JPH01298175A - 絶縁性に優れた電磁鋼板絶縁皮膜形成用組成物及び電磁鋼板絶縁皮膜形成方法 - Google Patents
絶縁性に優れた電磁鋼板絶縁皮膜形成用組成物及び電磁鋼板絶縁皮膜形成方法Info
- Publication number
- JPH01298175A JPH01298175A JP12563588A JP12563588A JPH01298175A JP H01298175 A JPH01298175 A JP H01298175A JP 12563588 A JP12563588 A JP 12563588A JP 12563588 A JP12563588 A JP 12563588A JP H01298175 A JPH01298175 A JP H01298175A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- composition
- forming
- insulating film
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 title abstract description 6
- 239000010959 steel Substances 0.000 title abstract description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 54
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 54
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 48
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 13
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 229910000976 Electrical steel Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 15
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 12
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 claims 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 21
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 16
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 73
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 13
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 12
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 6
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 5
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 3
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical group C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000002918 Fraxinus excelsior Nutrition 0.000 description 1
- 241000207961 Sesamum Species 0.000 description 1
- 235000003434 Sesamum indicum Nutrition 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 1
- 238000001479 atomic absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008094 contradictory effect Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007602 hot air drying Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007591 painting process Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/73—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals characterised by the process
- C23C22/74—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals characterised by the process for obtaining burned-in conversion coatings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、電磁鋼板上に形成させる皮膜の絶縁性が優れ
