JPH01302343A - ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀感光材料

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JPH01302343A
JPH01302343A JP63134096A JP13409688A JPH01302343A JP H01302343 A JPH01302343 A JP H01302343A JP 63134096 A JP63134096 A JP 63134096A JP 13409688 A JP13409688 A JP 13409688A JP H01302343 A JPH01302343 A JP H01302343A
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silver halide
group
emulsion
silver
photosensitive material
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JP63134096A
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Naoki Arai
直樹 新井
Kazuo Kagawa
香川 和雄
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Fujifilm Holdings Corp
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はハロゲン化銀感光材料に関するものであり、待
にHe  Neレーザーで走査露光し、迅速現像処理し
て画像を得るのに適したハロゲン化銀感光材料に関する
ものである。
(背景技術とその問題点) 近年、ハロゲン化銀感光材料をレーザー光で走査露光し
画像記録することがさかんに行なわれるようになってき
た。
このようなレーザー走査露光装置としては種々の波長の
レーザー光源(アルゴンレーザー、ヘリウム−ネオンレ
ーザ−1半導体レーザーなど)が使用されており、ハロ
ゲン化銀感光材料もその各々に応じて使いわけられてい
る。すなわち、増感色素の変更はもとより、あるレーザ
ー光源に適したハロゲン化銀感光材料の乳剤が他のレー
ザー光源に対しても適しているとは必ずしもいえないの
で、レーザー光源の違う露光装置に用いるハロゲン化銀
感光材料は乳剤設計も変更しなければならないのが一般
的である。
従来この種の記録方法はもっばら印刷分野において利用
されてきたので、そこで用いるハロゲン化銀感光材料は
網点の大小で階調を表現するものが主流であるし、また
主として硬調現像液で現像したときに最良の応答を湿す
ように設計されている。ところが最近になって、レーザ
ー走査露光により医療診断用の画像などの連続調画像を
再生することが行なわれるようになってきた。
その一つの例として特開昭59−102229号には、
平均粒子サイズが0.5μ缶〜1,0μ膿の粗粒子ハロ
ゲン化銀乳剤と0.1μ鵡〜0.4μmの微粒子ハロゲ
ン化銀乳剤を混合し、一定値以上の融解時間になるよう
に硬膜したヘリウム−ネオンレーザ−光源用のハロゲン
化銀感光材料が記載されている。
しかしながら、この公報に具体的に記載されているハロ
ゲン化銀感光材料は、表面反射が強く画像観察に支障を
来すという欠点を持ち、かつ通常のレントゲン感光材料
の処理(90秒処理)に適するように設計されているた
め、迅速現像処理(例えば現像開始から現像、定着、水
洗を経て乾燥完了までが75秒以内)ができないなどの
不都合があった。
また、上記のレーザー走査露光装置においては、感光材
料の位置の検出のためSSOnm付近に発光ピークを持
つLEDと受光素子を組み合わせた光センサが用いられ
るのが普通である。しかし、ハロゲン化i感光材料は通
常この950nm付近にはり乳剤の粒子サイズが小さい
場合や、塗布銀量が少ない場合には、はとんど吸収を持
たない(少なくとも光センサが感光材料の有無を検知で
きるほどの吸収を持たない)、そのため、このLEDで
位置検出をするためには感光材料にこの波長の吸収を持
つ染料を含有させることが考えられる。しかし、かかる
染料は感光材料の処理において感光材料から溶出させな
いと感光材料に残色を残し、画像観察の妨げになる。こ
の残色を無くすためには感光材料の水洗工程を十分に行
う必要が生じ、ますます迅速処理が困難になる。
(発明が解決すべき課題) 本発明は、迅速現像処理が可能で、光センサによる位置
検出が誤りなく行え、かつ表面反射が少なく画像観察が
良好に行えるヘリウム−ネオンレーザ−光源用のハロゲ
ン化銀感光材料を提供することを目的とするものである
(発明の構成) 本発明の目的は、支持体上に互いに平均粒子サイズが異
なる2種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤を有してなるハ
ロゲン化銀感光材料において、該単分散ハロゲン化銀乳
剤のうち少なくとも1種は0.7μm以上の平均粒子サ
イズを有し、少なくとも1種はそれより小さい平均粒子
サイズを有するものであり、かつ全ハロゲン化銀の平均
粒子サイズが0.33μm−0,54μmであり、塗布
銀量が2.3g/J〜3.8g/n2であり、更に下記
一般式(1)で衰される増感色素を含有することを特徴
とするハロゲン化銀感光材料。
一般式(I) 式中、ZおよびZlは同じでも異なってもよく、各々チ
アゾール核、ベンゾチアゾール核またはベンゾオキサゾ
ール核を完成するのに必要な非金属原子群を表す。Ro
は炭素数1〜6のアルキル基、アリル基またはアラルキ
ル基を表す。
RおよびR8は各々フルキル基またはアリール基を表す
。L、L8、L2は各々メチン基を表す。
−はOまたは1を表し、分子内塩を形成するときは0で
ある。
本発明において、単分散ハロゲン化銀乳剤とは、ハロゲ
ン化銀粒子の粒径に関する変動係数(S77)が0.2
5以下、特に0.15以下に粒子サイズ分布を有する乳
剤である。Sは粒径に関する標準偏差である。すなわち
個々のハロゲン化銀粒子が粒径がriであり、その数が
niであるとき、平均粒子サイズ「はΣn1−ri/Σ
niと定!!され、その標準偏差Sは(Σに−ri) 
・nit/Σniの平方根と定義される。
本発明では、平均粒子サイズが0.7μ−以上の単分散
ハロゲン化銀乳剤を少なくとも1種と平均粒子サイズが
0.7μm未満の単分散ハロゲン化銀乳剤を併用する。
平均粒子サイズが0.7μ船以上の単分散ハロゲン化銀
乳剤を用いることによって、処理後の感光材料の表面反
射が低下し、好適な画像観察が可能になる。平均粒子サ
イズが0.7μm以上の単分散ハロゲン化銀乳剤は一種
であることが望ましい。その使用量は塗布i量で全ハロ
ゲン化銀乳剤の10%〜50%、特に20%〜40%で
あることが好ましい。
本発明では、上記の平均粒子サイズが0.7μ1以上の
単分散ハロゲン化銀乳剤に加えて、0゜7μm未満の平
均粒子サイズを有する単分散ハロゲン化銀乳剤を少なく
とも一種用いる。この微粒子ハロゲン化銀乳剤は一種の
単分散ハロゲン化銀乳剤でも、2種以上の単分散ハロゲ
ン化銀乳剤の混合物でもよい、いずれにしても、全ハロ
ゲン化銀乳剤の粒子サイズ分布曲線を描いたときに0゜
7μ−未満のハロゲン化銀によるピークのうち最大の粒
子サイズを持つピークと0.7μ−以上の単分散ハロゲ
