JPH01297420A - Polyisocyanate composition and resin composition containing the same - Google Patents
Polyisocyanate composition and resin composition containing the sameInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
蔗災旦Δ秤址分毀
本発明はポリイソシアネート組成物およびそれを含有し
てなる樹脂組成物に関し、さらに詳細には自動車塗装（
補修）用、建築物、建材、電気製品または橋染などの各
種の被塗物素材を対象とした塗料分野において特に有用
な耐候性と耐熱性にすぐれたポリイソシアネート組成物
およびそれを含有してなる樹脂組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a polyisocyanate composition and a resin composition containing the same, and more particularly to an automobile coating (
Polyisocyanate compositions with excellent weather resistance and heat resistance that are particularly useful in the coating field for various coating materials such as repair), buildings, building materials, electrical products, and bridge dyeing, and polyisocyanate compositions containing the same. The present invention relates to a resin composition.
従来の技術
従来、硬化剤であるポリイソシアネートとアクリルポリ
オールに代表される主剤とからなる樹脂組成物は耐候性
、耐久性１機械物性、耐熱性の点ですぐれた塗膜を与え
るため、特に二液型無黄変ウレタン塗料として極めて有
用な工業材料であることは周知のごとくである。Conventional technology Conventionally, resin compositions consisting of a polyisocyanate as a curing agent and a main agent such as an acrylic polyol have been used as a coating film with excellent weather resistance, durability, mechanical properties, and heat resistance. It is well known that it is an extremely useful industrial material as a liquid type non-yellowing urethane paint.
従来の無黄変ウレタン塗料は、硬化剤として通常、トリ
メチロールプロパンなどのポリオールとへキサメヂレン
ジイソシアネートなどのジイソシアネート化合物の付加
体であるアダクト型ポリイソンアネート、あるいは水と
ヘキサメチレンンイソシアネートなどから得られるビュ
ーレット型ポリイソシアネートを用い、これらの硬化剤
をアクリルポリオールなどのポリオールと組み合わせた
ものであるが、常温で塗装した場合、塗膜の乾燥に長時
間を要する。限られた面積の作業場において効率をあげ
るために、被塗物を重ね合わけることがおこなわれてい
るが、重ね合わせるまでにかなりの時間がかかり、また
、さらにはその間にほこり、ゴミ等が付着して仕上がり
外観を低下せしめ、商品価値を著しく損なわしめるなど
、実用上、重大な欠点を有していた。Conventional non-yellowing urethane paints typically use adduct-type polyisonanates, which are adducts of polyols such as trimethylolpropane and diisocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate, or water and hexamethylene diisocyanate as curing agents. The resulting biuret type polyisocyanate is used in combination with these curing agents and polyols such as acrylic polyols, but when painted at room temperature, it takes a long time for the paint film to dry. In order to improve efficiency in a workplace with a limited area, objects to be coated are stacked one on top of the other, but it takes a considerable amount of time to overlap them, and what's more, dust and dirt can accumulate during the process. This has serious drawbacks in practical use, such as deterioration of the finished appearance and significant loss of commercial value.
こうした欠点を改善する方法として、主剤であるアクリ
ルポリオールの軟化点、ガラス転移点を高くして見かけ
の乾燥性を速くする方法が一部おこなわれているが、こ
うした方法は塗膜の架橋硬化を阻害し、塗膜の耐溶剤性
１機械的物性等ウレタン樹脂塗料の諸特性を著しく低下
せしめる。Some methods to improve these shortcomings include increasing the softening point and glass transition point of the acrylic polyol, the main ingredient, to speed up the apparent drying process. This can significantly reduce the properties of urethane resin paints, such as the solvent resistance and mechanical properties of the paint film.
また、架橋反応を促進すべく、硬化触媒を添加する方法
も試みられているが、こうした方法は塗料のポットライ
フを著しく低下させるので塗装作業に重大な障害をきた
すことは免れえない。Additionally, attempts have been made to add a curing catalyst to promote the crosslinking reaction, but these methods significantly reduce the pot life of the paint and inevitably cause serious problems in the painting process.
他方、アクリルポリオールとの相溶性を改善しつつ、無
黄変型の硬化剤に速乾性を持たせるべく、シクロアルキ
レンジオールとジイソシアネート化合物よりなるイソシ
アヌレート環を有するポリイソシアネートが提案されて
いるが（特開昭６２−３４９６３号公り、この方法では
、硬化乾燥、アクリルポリオールとの相溶性ともに未だ
不十分てあり、実用に供し得るものではない。すなわち
、シクロアルキレンジオールによる変性では、指触乾燥
、ダストフリー程度の乾燥には効果があるものの、被塗
物を重ね合わせる場合のように接触による外部圧力に耐
えうる程の塗膜形成にはかなりの時間を要し、かつ硬化
塗膜でのにごりを含めたアクリルポリオールとの相溶性
においても未だ実用の域ではない。On the other hand, polyisocyanates having an isocyanurate ring composed of a cycloalkylene diol and a diisocyanate compound have been proposed in order to improve compatibility with acrylic polyols and provide quick drying properties to non-yellowing curing agents. In this method, as disclosed in Japanese Patent Publication No. 62-34963, both curing and drying and compatibility with acrylic polyols are still insufficient, and it cannot be put to practical use.In other words, modification with cycloalkylene diol results in dryness to the touch, Although it is effective in drying to a dust-free level, it takes a considerable amount of time to form a coating film that can withstand the external pressure caused by contact, such as when coating objects are overlapped, and the cured coating film becomes cloudy. Its compatibility with acrylic polyols, including polyols, is still beyond the realm of practical use.
また、炭素数が２〜８のアルキレンジイソシアネート、
ンクロアルキレンジイソシアネートおよびアルキレンジ
イソシアネートから選ばれるジイソシアネート化合物と
１２ヒドロキシステアリン酸を必須の構成成分とするポ
リエステルポリオールとをイソシアヌレート化触媒の存
在下に反応せしめて得られるイソシアヌレート環を有す
るポリイソシアネートも提案されているが（特開昭６２
−２０９１２４号公報）、１２−ヒドロキシステアリン
酸のような分子量の大きなヒドロキシカルボン酸を用い
たポリエステルポリオールではアクリルポリオールとの
相溶性は改善されるが、硬化乾燥の点で十分ではない。Also, alkylene diisocyanates having 2 to 8 carbon atoms,
A polyisocyanate having an isocyanurate ring obtained by reacting a diisocyanate compound selected from cycloalkylene diisocyanate and alkylene diisocyanate with a polyester polyol containing 12-hydroxystearic acid as an essential component in the presence of an isocyanurate catalyst has also been proposed. (Unexamined Japanese Patent Publication No. 1983
-209124), polyester polyols using hydroxycarboxylic acids with large molecular weights such as 12-hydroxystearic acid improve compatibility with acrylic polyols, but are not sufficient in terms of curing and drying.
