A-61-152647, and JP-A-61-137136.
No., JP-A-61-147238, JP-A-61-148
433, JP-A No. 61-167930, and “Nonliner Optical Pro
parts of organic
and Polymeric materials”A
CS SYMPO3IUM 5ERIES 233
, David J., Williams K.
g (^-erican Chemical So
ciety, 1983), [Organic Nonlinear Optical Materials] Masao Kato, Supervised by He Nakanishi Department (CMC Co., Ltd.,
Organic compounds such as those described in 1985) are known.

本発明に関しては、これらのもののうち、青色光の透過
率の高いもの、例えばKDP、ヨウ素酸リチウム、ニオ
ブ酸リチウム、132 Bz Oa 、尿素、POM、
特願昭61−53462号および特願昭61−5388
4号に記載の化合物が好ましく、更にはPOMおよび特
願昭61−53462号および特願昭61−53884
号記載の有機化合物が特に好ましい。
Regarding the present invention, among these, those having high blue light transmittance, such as KDP, lithium iodate, lithium niobate, 132 Bz Oa, urea, POM,
Patent Application No. 61-53462 and Patent Application No. 61-5388
Compounds described in No. 4 are preferred, and more preferably POM and Japanese Patent Application No. 61-53462 and Japanese Patent Application No. 61-53884.
Particularly preferred are the organic compounds described in No.

非線形光学効果には、2次の効果として第2高調波発生
、光混合、パラメ) IJラック振、光整流、ポッケル
ス効果などがあり、3次の効果として第3高調波発生、
カー効果、光双安定、光混合などがあり、更に高次の効
果もある。本発明においては、赤外域の波長の半導体レ
ーザーの光を可視域の波長に変換することが、非線形光
学材料を用いる目的であり、従って、上記効果のうち波
長変換に関わる、第2高調波発生、光混合、パラメトリ
ック発振、第3高調波発生が重要である。
Nonlinear optical effects include second-order effects such as second harmonic generation, optical mixing, and parameters (IJ rack vibration, optical rectification, and Pockels effect), and third-order effects include third harmonic generation,
These include the Kerr effect, optical bistability, and optical mixing, and there are also higher-order effects. In the present invention, the purpose of using a nonlinear optical material is to convert the light of a semiconductor laser having a wavelength in the infrared region to a wavelength in the visible region. , optical mixing, parametric oscillation, and third harmonic generation are important.

本発明に用いられる半導体レーザーと非線形光学材料を
用いた波長変換素子の形態としては準結晶光導波路型、
ファイバー型等が知られている。
The form of the wavelength conversion element using a semiconductor laser and a nonlinear optical material used in the present invention is a quasicrystalline optical waveguide type,
Fiber type etc. are known.

光導波路型としては特開昭51−142.284号、特
開昭52−108.779号、特開昭52−125.2
86号に記載の平板導波路状のもの、特開昭60−14
,222号、特開昭60−57゜825号、特開昭60
−112.023号に記載の埋め込み37に波路状のも
の、更に特開昭60−250,334号に記載のテーパ
ー導波路状のものがある。ファイバー型としては特開昭
57−211.125号に記載の入射レーザー波と変換
レーザー波の位相整合条件を満足させたものがある。
As for the optical waveguide type, JP-A-51-142.284, JP-A-52-108.779, JP-A-52-125.2
Flat waveguide type described in No. 86, JP-A-60-14
, No. 222, JP-A No. 60-57゜825, JP-A No. 60-Sho.
The embedding 37 described in Japanese Patent Laid-Open No. 112.023 has a wave-like shape, and furthermore, there is a tapered waveguide-like embedding described in JP-A-60-250,334. As a fiber type, there is one that satisfies the phase matching condition of the incident laser wave and the converted laser wave described in JP-A-57-211.125.

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、N−ジエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−ア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−メトキソエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはp−)ルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用すること
もできる。
The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. Aminophenol compounds are also useful as color developing agents, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, representative examples of which include 3-methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 3- Methyl-4-amino-N-ethyl-N
-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N
-β-methoxoethylaniline and their sulfates, hydrochlorides, p-)luenesulfonates, and the like. Two or more of these compounds can be used in combination depending on the purpose.

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾールKW、ヘンゾチアヅール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止
則などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキンルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレ
ンジアミン(I,4−ジアザビシクロ[2゜2.2]オ
クタン)Hの如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機ン容剤、ヘンシルアル
コール コール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促
進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボ
ロンハイドライドのようなカプラセ剤、1−フェニル−
3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、
アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキ
ルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような
各種キレート剤を含有できる。
The color developer may contain pH buffering agents such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, bromide salts, iodide salts,
It is common to include a development inhibitor or antifoggant such as benzimidazole KW, henzothiazoles or mercapto compounds. In addition, if necessary, hydroquinlamine, diethylhydroxylamine, sulfite hydrazines, phenyl semicarbazides, triethanolamine, catechol sulfonic acids, triethylenediamine (I,4-diazabicyclo[2°2.2]octane) H various preservatives such as ethylene glycol, organic carriers such as diethylene glycol, development accelerators such as Hensyl alcohol, quaternary ammonium salts, amines, dye-forming couplers, competitive couplers, sodium boron hydride, etc. Caprase agent, 1-phenyl-
Auxiliary developing agents such as 3-pyrazolidone, viscosity-imparting agents,
Various chelating agents such as aminopolycarboxylic acid, aminopolyphosphonic acid, alkylphosphonic acid, and phosphonocarboxylic acid can be contained.

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する.この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール頚など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
Also, when performing reversal processing, black and white development is usually performed first, followed by color development. This black and white developer contains known black and white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol. Alternatively, they can be used in combination.

これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。
The pH of these color developing solutions and black and white developing solutions is generally 9 to 12.

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(I1
1)、クロム(Vl) 、u4(ff)などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる。
The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process) or separately. Furthermore, in order to speed up the processing, a processing method may be used in which bleaching is followed by bleach-fixing. Furthermore, treatment with two consecutive bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment can be carried out as desired depending on the purpose. Examples of bleaching agents include iron (■) and cobalt (I1).
1), compounds of polyvalent metals such as chromium (Vl), u4(ff), peracids, quinones, nitro compounds, etc. are used.

代表的漂白剤としてはフェリンアン化物;重クロム酸塩
;鉄(III)もしくはコバル)(III)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;
過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロヘンゼン
類などを用いることができる。
Typical bleaching agents include ferrinanide; dichromate; organic complex salts of iron(III) or cobal(III), such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, and 1,3-diaminoacetic acid. Aminopolycarboxylic acids such as propanetetraacetic acid, glycol ether diamine tetraacetic acid, or complex salts of citric acid, tartaric acid, malic acid, etc.;
Persulfates; bromates; permanganates; nitrohenzenes, etc. can be used.

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる二米国特許第3,893.858号、***特許第1
,290.812号、同2,  059。
Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Pat. No. 3,893,858;
, 290.812, 2,059.

988号、特開昭51−32.736刊、同53−57
.831号、同53−37.418号、同53−72,
623号、同53〜95.630号、同53−95.6
31号、同53−10.4232号、同53−124.
424号、同53−141.623号、同53−28,
426号、リサーチ・ディスクロージャー隘17,12
9号(I978年7月)など、これらの漂白促進剤は感
材中に添加してもよい、過影用のカラー感光材料を漂白
定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。
No. 988, Published in Japanese Patent Publication No. 51-32.736, 53-57
.. No. 831, No. 53-37.418, No. 53-72,
No. 623, No. 53-95.630, No. 53-95.6
No. 31, No. 53-10.4232, No. 53-124.
No. 424, No. 53-141.623, No. 53-28,
No. 426, Research Disclosure No. 17, 12
No. 9 (July 1978), etc., these bleach accelerators may be added to the light-sensitive material.These bleach accelerators are particularly effective when bleach-fixing color light-sensitive materials for projection.