ておりしかも膜厚を厚くしても溶接性に優れていると共
に密着性、打抜加工性、耐食性その他の皮膜特性の優れ
た絶縁皮膜を極めて発泡少なく塗布・形成させることの
できる絶縁性に優れた電磁鋼板絶縁皮膜形成用組成物及
び該組成物を使用する電磁鋼板絶縁皮膜形成方法に関す
るものである。゛ 〔従来の技術〕 従来より、電磁鋼板の表面に絶縁皮膜を形成させる方法
や絶縁皮膜形成用組成物に関しては、数多くの技術思想
が提案されいる。古くから知られているものは、クロム
酸塩、リン酸塩、又はこれらを組み合わせたものを主成
分とする絶縁皮膜形成用組成物を使用して無機質系皮膜
を形成させるものである。しかしながらこのような無機
物によって構成される無機質系皮膜は、耐熱性には優れ
ているものの、打抜加工性や加工時における皮膜の密着
性が劣る欠点があった。
ておりしかも膜厚を厚くしても溶接性に優れていると共
に密着性、打抜加工性、耐食性その他の皮膜特性の優れ
た絶縁皮膜を極めて発泡少なく塗布・形成させることの
できる絶縁性に優れた電磁鋼板絶縁皮膜形成用組成物及
び該組成物を使用する電磁鋼板絶縁皮膜形成方法に関す
るものである。゛ 〔従来の技術〕 従来より、電磁鋼板の表面に絶縁皮膜を形成させる方法
や絶縁皮膜形成用組成物に関しては、数多くの技術思想
が提案されいる。古くから知られているものは、クロム
酸塩、リン酸塩、又はこれらを組み合わせたものを主成
分とする絶縁皮膜形成用組成物を使用して無機質系皮膜
を形成させるものである。しかしながらこのような無機
物によって構成される無機質系皮膜は、耐熱性には優れ
ているものの、打抜加工性や加工時における皮膜の密着
性が劣る欠点があった。
そこで近年、これらの欠点の解消を図るためにクロム酸
塩やリン酸塩等の無機質系皮膜形成要素(以下、無機質
成分と言うことがある)と有機質系皮膜形成性樹脂(以
下、有機質成分と言うことがあり、又は単に樹脂と略称
することがある)とが混合して含有されている皮膜形成
用組成物を塗布して無機質有機質混合皮膜(以下、半有
機質皮膜と言うことがある)を形成させる方法などが多
く試みられた。この半有機質皮膜は無機質系皮膜の優れ
た溶接性、耐熱性及び有機質系皮膜の優れた絶縁性、打
抜性、密着性など両者の良い点を取す入れようとしても
のである。しかしながら、上記半有機質皮膜を形成させ
る方法にも種々な欠点があった。第一の欠点は、樹脂の
乳化分散状態が不安定でポットライフが短いことである
。第二の欠点は、上記混合液中にはエマルジョン調製に
使用された乳化剤や分散剤が含有されているため、塗装
作業時に受ける種々な攪拌等により混合液が発泡し、形
成された皮膜にクレータ−状のピンホールや泡状欠陥な
どが認められ、耐食性、絶縁性能に劣った皮膜となるこ
とであった。
塩やリン酸塩等の無機質系皮膜形成要素(以下、無機質
成分と言うことがある)と有機質系皮膜形成性樹脂(以
下、有機質成分と言うことがあり、又は単に樹脂と略称
することがある)とが混合して含有されている皮膜形成
用組成物を塗布して無機質有機質混合皮膜(以下、半有
機質皮膜と言うことがある)を形成させる方法などが多
く試みられた。この半有機質皮膜は無機質系皮膜の優れ
た溶接性、耐熱性及び有機質系皮膜の優れた絶縁性、打
抜性、密着性など両者の良い点を取す入れようとしても
のである。しかしながら、上記半有機質皮膜を形成させ
る方法にも種々な欠点があった。第一の欠点は、樹脂の
乳化分散状態が不安定でポットライフが短いことである
。第二の欠点は、上記混合液中にはエマルジョン調製に
使用された乳化剤や分散剤が含有されているため、塗装
作業時に受ける種々な攪拌等により混合液が発泡し、形
成された皮膜にクレータ−状のピンホールや泡状欠陥な
どが認められ、耐食性、絶縁性能に劣った皮膜となるこ
とであった。
そこで本発明者等は次のような経過を経て一定の成果を
既に得ている。すなわち、先ず無機質成分の水溶液と有
機質成分の水性エマルジョンとが相溶性があり且つそれ
らの混合液が酸化性の強いクロム酸塩を含んだ状態でエ
マルジョン粒子として存在する上記樹脂を分解させない
で安定に乳化分散状態を維持できることが重要と考え、
その実現方法を検討した。その結果、アクリル系樹脂の
PH2〜8の水性エマルジョン及びアクリル−スチレン
系樹脂のpH2〜8の水性エマルジョンのいずれのエマ
ルジョンも無機質成分の水溶液と相溶性があり、且つこ
れらを混合した混合液は樹脂の分解、凝集に起因するゲ
ル化や粘度変化がないが、それだけでは発泡が著しいこ
とが判った。一方、アクリロニトリル系樹脂(アクリロ
ニトリル90重量%以上と残部があるときはエチレン系
不飽和化合物とから成る単独重合体又は共重合体を言う
。
既に得ている。すなわち、先ず無機質成分の水溶液と有
機質成分の水性エマルジョンとが相溶性があり且つそれ
らの混合液が酸化性の強いクロム酸塩を含んだ状態でエ
マルジョン粒子として存在する上記樹脂を分解させない
で安定に乳化分散状態を維持できることが重要と考え、
その実現方法を検討した。その結果、アクリル系樹脂の
PH2〜8の水性エマルジョン及びアクリル−スチレン
系樹脂のpH2〜8の水性エマルジョンのいずれのエマ
ルジョンも無機質成分の水溶液と相溶性があり、且つこ
れらを混合した混合液は樹脂の分解、凝集に起因するゲ
ル化や粘度変化がないが、それだけでは発泡が著しいこ
とが判った。一方、アクリロニトリル系樹脂(アクリロ
ニトリル90重量%以上と残部があるときはエチレン系
不飽和化合物とから成る単独重合体又は共重合体を言う
。