ン化銀乳剤によるピークとの闇で明確な谷が形成される
ことが望ましい、また、通常、これら2つのピークの差
は0.3μ−以下であることが好ましい。
この微粒子ハロゲン化銀乳剤は、全ハロゲン化銀乳剤の
平均粒子サイズが0.33μ−〜0.54μmになるよ
うな粒子サイズと量で用いられる。
このようにするのは、連続階調の画像を再生するのに適
した特性曲線を得るためでもあり、光センサによる感光
材料の位置検出を可能にし、更に適度な最大画像濃度を
確保するためである6全ハロゲン化銀の平均粒子サイズ
が0.33μ論よす小さいと95on齢付近の波長の光
を遮断もしくは拡散する効果が弱く、LEDを用いた感
光材料の位置検出ができなくなる。また0、54μ−よ
り大きいと最高画像濃度が低くなる。
一方、本発明では塗布銀量を2.3g/112〜3゜8
g/m’の範囲にするが、塗布銀量が3.8g/m’を
越えると、迅速処理が不可能になり、またドラッグス)
 リークと呼ばれる故障(感光材料を現像した場合、強
く現像された部分に隣接する部分が現像抑制を受は本末
現像されるべき濃度よりも低くなる現象)が発生しやす
くなる。また、塗布銀量が2.3g/霞2より少なくな
ると950nm付近の波長の光に対する遮蔽もしくは拡
散効果が低くなり、LEDによる感光材料の位置検出が
できなくなる。
また、本発明では一般式(I)で衰される増感色素を用
いるが、この特定の構造をした増感色素は、上記の本発
明の特定の粒子サイズの関係を持つ単分散乳剤どうしを
特定の慎重銀量で混合あるいは重層したハロゲン化銀乳
剤に対して、同様の波長に吸収を持つその他の増感色素
に比較して、迅速処理適性を悪化させることなく、好ま
しい相反則不軌特性改良効果をもって分光増感すること
ができる。
本発明では、(100)面/(111)固化が1以上で
イリジウムイオンを10−1〜10−5モル1モル^g
含有する乳剤が好ましい0粒子サイズの異なるハロゲン
化銀粒子毎のイリジウムイオンの含有率は同一でも異な
っていてもよい、好ましくは、平均粒子サイズの小さい
ハロゲン化銀粒子のイリジウム含有量が、平均粒子サイ
ズの大きいハロゲン化銀粒子の含有量と同等であるか、
これより大きいことが望ましい。
本発明において、二種以上の乳剤を別層に塗布する場合
、平均粒子サイズんのより大きいハロゲン化銀粒子から
なる乳剤を支持体からより遠い側に設けることが好まし
い。
本発明に用いる単分散ハロゲン化銀粒子の(100)面
/(111)面の比は1以上、好ましくは2以上、特に
4以上であることが望ましい。また、上記の比率の上限
は(100)面が100%である。
ここで、(100)面/(111)面が1未満になると
、一般式(I)の増感色素による感光性が低下してしま
うので好ましくない、逆に上記の比率が1以上であると
、ハイレベルの感光性が確保され始めるので好ましい。
本発明に用いることができる、(100)面/(111
)面比が1以上の単分散ハロゲン化銀粒子は種々の方法
でlll!J!することができる。最も一般的な方法は
、粒子形成中のpAg値を8.10以下の一定値に保ち
、硝酸銀水溶液とアルカリハライド水溶液とを粒子の溶
解速度より速く、がっ再核発生が大きくない速度を選ん
で同時添加する方法である(いわゆるコントロールドグ
プルジェット法)。
より好ましくは91g値を7.80以下、更に好ましく
はpAg値を7.60以下とするのが良い、ハロゲン化
銀粒子形成を核形成とその成長という2つのプロセスに
分けた時、特に成長時のpAg値を8.10以下、より
好ましくは7.80以下、更に好ましくは7.60以下
とするのが良い、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を
反応させる形式としては、片側混合法であってもよいが
、良好な単分散性を得るためには同時混合法がよい。
本発明に用いるハロゲン化銀7し剤は、(100)而/
(111)面比が1以上、好ましくは2以上、更に好ま
しくは4以上のハロゲン化銀粒子を50wt%以上含有
していることが好ましく、60し%以上含有しているこ
とが更に好ましく、80wt%以上含有していることが
特に好ましい。
本発明に用いる感光性ハロゲン化銀は、例えば臭化銀、
沃臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀な
ど、塩素、臭素、沃素化物からなるハロゲン化銀であれ
ばいずれでもよいが、とくに臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀が好ましい。ハロゲン化銀中の沃化銀は0〜20モ
ル%が好ましく、0〜10モル%が特に好ましい。ハロ
ゲン化銀中の塩化銀は多くとも20モル%以下であるこ
とが好ましく、10モル%以下、特に5モル%以下が好
ましい。
ハロゲン化銀粒子の形状は立方体が良いが前記の面指数
条件を満たすものであれば、ジャグイモ状、球状、板状
、粒子径が粒 子厚の5倍以上の平板状(詳しくはリサーチ・ディスク
ロージャ(RESEARCII DISCLOSURE
)  Item患22534p、20〜p、58(19
83年1月)に記am)など変則的な結晶形を有するも
のでもよい、これら怒光性乳剤に実質的に非恣光性乳剤
(例えば内部のかぶった微粒子乳剤)を混合して用いて
もよい、勿論別々の層に塗り分けて用いてもよい0粒子
サイズとしてはO,1〜2.0μmが好ましい。
更にハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部迄−様なもので
あっても、また内部と外部が異質の層状構造をしたもの
や、英国特許第635.841号、米国特許第3.62
2.318号に記されているようないわゆるコンバージ
ョン型のものであってもよい。また潜像を主として表面
に形成する型のもの、粒子内部に形成する内部潜像型の
もの何れでもよい。
イリジウムイオンを含有させるには、ハロゲン化銀乳剤
のiFi M時に水溶性イリジウム化合物(例えばヘキ
サクロワイリジウム(I[I)酸塩あるいはへキサクロ
ロイリジウム(]’V)酸塩など)を水ン容液の形で添
加することによって達成される0粒子形成のためのハロ
ゲン化物と同じ水溶液に含有させて添加しても良いし、
粒子形成前添加、粒子形成途中添加、粒子形成後から化
学増感までの間の添加のいずれでも良いが、特に好まし
いのは粒子形成時の添加である。
本発明において、イリジウムイオンはハロゲン化銀1モ
ル当り10−3〜10−Sモル用いることが必要である
が、好ましくは5X10−’〜5×10°6モル、より
好ましくは10−’〜104モルである。
ここでイリジウムイオンが10−1モル未満となると露
光温度依存性や現像進行性の良化が図れないといった問
題点があり好ましくなく、一方、101モルをこえると
赤外域の感光性に関する城怒が起るなどの欠点があり好
ましくない。
このハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコント
ロールするためにハロゲン化flu tV剤として例え
ば、アンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエ
ーテル化合物(例えば米国特許第3.271,157号
、同第3,574.628号、同第3.704,130
号、同第4,297,439号、同第4,276.37
4号、など)チオン化合物(例えば特開昭53−144