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、千オニー
チル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硅酸付加物が好ましい。
Examples of fixing agents include thiosulfates, thiocyanates, 1,000-onythyl compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but thiosulfates are commonly used, with ammonium thiosulfate being the most commonly used. Can be used widely. As the preservative for the bleach-fix solution, sulfites, bisulfites, or carbonyl bisilicate adducts are preferred.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのがg2的である。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is typically subjected to water washing and/or stabilization steps after desilvering treatment.

水洗工程での水洗水酸は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうら、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnalof  the  5ociety  of
  Motion  I”1cture  andTe
levision  Engineers第64巻、P
、248−253 (I955年5月号)に記載の方法
で、求めることができる。
The washing hydric acid used in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the purpose, the washing water temperature, the number of washing tanks (number of stages), the replenishment method such as countercurrent or forward flow, and various other conditions. can be set over a wide range. On the other hand, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is
urnalof the 5ociety of
Motion I”1ture andTe
levision Engineers Volume 64, P
, 248-253 (May 1955 issue).

(実施例) 本発明を以下に実施例によりさらに詳細に説明する。(Example) The present invention will be explained in more detail below using examples.

実施例1 特開昭62−115035に記載された製造方法で作製
された下塗りを施した厚み127μの三酢酸セルロース
フィルム支持体上に、下記のような組成の各層よりなる
多層カラー感光材料を作製し、試寧4101とした。
Example 1 A multilayer color photosensitive material consisting of each layer having the following composition was prepared on an undercoated cellulose triacetate film support with a thickness of 127 μm prepared by the manufacturing method described in JP-A No. 62-115035. It was named 4101.