以下、PANと言うことがある)粉末の実質的に乳化剤
や分散剤を含有しない水性分散液が発泡の抑制に有効で
あることも判った。そこで、このPAN粉末の水性分散
液と前記水性エマルジョンとを無機質成分の水溶液に種
々な割合で混合添加して電磁鋼板上に皮膜を形成せしめ
、各成分の割合と発泡量及び絶縁皮膜特性との関係を詳
細に検討した。そして前記一定の成果として、次の絶縁
皮膜形成用組成物及びそれを使用する絶縁皮膜形成方法
を得た。
や分散剤を含有しない水性分散液が発泡の抑制に有効で
あることも判った。そこで、このPAN粉末の水性分散
液と前記水性エマルジョンとを無機質成分の水溶液に種
々な割合で混合添加して電磁鋼板上に皮膜を形成せしめ
、各成分の割合と発泡量及び絶縁皮膜特性との関係を詳
細に検討した。そして前記一定の成果として、次の絶縁
皮膜形成用組成物及びそれを使用する絶縁皮膜形成方法
を得た。
すなわち、アクリル系樹脂及びアクリル−スチレン系樹
脂のいずれか一方又は両方から成る有機質系皮膜形成性
樹脂を乳化分散せしめたpH2〜8の水性エマルジョン
とアクリロニトリル系樹脂粉末を分散せしめた実質的に
乳化分散剤を含有しないP116〜8の水性分散液とを
両者の不揮発物の合計量に対して後者の不揮発物が10
〜90重量%となるように混合して得た混合樹脂液を、
クロム酸塩を主成分とする無機質系皮膜形成性物質の水
溶液に該水溶液中のクロム酸塩のCry、換算量100
重量部に対し上記混合樹脂液の不揮発物が15〜120
重量部となるように添加混合して成る電磁鋼板絶縁皮膜
形成用組成物(以下、先行絶縁皮膜形成用組成物と言う
)と共に、この電磁鋼板絶縁皮膜形成用組成物を電磁鋼
板に塗布し、300℃〜500℃の温度で加熱して絶縁
皮膜を0.4〜2.0 g / rrrの範囲に形成せ
しめる電磁鋼板絶縁皮膜形成方法(以下、先行絶縁皮膜
形成方法と言う)を得た(特開昭62−100561号
参照)。上記において水性エマルジョン及び水性分散液
の不揮発物とは実質的に液中に存在する樹脂量と同じで
ある。上記組成物及び皮膜形成方法によれば、塗布作業
を発泡が少なく且つ組成物のポットライフを長くさせる
ことができるので、作業を良好に実施することができ、
そして絶縁性その他の皮膜特性の優れた絶縁皮膜を形成
させることができたのである。
脂のいずれか一方又は両方から成る有機質系皮膜形成性
樹脂を乳化分散せしめたpH2〜8の水性エマルジョン
とアクリロニトリル系樹脂粉末を分散せしめた実質的に
乳化分散剤を含有しないP116〜8の水性分散液とを
両者の不揮発物の合計量に対して後者の不揮発物が10
〜90重量%となるように混合して得た混合樹脂液を、
クロム酸塩を主成分とする無機質系皮膜形成性物質の水
溶液に該水溶液中のクロム酸塩のCry、換算量100
重量部に対し上記混合樹脂液の不揮発物が15〜120
重量部となるように添加混合して成る電磁鋼板絶縁皮膜
形成用組成物(以下、先行絶縁皮膜形成用組成物と言う
)と共に、この電磁鋼板絶縁皮膜形成用組成物を電磁鋼
板に塗布し、300℃〜500℃の温度で加熱して絶縁
皮膜を0.4〜2.0 g / rrrの範囲に形成せ
しめる電磁鋼板絶縁皮膜形成方法(以下、先行絶縁皮膜
形成方法と言う)を得た(特開昭62−100561号
参照)。上記において水性エマルジョン及び水性分散液
の不揮発物とは実質的に液中に存在する樹脂量と同じで
ある。上記組成物及び皮膜形成方法によれば、塗布作業
を発泡が少なく且つ組成物のポットライフを長くさせる
ことができるので、作業を良好に実施することができ、
そして絶縁性その他の皮膜特性の優れた絶縁皮膜を形成
させることができたのである。
ところで最近では、電磁鋼板を使用した製品の高級化指
向に伴い、絶縁皮膜に対する要求も総体的に良好な諸特
性を備えた上に特定の皮膜特性、例えば溶接性、絶縁性
などについて特に高い特性を要求されるようになってき
た。このような要求に応えるため、上記の如き従来の半
有機質皮膜に高い絶縁性を付与しようとすれば絶縁皮膜
の厚膜化が必要である。しかしながら絶縁皮膜を例えば
2〜3g/rr?以上に厚膜化することは、溶接性を著
しく低下させることになる。これは厚膜化することによ
り絶縁皮膜中の樹脂量が多くなり、この樹脂が溶接によ
る熱で熱分解し多量の分解ガスを発生し、正常な溶接ビ
ートの形成を困難にするためである。この問題点を解決
するための手段として、絶R皮膜に樹脂の粗粒粉末を添
加して皮膜に微細な粗度を付与し、溶接時に生成する分
解ガスをこの粗度を利用し放散させ(これをスペース効
果と言う)で溶接性を改善する技術が知られているが、
効果は充分でない。その理由は、一般に樹脂の粗粒粉末
は溶接温度において瞬時に熱分解し。
向に伴い、絶縁皮膜に対する要求も総体的に良好な諸特
性を備えた上に特定の皮膜特性、例えば溶接性、絶縁性
などについて特に高い特性を要求されるようになってき
た。このような要求に応えるため、上記の如き従来の半
有機質皮膜に高い絶縁性を付与しようとすれば絶縁皮膜
の厚膜化が必要である。しかしながら絶縁皮膜を例えば
2〜3g/rr?以上に厚膜化することは、溶接性を著
しく低下させることになる。これは厚膜化することによ
り絶縁皮膜中の樹脂量が多くなり、この樹脂が溶接によ
る熱で熱分解し多量の分解ガスを発生し、正常な溶接ビ
ートの形成を困難にするためである。この問題点を解決
するための手段として、絶R皮膜に樹脂の粗粒粉末を添
加して皮膜に微細な粗度を付与し、溶接時に生成する分
解ガスをこの粗度を利用し放散させ(これをスペース効
果と言う)で溶接性を改善する技術が知られているが、