319号、同第53−82408号、同第55−777
37号など)、アミン化合物(例えば特開昭54−10
0717号など)などを用いることができる。
ハロゲン化銀溶剤以外にも粒子表面に吸着して晶癖を制
御する化合物例えば、シアニン系の増悪色素やテトラザ
インデン系化合物、メルカプト化合物などを粒子形成時
に用いることが出来る。
粒子の(100)面/ (111)面圧率の測定はクベ
ルカムンクの色素吸着法(以下「クベルカムンク法」と
称す)により判定できる。この方法では(100)面あ
るいは(111)面のいずれかに?2先的に吸着しかつ
(100)面上の色素の会合状態と(111)面上の色
素の会合状態が分光スペクトル的に異なる色素を選択す
る。このような色素を乳剤に添加し、色素添加量に対す
る分光スペクトルを詳細に調べることにより(100)
面/ (111)面圧率を決定出来る。
ハロゲン化銀粒子表面の(100)面の詳細な割合は、
谷忠昭著[色素の吸着現象を利用した写真乳剤中のハロ
ゲン化f!微粒子の晶相の同定」日本化学会誌亙、94
2〜946(1984)に記載された方法によって求め
ることができる。
ハロゲン化銀写真乳剤は、通常用いられている化学増感
法、例えば金増悪(米国特許第2,540,085号、
同第2,399,083号など)、第■族金属イオンに
よる増感、(米国特許2,448,060号、同2,5
98.079号など)、硫黄増感(米国特許第1,57
4,944号、同第2,278,947号、同第3,0
21,215号、同第3.635,717号など)、還
元増悪(米国特許第2,518,698号、リサーチデ
ィスクロージャー(ResearchDisclosu
re) Vol、176  (1978,12) RD
−17643、第■項、など)、チオエーテル化合物に
よる増悪(例えば米国特許第2.り21,926号、同
第3.021.215号、同第3.046.133号、
同第3.165,552号、同第3,625,697号
、同第3,635.717号、同第4.198,240
号など)、またはその複合された各種増悪法が通用され
る。
更に具体的な化学増感剤としては、チオ硫酸ナトリウム
、アリルチオカルバミド(Allyl  thio−c
arbamide)、チオ尿素、チオサルフェート、チ
オエーテルやシスチンなどの硫黄増感剤:ポタシウムク
ロロオーレイト、オーラスチオサルフエートヤホタクウ
ムクロロ/” 5 f −) (Potassimch
loro palladate)などの貴金属増感剤:
塩化スズ、フェニルヒドラジンやレダクトンなどの還元
増感剤などを挙げることができる。
本発明において、用いられる一般式(I)の増感色素に
ついて説明する。
一般式(I)において2またはzlはチアゾール核(例
えばチアゾール、弘−メチルチアゾール。
μmフェニルチアゾール、μ、j−ジメチルチアゾール
、44.j−ジ−フェニルチアゾールなど)、ベンゾチ
アゾール核(例えばベンゾチアゾール。
j−クロルベンゾチアゾール、6−クロルベンゾチアゾ
ール、j−メチルベンゾチアゾール、6−メチルベンゾ
チアゾール、j−ブロモベンゾチアゾール、6−ブロモ
ベンゾチアゾール、!−ヨ−ドベンゾチアゾール、6−
ヨードベンゾチアゾール、j−フェニルベンゾチアゾー
ル、!−メトキシベンゾチアゾール、6−メチルベンゾ
チアゾール、j−エトキシベンゾチアゾール、!−エト
キシカルボニルベンゾチアゾール、j−ヒドロキシベン
ゾチアゾール%j−カルボキシベンゾチアゾール、!−
フルオロベンゾチアゾール、j−ジメチルアミノベンゾ
チアゾール、j−アセチルアミノベンゾチアゾール%j
−トリフロロメチルベンゾチアゾール、j、6−シメチ
ルベンゾチアゾール、!−ヒドロキシ−6−メチルベン
ゾチアゾール、j−エトキシ−6−メチルベンゾチアゾ
ール、テトラヒドロベンゾチアゾールナト)、ベンズオ
キサゾール核(例えばベンズオキサゾール。
!−フルオロベンズオキサゾール、j−クロロベンズオ
キサゾール、j−ブロモベンズオキサゾール、タートリ
フルオロメチルベンズオキサゾール。
!−メチルベンズオキサゾール、!−ツメチル−6−フ
ェニルベンズオキサゾールj、A−ジメチルベンズオキ
サゾール、j−メトキシベンズオキサゾール、j、6−
シメトキシベンズオキサゾール、j−フェニルベンズオ
キサゾール、!−カルボキシベンズオキサゾール、j−
メトキシカルボニルベンズオキサゾール、!−アセチル
ベンズオキサゾール%!−ヒドロキシベンズオキサゾー
ルなど)を表わす。
特に2がチアゾール核をzlがベンゾチアゾール核を表
わす場合が好ましい。
上記一般式中Rまたは几、で表わされるアルキル基とし
ては炭素原子の数がj以下のアルキル基(例えばメチル
基、エチル基、0−プロピル基。
n−ブチル基など1、置換アルキル基としてはアルキル
ラジカルの炭素数がj以下の置換アルキル基(例えばヒ
ドロキシアルキル基(例えば−一ヒドロキシエチル基、
3−ヒドロキシプロピル基、弘−ヒドロキシブチル基な
ど)%カルボキシアルキル基(例えばカルボキシメチル
基、2−カルボキシエチル基、3−カルボキシプロピル
基、≠−カルボ゛キシブチル基、2−(λ−カルボキシ
エトキシ)エチル基、など)、スルホアルキル基(例え
ばコースルホエチル基、3−スルホプロピル基。
3−スルホブザル基、≠−スルホブチル基、2−ヒドロ
キシ−3−スルホプロピル基、λ−(3−スルホプロポ
キシ)エチル基、2−アセトキシ−3−スルホプロピル
基%3−メトキシーコー(3−スルホプロポキン)プロ
ピル基、コー〔3−スルホプロポキシ)エトキン〕エチ
ル基、λ−ヒドロキシーJ−(J’ −スルホプロポキ
シ)プロピル基なト)、アラルキル基(アルキルラジカ
ルの炭素数は/−jが好ましく、アリール基は好ましく
はフェニル基であり、例えばベンジル基、フェネチル基
、フェニルプロピル基、フェニルブチルL p−トリル
プロピル基、p−メトキシフェネチル基、p−クロルフ
ェネチル基、p−カルボキシベンジル基、p−スルホフ
ェネチル基、p−スルホベンジル基など)、アリーロキ
シアルキル基(アルキルラジカルの炭素数はl−jが好
ましく。
アリーロキシ基のアリール基は好ましくはフェニル基で
ちゃ1例えばフェノキシエチル基、フェノキシプロビル
基、フェノキシブチル基、p−メチルフェノキシエチル
基、p−メトキシフェノキシプロビル基など)、ビニル
メチル基、など)など、アリール基としてはフェニル基
などを表わす。L。
TJl、R2はメチル基または置換メチン基■t′ =C−を表わす。几′はアルキル基(例えばメチル基、
エチル基など)、置換アルキル基(例えばアルコキシア
ルキル基(例えばコーエトキシエチル基など)、カルボ
キシアルキル基(例えばλ−カルボキシエチル基など)
、アルコキシカルボニルアルキル基(例えばコーメトキ
シカルボニルエチル基など)、アラルキル基(例えばベ
ンジル基、フェネチル基など)、など)、アリール基(
例えばフェニル基、p−メトキシフェニル基。
p−クロルフェニル基、l o−カルボキシフェニル基
など)などを表わす。またLと8%R2とR1がそれぞ
れメチン類で結合して含窒素複素環を形成していてもよ
い。
Roとしてはアルキル基(炭素数は1〜6が好ましく例
えばメチル基、エチル基、プロピル基など)、アリル基
、アラルキル基(アルキル基ラジカルの炭素数は/−j
が好ましく1例えばベンジル基、p−カルボキシフェニ
ルメチル基など)を挙げることができる。
Xで表わされる陰イオンの例として、ハロゲンイオン(