第1層:ハレーンヨン防止層 黒色コロイド        0.25g/n(紫外線
吸収剤U−10,04g/m 紫外線吸収剤U−20,1g/n( 紫外線吸収剤U−30,1g/rrr 高沸点有機溶媒0 1     0.  ice/rd
を含むゼラチン層(乾燥膜厚2μ) 第2層:中間層 化合物)(−10,05g/nr 高沸点有機溶媒0−2    0. 05cc/rri
A−10,16g/n( を含むゼラチン層(乾燥膜厚」μ) 第3層:第1赤感乳剤層 増感色素S−1(0,47w/n?)及ヒS−2(0,
02■/d)で分光増感された単分散性の内部潜像型の
沃臭化銀乳剤 銀量・・・0.17g/n( (田−ド含N5.5モル%、平均粒子サイズ0゜4μ、
潜像から粒子表面までの距離75A″、変動係数15%
) 増感色素S −1(0,47w/n?)及びS−2(0
,02■/rrr)で分光増感された単分散沃臭化銀乳
剤      銀量・・・0.16g/rrI(ヨード
含量5.5モル%、平均粒子サイズO12μ、粒径に係
る変動係数(以下華に変動係数と略す)16%) カプラーC−10,13g/ポ カプラーc−20,033g/rd 高沸点有機溶媒0 2    0. 08cc/rrf
を含むゼラチン層(乾燥膜厚0.7μ)第4層:第2赤
感乳剤層 増感色素S−1(I,1■/m)及びS−2(0,04
■/m′)で分光増感された単分散沃臭化銀乳剤   
   銀量・・・0.53g/m(ヨード含量5.5モ
ル%、平均粒子サイズ0゜5μ、変動係数16%) − A−40,02++w/n( カプラーC−10,40g/n( カプラーC−20,01g1g 高沸点有JR溶媒0 2    0. 22cc/mを
含むゼラチン層(乾燥膜厚1.7μ)第5層:第3赤感
乳剤層 増感色素S−1(I,1s/rr+)及びS−2(0,
04■/ホ)で分光増感された単分散沃臭化銀乳剤  
    銀量・・・0. 53 glof(ヨード含量
5.5モル%、平均粒子サイズ0゜6μ、変動係数17
%) A−7’         0.5mg/イカプラーC
−60,44g/n( A−40,03mg/rrf カプラーC−20,08g/M 高沸点有機溶媒0−2    0. 24cc/rtl
を含むゼラチン層(乾燥膜厚1.8μ)第6層:中間層 A −1010mg/rd A−115@g/n( 化合物H−10,1g/M 高沸点有1m溶媒0 、  l cc/nrを含むゼラ
チン層(乾燥膜厚1μ) 第7層:第1緑感乳剤層 増感色素S −3(I、1trag / rd )及び
S−4(0,5■/ホ)で分光増感された単分散性の内
部潜像型沃臭化銀乳剤 銀量・・・0.3g/ポ (ヨード含量5.5モル%、平均粒子す、イズ0゜4μ
、潜像から粒子表面までの距5too、’、変動係数1
5%) 増感色素S−3(I,lnw/rrr)及びS−4(0
,5IIw/n()で分光増感された単分散沃臭化銀乳
剤        銀星・・・0.3g/m(ヨード含
@5.5モル%、平均粒子サイズ0115μ、変動係数
12%) カプラーC−30,278/m 高沸点有機溶媒0 2    0. 17cc/r+(
を含むゼラチン層(乾燥膜厚0.7μ)第8層を第2緑
感乳剤層 増感色素S−3(0,9■/ m )及びS−4(0,
3■/m)で分光増感された単分l(沃臭化銀乳剤  
      眼用・・・0.5g/r+((ヨード含着
5.5モル%、平均粒子す・fズ0゜5μ、変動係数1
8%) カプラーC−30,2g/n( 高沸点有機溶媒       0.13cc/mを含む
ゼラチン層(乾燥膜厚1.7μ)第9層:第3緑惑乳剤
層 増感色素S−3(0,9■/ば)及びS−4(0,3m
+r/m)で分光増感された単分散沃臭化銀乳剤   
     銀量・・・0. 5g/n((ヨード含量5
.5モル%、平均粒子サイズ0゜6μ、変動係数17%
) A−21,5■/d カプラーC−40,2g/cd カプラーC−30,1g/rrl 高沸点有機溶媒0 2    0. 03cc/rrr
を含むゼラチン層(乾燥膜厚1.7μ)第10層:中間
層 化合物H−10,05g/n( A−60,05g/m A−120,01g7m 高沸点有機溶媒0−2     0.1g/n(を含む
ゼラチン層(乾燥膜厚lμ) 第11層:黄色フィルター層 黄色コロイド銀         0.1g/mA−5
0,12■/d 化合物H−10,02g/m 化合物IL−20,03尽/ITI 高沸点有機溶媒0 2    0. 04cc/mを含
むゼラチン層(乾燥膜厚lμ) 第12層:第1青感乳剤層 増感色素s−5(0,7■/m)で分光増感された単分
散沃臭化銀乳剤 銀量・・・0.2g/r+( (ヨード含量5,5モル%、平均粒子サイズ0゜2μ、
変動係数15%) 増感色素S−5(I,0■/m)で分光増感された平板
状沃臭化銀乳剤 銀量・・・0.4g/r+? (ヨード含量5.5モル%、直径/厚みの比が7以上の
粒子が、全粒子の投影面積の50%を占める。粒子の平
均厚み0.1θμ)A−71■/d カプラーC−50,5g/rri 高沸点有機熔媒0 2     0.  lee/mを
含むゼラチン層(乾燥膜厚1.5μ)第13層:第2青
感乳剤層 増感色素S−5(2,0■/n?)で分光増感された平
板状沃臭化銀乳剤 i長着・・・ 1.  1g/m (ヨード含量5.5モル%、直径/厚みの比が7以上の
粒子が、全粒子の投影面積の50%を占める0粒子の平
均厚み0.15μ)A−70,5■/rd カプラーC−71,2g/m!’ カプラーC−80,2g1rd 高沸点有機溶媒0 2    0. 23cc/rrl
を含むゼラチン層(乾燥膜1′¥3μ)第14層:第1
保護層 A−130,1g/m 紫外線吸収剤U  I      0. 02g/rr
+紫外線吸収剤U−20,038/rr+紫外線吸収剤
Ll−30,03g/m 紫外線吸収剤U−40,29g/n( カプラーC−10,05g/m 高沸点有機溶媒0 1    0. 28cc/n(を
含むゼラチン層(乾燥膜rt2μ) 第15層:第2保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量・・・0. 1g/rrl (ヨード含量1モル%、平均粒子サイズ0.06μ) 黄色フィルター層用黄色コロイド銀 1艮量・・・ 0.01g/rrr A−810■/d ポリメチルメタクリレ一ト粒子 (平均粒子1.5μ) A−91,Qsg/n( を含むゼラチン層(乾燥膜厚0.8μ)各層には上記組
成物の他に、カブリ防止剤A−3、ゼラチン硬化剤II
 −3、及び界面活性剤を添加した。
1st layer: Haraneyon prevention layer Black colloid 0.25g/n (UV absorber U-10.04g/m UV absorber U-20.1g/n (UV absorber U-30.1g/rrr High boiling point organic solvent 0 1 0. ice/rd
Gelatin layer containing (dry film thickness 2μ) 2nd layer: intermediate layer compound) (-10.05g/nr High boiling point organic solvent 0-2 0.05cc/rri
A-10,16 g/n (gelatin layer (dry film thickness) including ) 3rd layer: 1st red-sensitive emulsion layer sensitizing dye S-1 (0,47 w/n?) and Hi-S-2 (0 ,
Monodisperse internal latent image type silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with 02■/d) Silver amount...0.17 g/n ((N5.5 mol%, average grain size) 0゜4μ,
Distance from latent image to particle surface 75A'', coefficient of variation 15%
) Sensitizing dyes S-1 (0,47w/n?) and S-2 (0
, 02■/rrr) Monodisperse silver iodobromide emulsion spectrally sensitized Silver amount...0.16 g/rrI (Iodine content 5.5 mol%, average grain size O12μ, coefficient of variation related to grain size ( Coupler C-10,13g/Pocoupler C-20,033g/rd High boiling point organic solvent 0 2 0. 08cc/rrf
gelatin layer (dry thickness 0.7μ) 4th layer: 2nd red-sensitive emulsion layer containing sensitizing dyes S-1 (I, 1 / m) and S-2 (0.04
Monodisperse silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with ■/m')
Silver content...0.53 g/m (Iodine content 5.5 mol%, average particle size 0°5 μ, coefficient of variation 16%) - A-40,02++w/n (Coupler C-10,40 g/n (Coupler C-20,01g1g Gelatin layer containing high boiling point JR solvent 020.22cc/m (dry film thickness 1.7μ) 5th layer: 3rd red-sensitive emulsion layer Sensitizing dye S-1 (I,1s/ rr+) and S-2(0,
Monodisperse silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with 04■/E)
Silver amount...0. 53 glof (iodine content 5.5 mol%, average particle size 0°6μ, coefficient of variation 17
%) A-7' 0.5mg/Ikapura C
-60,44g/n (A-40,03mg/rrf Coupler C-20,08g/M High boiling point organic solvent 0-2 0.24cc/rtl
Gelatin layer containing (dry film thickness 1.8μ) 6th layer: Intermediate layer A-1010mg/rd A-115@g/n (Compound H-10, 1g/M High boiling point 1m solvent 0, l cc/nr gelatin layer (dry film thickness 1μ) 7th layer: 1st green-sensitive emulsion layer spectrally sensitized with sensitizing dyes S-3 (I, 1trag/rd) and S-4 (0.5■/E) Monodisperse internal latent image type silver iodobromide emulsion Silver amount: 0.3 g/Po (Iodine content: 5.5 mol%, average grain size: 0° 4 μm)
, distance from latent image to particle surface 5too,', coefficient of variation 1
5%) Sensitizing dyes S-3 (I, lnw/rrr) and S-4 (0
Monodisperse silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with , 5IIw/n () Silver star... 0.3 g/m (Iodine content @ 5.5 mol%, average grain size 0115μ, coefficient of variation 12%) Coupler C-30,278/m High boiling point organic solvent 0 2 0. 17cc/r+(
The 8th gelatin layer (dry thickness 0.7μ) containing sensitizing dyes S-3 (0.9μ/m) and S-4 (0.9μ/m) was added to the second green-sensitive emulsion layer.
A single silver iodobromide emulsion (silver iodobromide emulsion) spectrally sensitized at
For eyes...0.5g/r+((Iodine impregnation 5.5 mol%, average particle size 0°5μ, coefficient of variation 1
8%) Coupler C-30.2 g/n (gelatin layer containing high boiling point organic solvent 0.13 cc/m (dry film thickness 1.7 μm) 9th layer: 3rd green emulsion layer Sensitizing dye S-3 ( 0,9■/ba) and S-4 (0,3m
+r/m) monodisperse silver iodobromide emulsion spectrally sensitized
Silver amount...0. 5g/n ((Iodine content 5
.. 5 mol%, average particle size 0°6μ, coefficient of variation 17%
) A-21,5■/d Coupler C-40, 2g/cd Coupler C-30, 1g/rrl High boiling point organic solvent 0 2 0. 03cc/rrr
Gelatin layer containing (dry film thickness 1.7μ) 10th layer: Intermediate layer compound H-10.05g/n (A-60.05g/m A-120.01g/7m High boiling point organic solvent 0-2 0.1g/n gelatin layer containing n (dry film thickness lμ) 11th layer: yellow filter layer yellow colloidal silver 0.1 g/mA-5
0,12■/d Compound H-10,02 g/m Compound IL-20,03/ITI High-boiling organic solvent 0 2 0. Gelatin layer containing 0.4 cc/m (dry film thickness lμ) 12th layer: 1st blue-sensitive emulsion layer Monodispersed silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with sensitizing dye S-5 (0.7 cc/m) Silver amount...0.2g/r+((Iodine content 5.5 mol%, average particle size 0°2μ,
(coefficient of variation 15%) Tabular silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with sensitizing dye S-5 (I, 0 ■/m) Silver amount...0.4 g/r+? (Particles with an iodine content of 5.5 mol% and a diameter/thickness ratio of 7 or more occupy 50% of the projected area of all particles. Average thickness of particles 0.1θμ) A-71■/d Coupler C-50 ,5g/rri High boiling point organic solvent 0 2 0. Gelatin layer containing lee/m (dry film thickness 1.5 μ) 13th layer: 2nd blue-sensitive emulsion layer Tabular iodine spectrally sensitized with sensitizing dye S-5 (2,0 μ/n?) Silver Fide Emulsion i Nagakuchi... 1. 1 g/m (Iodine content 5.5 mol%, particles with a diameter/thickness ratio of 7 or more occupy 50% of the projected area of all particles, average thickness of 0 particles 0.15 μ) A-70,5 / rd coupler C-71, 2g/m! 'Coupler C-80, 2g1rd High boiling point organic solvent 0 2 0. 23cc/rrl
Gelatin layer containing (dry film 1'¥3μ) 14th layer: 1st
Protective layer A-130, 1 g/m Ultraviolet absorber U I 0. 02g/rr
+ Ultraviolet absorber U-20,038/rr + Ultraviolet absorber Ll-30,03g/m Ultraviolet absorber U-40,29g/n (Coupler C-10,05g/m High boiling point organic solvent 0 1 0.28cc/ Gelatin layer (dry film rt 2 μ) containing n (15th layer: fine grain silver iodobromide emulsion covered with the surface of the second protective layer Silver amount...0.1 g/rrl (Iodine content 1 mol%, average grain size 0.06 μ) Amount of yellow colloidal silver for yellow filter layer 0.01 g/rrr A-810 / d Polymethyl methacrylate particles (average particle 1.5 μ) A-91, Qsg/n ( In addition to the above composition, each layer contains antifoggant A-3 and gelatin hardener II.
-3, and a surfactant were added.