効果は充分でない。その理由は、一般に樹脂の粗粒粉末
は溶接温度において瞬時に熱分解し。
粒子が灰化して本来の粒子によるスペース効果を失うた
めである。またスペース効果を得るために無機組粒粉末
を添加する技術も知られているが。
めである。またスペース効果を得るために無機組粒粉末
を添加する技術も知られているが。
添加する無機粗粒粉末によっては打抜性を著しく低下さ
せ、しかも耐酸、耐アルカリ性に劣るため、組成物状態
において例えばCry3と反応して無機粗粒粉末が凝集
したり、組成物のポットライフを著しく短くしたりする
。更に厚膜化により絶縁皮膜の密着性も低下する。逆に
優れた溶接性を付与するために絶縁皮膜を薄膜化、例え
ばIJC/m以下とすれば、絶縁性を示す層間抵抗(J
IS C2550)は70〜80Ω・47枚に著しく低
下し、また打抜性も低下する。
せ、しかも耐酸、耐アルカリ性に劣るため、組成物状態
において例えばCry3と反応して無機粗粒粉末が凝集
したり、組成物のポットライフを著しく短くしたりする
。更に厚膜化により絶縁皮膜の密着性も低下する。逆に
優れた溶接性を付与するために絶縁皮膜を薄膜化、例え
ばIJC/m以下とすれば、絶縁性を示す層間抵抗(J
IS C2550)は70〜80Ω・47枚に著しく低
下し、また打抜性も低下する。
このように従来の半有機質皮膜は総体的に良好な絶縁皮
膜特性は有しているが、製品の高級化指向に伴うハイレ
ベルの要求に対しては絶縁皮膜特性が充分でないという
欠点を有していた。
膜特性は有しているが、製品の高級化指向に伴うハイレ
ベルの要求に対しては絶縁皮膜特性が充分でないという
欠点を有していた。
本発明は、上記従来技術の欠点を解消し、膜厚が薄くて
も充分な絶縁性を示し、膜厚を厚くして高い絶縁性を与
える場合でも溶接性に優れるばかりでなく、密着性、打
抜加工性等の塗膜特性に優れた塗膜を構成することを課
題とする。
も充分な絶縁性を示し、膜厚を厚くして高い絶縁性を与
える場合でも溶接性に優れるばかりでなく、密着性、打
抜加工性等の塗膜特性に優れた塗膜を構成することを課
題とする。
本発明者等は上記課題を解決すべく種々検討した結果、
PAN系樹脂粉末としては従来粒径0.21a〜0.4
1!Uの微粉末(以下、PAN系樹脂微粉末と言う)を
使用していたが、それよりも粗粒の粉末で一部を代替す
ることにより薄膜においても充分な絶縁性を有し、しか
も厚膜化しても溶接性に優れていることを究明して本発
明を完成した。
PAN系樹脂粉末としては従来粒径0.21a〜0.4
1!Uの微粉末(以下、PAN系樹脂微粉末と言う)を
使用していたが、それよりも粗粒の粉末で一部を代替す
ることにより薄膜においても充分な絶縁性を有し、しか
も厚膜化しても溶接性に優れていることを究明して本発
明を完成した。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明組成物は、前記先行絶縁皮膜形成用組成物におい
てアクリロニトリル系樹脂総量のうちその5〜90重量
%を占めて粒径5声〜15戸の粗粒粉末が使用されてい
るものである。また本発明方法は、上記本発明組成物を
使用して絶縁皮膜の最高厚さを6.OK / rrl’
とする以外は、先行絶縁皮膜形成方法と同じである。
てアクリロニトリル系樹脂総量のうちその5〜90重量
%を占めて粒径5声〜15戸の粗粒粉末が使用されてい
るものである。また本発明方法は、上記本発明組成物を
使用して絶縁皮膜の最高厚さを6.OK / rrl’
とする以外は、先行絶縁皮膜形成方法と同じである。
このような構成は、次のように定められたものである。
クロム酸を主成分とする無機質成分としてCry、:
150 g / Q −MgO: 50 g / Q
−Hz BOi : 50g / Q +グリセリン:
30g/Qの濃度で各成分を含有しているPl+ 5.
7の水溶液(以下、具体例1と言うことがある)に次の
有機質成分を樹脂量換算でそれぞれ括弧内に示す濃度と
なるようにアクリル系樹脂水性エマルジョン(20g
/ Q )及びPAN系樹脂粉末水性分散液(55g/
ff)を添加混合して絶縁皮膜形成用組成物を調製し、
その際PAN系樹脂粉末の総量を上記微粉末と5−〜1
5/Jlの粗粒粉末との各種割合に構成し、電磁鋼板に
塗布、乾燥して皮膜を形成させ、その絶縁性、溶接性、
皮膜の密着性などについて検討した。上記においてアク
リル系樹脂の代わりにアクリル−スチレン系樹脂を用い
た場合についても同様に検討した。
150 g / Q −MgO: 50 g / Q
−Hz BOi : 50g / Q +グリセリン:
30g/Qの濃度で各成分を含有しているPl+ 5.
7の水溶液(以下、具体例1と言うことがある)に次の
有機質成分を樹脂量換算でそれぞれ括弧内に示す濃度と
なるようにアクリル系樹脂水性エマルジョン(20g
/ Q )及びPAN系樹脂粉末水性分散液(55g/
ff)を添加混合して絶縁皮膜形成用組成物を調製し、
その際PAN系樹脂粉末の総量を上記微粉末と5−〜1
5/Jlの粗粒粉末との各種割合に構成し、電磁鋼板に
塗布、乾燥して皮膜を形成させ、その絶縁性、溶接性、
皮膜の密着性などについて検討した。上記においてアク
リル系樹脂の代わりにアクリル−スチレン系樹脂を用い
た場合についても同様に検討した。
その結果、PAN系樹脂総量の5〜90重量%をPAN
系樹脂粗粒粉末とした場合、絶縁性が著しく向上し、し
かも皮膜量を31r、 / rd〜6 g/ rr?ま
で厚膜化しても優れた溶接性を有することが判明したの
である。
系樹脂粗粒粉末とした場合、絶縁性が著しく向上し、し
かも皮膜量を31r、 / rd〜6 g/ rr?ま