発明が解決しようとする課題
本発明は塗膜の乾燥性とポリオールとの相溶性とらにず
ぐれたポリイソシアネート組成物およびそれを含有して
なる樹脂組成物を提供することを目的とする。Problems to be Solved by the Invention An object of the present invention is to provide a polyisocyanate composition that has excellent drying properties of a coating film and compatibility with a polyol, and a resin composition containing the same.
課題を解決するための手段
本発明は、（ｉ）アルキレンジイソシアネートシクロア
ルキレンジイソシアネートおよびアラルキレンジイソシ
アネートよりなる群から選ばれた少なくとも１種と（ｉ
ｉ）アラルキレンジオール、アルキレントリオールおよ
びシクロアルキレンジオールよりなる群から選ばれた少
なくとも１種とアルキレンジカルボン酸およびヒドロキ
シカルボン酸よりなる群から選ばれた少なくとも１種の
炭素数がｌθ以下の多官能低分子化合物とを反応させて
得られるポリエステルポリオールとを、イソシアヌレー
ト化触媒の存在下に反応させて得られるイソシアヌレー
ト環を有ずろポリイソシアネート組成物およびそれを含
何してなる樹脂組成物に１眉する。Means for Solving the Problems The present invention provides at least one member selected from the group consisting of (i) alkylene diisocyanates, cycloalkylene diisocyanates, and aralkylene diisocyanates;
i) At least one member selected from the group consisting of aralkylene diol, alkylene triol, and cycloalkylene diol, and at least one member selected from the group consisting of alkylene dicarboxylic acid and hydroxycarboxylic acid, the number of carbon atoms being lθ or less. A polyisocyanate composition having an isocyanurate ring obtained by reacting a polyester polyol obtained by reacting with a low-molecular compound in the presence of an isocyanurate-forming catalyst, and a resin composition containing the same. I frown.
本発明において（１）のジイソシアネート化合物として
用いられろものはアルキレンノイソンアネート、シクロ
アルキレンジイソシアネートおよびアラルキレンジイソ
ノアネートよりなる群から選ばれるが、アルキレンジイ
ソシアネートとしてはたとえば１．／Ｉ−テトラメチレ
ンジイソノアネート、１．６−ヘキサメヂレンジイソシ
アネー１− 、２ 。In the present invention, the diisocyanate compound used in (1) is selected from the group consisting of alkylene neusonanate, cycloalkylene diisocyanate, and aralkylene diisonoanate. Examples of the alkylene diisocyanate include 1. /I-tetramethylene diisonoanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate 1-, 2.
２．４−もしくは２．４．４−トリメチルへギザメチレ
ンジイソ／アネート、２．６−ジイツシアネートメヂル
カブロエート（リジンジイソノアネート）またはこれら
の混合物などがあげられる。ンクロアルキレンジイソシ
アネートとしては、たとえば１．３−もしくは１．４−
ジイソンアネートシクロヘキサン、１．３−もしくは１
．４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、
ノシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアネート
、イソプロピリデン−ビス（４−シクロヘキシル）イソ
シアネー！・、３−イソシアネートメチルー３，５．５
−）リメヂルシク口ヘキシルイソンア不−ト（イソポロ
ンジイソノアネート）またはこれらの混合物なとがあげ
られる。アラルキレンジイソノアネートとしては、たと
えばキノリレンジイソシアネート。Examples thereof include 2.4- or 2.4.4-trimethylhedizamethylene diiso/anate, 2.6-dicyanate medylcabroate (lysine diisonoanate), and mixtures thereof. Examples of the cycloalkylene diisocyanate include 1.3- or 1.4-
Diisonanate cyclohexane, 1,3- or 1
．． 4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane,
Nocyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, isopropylidene-bis(4-cyclohexyl)isocyanate!・,3-isocyanatomethyl-3,5.5
-) Isopolone diisonoate (isoporone diisonoanate) or a mixture thereof. Examples of aralkylene diisocyanate include quinolylene diisocyanate.
テトラメチルキンリレンジイソシアネート、４゜４′−
ビス（イソシアネートメチル）−ノフェニルメタンまた
はこれらの混合物などがあげられる。Tetramethylquinlylene diisocyanate, 4゜4'-
Examples include bis(isocyanatomethyl)-nophenylmethane and mixtures thereof.
本発明において用いられる（ｉｉ）のポリエステルポリ
オールは、アルキレンジオール、アルキレントリオール
およびシクロアルキレンツオールよりなる群から選ばれ
た少なくとも１種とアルキレンツカルボン酸およびヒド
ロキンカルボン酸よりなる群から選ばれた少なくとも１
種の炭素数が１０以下の多官能低分子化合物とを反応さ
せることにより得られる。ポリエステルポリオールの製
造に用いられるアルキレンジオールは、炭素数２〜２０
を何する直鎖状ないしアルキル鎖によって分岐されたア
ルキレンジオールであればよく、その代表例としては、
エヂレングリコール、プロピレングリコール、■、３−
プロパンジオール、Ｉ、４−ブタンノオール、１．３−
ブタンジオール、 Ｉ 、５−ベンタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、！。The polyester polyol (ii) used in the present invention is at least one selected from the group consisting of alkylene diols, alkylene triols, and cycloalkylene diols, and the group consisting of alkylene carboxylic acids and hydroxycarboxylic acids. at least 1
It can be obtained by reacting a species with a polyfunctional low-molecular compound having 10 or less carbon atoms. The alkylene diol used in the production of polyester polyol has 2 to 20 carbon atoms.
Any alkylene diol that is linear or branched by an alkyl chain may be used. Representative examples include:
Ethylene glycol, propylene glycol, ■, 3-
Propanediol, I, 4-butanol, 1.3-
Butanediol, I, 5-bentanediol, neopentyl glycol,! .
８−オクタンジオール、２．２．４−トリメチルｌ。8-octanediol, 2.2.4-trimethyll.
３−ペンタンンオール、Ｉ、１０−デカンジオール。3-pentanol, I,10-decanediol.