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。The compounds used to prepare the samples are shown below.

C11゜ −(−CI−12C−hry−(−C11g−Cfl 
 ÷薊]−I N (、−7 CI −I U−2 H (ill 0■ C11,−CIISO,CIl、C0NIICI+□C
Il 、 = Cll5O□CII□C0NIIC11
゜CtHs             CzHs(C1
1□)s S(ho      C3HI 1(C11
□)3503す・NH(C2115) *A−2 1/2 So4!e H11 II CzHs              CJsCJ+q
SO□NCH2COOに C 、 II 。
C11゜-(-CI-12C-hry-(-C11g-Cfl
÷] -I N (, -7 CI -I U-2 H (ill 0■ C11, -CIISO, CIl, C0NIICI+□C
Il, = Cll5O□CII□C0NIIC11
゜CtHs CzHs(C1
1□)s S(ho C3HI 1(C11
□) 3503su・NH (C2115) *A-2 1/2 So4! e H11 II CzHs CJsCJ+q
C to SO□NCH2COO, II.

Clli        C112 (Clh)x Si  O +Si  O−+rr−+
Si  O+r7−Si  (Clli)sΔ− 11 SO,に            SO,にSOJ  
           SO3KOJa 化合物B CJs 化合物C NH5OzCIls 化合物D I 化合物E e 乳剤A、乳剤Bの調製 コンドロールド・ダブルジェット法により、平均粒子サ
イズ0.15μの臭化銀立方体乳剤を調製し、ヒドラジ
ンおよび金錯塩を用いて低pAgドでかぶらせた(乳剤
Bとする)。このように調製した乳剤Bの表面に臭化銀
を250a”の厚みでシェル付けをしたものを乳剤Aと
する。
Clli C112 (Clh)x SiO +SiO-+rr-+
Si O+r7-Si (Clli)sΔ- 11 SO, SO, SOJ
SO3KOJa Compound B CJs Compound C NH5OzCIls Compound D I Compound E e Preparation of Emulsion A and Emulsion B A silver bromide cubic emulsion with an average grain size of 0.15 μm was prepared by the Chondrold double jet method, and using hydrazine and a gold complex salt. It was covered with a low pAg compound (referred to as emulsion B). Emulsion A was obtained by shelling silver bromide to a thickness of 250 mm on the surface of emulsion B prepared in this manner.

試料102の作製 試料101の第11層の黄色コロイド銀の替りに、黄色
染料4 (塗布量0.4g/m)を使用する以外 試料
101と全(同様に試料102を作製した。
Preparation of sample 102 Sample 102 was prepared in the same manner as sample 101 except that yellow dye 4 (coating amount: 0.4 g/m) was used instead of yellow colloidal silver in the 11th layer of sample 101.

試料103.104の作製 試料101,102の第3M、第4層、第5層、第7層
、第8層、第9層、第12層、第13層の感光性ハロゲ
ン化銀粒子の沃化銀含有曖をすべて4モル%にする以外
 試料101,102と全く同様にして試料103.1
04を作製した。
Preparation of Samples 103 and 104 Iodization of photosensitive silver halide grains in the 3rd M, 4th layer, 5th layer, 7th layer, 8th layer, 9th layer, 12th layer, and 13th layer of Samples 101 and 102 Sample 103.1 was prepared in exactly the same manner as Samples 101 and 102, except that the silver oxide content was all 4 mol%.
04 was produced.

試料1050作製 試料102の第3層、第4層、第5層、第7層、第8層
、第9層、第12層、第13層の感光性ハロゲン化銀粒
子の沃化銀含有量をそれぞれ4モル%、3モル%、2.
5モル%、4.5モル%、2゜5モル%、3モル%、3
モル%、2.5モル%にする以外 試料102と全く同
様にして試料105を作製した。
Silver iodide content of the photosensitive silver halide grains of the third layer, fourth layer, fifth layer, seventh layer, eighth layer, ninth layer, 12th layer, and 13th layer of sample 1050 production sample 102 4 mol%, 3 mol%, 2.
5 mol%, 4.5 mol%, 2゜5 mol%, 3 mol%, 3
Sample 105 was prepared in exactly the same manner as Sample 102 except that the mol% was changed to 2.5 mol%.

試料106〜1130作製 試料105の第1表に示す層に、第1表に示す化合物を
添加する以外 試料103と全く同様にして試料104
〜113を作製した。
Samples 106 to 1130 Preparation Sample 104 was prepared in exactly the same manner as Sample 103 except that the compound shown in Table 1 was added to the layer shown in Table 1 of Sample 105.
~113 were produced.

試料114の作製 試料102の第1表に示す層に、第1表に示す化合物を
添加する以外 試料102と全く同様にして試料114
を作製した。
Preparation of Sample 114 Sample 114 was prepared in exactly the same manner as Sample 102 except that the compounds shown in Table 1 were added to the layers shown in Table 1 of Sample 102.
was created.

試料115〜117の作製 試料110の第11層の眞色染料4の替りに第1表に示
す化合物を使用する以外 試料10Bと全く同様にして
試料115〜117を作製した。
Preparation of Samples 115 to 117 Samples 115 to 117 were prepared in exactly the same manner as Sample 10B except that the compounds shown in Table 1 were used in place of the bright red dye 4 in the 11th layer of Sample 110.

このようにして作製した試料101−117を白色光で
連続ウェッジを通して露光して下記現像処理した。そし
て、シアン、マゼンタ、イエローの4度測定を5し最高
7震度(Dmax)を求めた。
Samples 101-117 thus prepared were exposed to white light through a continuous wedge and developed as described below. Then, the maximum seismic intensity (Dmax) of 7 was determined by measuring the 4 degrees of cyan, magenta, and yellow.

次に、RMS粒状度(シアン、マゼンタ、イエローそれ
ぞれl廖度1.0における粒状度)を求め、そのl00
0倍の値を粒状性の比較とした。
Next, calculate the RMS granularity (granularity at 1.0 for each of cyan, magenta, and yellow), and calculate its 100
The value of 0 times was taken as a comparison of graininess.

試料101−117に赤色光で連続ウェッジを浦して露
光して下記現像処理をした。次に白色光(赤色光+緑色
光+青色光)で露光して現像処理したサンプルがグレー
になる様に3色の光を調整して連続つj−’7ジを通し
て試料101−114に露光し、同様に現像処理した。
Samples 101-117 were exposed to red light using a continuous wedge and developed as described below. Next, the three colors of light were adjusted so that the sample exposed and developed with white light (red light + green light + blue light) turned gray, and the samples 101-114 were exposed through a continuous tube. The film was developed in the same manner.

尚、赤色光露光時の赤色光と、白色光露光時の赤色光の
露光量は同しであった。
Note that the exposure amounts of red light during red light exposure and red light during white light exposure were the same.

現像処理したサンプルを濃度測定し、赤色光露光時と白
色光露光時のシアン濃度が1.Oの露光計の差Δffo
gE(R)を赤感性ハロゲン化銀乳剤層へのインターイ
メージ効果として求めた。同様にして緑感性ハロゲン化
銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層へのインターイメ
ージ効果を求めた。これらの結果を第2表に示した。
The density of the developed sample was measured, and the cyan density when exposed to red light and when exposed to white light was 1. Exposure meter difference Δffo of O
gE(R) was determined as an interimage effect on the red-sensitive silver halide emulsion layer. In the same manner, the interimage effect on the green-sensitive silver halide emulsion layer and the blue-sensitive silver halide emulsion layer was determined. These results are shown in Table 2.