で厚膜化しても優れた溶接性を有することが判明したの
である。
このFt!tI口よ、PAN系樹脂粉末により皮膜表面
に微細な粗度が付与されることにより絶縁性が向」ニし
、I)AN系樹脂は耐熱性に優れていて他の樹脂例えば
アクリル系樹脂に比べ熱分解温度が高く加熱時の車h1
減少が著しく少ないので溶接性が向にするためであると
推考される。すなわち、図面はPAN系樹脂粉末とアク
リル系樹脂粉末とをそれぞれ500℃と600℃との2
通りの温度で加熱したときの加熱時間と保持重献との関
係を示す図であり、この図に示すようにPAN系樹脂の
加熱時の保持q< 1L減少はアクリル系樹脂に比べ著
しく少ない。アクリル系樹脂が1〜2分以内で全電熱分
解するのに対し、PAN系樹脂は1時間加熱してもほぼ
50%の保持重電を示しており著しい違いが判る。この
ようなPAN系樹脂の性質によりPAN系胡脂粒子をP
AN、V−樹脂粉末の一部に用いた場合、溶接時の高温
によっても熱分解量が少なくてスペース効果が有効に働
くためと考えられる。そしてPAN系樹脂組粒粉末の粒
径範囲については。
に微細な粗度が付与されることにより絶縁性が向」ニし
、I)AN系樹脂は耐熱性に優れていて他の樹脂例えば
アクリル系樹脂に比べ熱分解温度が高く加熱時の車h1
減少が著しく少ないので溶接性が向にするためであると
推考される。すなわち、図面はPAN系樹脂粉末とアク
リル系樹脂粉末とをそれぞれ500℃と600℃との2
通りの温度で加熱したときの加熱時間と保持重献との関
係を示す図であり、この図に示すようにPAN系樹脂の
加熱時の保持q< 1L減少はアクリル系樹脂に比べ著
しく少ない。アクリル系樹脂が1〜2分以内で全電熱分
解するのに対し、PAN系樹脂は1時間加熱してもほぼ
50%の保持重電を示しており著しい違いが判る。この
ようなPAN系樹脂の性質によりPAN系胡脂粒子をP
AN、V−樹脂粉末の一部に用いた場合、溶接時の高温
によっても熱分解量が少なくてスペース効果が有効に働
くためと考えられる。そしてPAN系樹脂組粒粉末の粒
径範囲については。
皮膜表面への微細粗度の付与効果、塗装性(粒径が大き
すぎると塗装時に筋ムラ模様を形成して塗装欠陥となる
)、スペース効果、占MI率、経済性などの観点から検
討した結果、5声〜15pの範囲がいずれの条件をも満
足することを確認した。また周知の如<PAN系樹脂は
耐酸性、対アルカリ性、耐溶剤性に非常に優れているか
ら、絶縁皮膜組成物の性状及び絶縁皮膜の特性の向上に
寄与していることは先行技術と同様である。
すぎると塗装時に筋ムラ模様を形成して塗装欠陥となる
)、スペース効果、占MI率、経済性などの観点から検
討した結果、5声〜15pの範囲がいずれの条件をも満
足することを確認した。また周知の如<PAN系樹脂は
耐酸性、対アルカリ性、耐溶剤性に非常に優れているか
ら、絶縁皮膜組成物の性状及び絶縁皮膜の特性の向上に
寄与していることは先行技術と同様である。
C実に例〕
以下、実施例及び比較例により本発明を更に具体的に説
明する。
明する。
表に示す組成に従って各絶縁皮膜形成用組成物を調製し
た。クロム酸を主成分とする無機質系皮膜形成用物質の
水溶液は先に例示した具体例1を使用した。表中、混合
樹脂液の組成を示すための記号は、アクリル系樹脂の水
性エマルジョンの樹脂量は〔AE) 、アクリル−スチ
レン系樹脂の水性エマルジョンの樹脂量は(AS)、P
ANの水性分散液中のVAN微粉末量は(PAN−F)
、同じ<PAN粗粒粉末敏は[PAN−C]とそれぞ
れ表示する。
た。クロム酸を主成分とする無機質系皮膜形成用物質の
水溶液は先に例示した具体例1を使用した。表中、混合
樹脂液の組成を示すための記号は、アクリル系樹脂の水
性エマルジョンの樹脂量は〔AE) 、アクリル−スチ
レン系樹脂の水性エマルジョンの樹脂量は(AS)、P
ANの水性分散液中のVAN微粉末量は(PAN−F)
、同じ<PAN粗粒粉末敏は[PAN−C]とそれぞ
れ表示する。
調製された各皮膜形成用組成物を使用して、ロールコー
ト法により化6!&鋼板上に塗装した後、熱風乾燥型オ
ーブンにより雰囲気温度350℃で2分間加熱し乾燥し
て絶縁皮膜を形成せしめた。皮膜量はロールの加圧力、
皮膜形成用組成物の濃度などにより調製した。
ト法により化6!&鋼板上に塗装した後、熱風乾燥型オ
ーブンにより雰囲気温度350℃で2分間加熱し乾燥し
て絶縁皮膜を形成せしめた。皮膜量はロールの加圧力、
皮膜形成用組成物の濃度などにより調製した。
上記調製された各皮膜形成用組成物の特性として発泡性
を調べ、また塗装時における塗装性を観察し Iy)ら
れた皮膜の皮膜量を測定すると共に、占積率、密着性、
耐食性、クロム溶出性1層間抵抗、打抜加工性及び溶接
性の各特性について調べて評価した、上記各特性の評価
方法は下記の通りである。
を調べ、また塗装時における塗装性を観察し Iy)ら
れた皮膜の皮膜量を測定すると共に、占積率、密着性、
耐食性、クロム溶出性1層間抵抗、打抜加工性及び溶接
性の各特性について調べて評価した、上記各特性の評価
方法は下記の通りである。
発泡性:組成物を蓋付メスシリンダー(250cc)に
100cc入れ振どう後2分間静置し、そのときの泡高
さを?lil+定して評価した。
100cc入れ振どう後2分間静置し、そのときの泡高
さを?lil+定して評価した。
◎:発泡軟が1occ未満
O:発泡量が10以上50cc未満
Δ:発泡量が50以上100cc未満
×二発泡量が】00釦以上
塗装性ニラインスピード30〜150m/分で電磁鋼板
にロールコートし、塗り上り外観から判定した。