沃素イオン、臭素イオン、塩素イオイなト〕、過塙素酸
イオン、チオシアン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオ
ン、p−トルエンスルホン酸イオン、メチル硫酸イオン
、エチル硫酸イオンなどを挙げうる。
具体的には次のような色素を挙げることができる。
i−/ ■−λ −J 上 本発明の写真感光材料には感光材料の製造工程、保存中
或いは処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐために種
々の化合物を添加することができる。
それらの化合物はニトロベンズイミダゾール、アンモニ
ウムクロロプラチネイト、μmヒドロキシ−6−メチル
−/、!、3a、7−チトラアザインデン、/−フ二二
ルー!−メルカゾトテトラゾールをはじめ多くの複素環
化合物、含水銀化合物。
メルカプト化合物、金属塩類など極めて多くの化合物が
古くから知られている。使用できる化合物の一例は、C
,E、に、Mess著” The Theory of
the Photographic Process”
(第3版、/り6を年)3μ4!頁から3≠2頁に原文
献を挙げて記されている、例えば米国特許筒2,13/
、031号や、同第−162μ、7/A号などに記載さ
れているチアゾリウム塩:米国特許筒x、rrt、11
37号や同第2.弘μμ、toj号などに記載されてい
るアザインデン類:米国特許筒3、287.135号な
どに記載されているウラゾール類;米国特許筒3,23
6,652号などに記載されているスルホカテコール類
;英国特許第623,448号などに記載されているオ
キシム類;米国特許筒2.403,927号、同第3,
266.897号、同第3.397,987号などに記
載されているメルカプトテトラゾール類、ニトロン、二
ニトロインダゾール頚;米国特許第2.839.405
号などに記載されている多価金属塩(Polyvale
nta+etal 5alts) ;米国特許筒3.2
20.839号などに記載されているチウロニウム塩(
thiuronjum 5alts);米国特許筒2.
566.263号、同第2,597.915号などで記
載されているパラジウム、白金および金の塩などがある
本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、現像主薬、例
えばハイドロキノン類;カテコール類;アミノフェノー
ル頚;3−ピラゾリドン類;アスコルビン酸やその誘導
体;リダクトン類(reductones)やフェニレ
ンジアミン類、またはこれら現像主薬の組合せを含有さ
せることができる。
現像主薬はハロゲン化銀乳剤層及び/又は他の写貫層(
例えば保護層、中間層、フィルター層、アンチハレーシ
ョン層、バック層など)へ入れることができる。現像主
薬は適当な溶媒に熔かして、または米国特許第2,59
2,368号や、仏国特許第1□505.778号に記
載されている分散物の形で添加することができる。
本発明に於てはマント剤として米国特許第2.992.
101号、同2,701,245号、同4,142゜8
94号、同4,396,706号に記載の如きポリメチ
ルメタクリレートのホモポリマー又はメチルメククリレ
ートとメタクリル酸とのポリマー、デンプンなどの有機
化合物、シリカ、二酸化チタン、硫酸、ストロンチウム
、バリウム等の無機化合物の微粒子を用いることができ
る0粒子サイズとしては1.0〜10μm、特に2〜5
μmであることが好ましい。
本発明の写真感光材料の表面石には滑り剤として米国特
許第3.489,576号、同4,047,958号等
に記載のシリコーン化合物、特公昭56−23139号
公報に記載のコロイダルシリカの他に、パラフィンワッ
クス、高級脂肪酸エステル、デン扮誘導体等を用いるこ
とができる。
本発明の写真5光材料の現水性コロイド層には、トリメ
チロールプロパン、ペンクンジオール、ブタンジオール
、エチレングリコール、グリセリン等のポリオール類を
可ジ剤として用いることができる。
さらに、本発明の写真感光材qの親水性コロイド層には
、耐圧力性改良の目的でポリマーラテックスを含有せし
めることが好ましい。ポリマーとしてはアクリル酸のア
ルキルエステルのホモポリマー又はアクリル酸とのコポ
リマー、スチレン−ブタジェンコポリマー、活性メチレ
ン基を有するモノマーからなるポリマー又はコポリマー
を好ましく用いることができる。
本発明の写真乳剤及び罪悪光性の親水性コロイドには無
機または存機の硬膜剤を含有してよい。
例えばアルデヒド類(ホルムアルデヒド、グリオキサー
ル、グリクールアルデヒドなど)、N−メチロール化合
物(ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなど)、ジオキサン誘導体(2,3−ジヒドロキシジ
オキサンなど)、活性ビニル化合’l!71(1,3,
5−)リアクリロイル−へキサヒドロ−5−)リアジン
、ビス(ビニルスルホニル)メチルエーテル、N、N’
−メチレンビス−〔β−(ビニルスルホニル)プロピオ
ンアミド〕など)、活性ハロゲン化合物(2,4−ジク
ロル−6−ヒドロキシーs−トリアジンなど)、ムコハ
ロゲン酸類(ムコクロル酸、ムコフェノキシクロルmな
ど)などを華独または組合せて用いることができる。な
かでも、特開昭53−41220号、同53−5725
7号、同59−1625464、同60−80846号
に記載の活性ビニル化合物および米国特許3,325,
287号に記載の活性ハロゲン化物が好ましい。
本発明のハロゲン化1艮写真怒光材料は感光性ハロゲン
化銀乳剤層の他に表面保護層、中間層、ハレーシラン防
止層等の罪悪光性層を存していてもよい。
ハロゲン化銀乳剤τは2】以上でもよく、2店以上のハ
ロゲン化銀乳剤層の感度、階調等は異っていでもよい、
又、支持体の両側に1q又は2層以上のハロゲン化銀乳
剤層や罪悪光性層を有していてもよい。
本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤モまたは他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良(例えば、
現像促進、硬調化、増悪)等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。
本発明に用いられる界面活性剤としては、小田良平他著
「界面活性剤とその応用」 (槙書店、1964年)、
堀口博著「新界面活性剤」 (三共出版σ荀、1975
年)あるいは「マフクカチオンズ・ディタージェント・
アンド・エマルジファイアーズ」 (マノフカチオン 
ディビイジョンズ、エムシー・パブリッシング・カンパ
ニー1985)(rMc CuLcheon’s De
tergents & EmulsifiersJ(M
c CuLcheon Divisions、 MCP
ublishingCo。
1985))、特開昭60−76741号、特願昭61
−13398号、同61−16056号、同61−32
462号、などに記載されている。
帯電防止剤としては、特に米国特許4,201,586
号、特開昭60−80849号、同59−74554号
、特願昭60−249021号、同61−32462号
に記aの含フツ素界面活性剤あるいは重合体、特開昭6
0−76742号、同60−80846号、同(io−
80848号、同60−80839号、同60−767