処理工程    時間   温度 第一現像    6分   38℃ 第一水洗   45秒   38p 反   転    45〃     38p発色現像 
   6分   38〃 漂   白       2 〃      38〜漂
白定着    4・   38・・ 第二水洗(I)   1〃   38〃第二水洗(2)
   1〃   38〃安   定      1〃 
   25〃各処理液の組成は、以下の通りであった。
Processing process Time Temperature first development 6 minutes 38℃ First water washing 45 seconds 38p Reversal 45〃 38p color development
6 minutes 38〃 Bleaching 2 〃 38 ~ Bleach-fixing 4. 38... Second washing (I) 1〃 38〃 Second washing (2)
1 38 Stable 1
25. The composition of each treatment liquid was as follows.

第一現像液 ニトリローN、N、N−トリメチ  2.0gレンホス
ホン酸・5ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム           30gハイド
ロキノン・モノスルホンII    20gカリウム 炭酸カリウム             33g1−フ
ェニル−4−メチル−4−ヒ 2.0gトロキシメチル
−3−ピラゾリドン 臭化カリウム            2.5gチオシ
アン酸カリウム        1.2gヨウ化カリウ
ム          2.0■水を加えて     
      1000100O9,60 p Hは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
First developer Nitrilo N,N,N-trimethylate 2.0g Renphosphonic acid pentasodium salt Sodium sulfite 30g Hydroquinone monosulfone II 20g Potassium potassium carbonate 33g 1-Phenyl-4-methyl-4-hyperoxychloride 2.0g Troxymethyl-3 - Pyrazolidone Potassium bromide 2.5g Potassium thiocyanate 1.2g Potassium iodide 2.0■ Add water
1000100O9,60 pH was adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide.

策二氷透癒 母液 エチレンジアミンテトラメチレン  2.0gホスホン
酸 リン酸2ナトリウム         5.0g水を加
えて          10100O!pH7,00 p Hは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
Add 2.0g of phosphonic acid phosphate disodium 5.0g of water to 10100O! pH 7.00 pH was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide.

pH調整せず 反転液 ニトリロ−N、N、N=ニトリメチ 3.0gレンホス
ホン酸・5ナトリウム塩 塩化第−スズ・2水塩       1.Ogp−アミ
ノフェノール       0.1g水酸化ナトリウム
            8g氷酢酸        
      15m6水を加えて          
1000I11pH6,00 p)(は、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
Reverse solution without pH adjustment Nitrilo-N, N, N = Nitrimethylene 3.0 g Renphosphonic acid pentasodium salt Stannous chloride dihydrate 1. Ogp-aminophenol 0.1g Sodium hydroxide 8g Glacial acetic acid
Add 15m6 water
1000I11pH 6.00 p) (adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide).

ニトリロ−N、N、N−1リメチ  2.Ogレンホス
ホン酸・5ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム          7.0gリン酸
3ナトリウム弓2水塩     36g臭化カリウム 
           1.0gヨウ化カリウム   
         90■水酸化ナトリウム     
    3.0gントラジン酸           
1.5gN−エチル−N−(β−メタンス   l1g
ルホンアミドエチル)−3−メチル −4−アミノアニリン硫酸塩 3.6−シチアオクタンー1.8  1.0g−ノオー
ル 水を加えて          looOmt!pH1
1,80 p Hは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
Nitrilo-N, N, N-1 Rimethi 2. Ogrenphosphonic acid pentasodium salt Sodium sulfite 7.0g Trisodium phosphate dihydrate 36g Potassium bromide
1.0g potassium iodide
90 ■ Sodium hydroxide
3.0g Nthradinic acid
1.5gN-ethyl-N-(β-methane 1g
sulfonamidoethyl)-3-methyl-4-aminoaniline sulfate 3.6-cythiaoctane-1.8 1.0 g - Add water and looOmt! pH1
1.80 pH was adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide.

4  白  液 エチレンジアミン4酢酸・2ナト 10.Ogゾリウム
塩2水塩 エチレンジアミン4酢酸・Fe(In)   120g
・アンモニウム・2水塩 臭化アンモニウム          t o 0g6
肖酸アンモニウム           10g漂白促
進剤         0.005モル水を加えて  
        1000 階lpH6,30 p Hは、塩酸又はアンモニア水で調整した。
4 White liquid ethylenediamine tetraacetic acid 2 sodium 10. Og zolium salt dihydrate ethylenediaminetetraacetic acid/Fe(In) 120g
・Ammonium dihydrate ammonium bromide to 0g6
Ammonium phosphate 10g Bleach accelerator 0.005mol Add water
1000 lpH 6.30 pH was adjusted with hydrochloric acid or aqueous ammonia.

漂白定着ζ色 エチレンジアミン4酢酸・Fe()    50g・ア
ンモニウム・2水塩 エチレンジ了ミン+N#酸・2ナト  5.08リウム
塩・2水塩 ナオ硫酸アンモニウl、         80g亜硫
酸ナトリウム         12.0g水を加えて
          1OOOIlepH6,60 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。
Bleach-fixing Zeta-colored ethylenediaminetetraacetic acid, Fe() 50g, ammonium, dihydrate, ethylenediamine + N# acid, 2Na 5.08 Lium salt, dihydrate, ammonium sulfate, 80g, sodium sulfite, 12.0g, water added 100IlepH6.60 The pH was adjusted with hydrochloric acid or aqueous ammonia.

策;水抜戒 水道水をH型強酸性カ千オン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライト l R−120B)と、0■
型アニオン交換樹脂(同アンバーライト +1−400
)を充填した11%床式カラl、に通水してカルシウム
及びマグネシウムイオン4度を311w/1以下に処理
し、続いて二塩化イソンアヌール酸ナトリウム20■/
1と硫酸す(・リウム1.5g/lを添加した。この液
のp Hは6.5〜7.5の範囲にある。
Solution: Drain tap water with H-type strongly acidic cation exchange resin (Amberlite l R-120B manufactured by Rohm and Haas) and 0.
Type anion exchange resin (Amberlite +1-400
) was passed through a 11% bed-type column filled with water to treat calcium and magnesium ions to 311w/1 or less, followed by 20% sodium dichloride/isoanurate.
1 and 1.5 g/l of sulfuric acid were added. The pH of this solution was in the range of 6.5 to 7.5.

玄室)炎 ホルマリン(37%)        5.0mlポリ
オキシエチレン−p−モノ  0.5mj!ノニルフェ
ニルエーテル (平均重合度10) 水を加えて          1000m#pH調整
せず 第2表の結果より本発明は、比較例に比べてI) m 
a Xが高く、粒状性、インター・イメージ効果に優れ
ている事が言える。
Burial) Flame formalin (37%) 5.0ml polyoxyethylene-p-mono 0.5mj! Nonylphenyl ether (average degree of polymerization 10) Add water for 1000 m #No pH adjustment According to the results in Table 2, the present invention has a higher I) m value than the comparative example.
It can be said that it has high aX and excellent graininess and inter-image effect.

実施例2 ポリエチレンで両面ラミ不一トシた紙支持体に、次の第
−層から第十二層を重層塗布したカラー写真感光材料試
料201を作成した。ポリエチレンの第−層塗布側には
チタンホワイトを白色顔料として、また微量の群青を青
味染料として含む。
Example 2 A color photographic material sample 201 was prepared by coating the following layers from the 1st layer to the 12th layer on a paper support laminated on both sides with polyethylene. The polyethylene coating side of the first layer contains titanium white as a white pigment and a trace amount of ultramarine as a bluish dye.

(感光層組成) 以下に成分とg/r+(単位で示した塗布型を示す。(Photosensitive layer composition) The ingredients and the coating type expressed in g/r+ (units) are shown below.

なおハロゲン化銀については銀換算の塗布研を示す。For silver halide, coating polishing is shown in terms of silver.