にロールコートし、塗り上り外観から判定した。
○:塗装仕上りが良好なもの
△:発発泡よる欠陥及び樹脂粉末の粒径が大きい場合に
生じる筋ムラが若干認められるもの ×:発泡による欠陥及び樹脂粉末の粒径が大きい場合に
生じる筋ムラが著しいもの 皮膜量:乾燥、焼付は後の皮膜が形成されている電磁鋼
板(以下試験片と言う)をNa0850%水溶液に浸漬
して皮膜を溶解する方法及び蛍光X線による方法で測定
した。
生じる筋ムラが若干認められるもの ×:発泡による欠陥及び樹脂粉末の粒径が大きい場合に
生じる筋ムラが著しいもの 皮膜量:乾燥、焼付は後の皮膜が形成されている電磁鋼
板(以下試験片と言う)をNa0850%水溶液に浸漬
して皮膜を溶解する方法及び蛍光X線による方法で測定
した。
密着性二半径5IffI+の丸棒に試験片を巻き付けて
皮膜の剥離状態を10倍のルーパで観察した。
皮膜の剥離状態を10倍のルーパで観察した。
O:皮膜の剥離が生じないもの
△;皮膜の剥離が若干認められるもの
×:皮膜の剥離が著しいもの
耐食性: JIS Z 2371に準じて塩水噴霧を7
時間実施した後、試験片上の赤錆の発生程度で判定した
。
時間実施した後、試験片上の赤錆の発生程度で判定した
。
◎:赤錆が発生しないもの
○:赤錆の発生した面積が5%未満のもの△:赤錆の発
生した面積が5%以上10%未満のもの ×:赤錆の発生した面積が10%以上のものクロム溶出
性:試験片を沸騰水中に2時間浸漬した後、湘謄水中の
Crを原子吸光法 で測定した。
生した面積が5%以上10%未満のもの ×:赤錆の発生した面積が10%以上のものクロム溶出
性:試験片を沸騰水中に2時間浸漬した後、湘謄水中の
Crを原子吸光法 で測定した。
層間抵抗: JTS C2550の方法で測定した。
打抜加工性:下記の条件で打抜加工性を施したときの打
抜サンプルのかえり高さが50 陣以下である最大打抜回数で表わし た。
抜サンプルのかえり高さが50 陣以下である最大打抜回数で表わし た。
ストローク: SOOストローク/分
金型金型材質KD−11
打 抜径:直径5mm
打 抜 油:軽質油
プレス機二二井精機■製高速自動プレス溶接性:下記の
条件でTIG溶接した後のブローホール発生程度により
評価した。
条件でTIG溶接した後のブローホール発生程度により
評価した。
溶接電流:120A
電 極 径: 2.4+omφ
コア加圧力=50眩/d
溶接速度:100■/分
溶 接 機:大阪変圧器■製TIG溶接機○ニブローホ
ールが認められない △ニブローホールがわずかに認められる×ニブローホー
ルが著しい 古vL率: JIS C2550の方法で測定した。
ールが認められない △ニブローホールがわずかに認められる×ニブローホー
ルが著しい 古vL率: JIS C2550の方法で測定した。
得られた結果を表に示す。
表から次のことが判る。すなわち、本発明方法によれば
、PAN粉末中にPAN粗粒粉末が一定範囲の敏を占め
ていることにより、絶縁皮膜を薄膜にしても厚膜にして
もM4n7J抵抗が著しく上昇し、J丁S C2550
法の上限以上の値を示している。そして実施例3.実施
例4.実施例8に示すように皮膜量が3 g/rrr〜
6 g/rdと厚膜化しても溶接性に問題はなく、また
密着性にも問題はない。他の特性、すなわち組成物の発
泡性、塗装性、皮膜の耐食性、クロム溶出量、打抜加工
性等も、前記従来のPAN入り組成物使用の場合と同様
に優れている。
、PAN粉末中にPAN粗粒粉末が一定範囲の敏を占め
ていることにより、絶縁皮膜を薄膜にしても厚膜にして
もM4n7J抵抗が著しく上昇し、J丁S C2550
法の上限以上の値を示している。そして実施例3.実施
例4.実施例8に示すように皮膜量が3 g/rrr〜
6 g/rdと厚膜化しても溶接性に問題はなく、また
密着性にも問題はない。他の特性、すなわち組成物の発
泡性、塗装性、皮膜の耐食性、クロム溶出量、打抜加工
性等も、前記従来のPAN入り組成物使用の場合と同様
に優れている。
一方、比較例においては、P A Nを含有しない比較
例1及び比較例2では発泡性、塗装性、耐食性などが著
しく劣る。また、PANの粉末中に粗粒粉末が全く含ま
れていない(その他の点は本発明の要件を満足している
)比較例3及び比較例5は溶接性が劣り、比較例4 (
PANの粗粒粉末は含まれず、また組成物における混合
樹脂液中の全樹脂;よが少ない)は打抜性が劣り、層間
抵抗も本発明によったものより著しく劣っている。
例1及び比較例2では発泡性、塗装性、耐食性などが著
しく劣る。また、PANの粉末中に粗粒粉末が全く含ま
れていない(その他の点は本発明の要件を満足している
)比較例3及び比較例5は溶接性が劣り、比較例4 (
PANの粗粒粉末は含まれず、また組成物における混合
樹脂液中の全樹脂;よが少ない)は打抜性が劣り、層間
抵抗も本発明によったものより著しく劣っている。
更に比較例7 (PAN粗粒粉末の粒径が20−と粗粒
過ぎるものを添加した場合)は、塗装時に粗粒粉末に起
因する筋ムラが生じて塗装欠陥となり、また占積率が低
いので取りも直さず磁気特性が著しく低下することを示
している。比較例8 (PAN粗粒粉末の粒径が31I
f6と微粒過ぎるものを添加した場合)は、粉末添加に
よる溶接性の向上が認められない。
過ぎるものを添加した場合)は、塗装時に粗粒粉末に起
因する筋ムラが生じて塗装欠陥となり、また占積率が低
いので取りも直さず磁気特性が著しく低下することを示
している。比較例8 (PAN粗粒粉末の粒径が31I
f6と微粒過ぎるものを添加した場合)は、粉末添加に
よる溶接性の向上が認められない。