41号、同58−208743号、特願昭61−133
98号、同61−16056号、同61−32462号
、などに記載されているノニオン系界面活性剤、あるい
は又、特開昭57−204540号、特願昭61−32
462号に記載されている導電性ポリマー又はラテック
ス(ノニオン性、アニオン性、カチオン性、両性)を好
ましく用いうる。又無機系帯電防止剤としてはアンモニ
ウム、アルカリ金属、アルカリ土類金属のハロゲン塩、
硝酸塩、過塩素酸塩、硫酸塩、酢酸塩、リン酸塩、チオ
シアン酸塩などが、又、特開昭57−118242号な
どに記載の導電性酸化スズ、酸化亜鉛又はこれらの金属
酸化物にアンチモン等をドープした複合酸化物を好まし
く用いることができる。更に各種の電荷移動錯体、π共
役系高分子及びそのドーピング物、有機金属化合物、2
間化合物なども帯電防止剤として利用でき、例えばTC
NQ−TTF、ポリアセチレン、ポリピロールなどがあ
る。これらは森田他、科学と工業1主(3)、103〜
111(1985)、同59  (4) 、146〜1
52(1985)に記載されている。
本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤層や中間層な
どには保εWコロイドとしてゼラチンのほかにフタル化
ゼラチンやマロン化ゼラチンのようなアシル化ゼラチン
、ヒドロキシエチルセルロースや、カルボキシメチルセ
ルロースのようなセルロース化合物;デキストリンのよ
うな可溶性でんぷん;ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリルアミドやポリスチレンスル
ホン酸のような親水性ポリマーを添加することができる
。これらの中でもゼラチンと共にデキストラン及びポリ
アクリルアミドを併用することが好ましい。
また米国特許第3,411,911号、同第3,411
,912号、同第3,142,568号、同第3,32
5,286号、同第3.547,650号、特公昭45
−5331号等に記載されているアルキルアクリレート
、アルキルメタアクリレート、アクリル酸、グリシジル
アクリレート等のホモポリマー又はコポリマーからなる
ポリマーラテックスを写真材料の寸度安定性の向上、膜
物性の改良などの目的で含有せしめることができる。
本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド暦に可塑剤、螢光増白剤、空気カプリ
防止剤、色調剤などを含有させることができる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料はシアン・カプラー
、マゼンタ・カプラー、イエロー・カプラーなどのカラ
ー・カプラー及びカプラーを分散する化合物を含むこと
ができる。すなわち、発色現像処理において芳香族1級
アミン現像薬(例えば、フェニレンジアミンKM 1体
や、アミノフェノール誘導体など)との酸化カップリン
グによって発色しうる化合物を含んでもよい、これらの
カプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎水基を有す
る非拡散のものが望ましい、カプラーは銀イオンに対し
4当量性あるいは2当量性のどちらでもよい、また色補
正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現像にとも
なって現像抑制剤を放出するカプラー(いわゆるDIR
カプラー)であってもよい。
またDIRカプラー以外にも、力、プリング反応の生成
物が無色であって現像抑制剤を放出する無呈色DIRカ
フブリング化合物を含んでもよい。
この他、拡散性カプラーを含むカラー現像液で現像して
カラー画像を形成することもできる。
本発明は、黒白写真用乳剤はもちろんのこと、種々のカ
ラー感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤の増悪に通
用することができる。
支持体としてはポリエチレンテレツクレートフィルムま
たは三酢酸セルロースフィルムが好ましく、特に青色に
着色されていることが好ましい。
支持体は親水性コロイド層との密着力を向上せしめるた
めに、その表面をコロナ放電処理、あるいはグロー放電
処理あるいは紫外線照射処理したものが好ましい。ある
いは、スチレンブタジェン系ラテックス、塩化ビニリデ
ン系ラテックス等からなる下律層を設けてもよくまた、
その1膚にゼラチン層を更に設けてもよい。
またポリエチレン膨潤剤とゼラチンを含む有機溶剤を用
いた下塗層を設けてもよい。
これ等の下塗J−は表面処理全顎えることで更に親水性
コロイド層との密着力を向上することもできる。
本発明を通用して作られる多元材料の写真処理には、公
知の方法のいずれも用いることができる。
処理fiKH公知のものを用いることができる。処理温
度は普通/r’cからjOoCの間に選ばれる。目的に
応じ銀画像全形成する現像処理(黒白写真処理)あるい
は1色素像を形成すべき現像処理から成るカラー写真処
理のいずれでも適用できる。詳しくは、リサーチ・ディ
スクロージャー第176巻4176443(7)21〜
2 F頁、同第1r70A/ざ7/6の6jl自左欄右
欄に記載された方eによって現像処理することができる
本発明の迅速処理においては、乳剤層中及び/又はその
他の親水性コロイド層中に現像処理工程に於て流出する
ような有fa5qJ質を含有せしめることが好ましい、
流出する物質がゼラチンの場合は硬膜剤によるゼラチン
の架橋反応にかかわらないゼラチン層が好ましく、たと
えばアセチル化ゼラチンやフタル化ゼラチンなどがこれ
に該当し、分子量は小さいものが好ましい、一方、ゼラ
チン以外の高分子物質としては米国特許第3,271゜
158号に記載されているようなポリアクリルアミド、
あるいはまたポリビニールアルコール、ポリビニルピロ
リドンなどの親水性ポリマーを有効に用いることができ
、デキストランやサッカローズ、プルラン、などのキ唐
類も有効である。中でもポリアクリルアミドやデキスト
ランが好ましく、ポリアクリルアミドは特に好ましい物
質である。
これらの物質の平均分子量は好ましくは2万以下、より
好ましくは1万以下が良い。
本発明の現像処理に使用する黒白現像液に用いる現像主
薬には良好な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼ
ン類と1−フェニル−3−ピラゾリドン類の組合せが最
も好ましい、勿論この他にP−アミノフェノール系現像
玉薬を含んでもよい。
本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、2,3−ジクロロハイドロキノン、2.5−
ジクロロハイドロキノン、2.3−ジブロムハイドロキ
ノン、2. 5−ジメチルハイドロキノンなどがあるが
特にハイドロキノンが好ましい。
本発明に用いるP−アミノフェノール系現像主薬として
はN−メチル−P−アミノフェノール、P−アミノフェ
ノール、N−(β−ヒドロキシエチル)−p−アミノフ
ェノール、N−(4−ヒドロキシフェニル)グリシン、
2−メチル−P−アミノフェノール、P−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもN−メチル−P−ア
ミノフェノールが好ましい。
本発明に用いる3−ピラゾリドン系現像主薬としては1
−フェニル−3−ビラプリトン、1−フ二二Jレー4.