第111(ゼラチン層) ゼラチン          ・・・1.30MIJ 
(アンチハレーション層) 黒色コロイド恨        ・ ・・0.10ゼラ
チン          ・・・0.70第3層(低感
度赤感層) 赤色増感色素(*lと*2)で分光増感された沃臭化銀
(沃化銀5.5モル%、平均粒子サイズ0.4μ)  
      ・・・0.12セラチン        
  ・・・1.00ンアンカプラー(*3)    ・
・・0.14ンアンカプラー(*4)    ・ ・・
0.07退色防止剤(*5、*6と*7)・・・0.I
Oカプラー溶媒 (*8と*9)・・・0.06第4層
(高感度赤感層) 赤色増感色素($1と*2)で分光増感された沃臭化銀
(沃化銀5.5モル%、平均粒子サイズ0.7μ)  
      ・・・0.14ゼラチン       ′
  ・・・1.00シアンカプラー(*3)    ・
  ・0.20シアンカプラー(*4)    ・・・
0.lO退色防+h剤(*5、*6と*7)・・・0,
15カプラー溶媒 (*8と*9)・・・0.lO第5
層(中間層) ゼラチン          ・・・1.00混色防止
剤 (* 10)     ・・・0,08混色防止剤
溶媒(Illと*12)   ・・・0.16ポリマー
ラテノクス($13)  ・・・0.10第6層(低感
度緑感層) 緑色増感色素($14)  で分光増感された沃臭化銀
(沃化銀545モル%、粒子サイズ0゜4μ)    
        ・・・0.09ゼラチン      
    ・・・0.80マゼンタカプラー($15) 
  ・・・0.lO退色防止剤   (本16)   
・・・0.10ステイン防止剤 ($17)   ・・
・0.01ステイン防止剤 ($18)   ・・・0
.001カプラー溶媒(Illと*19)  ・・・0
.15第7層(高感度緑感層) 緑色増感色素(* l 4)で分光増感された沃臭化銀
(沃化銀5.5モル%、粒子サイズ0゜9μ)    
        ・・・0.09ゼラチン      
    ・・・0.80マゼンタカプラー(*15) 
  ・・・0.IO退色防止剤   ($16)   
・・・0.10ステイン防止剤 ($17)   ・・
・0.01ステイン防止剤 ($18)   ・・・0
.001カブラーン容媒(Illと$19)  ・・・
0.15第8層(イエローフィルター層) イエローコロイFill      ・・・0.20ゼ
ラチン          ・・・1.00混色防止剤
   ($10)   ・・・0.06混色防止剤溶媒
(Illと*12)  ・・・o、15ポリマーラテツ
クス($13)  ・・・0.lO第9層(低感度青感
層) 青色増感色素($20)で分光増感された沃臭化銀(沃
化銀5.5モル%、粒子サイズ0゜5μ)      
      ・・・0.13ゼラチン        
  ・・・0.50イエローカプラー($21)   
・・・0.20ステイン防止剤 (*18)   ・・
・0.001カプラー溶媒  (*9)   ・・・0
.05第10層(高感度青感層) 青色増感色素(本20)で分光増感された沃臭化銀(沃
化銀5.5モル%、平均粒子サイズ1.2μ)    
      ・・・0.22ゼラチン        
  ・・・1.00イエローカプラー(*21)   
・・・0.40ステイン防止剤 に18)   ・・・
0.002カプラー溶媒  (*9)   ・・・0.
10第11層(紫外線吸収層) ゼラチン          ・・・1.50紫外線吸
収剤(本22、*6と本7) ・・・1.00混色防止
剤   (*23)   ・・・0.06混色防止剤溶
媒 (*9)   ・・・0.15イラジエーシヨン防
止染料(ネ24)・・0.02イラジエーシヨン防止染
料($25)  ・・0.02第12層(保護層) 微粒子塩臭化銀(塩化銀97モル%、平均粒子サイズ0
.2μ)      ・・・0.07ゼラチン    
      ・・・1.50ゼラチン硬化剤 (* 2
6)   ・・・0.17$15.5’−ジクロル−3
,3′−ジ(3−スルホブチル)−9−エチルチアカル
ボニルシアニンNa塩 *2 トリエチルアンモニウム−3−(2−[2−[3
−(3−スルホプロピル)ナフ[(I,2−d)チアゾ
リン−2−インデンメチル]−1−ブテニル)−3−ナ
ツト(I,2−d)チアゾリノ〕プロパンスルホネート *3 2−(α−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ
)ヘキサンアミド)−4,6−ジクロロ−5−エチルフ
ェノール *4 2−[2−クロルヘンシイルアミド]−4−クロ
ロ−5−[α−(2−クロロ−4−t−アミルフェノキ
シ)オクタンアミド]−フェノール *52−(2−ヒドロキシ−3−sec−5−【−ブチ
ルフェニル)ヘンシトリアゾール*6 2−(2−ヒド
ロキシ−5−t−ブチルフェニル)ヘンシトリアゾール *1 2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジーを一ブチル
フェニル)6−クロルヘンズトリアゾール *8 ジオクチルフタレート *9 トリノニルホスフェート $10 2. 5−ジー【−オクチルハイドロキノン*
11トリクレジルホスフェート *12  ジブチルフタレート *13  ポリエチルアクリレート $145.5’−ジフェニル−9−エチル−3゜31−
ジスルホプロピルオキサカルボシアニンNa塩 *157−クロロ−6−メチル−2−[1−[2オクチ
ルオキシ−5−〈2−オクチルオキシ−5−t−オクチ
ルベンゼン−スルホンアミド) 2−プロピル] −1
H−ピラゾロ[1,5−bl  [1,2,4]  )
リアゾール $16 3.3.3’、3’−テトラメチル−5゜6.
5’、6’−テトラプロポキシ=1゜1’−ビススピロ
インダン *173−(2−エチルへキシルオキシ力ルポニルオキ
ン)〜1−(3−ヘキサデシルオキシフェニル)−2−
ピラゾリン *182−メチル−5−1−オクチルハイドロキノン *19トリオクチルホスフェート *20トリエチルアンモミウムー3− (2−(3−ベ
ンジルロダニン−5−イリデン)−3=ヘンズオキサゾ
リニル〕プロパンスルホネート *21  α−ピバロイル−α−((2,4−ジオキソ
−1−ベンジル−5−エトキシヒダントイン−3−イル
)−2−クロロ−5−(α−2,4−ジ−t−アミルフ
ェノキシ)ブクンアミド〕アセトアニリド 本225〜クロル−2−(2−ヒドロキシル3−1−ブ
チル−5−t−オクチル)フェニルベンズトリアゾール *23 2. 5−ジー5ec−オクチルハイドロキノ
ン *24 *25 *261.4−ビス(ビニルスルホニルアセトアミド)
エタン 処J覧[程 第−現像(黒白現像)   38℃ 45秒水   洗
            38℃  45秒反転−貫光
    500 lux以上 15秒以上カラー現像 
      38℃ 60秒水   洗       
    38℃  15秒漂白定着        3
8℃ 60秒水   洗            38
℃  60秒乾   燥 りjW朗疾 [第一現像液] ニトリロ−N、N、tl−)リメ千  0.68レンホ
スホン酸・五ナトリウム塩 ジエチレントリアミン五酢酸・五  4.0gナトリウ
ム塩 亜硫酸カリウム         30.0gチオソア
ン酸カリウム       1.2g炭酸カリウム  
        35.0gハイドロキノンモノスルホ
ネート 25.0g・カリウム塩 ジエチレングリコール      15.omfl−フ
ェニル−4−ヒドロキシ   2.0gメチル−4−メ
チル−3−ビラ ヅリドン 臭化カリウム           5.0■水を加え
て           1000II+1(pH9,
7) [カラー現像液] トリエタノールアミン        8.0gN、N
−ジエチルヒドロキシル   4.0gアミン 3.6−ジチ7−1.8−オフ   0,2gタンジオ
ール エチレンジアミン四酢酸・二    2,0gナトリウ
ム・三水塩 亜硫酸ナトリウム         0.2g炭酸カリ
ウム           25.0gN−エチル=N
−(β−メタン   8.0gスルホナミドエチル)−
3−メチ ル−4−アミノアニリン硫酸塩 臭化カリウム            0.5gン天化
カリウム             1.0゜水を加え
て           1000m100O10,4
) [漂白定着液] 2−メルカプト−1,3,4−0,5gトリ7ゾール エチレンジアミン四酢酸・二    5.0gナトリウ
ム・三水塩 エチレンジアミン四酢酸・Fe    80.Og(I
II)  ・アンモニウム−水塩 亜硫酸ナトリウム         15.0gチオ硫
酸ナトリウム     160.Oeal(700g/
l液) 氷酢酸             5.Qmf水を加え
て          1000mj!(pH6,0) 試料202の作製 試料201の黄色フィルター層の黄色コロイド鐵の替り
に、黄色染料3(塗布量0.3g/II()を使用する
以外 試料201と全く同様にして試料202を作製し
た。
No. 111 (gelatin layer) Gelatin...1.30MIJ
(Antihalation layer) Black colloid ・・・0.10 Gelatin ・・・0.70 3rd layer (Low sensitivity red sensitive layer) Odor spectral sensitized with red sensitizing dyes (*l and *2) Silveride (silver iodide 5.5 mol%, average grain size 0.4μ)
...0.12 Seratin
...1.00n uncoupler (*3) ・
・・0.14n uncoupler (*4) ・・
0.07 Anti-fading agent (*5, *6 and *7)...0. I
O coupler solvent (*8 and *9)...0.06 4th layer (high sensitivity red sensitive layer) Silver iodobromide (iodide) spectrally sensitized with red sensitizing dyes ($1 and *2) 5.5 mol% silver, average particle size 0.7μ)
...0.14 gelatin'
...1.00 cyan coupler (*3) ・
・0.20 cyan coupler (*4)...
0. lO anti-fading + h agent (*5, *6 and *7)...0,
15 coupler solvent (*8 and *9)...0. lO 5th
Layer (middle layer) Gelatin...1.00 Color mixing inhibitor (*10)...0.08 Color mixing preventing agent solvent (Ill and *12)...0.16 Polymer latenox ($13)...・0.10 6th layer (low sensitivity green sensitive layer) Silver iodobromide spectrally sensitized with green sensitizing dye ($14) (silver iodide 545 mol%, grain size 0°4μ)