以」二詳述した如く、本発明によればアクリル系樹脂及
び/又はアクリル−スチレン系樹脂とPAN粉末とクロ
ム酸塩を主成分とする無機質系皮膜形成物質とを主要成
分とする絶縁皮膜形成用組成物において、PAN粉末の
一部を粒径5−〜15t!mの粗粒粉末として残部を従
来通りの微粉末としたことにより、近年の全体的な絶縁
皮膜特性を備えしかも高絶縁性と溶接性という相反する
特性を要求される電磁鋼板絶縁皮膜に対するハイレベル
の要求に対応でき、絶縁性を大幅に向上せしめ、特に膜
厚にしても溶接性及び密着性が良いのである。
び/又はアクリル−スチレン系樹脂とPAN粉末とクロ
ム酸塩を主成分とする無機質系皮膜形成物質とを主要成
分とする絶縁皮膜形成用組成物において、PAN粉末の
一部を粒径5−〜15t!mの粗粒粉末として残部を従
来通りの微粉末としたことにより、近年の全体的な絶縁
皮膜特性を備えしかも高絶縁性と溶接性という相反する
特性を要求される電磁鋼板絶縁皮膜に対するハイレベル
の要求に対応でき、絶縁性を大幅に向上せしめ、特に膜
厚にしても溶接性及び密着性が良いのである。
このことは、高絶縁性と溶接性及び密着性とを要求され
る分野においても充分対応できることを示しており、従
来の技術では満足する絶縁性を得るためには厚膜化が必
要であり、その結果溶接性が低下としていたのであるが
、本発明によりこのような問題を解決することができた
のである。
る分野においても充分対応できることを示しており、従
来の技術では満足する絶縁性を得るためには厚膜化が必
要であり、その結果溶接性が低下としていたのであるが
、本発明によりこのような問題を解決することができた
のである。
図面はPAN系樹脂粉末とアクリル系樹脂粉末とをそれ
ぞれ500℃と600”Cとの2通りの温度が加熱した
ときの加熱時間と保持重量との関係を示す図である。 特許出閉入 日新製鋼株式会社 加 熱 時 間(hr)
ぞれ500℃と600”Cとの2通りの温度が加熱した
ときの加熱時間と保持重量との関係を示す図である。 特許出閉入 日新製鋼株式会社 加 熱 時 間(hr)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 アクリル系樹脂及びアクリル−スチレン系樹脂のい
ずれか一方又は両方から成る有機質系皮膜形成性樹脂を
乳化分散せしめたpH2〜8の水性エマルジョンとアク
リロニトリル系樹脂粉末を分散せしめた実質的に乳化分
散剤を含有しないpH6〜8の水性分散液とを両者の不
揮発物の合計量に対して後者の不揮発物が10〜90重
量%となるように混合して得た混合樹脂液を、クロム酸
塩を主成分とする無機質系皮膜形成性物質の水溶液に該
水溶液中のクロム酸塩のCrO_3換算量100重量部
に対し上記混合樹脂液の不揮発物が15〜120重量部
となるように添加混合して成る電磁鋼板絶縁皮膜形成用
組成物において、アクリロニトリル系樹脂粉末総量のう
ちその5〜90重量%を占めて粒径5μm〜15μmの
粗粒粉末が使用されていることを特徴とする絶縁性に優
れた電磁鋼板絶縁皮膜形成用組成物。 2 請求項1に記載の電磁鋼板絶縁皮膜形成用組成物を
電磁鋼板に塗布し、300℃〜500℃の温度で加熱し
て絶縁皮膜を0.4〜6.0g/m^2の範囲に形成せ
しめることを特徴とする絶縁性に優れた電磁鋼板絶縁皮
膜形成方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12563588A JPH01298175A (ja) | 1988-05-25 | 1988-05-25 | 絶縁性に優れた電磁鋼板絶縁皮膜形成用組成物及び電磁鋼板絶縁皮膜形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12563588A JPH01298175A (ja) | 1988-05-25 | 1988-05-25 | 絶縁性に優れた電磁鋼板絶縁皮膜形成用組成物及び電磁鋼板絶縁皮膜形成方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01298175A true JPH01298175A (ja) | 1989-12-01 |
Family
ID=14914916
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12563588A Pending JPH01298175A (ja) | 1988-05-25 | 1988-05-25 | 絶縁性に優れた電磁鋼板絶縁皮膜形成用組成物及び電磁鋼板絶縁皮膜形成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01298175A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0292071A (ja) * | 1988-09-28 | 1990-03-30 | Ricoh Co Ltd | ファクシミリ通信方式 |
JPH04346673A (ja) * | 1991-05-24 | 1992-12-02 | Nippon Steel Corp | 溶接性、密着性、耐熱性に優れた電気絶縁皮膜を有する電磁鋼板及びその処理方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61183479A (ja) * | 1985-02-09 | 1986-08-16 | Nippon Steel Corp | 電磁鋼板の表面処理方法 |