１．１２−ドデカンノオール、１２−ヒドロキシステア
リルアルコールなどがあげられる。Examples include 1.12-dodecaneol and 12-hydroxystearyl alcohol.
アルキレントリオールとしては、たとえばグリセリン、
トリメヂロールエタン、トリメヂロールプロパンなどが
あげられる。Examples of alkylene triols include glycerin,
Examples include trimedylol ethane and trimedylol propane.
また、シクロアルキレンジオールとしては、炭素数が６
〜２０のジオールが好ましく、その代表例としては、ビ
ス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン、２．２−
ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２．
２−ビス（・１−ヒドロキシシクロヘキシル）ブタン、
ｌ、４−ヒドロキソメチルシクロヘキサン、シクロヘキ
サンジオールなどをあげることができる。In addition, as a cycloalkylene diol, carbon number is 6
-20 diols are preferred, representative examples being bis(4-hydroxycyclohexyl)methane, 2.2-
Bis(4-hydroxycyclohexyl)propane, 2.
2-bis(・1-hydroxycyclohexyl)butane,
Examples include 1,4-hydroxomethylcyclohexane, cyclohexanediol, and the like.
さらに、アルキレンツカルボン酸およびヒドロキンカル
ボン酸の炭素数は１０以下、好ましくは６以下の多官能
の低分子化合物かあげられる。Furthermore, the alkylene carboxylic acid and the hydroquine carboxylic acid are polyfunctional low-molecular compounds having carbon atoms of 10 or less, preferably 6 or less.
アルキレンジカルボン酸としては、シュウ酸。Oxalic acid is an alkylene dicarboxylic acid.
コハク酸、アノビン酸、アゼライン酸、セバシン酸など
があげられる。また、ヒドロキシカルボン酸としては乳
酸、グリセ°リン酸、酒石酸、クエン酸などのオキン酸
があげられる。Examples include succinic acid, anovic acid, azelaic acid, and sebacic acid. In addition, examples of hydroxycarboxylic acids include oxynic acids such as lactic acid, glycerinic acid, tartaric acid, and citric acid.
ポリエステルポリオールの数平均分子量は約２００〜２
０００の範囲が適当であり、好ましくは約２００〜１０
００の範囲である。また、酸価は２０以下、好ましくは
１０以下が適当である。The number average molecular weight of polyester polyol is about 200-2
000 is suitable, preferably about 200 to 10
The range is 00. Further, the acid value is suitably 20 or less, preferably 10 or less.
ポリエステルポリオールの１分子中の平均水酸基数は２
〜６の範囲が好ましく、特に２〜３の範囲のものが好ま
しい。平均水酸基数が２未満では硬化剤中のＮＧＯ末端
濃度が低くなり、アクリルポリオールと組み合わせた場
合の架橋密度を下げ、３を越えろと目的とするポリイソ
、・アネートの調製の際にゲル化するなどの問題か生じ
、また硬化塗膜とした場合には、架橋密度が高くなり過
ぎるため伸びなどの可撓性を損じる傾向がある。The average number of hydroxyl groups in one molecule of polyester polyol is 2
The range of 6 to 6 is preferable, and the range of 2 to 3 is particularly preferable. If the average number of hydroxyl groups is less than 2, the concentration of NGO terminals in the curing agent will be low, lowering the crosslinking density when combined with an acrylic polyol, and if it exceeds 3, it will cause gelation during the preparation of the desired polyiso, anate, etc. Further, when a cured coating film is formed, the crosslinking density becomes too high, which tends to impair flexibility such as elongation.
本発明のイソシアヌレート環を有するポリイソシアネー
ト組成物を製造する方法としては、（ａ）前記ジイソシ
アネート化合物とポリエステルポリオールとを反応させ
た後、イソシアヌレート化触媒の存在下に反応させ、薄
膜蒸留などにより残余モノマーを除去し、生成物を得る
方法、（ｂ）前記ジイソシアネート化合物をイソシアヌ
レート化し、必要により薄膜蒸留などにより残余モノマ
ーを取り除いた後にポリエステルポリオールで変性する
方法などがあげられる。As a method for producing the polyisocyanate composition having an isocyanurate ring of the present invention, (a) the diisocyanate compound and the polyester polyol are reacted, and then the reaction is carried out in the presence of an isocyanurate-forming catalyst, followed by thin film distillation or the like. Examples include a method of removing residual monomers to obtain a product, and (b) converting the diisocyanate compound to isocyanurate, removing residual monomers by thin film distillation as necessary, and then modifying with polyester polyol.
ポリエステルポリオールの使用がとしては、ジイソシア
ネート化合物の総使用量に対して約１〜４０重量％の範
囲が適当であり、特に約２〜３０重量％が好ましい。The polyester polyol is suitably used in a range of about 1 to 40% by weight, particularly preferably about 2 to 30% by weight, based on the total amount of diisocyanate compounds used.
さらに具体的な用途によっては、上述のジイソシアネー
ト化合物から製造されるビューレット型ポリイソシアネ
ート、アダクト型ポリイソシアネート等をイソンアヌレ
ート型ポリイソンアネートと併用し、本発明のポリエス
テルポリオールで変性することによって、ポリイソシア
ネート組成物を製造することらできる。Furthermore, depending on the specific application, a polyisocyanate can be produced by using a biuret type polyisocyanate, an adduct type polyisocyanate, etc. produced from the above-mentioned diisocyanate compound in combination with an isone anurate type polyisone anrate, and modifying it with the polyester polyol of the present invention. A composition can be manufactured.
本発明において用いられろイソシアヌレート化触媒とし
ては通常、イソシアヌレート化触媒として用いられるも
のは全て使用できるが、特にＺｗｉｔｔｅｒ ｉｏｎ
型のヒドロキシアルキル第４級アンモニウム化合物
が適し、その例としては、トリメデル−Ｎ−２−ヒドロ
キシプロピルアンモニウム・２−エヂルヘキサノエート
、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−
ヒドロキシプロピルアンモニウム・ヘキサノエート、ト
リメチル−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム・
ヘキサデカノエート、トリメチル−Ｎ−２−ヒドロキン
プロピルアンモニウム・フェニルカーボネート、トリメ
チル−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム・フォ
ーメートなどをあげることができる。触媒の使用量は、
ジイソノアネート化合物に対し、約０．００１〜０１重
量％の範囲、好ましくは約０．００２〜０．０５重量％
の虫を用いるのがよい。また、反応のコントロール性を
考慮して特開昭６１−１２９１７３号公報に記載のごと
く、有機能リン酸エステルを助触媒として使用すること
も好ましい。As the isocyanurate catalyst used in the present invention, all those normally used as isocyanurate catalysts can be used, but Zwitter ion is particularly suitable.