4−ジメチJレ−3−ビラプリトン、1−フェニル−4
−メチル−4−ヒドロキシメチル−3−ビラプリトン、
1−フェニル−4,4−ジヒドロキシメチル−3−ピラ
ゾリドン、1−フェニル−5−メチル−3−ピラゾリド
ン、1−p−アミノフェニル−4,4−ジメチル−3−
ピラゾリドン、1−P−)ジル−4,4−ジメチルー3
−ビラプリトン、1−p−トリル−4−メチル−4−ヒ
ドロキシメチル−3−ピラゾリドン、などがある。
現像主薬は通常0.01モル/l〜1.2モル/lの量
で用いられるのが好ましい。
本発明の現像処理に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
カリウム、などがある、亜硫酸塩は0. 2モル/j!
以上特に0. 4モル/2以上が好ましい、また、上限
は2.5モル/I!、までとするのが好ましい。
本発明の現像処理に用いる現像液のpHは9から13ま
での範囲のものが好ましい、更に好ましくはpH10か
ら12までの範囲である。
pHの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きp
H2m節剤を含む。
特願昭61−28708号(ホウ酸塩)、特開昭60−
93433号(例えば、サッカロース、アセトオキシム
、5−スルホサルチル酸)、リン酸塩、炭酸塩などの緩
衝剤を用いてもよい。
また上記現像液にはジアルデヒド系硬膜剤またはその重
亜硫酸塩付加物が用いられるが、その具体例を挙げれば
グルタルアルデヒド、又はこの重亜硫酸塩付加物などが
ある。
上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤:
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤:1−フェニル−5−メルカプトテトラ
ゾール、2−メルカプトベンツイミダゾール−5−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、5−ニト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、5−メチル
ベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物な
どのカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応じて色
調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭56−
106244号記載のアミノ化合物などを含んでもよい
本発明の現像処理においては現像液に銀汚れ防止剤、例
えば特開昭56−24347号に記載の化合物を用いる
ことができる。
本発明の現像液には、特開昭56−106244号に記
載のアルカノールアミンなどのアミノ化合物を用いるこ
とができる。
この他り、  F、 Aメイソン著「フォトグラフィッ
ク・プロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレ
ス刊(1966年)の226〜229頁、米国特許第2
,193,015号、同2.592゜364号、特開昭
48−64933号などに記載のものを用いてもよい。
定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり、pH3,8以
上、好ましくは4.2〜7.0を有する。
更に好ましくはPH4,5〜5.5である。
定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、千オ硫酸アンモニ
ウムなどがあるが、定着速度の点から千オ硫酸アンモニ
ウムが特に好ましい、定着剤の使用量は適宜変えること
ができ、一般には約0. 1〜約6モル/1である。
定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。
定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるいはそ
れらの誘導体を単独で、あるいは2種以上、併用するこ
とができる。これらの化合物は定着液11につき0.0
05モル以上含むものが有効で、特に0.01モル/j
!〜0.03モル/j!が特に有効である。
定着液には所望により保恒剤(例えば、亜硫酸塩、重亜
g酸塩)、pH緩衝剤(例えば、酢酸、硼酸)、pH調
整剤(例えば、硫酸)、硬水軟化能のあるキレート剤や
特願昭60−218562号記載の化合物を含むことが
できる。
本発明の迅速処理には、感光材料の膨油百分率を前記の
ように小さく (好ましくは150%〜50%)して、
処理硬膜は弱くした方がよい、すなわち現像中における
硬膜はない方がより好ましく、定着中の硬膜もない方が
より好ましいが、定着液のpHを4.6以上にして、硬
膜反応を弱くしてもよい。
上記本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法
では、現像、定着工程の後、該感光材料1rl(当り、
31以下の補充量(0も含む、すなわちため水水洗)の
水洗水又は安定化液で処理することもできる。
すなわち、本発明の方法で、節水処理が可能となるのみ
ならず、自現機設置の配管が不要とすることができる。
補充テを少なくする方法として、古くより多段向流方式
(例えば2段、3段など)が知られている。この多段向
流方式を本発明に過用すれば定着後の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。
上記の節水処理又は無配管処理には、水洗水又は安定化
液に防黴手段を施すことが好ましい。
防黴手段としては、特開昭60−263939号に記さ
れた紫外線照射法、同60−263940号に記された
磁場を用いる方法、同61−131632号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭60−
253807号、同60−295894号、同61−6
3030号、同61−51396号に記載の防菌剤を用
いる方法を用いることができる。
更には、L、E、 West ”Water Qual
ity Cr1teria″Photo  Sci  
&  Eng、  Vol、  9  Nα 6  (
1965)  。
M、W、 Beach ”Microbiologic
al Growths in Motion−Pict
ure Processing’ SMPTE Jou
rnal Vol、 85゜(1975) 、 R,O
,Deegan、 ”Photo Processin
gWasi+ Water’Biocides” J、
  I+oaging Tacb  10゜No6(1
984)及び特開昭57−8542、同57−5814
3号、同5B−105145号、同57−132146
号、同5B−18631号、同57−97530号、同
57−157244号などに記載されている防菌剤、防
パイ剤、界面活性剤などを併用することもできる。