JPS62100561A (ja) * | 1985-10-28 | 1987-05-11 | Nisshin Steel Co Ltd | 電磁鋼板絶縁皮膜形成用組成物及び電磁鋼板絶縁皮膜形成方法 |
-
1988
- 1988-05-25 JP JP12563588A patent/JPH01298175A/ja active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61183479A (ja) * | 1985-02-09 | 1986-08-16 | Nippon Steel Corp | 電磁鋼板の表面処理方法 |
JPS62100561A (ja) * | 1985-10-28 | 1987-05-11 | Nisshin Steel Co Ltd | 電磁鋼板絶縁皮膜形成用組成物及び電磁鋼板絶縁皮膜形成方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0292071A (ja) * | 1988-09-28 | 1990-03-30 | Ricoh Co Ltd | ファクシミリ通信方式 |
JPH04346673A (ja) * | 1991-05-24 | 1992-12-02 | Nippon Steel Corp | 溶接性、密着性、耐熱性に優れた電気絶縁皮膜を有する電磁鋼板及びその処理方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4558113B2 (ja) | 無方向性珪素鋼用無機/有機絶縁塗膜 | |
US7976902B2 (en) | Coating solution for forming insulating film with excellent corrosion resistance property and film close adhesion property and film intensity without chrome and a method for making the insulation film on non-oriented electrical steel sheet by using it | |
US5945212A (en) | Insulating film treating agent having extremely excellent film characteristics and production method for non-oriented electrical steel sheet using the treating agent | |
KR20010043959A (ko) | 수성 금속재료 표면처리제 | |
KR101263086B1 (ko) | 판상형 지르코늄포스페이트 및 그의 제조 방법 | |
CN101517015A (zh) | 用于形成具有优良耐腐蚀性以及膜紧密粘合性和膜强度的绝缘膜的不含铬的涂层溶液以及一种使用其在无取向电工钢板上制造所述绝缘膜的方法 | |
KR940007099B1 (ko) | 전자강판 절연피막의 형성방법 | |
KR100954799B1 (ko) | 무방향성 전기강판의 코팅 용액, 이를 이용한 무방향성전기강판의 코팅 방법 및 무방향성 전기강판의 코팅층 | |
JPH01298175A (ja) | 絶縁性に優れた電磁鋼板絶縁皮膜形成用組成物及び電磁鋼板絶縁皮膜形成方法 | |
JP4460312B2 (ja) | 被膜性能の優れる無方向性電磁鋼板と絶縁被膜処理剤および絶縁被膜処理方法 | |
KR100817157B1 (ko) | 용액 안정성이 우수한 무방향성 전기강판용 Cr-free코팅제 제조방법 | |
JPH0578855A (ja) | 電磁鋼板絶縁皮膜形成用組成物及び絶縁皮膜形成方法 | |
JPH0469664B2 (ja) | ||
JP2968427B2 (ja) | 被膜特性の極めて優れた無方向性電磁鋼板の製造方法及び該鋼板用表面処理剤 | |
JP3369840B2 (ja) | 低鉄損一方向性珪素鋼板の製造方法 | |
JP2000053910A (ja) | 水性金属材料表面処理剤 | |
JP4112866B2 (ja) | 被膜性能の優れる無方向性電磁鋼板 | |
KR100762466B1 (ko) | 크롬이 배제된 응력제거소둔 전후 피막밀착성 및피막강도가 우수한 절연피막 형성용 피복조성물 및 이를이용한 무방향성 전기강판의 절연피막 형성방법 | |
WO1991002828A1 (en) | Insulation coating composition for electric sheet and method of insulation coating of electric sheet | |
JPS62227093A (ja) | 打抜性および絶縁抵抗性に優れた電磁鋼板 | |
JP2003213444A (ja) | 溶接性および打抜性に優れる絶縁被膜付き電磁鋼板の製造方法 | |
RU2770738C1 (ru) | Лист из электротехнической стали, имеющий изолирующую пленку, и способ его изготовления | |
JP4113322B2 (ja) | 金属材料表面処理用水性組成物 | |
KR960007774B1 (ko) | 용접성이 우수한 도포형 크로메이트 처리 용액 | |
JPH0499878A (ja) | 電磁鋼板用絶縁皮膜の形成方法 |