Hydroxyalkyl quaternary ammonium compounds of the type are suitable, examples include trimedel-N-2-hydroxypropylammonium 2-edylhexanoate, N,N-dimethyl-N-hydroxyethyl-N-2-
Hydroxypropylammonium hexanoate, trimethyl-N-2-hydroxypropylammonium
Examples include hexadecanoate, trimethyl-N-2-hydroxypropylammonium phenylcarbonate, and trimethyl-N-2-hydroxypropylammonium formate. The amount of catalyst used is
In the range of about 0.001-0.01% by weight, preferably about 0.002-0.05% by weight, based on the diisonoanate compound.
It is better to use insects. Further, in view of controllability of the reaction, it is also preferable to use a functional phosphoric acid ester as a co-catalyst as described in JP-A-61-129173.
イソシアヌレート化反応は、通常約３０〜１００℃、好
ましくは約４０〜８０℃でおこなうのがよく、その際の
反応の転化率は約１０〜６０重１％、好ましくは約２０
〜５０重量％の範囲で実施オろのがよい。６０重量％以
上の転化率では生成するポリイソソアネートの分子量が
高くなりすぎ、アクリルポリオールとの相溶性が低下す
るため、好ましくないことがある。The isocyanurate reaction is usually carried out at about 30 to 100°C, preferably about 40 to 80°C, and the conversion rate of the reaction is about 10 to 60% by weight, preferably about 20°C.
It is preferable to carry out the amount in the range of 50% by weight. A conversion rate of 60% by weight or more may be undesirable because the molecular weight of the produced polyisocyanate becomes too high and the compatibility with the acrylic polyol decreases.
イソシアヌレート化反応終了後に、たとえば塩酸、リン
酸、ベンゾイルクロライド、アセチルクロライドなどの
酸性物質で含有触媒を失活させ、薄膜蒸留などにより、
未反応ジイソシアネート化合物を除去することにより、
ポリイソシアネート組成物を得ろことができる。After the isocyanurate reaction is completed, the catalyst contained is deactivated with an acidic substance such as hydrochloric acid, phosphoric acid, benzoyl chloride, acetyl chloride, etc., and then by thin film distillation, etc.
By removing unreacted diisocyanate compounds,
A polyisocyanate composition can be obtained.
前記した（ａ）法、（ｂ）法いずれかによって得られた
目的とするイソシアヌレート環含存ポリイソシアネート
組成物としては、通常、数平均分子量が約６００〜１，
５００で、かつイソンアネート含打率が約１５〜２２重
量％のものが好適である。The target isocyanurate ring-containing polyisocyanate composition obtained by either method (a) or method (b) described above usually has a number average molecular weight of about 600 to 1.
500 and the isone anate content is preferably about 15 to 22% by weight.
本発明のポリイソシアネート組成物は、作業性を考慮し
て溶剤で希釈してもよく、希釈溶剤としては、たとえば
酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン。The polyisocyanate composition of the present invention may be diluted with a solvent in consideration of workability, and examples of dilution solvents include ethyl acetate, butyl acetate, and toluene.
キシレン、セロソルブアセテートなどのイソンアネート
基に対して不活性な各種の有機溶剤が用いられる。Various organic solvents such as xylene and cellosolve acetate that are inert to isonanate groups are used.
本発明のイソシアヌレート環を存するポリイソシアネー
ト組成物は、二液型ウレタン塗料の主剤として通常、用
いられているアクリルポリオールなどとＮ Ｇ Ｏ／
ＯＩ−Ｉの当量比が１．０になるように配合することに
よって速乾で性能のよい無黄変速乾型ウレタン塗料が得
られる。このＮＧＯｌｏＨの当量比は約０．３〜２．０
、好ましくは約０．８〜１２となるような配合割合で用
いてらよい。The polyisocyanate composition containing an isocyanurate ring according to the present invention can be combined with an acrylic polyol, etc., which is usually used as a main ingredient of two-component urethane paints, and NGO/
By blending so that the OI-I equivalent ratio is 1.0, a non-yellowing, quick-drying urethane paint that dries quickly and has good performance can be obtained. The equivalent ratio of this NGOloH is about 0.3 to 2.0
, preferably at a blending ratio of about 0.8 to 12.
アクリルポリオールとしては、数平均分子量が２．００
０〜３０，０００で、かつ水酸基価が２０〜２００のも
のがあげられる。このアクリルポリオールは下記の一般
式［Ｉ］〜［ＩＶ］で示されるエヂレン系炭化水素誘導
体などを主成分とし、かつこれら誘導体のラジカル重合
によって得られるものである。As an acrylic polyol, the number average molecular weight is 2.00.
Examples include those having a hydroxyl value of 0 to 30,000 and a hydroxyl value of 20 to 200. This acrylic polyol mainly contains ethylene hydrocarbon derivatives represented by the following general formulas [I] to [IV], and is obtained by radical polymerization of these derivatives.
まず一般式
［（［Ｉ Ｌ、式中のＲ１およびＲ７はそれぞれ水素原
子または炭素数１〜１２なる酸素原子を含んでもよい炭
化水素残基を表わすものとする。］で示される化合物と
しては、スチレン。α−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン。ｐ−メトキシスチレンまたはｐ−ターシャリ−
ブチルスチレンなどがあげられる。First, as a compound represented by the general formula [([I L, R1 and R7 in the formula each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon residue having 1 to 12 carbon atoms and which may contain an oxygen atom]], Styrene. α-methylstyrene, p-methylstyrene, p-methoxystyrene or p-tertiary
Examples include butylstyrene.
次いで、一般式
％式％［１１］
［但し、式中のＲ８は水素原子または炭素数１〜１２な
る炭化水素残基を、Ｒ４は酸素原子らしくは窒素原子を
含んでもよい炭素数１〜１２なる炭化水素残基を表わす
ものとする。］で示される化合物としては、メヂルメタ
クリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、１ｓｏ−ブチ
ルメタクリレート、１−ブチルメタクリレート、２−エ
チルへキシルメタクリレート、エヂルアクリレート、ｎ
−ブヂルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレー
トまたは２−エトキシエヂルアクリレートなどをあげる
ことかできる。Next, the general formula % formula % [11] [However, R8 in the formula is a hydrogen atom or a hydrocarbon residue having 1 to 12 carbon atoms, and R4 is a carbon number 1 to 12 which may contain a nitrogen atom, as is an oxygen atom. represents a hydrocarbon residue. Examples of the compounds represented by are methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, 1so-butyl methacrylate, 1-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, edyl acrylate, n
- butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethoxyedyl acrylate, and the like.