...0.09 gelatin
...0.80 magenta coupler ($15)
...0. IO anti-fading agent (book 16)
...0.10 stain inhibitor ($17) ...
・0.01 stain inhibitor ($18) ・・・0
.. 001 coupler solvent (Ill and *19)...0
.. 15 7th layer (high sensitivity green sensitive layer) Silver iodobromide (silver iodide 5.5 mol%, grain size 0°9μ) spectrally sensitized with green sensitizing dye (*l4)
...0.09 gelatin
...0.80 magenta coupler (*15)
...0. IO anti-fade agent ($16)
...0.10 stain inhibitor ($17) ...
・0.01 stain inhibitor ($18) ・・・0
.. 001 Kabraan container (Ill and $19)...
0.15 8th layer (yellow filter layer) Yellow Colloid Fill...0.20 Gelatin...1.00 Color mixing prevention agent ($10)...0.06 Color mixing prevention agent solvent (Ill and *12) ...o, 15 polymer latex ($13) ...0. lO 9th layer (low sensitivity blue sensitive layer) Silver iodobromide spectrally sensitized with blue sensitizing dye ($20) (silver iodide 5.5 mol%, grain size 0°5μ)
...0.13 gelatin
...0.50 yellow coupler ($21)
...0.20 stain prevention agent (*18) ...
・0.001 coupler solvent (*9) ・・・0
.. 05 10th layer (high sensitivity blue sensitive layer) Silver iodobromide (silver iodide 5.5 mol%, average grain size 1.2 μ) spectrally sensitized with blue sensitizing dye (Book 20)
...0.22 gelatin
...1.00 yellow coupler (*21)
...0.40 stain inhibitor 18) ...
0.002 coupler solvent (*9) ...0.
10 11th layer (ultraviolet absorption layer) Gelatin...1.50 Ultraviolet absorber (Book 22, *6 and Book 7)...1.00 Color mixing prevention agent (*23)...0.06 Color mixing prevention Agent solvent (*9)...0.15 Anti-irradiation dye (24)...0.02 Anti-irradiation dye ($25)...0.02 12th layer (protective layer) Fine particle silver chlorobromide (chloride) 97 mol% silver, average particle size 0
.. 2μ) ...0.07 gelatin
...1.50 gelatin hardening agent (* 2
6) ...0.17$15.5'-dichlor-3
,3'-di(3-sulfobutyl)-9-ethylthiacarbonylcyanine Na salt*2 Triethylammonium-3-(2-[2-[3
-(3-sulfopropyl)naph[(I,2-d)thiazolin-2-indenmethyl]-1-butenyl)-3-naph(I,2-d)thiazolino]propanesulfonate*3 2-(α- (2,4-di-t-amylphenoxy)hexanamide)-4,6-dichloro-5-ethylphenol*4 2-[2-chlorohensyylamide]-4-chloro-5-[α-(2 -chloro-4-t-amylphenoxy)octanamide]-phenol*5 2-(2-hydroxy-3-sec-5-[-butylphenyl)hencytriazole*6 2-(2-hydroxy-5-t-butyl Phenyl)hensitriazole*1 2-(2-hydroxy-3,5-di-butylphenyl)6-chlorohenztriazole*8 Dioctyl phthalate*9 Trinonyl phosphate $10 2. 5-G[-octylhydroquinone*
11 Tricresyl phosphate *12 Dibutyl phthalate *13 Polyethyl acrylate $145.5'-diphenyl-9-ethyl-3°31-
Disulfopropyloxacarbocyanine Na salt *157-chloro-6-methyl-2-[1-[2octyloxy-5-<2-octyloxy-5-t-octylbenzene-sulfonamide) 2-propyl] - 1
H-pyrazolo [1,5-bl [1,2,4] )
Riazole $16 3.3.3',3'-tetramethyl-5°6.
5',6'-tetrapropoxy=1゜1'-bisspiroindane*173-(2-ethylhexyloxyluponyloquine) to 1-(3-hexadecyloxyphenyl)-2-
Pyrazoline * 18 2-Methyl-5-1-octylhydroquinone * 19 Trioctyl phosphate * 20 Triethylammonium 3- (2-(3-benzylrhodanin-5-ylidene)-3=henzoxazolinyl) propane sulfonate * 21 α-pivaloyl-α-((2,4-dioxo-1-benzyl-5-ethoxyhydantoin-3-yl)-2-chloro-5-(α-2,4-di-t-amylphenoxy)bucunamide ] Acetanilide 225 ~ Chlor-2-(2-hydroxyl 3-1-butyl-5-t-octyl)phenylbenztriazole *23 2. 5-di-5ec-octylhydroquinone *24 *25 *261.4-bis( vinylsulfonylacetamide)
Ethane treatment J-Ran [Step - Development (black and white development) 38℃ 45 seconds Water washing 38℃ 45 seconds Reversal - Transmission 500 lux or more Color development for 15 seconds or more
Wash with water for 60 seconds at 38℃
Bleach and fix at 38℃ for 15 seconds 3
Wash with water for 60 seconds at 8℃ 38
℃ 60 seconds drying [First developer] Nitrilo-N, N, tl-) Limesen 0.68 Lenphosphonic acid pentasodium salt Diethylenetriaminepentaacetic acid pentachloride 4.0g Sodium salt Potassium sulfite 30.0g Potassium thiosoanate 1.2g Potassium carbonate
35.0g Hydroquinone monosulfonate 25.0g Potassium salt diethylene glycol 15. omfl-phenyl-4-hydroxy 2.0g Methyl-4-methyl-3-viladuridone Potassium bromide 5.0■ Add water 1000II+1 (pH 9,
7) [Color developer] Triethanolamine 8.0gN,N
-Diethylhydroxyl 4.0g Amine 3.6-Dithi7-1.8-Off 0.2g Tandiol Ethylenediaminetetraacetic acid di 2.0g Sodium trihydrate Sodium sulfite 0.2g Potassium carbonate 25.0g N-Ethyl= N
-(β-methane 8.0g sulfonamide ethyl)-
3-Methyl-4-aminoaniline sulfate Potassium bromide 0.5g Tenka potassium 1.0° Add water 1000m100O10,4
) [Bleach-fix solution] 2-Mercapto-1,3,4-0.5g Tri7zole ethylenediaminetetraacetic acid, di 5.0g Sodium trihydrate, ethylenediaminetetraacetic acid, Fe 80. Og(I
II) - Ammonium hydrate Sodium sulfite 15.0g Sodium thiosulfate 160. Oeal (700g/
1 solution) Glacial acetic acid 5. Add Qmf water and get 1000mj! (pH 6,0) Preparation of sample 202 Sample 202 was prepared in exactly the same manner as sample 201 except that yellow dye 3 (applied amount 0.3 g/II ()) was used instead of the yellow colloidal iron in the yellow filter layer of sample 201. Created.