更に、水洗浴又は安定化浴には、R,T、 Kreim
an著、J、Image、 Tech 10. (6)
242 (1984)に記載されたイソチアゾリン系化
合物、リサーチティスフ0−シ+ −(R,D、  )
第205巻、Nα20526 (1981年、5月号)
に記載されたイソチアゾリン系化合物、同第228巻、
Nα22845 (1983年、4月号)に記載された
イソチアゾリン系化合物特願昭61−51396号に記
載された化合物、などを防菌剤(Microbioci
de)として併用することもできる。
その他、「防凹防徴の化学」堀口博著、三共出版(昭5
7)、「防菌防黴技術ハンドブック」日本v5凹防徴学
会・博報宜(昭和61)に記載されているような化学物
を含んでもよい。
本発明の方法において少量の水洗水で水洗するときには
特願昭60−472968号に記載のスクイズローラー
洗浄槽を設けることがより好ましい。
更に、本発明の方法で水洗又は安定化浴に防黴手段を施
した水を処理に応じて補充することによって生ずる水洗
又は安定化浴からのオーバーフロー液の一部又は全部は
特開昭60−235133号に記載されているようにそ
の前の処理工程である定着能を有する処理液に利用する
こともできる。
本発明のハロゲン化銀感光材料は、上記の少なくとも現
像、定着、水洗(又は安定化)及び乾燥の工程を含む自
動現像機で処理されるとき、現像から乾燥までの工程を
70秒以内で完了させること、即ち、感光材料の先端が
現像液に浸漬され始める時点から、定着、水洗(又は安
定化)工程を経て乾燥されて、同先端が乾燥ゾーンを出
てくるまでの時間(いわゆるDry to Dryの時
間)が7j秒以内であることが特徴である。より好まし
くは、このDry to Dryの時間が70秒以内で
ある。
このように従来にない著しく迅速な処理は、本発明の感
光材料を用いることにより、他の性能(画質等)に悪影
響を及ぼすことなく、有効に達成されるものでおる。
本発明において「現像時間」とは、処理する感光材料の
先端が自現機の現像タンク液に浸漬してから次の定着液
に浸漬するまでの時間、「定着時間」とは定着タンク液
に浸漬してから次の水洗タンク液(安定液)に浸漬する
までの時間「水洗時間」とは、水洗タンク液に浸漬して
いる時間をいう。
まfcr乾燥時間」とは、通常3 j ”(:、/ 0
00C好ましくはぴo’c−ro 0cの熱風が吹きつ
けられる乾燥ゾーンが、自現機には設置されており、そ
の乾燥ゾーンに入っている時間をいう。
本発明のDry to Dry  70秒以内の迅速処
理を達成するためには、現像温度及び時間は約2j°C
2約jO°cでt秒〜コO秒が好ましく、300C−≠
00Cで6秒〜is秒がより好ましい。
定着温度及び時間は現像の場合と同様であり。
約201JC〜約to’cで6秒〜20秒が好1しく、
 30 ’(’−11−0 °c−ra 秒〜/ j秒
が!D好ましい。
水洗または安定浴温度及び時間はo’c−t。
0Cで6秒〜λO秒が好ましく、 / ! ’(’−4
100Cで6秒からit秒がより好ましい。
本発明の方法によれば、現像、定着及び水洗(又は安定
化)された写真材料は水洗水をしぼり切る。すなわちス
クイズローラーを経て乾燥される。乾燥は約弘O″C〜
約100’Cで行なわれ。
乾燥時間は周囲の状態によって通宜変見られるが。
通常は約を秒〜30秒でよく、特により好ましくはμo
’c−to’cで約よ秒〜20秒である。
本発明の1函元材料の現像処理方法には、写真感光材と
して、特に限定はなく、一般の黒白感光材料が主として
用いられる他にカラー感光材料にも用いることができる
。特に医療画像のレーザープリンター用写真材料や印刷
用スキャナー感材などに用いることが好ましい。
(実施例) 次に、本発明の具体的な実施例を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。
実施例1 111  本発明の単分散ハロゲン化銀乳剤の調製ゼラ
チンと臭化カリウムと水が入ったt、t’Cに加温され
た容器に過当量のアンモニアを入れた後1反応容器中の
pAg値を7.40に保ちつつ硝酸朔水浴液と銀に対す
るイリジウムのモル比でlo−7モルとなるようにヘキ
サクロロイリジウム<m>酸塩を添加した臭化カリウム
水浴液とをダブルジェット法により添加して平均粒子サ
イズが0.75μ、O0μμおよび0.2!μの単分散
臭化銀乳剤粒子を調製した。また粒子形成の後期に銀1
モル当υ/X10   モルのヨウ化カリウムを添加し
た。これらの乳剤粒子は、平均粒子サイズの±≠θ%以
内に全粒子数の2j%が存在していた。これらの乳剤を
脱塩処理後、pHを6゜コ、pAgをr、6に合わせて
からチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸とにより金・硫黄増
感を行ない化学増感停止剤としてμmヒドロキシ−6−
メチル−/、3.3a、7−チトラザインデン水浴液を
添加し、それぞれの所望の写真性を得た。これらの乳剤
をそれぞれA、B、Cと命名した。
(21乳剤塗布液の調製 乳剤A、B、Cの混合比を後記のようにかえて。
合計1oooyを秤取して混合した容器を4LO0Cに
加温し、乳剤を溶解後、下記i−/増感色素のメタノー
ル浴液(0,1%)@13ocC,強色増感剤(μ、≠
′−ビス〔2,6−ジ(−ノーナフトオキシ)ピリミジ
ン−≠−イルアミノ〕スチルベンゼンー2.2’ −ジ
スルホン酸)のメタノール溶液(2%)20CX:、、
安定剤のメタノール浴液(0、r%)30印、トリメチ
ロールプロノξン水溶液(50%)5国、弘−ヒドロキ
シ−6−メチル−/、3.3a、7−チトラザインデン
水浴液。
塗布助剤ドデシルベンゼンスルフォン酸塩の水浴液、ポ
リアクリルアミドの水浴液、増粘剤ポリボタシウムーp
−ビニルベンゼンスルフオネ−)化合物の水浴液を添加
して乳剤塗布液とした。
乳剤AJ j j fと乳剤BJjJ?と乳剤CJJμ
2を秤取浴解後、上記処方で添加物全卵えて調製した乳
剤塗布液を■とした。
乳剤Ajl、6?と乳剤BJJ3?と乳剤ci。
Q?を秤取m解後、上記処方で添加物を加えて調製した
乳剤塗布液を@とした。
乳剤A3J3?、BJ337%Cj J j fを秤取
溶解後、増感色素を下記[−/にした以外は上記処方で
添加物を加えて調製し九乳剤塗布液をθとした。
乳剤B600f、C’100?f秤取浴解後、上記処方
で添加物を加えて調製した乳剤塗布液を←とした。
特開昭jターフ 022コタ号の実施例/サンプルコに
示された2つの乳剤を 乳剤Dr=0.Aμm、率分散 乳剤E  r=0.21μm、単分散 と命名し、乳剤DりioyとEりoy2秤取浴解後、上
記処方で添加物な加えて調製した乳剤は血液を■とした
11−/ 安定剤 CH2−CH=CH2 T− (3)感材層の表面保護層用塗布液のv4fR≠09C
に加温されたioW@%ゼラチン水浴液に、増粘剤ポリ
スチレンスルフオン酸ソーダ水浴液、マット剤ポリメチ
ルメタクリレート微粒子(平均粒子サイズ!、0μm)
、硬膜剤N 、 N−エチレンビス−(ビニルスルフォ
ニルアセトアミド)、塗布助剤t−オクチルフェノキシ