また、一般式
％式％［１１１］
［但し、式中のＲ３およびＲ４は前記の通りである。］
で示される化合物としては、β−ヒドロキンエチルメタ
クリレート、β−ヒドロキシプロピルメタクリレートま
たはβ−ヒドロキシェヂルアクリレートなどをあげるこ
とができる。Further, the general formula % formula % [111] [However, R3 and R4 in the formula are as described above. ]
Examples of the compound represented by the formula include β-hydroxyethyl methacrylate, β-hydroxypropyl methacrylate, and β-hydroxyedyl acrylate.
さらに、一般式
［但し、式中のＲ５は炭素数１〜Ｉ２の炭化水素残基を
表わずらのとする。］で示される化合物としでは、ジエ
チルフマレート、ジ−ｎ−ブチルフマレート、シイツブ
デルフマレートまたはノー２−エチルヘキシルフマレー
トなどをあげることができる。Furthermore, the general formula [However, R5 in the formula represents a hydrocarbon residue having 1 to 12 carbon atoms. Examples of the compound represented by the above include diethyl fumarate, di-n-butyl fumarate, sulfate fumarate, and no-2-ethylhexyl fumarate.
さらにまた、前記一般式［１］〜［■］には包含されな
いが、同種のエヂレン系炭化水素誘導体であって、かつ
当該アクリルポリオールを得る際に用いられる化合物の
例としては、メタアクリル酸、アグリル酸らしくはイタ
コン酸などのカルボキシ含有エヂレン系炭化水素：また
はグリシジルメタクリレートなどのオキシラン環含有エ
チレン系炭化水素誘導体などをあげることかできる。Furthermore, examples of compounds which are not included in the general formulas [1] to [■] but are the same kind of ethylene hydrocarbon derivatives and which are used when obtaining the acrylic polyol include methacrylic acid, Examples of agrilic acid include carboxy-containing ethylene hydrocarbons such as itaconic acid, and oxirane ring-containing ethylene hydrocarbon derivatives such as glycidyl methacrylate.
上記した各種のエヂレン系炭化水素誘導体から当該アク
リルポリオールを調製するにさいしては、ベンゾイルパ
ーオキサイド、アゾビスイソプヂロニトリル、ｔ−ブチ
ルパーオクトエート、ジーＬ−ブチルパーオキシドまた
はｔ−ブチルパーベンゾエートなどを公知慣用のラジカ
ル開始剤を用い、常法のラジカル重合反応に従って容易
に実施することができる。When preparing the acrylic polyol from the various edylenic hydrocarbon derivatives mentioned above, benzoyl peroxide, azobisisoprodylonitrile, t-butyl peroctoate, di-L-butyl peroxide or t-butyl peroxide can be used. The reaction can be easily carried out using a conventional radical polymerization reaction using a known and commonly used radical initiator such as benzoate.
また、かかるラジカル重合反応は、通常、６０〜１５０
℃の範囲でトルエン、キシレンまたは酢酸ブチルなどの
有機溶媒中でおこなわれる。In addition, such radical polymerization reaction usually has a molecular weight of 60 to 150
It is carried out in an organic solvent such as toluene, xylene or butyl acetate in the temperature range.
アクリルポリオールとしては、数平均分子量が２０００
〜３００００のものが好ましく、更に好ましくは３００
０〜２００００のものが適当である。As an acrylic polyol, the number average molecular weight is 2000.
~30000 is preferred, more preferably 300
A value between 0 and 20,000 is suitable.
また、本発明のポリイソシアネート組成物は、アクリル
ポリオールと組み合わせて硬化する際、通常、用いられ
ている添加剤、各種顔料、シンナーを配合できる。また
、塗装方法についても、通常の方法を用いることかでき
る。さらに硬化温度についても常温硬化に限らず、特に
望むならば約４０〜１２０℃の温度で強制乾燥し、より
短時間で硬化塗膜を得ることらできる。Further, when the polyisocyanate composition of the present invention is cured in combination with an acrylic polyol, commonly used additives, various pigments, and thinners can be added. Further, as for the coating method, a conventional method can be used. Further, the curing temperature is not limited to curing at room temperature, but if desired, forced drying can be performed at a temperature of about 40 to 120°C to obtain a cured coating film in a shorter time.
このようにして本発明の組成物は各種の金属１無機質材
料またはプラスチック材料などの各種基材を被覆するた
めの好適な無黄変速乾型ウレタン塗料用硬化剤として特
に有用なものである。Thus, the composition of the present invention is particularly useful as a curing agent for non-yellowing, quick-drying urethane paints suitable for coating various substrates such as various metal-inorganic materials or plastic materials.
次に、本発明を実施例および比較例により具体的に説明
するが、以下において％とあるのは特に断りのない限り
、すべて重４％である。Next, the present invention will be specifically explained with reference to Examples and Comparative Examples. In the following, unless otherwise specified, all percentages are 4% by weight.
実施例１
攪拌器、温度計、窒素ガス導入管および空冷管を付した
１０（２のガラス製画つロフラスコに、ビス（４−ヒド
ロキンシクロヘキシル）プロパン６４２１ｇおよびコハ
ク酸１５７９ｇを常法により２００°Ｃの温度で１０時
間反応仕しめ、酸価５．７．水酸基価１９５．７の１分
子中の平均水酸基数が２のポリエステルポリオール（Ｄ
を７４８０ｇ得た。水酸基から計算によって求められる
ポリエステルポリオール（１）の数平均分子量は５７３
である。Example 1 6421 g of bis(4-hydroquinecyclohexyl)propane and 1579 g of succinic acid were heated at 200 °C in a conventional manner into a 10 (2) glass flask equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and an air-cooled tube. A polyester polyol (D
7480g of was obtained. The number average molecular weight of polyester polyol (1) calculated from the hydroxyl group is 573
It is.