試料203.204の作製 試料201.202の第3層、第4層、第6層、第7層
、第9層、第1O層の感光性ハロゲン化銀粒子の沃化銀
含有量をすべて4.5モル%にする以外は試料201.
202と全く同様にして試料203.204を作製した
Preparation of Samples 203 and 204 The silver iodide content of the photosensitive silver halide grains in the third layer, fourth layer, sixth layer, seventh layer, ninth layer, and first O layer of Samples 201 and 202 was all set to 4. Sample 201 except that the content was .5 mol%.
Samples 203 and 204 were prepared in exactly the same manner as Sample 202.

試料205の作製 試料202の第3層、第4層、第6層、第7層、第9層
、第10層の感光性ハロゲン化銀粒子の沃化銀金すをそ
れぞれ5.5モル%、3.5モル%、5モル%、4モル
%、5モル%、4モル%にする以外 試料202と全く
同様にして試料205を作製した。
Preparation of Sample 205 The photosensitive silver halide grains of the third layer, fourth layer, sixth layer, seventh layer, ninth layer, and tenth layer of sample 202 each contained 5.5 mol% of silver iodide gold. , 3.5 mol %, 5 mol %, 4 mol %, 5 mol %, and 4 mol %.

試料206の作製 試料202の第3層、第4層、第6層、第7層、第9層
、第10層の感光性ハロゲン化銀粒子の沃化銀含有騎を
それぞれ4モル%、2モル%、3゜5モル%、2モル%
、3モル%、2モル%にする以外 試料202と全く同
様にして試料206を作製した。
Preparation of Sample 206 The photosensitive silver halide grains of the third layer, fourth layer, sixth layer, seventh layer, ninth layer, and tenth layer of sample 202 contained silver iodide containing particles of 4 mol % and 2 mol %, respectively. Mol%, 3゜5mol%, 2mol%
Sample 206 was prepared in exactly the same manner as Sample 202 except that , 3 mol %, and 2 mol % were used.

試料207〜209の作製 i=にネ4204〜206の第3表に示す層に、第3表
に示す化合物を添加する以外 試料204〜206と全
く同様にして試料207〜209を作製した。
Preparation of Samples 207-209 Samples 207-209 were prepared in exactly the same manner as Samples 204-206 except that the compounds shown in Table 3 were added to the layers shown in Table 3 of 4204-206.

試料210〜213の作製 試料206の第3表に示す層に、第3表に示す化合物を
添加する以外 試料206と全く同様にして1式宰42
1O〜213を1乍製した。
Preparation of Samples 210 to 213 One set was prepared in exactly the same manner as Sample 206 except that the compounds shown in Table 3 were added to the layers shown in Table 3 of Sample 206.
10 to 213 were manufactured.

この様に作製した試料201〜213を連続ウェッジを
通して白色光で露光して下記現像処理した。そして、シ
アン、マゼンタ、イエローの反射/3度を測定し、最高
濃度(Dmax)を求めた。
Samples 201 to 213 thus prepared were exposed to white light through a continuous wedge and subjected to the following development treatment. Then, the reflections/3 degrees of cyan, magenta, and yellow were measured to determine the maximum density (Dmax).

次に、実施例1と同様に露光し、下記現像処理をする事
でインターイメージ効果ΔfogE(R)Δlog  
E (G) 、Δ7!ogE(B)求めた。
Next, the interimage effect ∆fogE(R)∆log is obtained by exposing in the same manner as in Example 1 and performing the following development process.
E (G), Δ7! ogE(B) was determined.

これらの結果を第4表に示した。These results are shown in Table 4.

/ 第4表の結果より本発明は比較例に比べて[)maxが
高く、しかもインターイメージ効果が大きいことがいえ
る。
/ From the results in Table 4, it can be said that the present invention has a higher [)max and a greater interimage effect than the comparative example.

(発明の効果) 本発明によれば、カプリの少ないすなわち反転最大濃度
の十分に高い、かつ粒状性及び色再現性にすぐれるカラ
ー画像が得られ、実用上のメリットは大である。
(Effects of the Invention) According to the present invention, it is possible to obtain a color image with little capri, that is, a sufficiently high maximum inversion density, and with excellent graininess and color reproducibility, which has great practical merits.

特許出願人 富士写真フィルム株式会社昭和63年/7
月/ll−1
Patent applicant Fuji Photo Film Co., Ltd. 1986/7
month/ll-1

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上にそれぞれ少なくとも1層の赤感性ハロゲン化
銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、該写真感光材料が下記一般式( I )で示さ
れる化合物の少なくとも1種を含有し、かつ前記乳剤層
の少なくとも1層がインターイメージ効果発現手段を具
備することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、X、Yは互いに同じでも異つていてもよく、シア
ノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニル基、アリール
カルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基、スル
ファモイル基を表わす。また、X、Yが互いに連結され
て環を形成してもよい。 R_1、R_2は各々同じでも異つていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒド
ロキシ基、カルボキシ基、置換アミノ基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基を表わ
す。 R_3、R_4は同じでも異つていてもよく、水素原子
、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、
スルホニル基を表わし、R_3とR_4とで5〜6員環
を形成してもよい。 また、R_1とR_3、R_2とR_4がそれぞれ連結
されて5〜6員環を形成してもよい。Lはメチン基を表
わす。
[Scope of Claims] A silver halide color photographic material having at least one red-sensitive silver halide emulsion layer, one green-sensitive silver halide emulsion layer, and one blue-sensitive silver halide emulsion layer on a support, comprising: A silver halide color photographic light-sensitive material characterized in that the photographic light-sensitive material contains at least one compound represented by the following general formula (I), and at least one of the emulsion layers is provided with means for expressing an interimage effect. material. General formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, X and Y may be the same or different from each other, and include a cyano group, a carboxy group, an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, Represents an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, a sulfonyl group, or a sulfamoyl group. Furthermore, X and Y may be connected to each other to form a ring. R_1 and R_2 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxy group, a carboxy group, a substituted amino group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, or an alkoxycarbonyl group. R_3 and R_4 may be the same or different, and are a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an acyl group,
It represents a sulfonyl group, and R_3 and R_4 may form a 5- to 6-membered ring. Furthermore, R_1 and R_3, and R_2 and R_4 may be connected to each other to form a 5- to 6-membered ring. L represents a methine group.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02227133A (en) * 1988-11-24 1990-09-10 L'air Liquide Producing method of heat-treatment atmosphere by air separation due to adsorption
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