エトキシエタンスルフォン酸ナトリウム水浴液及び帯電
防止剤として下記構造のポリエチレン系界面活性剤水浴
液及び下記構造の含フツ素化合物の水浴液とポリアクリ
ルアミド水浴液と、ポリアクリル酸を添加して塗布液と
した。
C3H17SO2N−C3H7 (CH2CHO+r+CH2+T−8O3NaC16H
a30(CH2CHO+r?1−H08F17S03K (4)  バック塗布液の調製 弘00Cに加温された10wt%のゼラチン水浴液/時
に増粘剤ポリエチレンスルフオン酸ソーダ水浴液、下記
の染料水浴液(6%) ! 00cc、硬1[111N
 、 N’ −エチレンビス−(ビニルスルフォニルア
セトアミド)水浴液%塗布助剤t−オクチルフェノキシ
エトキシエタンスルフォン酸ナトリウム水浴液とメチル
メタアクリレートとエチルアクリレートの共重合化合物
水溶液とを加えて塗布液とした。
染料 (5)バック層の表面保護層用塗布液の調製4to”C
に加温された10wt%ゼラチン水浴液に増粘剤ポリス
チレンスルフオン酸ソーダ水浴液に、マット剤ポリメチ
ルメタクリレート微粒子(平均粒子サイズ3.0μff
L)、 m布助剤t−オクチルフェノキシエトキシエタ
ンスルフオン酸ナトリウム水浴液及び帯電防止剤として
下記構造のポリエチレン系界面活性剤C15HaaO(
CHzc)−120汀T−H%Cg HI38o 2 
N (CaH7)  (CH2CH2o+T+cH2)
a SO3Na。
水浴液及び下記構造の含フツ素化合物の水浴液とを添加
して塗布液とした。
C8F□7SO□N(C3H7)CH2CH2Kおよび
C8F□7So2N(C3H7) (CH2CH20+
−HI3 (6)塗布試料の作成 前述のバック塗布液をバック層の表面保護層塗布液とと
もにポリエチレンテレフタレート支持体の一方の側にゼ
ラチン塗布量が4’ t/m  となるように塗布した
。これに続いて支持体の反対の側に(2)で述べた増感
色素入りの乳剤塗布液とこれ用の表面保護層塗布液とを
塗布銀量を変えて壁布した。
乳剤塗布液■で塗布銀量J、2?/m2の償布物を■と
し、乳剤塗布液@で塗布銀i13.211/WL2の塗
布物を■とした。蓼、−21/m”の塗布物を■とした
。また2、3f/m2の塗布物を■とした。乳剤塗布液
θで塗布銀量3,2f/?712の塗布物を■とした。
乳剤自血液Oで塗布銀量3゜コf / m 2の塗布物
を■とした。乳剤塗布液■で塗布銀量弘27m2の塗布
物を@とした。
(7)現像処理 (6)の各種の試料を20°C6j%RHの温度及び湿
度に保ちながら塗布後7日目に室温で633nmの波長
のHe −N eレーザーを用いて強度を変えてスキャ
ニング露光を行った。露光後自動現像機を用い下記の処
理工程及び処理方法で現像処理した。
現像液及び定着液の組成は次の通りである。
〈現像液〉 水酸化カリウム          λ弘 2亜硫酸ナ
トリウム         ≠02亜硫酸カリウム  
         to  yジエチレントリアミン五
酢酸     λ、≠ホウ酸            
    i。
ヒドロキノン            3よジエチレン
グリコール       //、29≠−ヒドロキシメ
チル−μm メチル−l−フェニル−3− ピラゾリドン            /、7j−メチ
ルベンゾトリアゾール   o、obKBr     
          コ水で11とする(pH10,j
に調整する几く定着液〉 チオ硫酸アンモニウム      lμO2亜硫酸ナト
リウム         11エチレンジアミン四酢酸
・ ニナトリウム・二水塩      0.021水酸化ナ
トリウム          6水でl!tとする(酢
酸でpHj 、10に調整する)。
く水洗液〉 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩・二水塩・ 二水塩(防黴剤)        0.jf/兎自動現
像機によって現像開始から乾燥終了まで全7θ秒で処理
した。搬送速度は2r*x/秒であった。
現像タンク7、jfi  3!0(:×//、j秒定着
タンク7、!Il 3」 0C×/λ、5秒水洗タンク
6  旦 20°Cx  7.3秒乾燥       
   !0 °C (8)迅速処理適性の評価 (7)で行ったセンシトメトリーからDmaxを求めた
。Dmax2.70以上を○、コ、りO−2,64tを
△、2.6弘未満を×と評価した。また処理後の未露光
部の着色度から残色の判断をし実用上許容されるものを
○不可のものを×とした。
(9)処理後乳剤面表面反射の評価 ファンドームで画iJ!tうりしこんだ処理後フィルム
乳剤面を手前にして1診断用シャーカステンにかけ、天
井の螢光灯が乳剤面にうつり1診断の妨げ?こなるもの
をX、ならないもの全○とした。
αG 赤外線ダイオードによるフィルム位置検出iJ否
の試験 りよOnm付近に最大発光波長を持つLEDとその光を
受光するセンサおよび必要な電子回路が一体に組み込ま
れたフォトインタラプタ(シャープ■製、シャープフォ
トインタラプタGP/A/7゜LEDとセンサの間の距
離10鶴)を用い、暗室内でこのフォトインタラプタの
LEDのセンサの間にフィルム試料全差し込んで、フィ
ルム有り焦しのオン−オフ動作(フィルムの有急の検出
)が安定に行なわれるか否かを評価した。フィルムの有
無の検出が繰り返しテスhi行なっても誤りなくできた
場合を○、フィルムの存在を検出できないことがちつ九
場合を×として表 だ。
結果を第1表に示した。
本発明の組合せのみが迅速処理適性、処理後表面反射性
、LEDによる位置検出性のいずれも良いことがわかる

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、互いに平均粒子サイズが異なる2種以上の
    単分散ハロゲン化銀乳剤を有してなるハロゲン化銀感光
    材料において、 該単分散ハロゲン化銀乳剤のうち少なくとも1種は0.
    7μm以上の平均粒子サイズを有し、少なくとも1種は
    それより小さい平均粒子サイズを有するものであり、か
    つ全ハロゲン化銀の平均粒子サイズが0.33μm〜0
    .55μmであり、塗布銀量が2.3g/m^2〜3.
    8g/m^2であり、更に下記一般式( I )で表され
    る増感色素を含有することを特徴とするハロゲン化銀感
    光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ZおよびZ_1は同じでも異なってもよく、各々
    チアゾール核、ベンゾチアゾール核またはベンゾオキサ
    ゾール核を完成するのに必要な非金属原子群を表す、R
    _0は炭素数1〜6のアルキル基、アリル基またはアラ
    ルキル基を表す。 RおよびR_1は各々アルキル基またはアリール基を表
    す、L、L_1、L_2、は各々メチン基を表す。 mは0または1を表し、分子内塩を形成するときは0で
    ある。
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