次に、攪拌器、温度計、窒素ガス導入管およびジムロー
ト冷却管を備えた１りのガラス製画つロフラスクに、窒
素ガス雰囲気下で、ヘキサメチレンノイソンアネート（
以下、トＩＤ＋と略Ｊ−）５００ｇ及びポリエステルポ
リオール（１）２０ｇを仕込んで８０°Ｃに加温し、２
時間保持して均一溶液とした後、５０°Ｃに降温した。Then, under a nitrogen gas atmosphere, hexamethylene Neuson anate (
Hereinafter, 500 g of polyester polyol (1) and 20 g of polyester polyol (1) were charged and heated to 80°C.
After maintaining the solution for a period of time to obtain a homogeneous solution, the temperature was lowered to 50°C.
次に、イソンアヌレート化触媒として、トリメデル−Ｎ
−２−ヒドロキンプロピルアンモニウム・２−＝エチル
ヘキサノエートＯＩｇ、次いでテトラフェニルノプロピ
レングリコールジホスファイト０．２５ｇを加えた。こ
の混合物を６０°Ｃに胃温し４時間反応を続行せしめ、
触媒の失効剤としてベンゾイルクロライド０．０５ｇを
加えて反応を停止させた。得られた反応液を薄膜蒸留装
置（真空度０ 、７ ｍｍ１−１ ｇ；温度１５０°Ｃ
）にかけて、未反応の１−ＩＤＩモノマーを除去し淡黄
色透明の生成物１６７．０ｇ（転化率−３２１％）を得
た。Next, trimedel-N was used as an isone annulation catalyst.
-2-Hydroquine propylammonium 2-ethylhexanoate OIg was added followed by 0.25 g of tetraphenylnopropylene glycol diphosphite. The mixture was warmed to 60°C and the reaction continued for 4 hours.
The reaction was stopped by adding 0.05 g of benzoyl chloride as a catalyst quencher. The obtained reaction solution was transferred to a thin film distillation apparatus (degree of vacuum 0, 7 mm 1-1 g; temperature 150°C
) to remove unreacted 1-IDI monomer to obtain 167.0 g of a pale yellow transparent product (conversion rate -321%).
得られたポリイソンアネートは室温で流動性を有する液
状物質であった。これを酢酸エチルで８５％に希釈して
得られた溶液は、ガードナー色数（以下同様）力月以下
、２５℃におけろガードナー粘度（以下同様）がＲ−Ｚ
で、かつイソシアネート含有率が＋ ７．１％であり、
赤外線吸収スペクトルに１６８０ｃｍ””の吸収が認め
られたことからイソシアヌレート環を存することが確認
された。The obtained polyisoneanate was a liquid substance having fluidity at room temperature. The solution obtained by diluting this to 85% with ethyl acetate has a Gardner color number (hereinafter the same) of less than 1000 yen and a Gardner viscosity (hereinafter the same) of R-Z at 25°C.
and the isocyanate content is +7.1%,
Since absorption at 1680 cm'' was observed in the infrared absorption spectrum, it was confirmed that an isocyanurate ring was present.
得られたポリイソンアネートとアクリルポリオール（数
平均分子量カ月５．０００．水酸基価５０゜アクリディ
ックＡ−８０１：大日本インキ化学工業（株）製）とを
用いて二液型ウレタン塗料を調製し、塗膜性能を調べた
結果は第」表の通りであり、比較例のものと比較してず
ぐれた乾燥性を示すと共に良好な塗膜性能を存すること
がわかった。A two-component urethane paint was prepared using the obtained polyisonanate and acrylic polyol (number average molecular weight: 5.000, hydroxyl value: 50°, Acrydic A-801, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd.). The results of examining the coating film performance are shown in Table 1, and it was found that the coating film exhibited superior drying properties and had good coating film performance compared to the comparative example.
実施例２
ヒス（４−ヒドロキンンクロへキシル）プロパン３６３
５ｇおよび乳酸１３６５ｇを用いろ以外は実施例１と同
様にして、ポリエステル化反応を８時間おこない、ｆｉ
ＨＩＩＩ＋４．５、水酸塙価３Ｇ９．５の１分子中の平
均水酸基数が２のポリエステルポリオール（２）を４７
２０ｇ得た。水酸基から計算によって求められるポリエ
ステルポリオール（２）の数平均分子量は３０４である
。次に、このポリエステルポリオール（２）２０ｇを用
い、実施例１と同様にウレタン化、イソシアヌレート化
をおこない、未反応１−ＩＤＩモノマーを除去した後、
淡黄色透明の生成物１７３．７ｇ（転化率＝３３４％）
を得た。Example 2 His(4-hydroquine clohexyl)propane 363
A polyesterification reaction was carried out for 8 hours in the same manner as in Example 1 except that 5 g of lactic acid and 1365 g of lactic acid were used.
HIII+4.5, hydroxyl value 3G9.5, average number of hydroxyl groups in one molecule is 2 polyester polyol (2) 47
I got 20g. The number average molecular weight of polyester polyol (2) calculated from the hydroxyl groups is 304. Next, using 20 g of this polyester polyol (2), urethanization and isocyanuration were performed in the same manner as in Example 1, and after removing unreacted 1-IDI monomer,
173.7 g of pale yellow transparent product (conversion rate = 334%)
I got it.
酢酸エチルで希釈した（固形分８５％）溶液は色数１以
下、２５°Ｃでの粘度Ｙ−Ｚでイソシアネート含ａ率が
１６．９％であり、イソシアヌレート環の存在も認めら
れた。The solution diluted with ethyl acetate (solid content: 85%) had a color number of 1 or less, a viscosity of Y-Z at 25°C, and an isocyanate content of 16.9%, and the presence of isocyanurate rings was also observed.
」二足ポリイソシアネートを実施例１で用いたと同様の
アクリルポリオールを用いて二液性ウレタン塗料を調製
して塗膜性能を調べた結果は第１表の通りであり、すぐ
れた乾燥性を有することがわかる。A two-component urethane paint was prepared using the same acrylic polyol as that used in Example 1, and the coating film performance was investigated. The results are shown in Table 1, and the paint has excellent drying properties. I understand that.
実施例３
攪拌器ｊＦＡ度計、窒素ガス導入管およびシトロート冷
却管を備えた５Ｑ、のガラス製画つ目フラスコに窒素ガ
ス雰囲気下で、Ｉ−［）Ｉ ５０００ｇを仕込みイソ
ンアヌレート化触媒としてトリメチル−Ｎ−２−ヒドロ
キシプロピルアンモニウム・２−エチルヘキサノエート
ｌ 、０ｇ次いてテトラフェニルジプロピレングリコー
ルジホスファイト２．５ｇを加えた。この混合物を６０
°Ｃに昇温し６時間反応を続行せしめ触媒を失効剤とし
てベンゾイルクロライド０．５ｇを加えて反応を停止さ
せた。得られ。Example 3 5000 g of I-[)I was charged in a 5Q glass square-eye flask equipped with a stirrer, an FA meter, a nitrogen gas inlet tube, and a citrate condenser under a nitrogen gas atmosphere, and trimethyl- 0 g of N-2-hydroxypropylammonium 2-ethylhexanoate was added followed by 2.5 g of tetraphenyldipropylene glycol diphosphite. 60% of this mixture
The temperature was raised to .degree. C., the reaction was continued for 6 hours, and 0.5 g of benzoyl chloride was added using the catalyst as a deactivator to stop the reaction. Obtained.
た反応液を薄膜蒸留装置（真空度０．７ｍｍＨｇ；温度
１５０℃）にかけて未反応ＨＤＩモノマーを除去し、流
動性のある液状透明物質１２５０ｇ（転化率−２５，０
％）を得た。得られたイソシアネートプレポリマー（Ｐ
Ｉ）は粘度Ｙでかつイソシアネート含有率が２１．７％
であり、赤外線吸収スペクトルに１６８０ｃｍ−’の吸
収が認められたことからイソシアヌレート環を有するこ
とが確認された。The reaction solution was applied to a thin film distillation device (degree of vacuum 0.7 mmHg; temperature 150°C) to remove unreacted HDI monomer, and 1250 g of a fluid transparent liquid material (conversion rate -25.0
%) was obtained. The obtained isocyanate prepolymer (P
I) has a viscosity of Y and an isocyanate content of 21.7%.
Since absorption at 1680 cm-' was observed in the infrared absorption spectrum, it was confirmed that it had an isocyanurate ring.
次に、当該イソシアネートプレポリマー（Ｐｌ）５００
ｇ及びポリエステルポリオール（１）５０ｇを窒素ガス
雰囲気下８０°Ｃで２時間反応させ、室温で流動性を有
する淡黄色透明の生成物を得た。これを酢酸エチルで８
５％に希釈して得られた溶液は色数１以下、粘度Ｗ−Ｘ
でかつイソシアネート含有率が１５．６％であった。Next, the isocyanate prepolymer (Pl) 500
50 g of polyester polyol (1) were reacted at 80° C. for 2 hours under a nitrogen gas atmosphere to obtain a pale yellow transparent product that was fluid at room temperature. This was added with ethyl acetate.
The solution obtained by diluting it to 5% has a color number of 1 or less and a viscosity of W-X.
and the isocyanate content was 15.6%.
実施例１のアクリルポリオールを用いた塗膜の評価の結
果は第１表の通りであり、乾燥性、塗膜性能共に良好で
あった。The results of the evaluation of the coating film using the acrylic polyol of Example 1 are shown in Table 1, and both drying properties and coating performance were good.
実施例４
実施例３で得られたイソシアネートプレポリマー（Ｐ
Ｉ ））５００ｇおよびポリエステルポリオール（２）
３５ｇを実施例３と同様に反応さ仕、酢酸エチルで８５
％に希釈して、色数１以下、粘度Ｗ〜Ｘでかつイソシア
ネート含有率１５．７％の生成物を得た。実施例１のア
クリルポリオールを用いた塗膜評価の結果は第１表の通
りであり、乾燥性、塗膜性能共に良好であった。Example 4 Isocyanate prepolymer (P
I)) 500g and polyester polyol (2)
35 g was reacted in the same manner as in Example 3, and 85 g was treated with ethyl acetate.
% to obtain a product with a color number of less than 1, a viscosity of W to X and an isocyanate content of 15.7%. The results of coating film evaluation using the acrylic polyol of Example 1 are shown in Table 1, and both drying properties and coating performance were good.
実施例５
イソシアネートプレポリマー（ＰＩ）５００ｇ及びエチ
レングリコール５１３ｇ、コハク酸４８８ｇより実施例
Ｉと同様にして得られた酸価８．８．水酸基価５２８．
７のポリエステルポリオール（３）３０ｇを実施例３と
同様に反応させ、酢酸エチルで８５％に希釈して色数１
以下、粘度Ｗ−Ｘでかつイソシアネート含有率１５．５
％の生成物を得た。Example 5 An acid value of 8.8 was obtained in the same manner as in Example I from 500 g of isocyanate prepolymer (PI), 513 g of ethylene glycol, and 488 g of succinic acid. Hydroxyl value 528.
30 g of polyester polyol (3) of No. 7 was reacted in the same manner as in Example 3, diluted to 85% with ethyl acetate, and the number of colors was 1.
Below, the viscosity is W-X and the isocyanate content is 15.5.
% product was obtained.
実施例１のアクリルポリオールを用いた塗膜の評価の結
果は第１表の通りであり、乾燥性、塗膜評価共に良好で
あった。The results of the evaluation of the coating film using the acrylic polyol of Example 1 are shown in Table 1, and both drying properties and coating evaluation were good.
実施例６
ヘキサメヂレンジイソシアネートのイソシアヌレート化
により得られるイソシアヌレート環を有したポリイソシ
アネート（タケネートＤ−１７ＯＮ武田薬品工業（株）
製 イソシアネート含有率２１．０％）５００ｇおよび
ポリエステルポリオール（１）５０ｇを実施例３と同様
にして反応させ、酢酸エチルで８５％に希釈して色数１
以下、粘度Ｘ−Ｙでかつイソシアネート含有率１５．１
％の生成物を得た。Example 6 Polyisocyanate having an isocyanurate ring obtained by isocyanurating hexamethylene diisocyanate (Takenate D-17ON Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.)
500 g of isocyanate content 21.0%) and 50 g of polyester polyol (1) were reacted in the same manner as in Example 3, and diluted to 85% with ethyl acetate to obtain a color number of 1.
Below, the viscosity is X-Y and the isocyanate content is 15.1.
% product was obtained.
塗膜評価の結果は第１表の通り、乾燥性、塗膜評価共に
良好であった。ポリエステルポリオールで変性する前の
タケネートＤ−１７ＯＮと実施例１のアクリルポリオー
ルを用いた塗膜の物性を第１表の比較例として示した。The results of the coating film evaluation are shown in Table 1, and both drying properties and coating film evaluation were good. The physical properties of the coating film using Takenate D-17ON before modification with polyester polyol and the acrylic polyol of Example 1 are shown as a comparative example in Table 1.
比較例１
！■Ｄ Ｉ ５００ｇ及びビス（４−ヒドロキシンク
ロヘキシル）プロパン３０ｇを用い、実施例１と同様に
イソンアヌレート化、薄膜蒸留をおこない、淡黄色透明
の生成物１７７３ｇ（転化率−３４，１％）を得た。Comparative example 1! ■Ison annulation and thin film distillation were performed in the same manner as in Example 1 using 500 g of DI and 30 g of bis(4-hydroxychlorohexyl)propane to obtain 1773 g of a pale yellow transparent product (conversion rate -34.1%). Ta.
得られたポリイソシアネートは室温で流動性を存する液
状物質で、酢酸エチルで８５％に希釈して得られた溶液
は、色数１以下、粘度Ｘ−Ｙでかつイソシアネート含有
率が１６．８％であり、分析の結果イソシアヌレート環
を含有していることが確認された。The obtained polyisocyanate is a liquid substance that is fluid at room temperature, and the solution obtained by diluting it to 85% with ethyl acetate has a color number of 1 or less, a viscosity of X-Y, and an isocyanate content of 16.8%. As a result of analysis, it was confirmed that it contained an isocyanurate ring.
かくして得られたポリイソシアネートと実施例１のアク
リルポリオールを用いた塗料の塗膜性能試験結果は第１
表に示されている通りであり、硬化乾燥に長時間を要す
ることが分かる。The coating film performance test results of the paint using the polyisocyanate thus obtained and the acrylic polyol of Example 1 are as follows.
As shown in the table, it can be seen that it takes a long time to cure and dry.
比較例２
比較例１と同様に１−（ＤＩ５００ｇ及び１．４−ヒド
ロキシメチルシクロヘキサン２０ｇを用い、淡黄色透明
の生成物１８９．３ｇ（転化率＝３６．４％）を得た。Comparative Example 2 In the same manner as in Comparative Example 1, 189.3 g (conversion rate = 36.4%) of a pale yellow transparent product was obtained using 500 g of 1-(DI and 20 g of 1,4-hydroxymethylcyclohexane).
得られたポリイソシアネートは室温で流動性を有する液
状物質で、酢酸エチルで８５％に希釈して得られた溶液
は、色数１以下、粘度Ｙでかつイソシアネート含有率り
月６．７％であり、分析の結果イソシアヌレート環を含
有していることが確認された。The obtained polyisocyanate is a liquid substance that has fluidity at room temperature, and the solution obtained by diluting it to 85% with ethyl acetate has a color number of 1 or less, a viscosity of Y, and an isocyanate content of 6.7%. As a result of analysis, it was confirmed that it contained an isocyanurate ring.
かくして得られたポリイソシアネートと実施例１のアク
リルポリオールを用いた塗料の塗膜性能試験結果は第１
表に示されている通りであり、硬化乾燥に長時間を要す
るとノ（にアクリルポリオールとの相溶性も悪いことが
わかる。The coating film performance test results of the paint using the polyisocyanate thus obtained and the acrylic polyol of Example 1 are as follows.
As shown in the table, it can be seen that when a long time is required for curing and drying, the compatibility with acrylic polyol is also poor.
比較例３
実施例３で得られたイソンアネートプレボリマ−（ＰＩ
）５００ｇ及びネオペンチルグリコール１５ｇ、ビス（
４−ヒドロキンシクロヘキンル）プロパン１５ｇを反応
させ、酢酸エチルで８５％に希釈して色数１以下、粘度
Ｘでかつイソシアネート含有率１４．６％の生成物を得
た。塗膜評価の結果は第１表の通りであり、硬化乾燥に
長時間を要すると共に、アクリルポリオールとの相溶性
も悪いことがわかる。Comparative Example 3 Isonanate prevolimer (PI) obtained in Example 3
) 500g and neopentyl glycol 15g, bis(
15 g of 4-hydroquinecyclohexyl)propane were reacted and diluted to 85% with ethyl acetate to obtain a product with a color number of less than 1, a viscosity of X and an isocyanate content of 14.6%. The results of coating film evaluation are shown in Table 1, and it can be seen that it takes a long time to cure and dry, and the compatibility with acrylic polyol is also poor.
実施例７
原料配合を３５０ｇのＩ−［） １． １５０ｇの１．
３−ビス（イソシアヌート環ヂル）−シクロヘキサン（
以下Ｈ８ＸＤｒと略する）Ｏ，１５ｇのトリメチル−Ｎ
−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム・２−エチルヘ
キサノエートに変更した以外は、実施例１と同様にして
反応をおこない、未反応イソシアネートモノマーを除去
した後、淡黄色透明の生成物１７０．３ｇ（転化率＝３
２．８％）を得た。酢酸エチルで希釈した（固形分８５
％）溶液は色数１以下、２５℃での粘度Ｙ−Ｚでかつイ
ソシアネート含有率が１６．６％であり、イソシアヌレ
ート環の存在も認められた。Example 7 Raw material composition: 350g of I-[) 1. 150g of 1.
3-bis(isocyanute ring diyl)-cyclohexane (
(hereinafter abbreviated as H8XDr)O, 15g of trimethyl-N
The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that -2-hydroxypropylammonium 2-ethylhexanoate was used. After removing unreacted isocyanate monomer, 170.3 g of a pale yellow transparent product (converted Rate=3
2.8%). Diluted with ethyl acetate (solid content 85
%) The solution had a color number of 1 or less, a viscosity of Y-Z at 25°C, and an isocyanate content of 16.6%, and the presence of isocyanurate rings was also observed.
上記ポリイソシアネートを実施例１で用いたと同様のア
クリルポリオールを用いて二液性ウレタン塗料を調製し
て塗膜性能を調べた結果は第１表の通りであり、すぐれ
た乾燥性を有することがわかる。A two-component urethane paint was prepared using the same acrylic polyol as used in Example 1 and the above polyisocyanate was examined for coating film performance. The results are shown in Table 1, and it was found that it had excellent drying properties. Recognize.
実施例８
原料配合を４７５ｇのｔｌＤＩ、２５ｇのキシリレンジ
イソシアネート（ＭＤ Ｉ）、０．２１ｇのトリメデル
−Ｎ−２−ヒドロキシプロピル・２−エチルヘキサノエ
ートに変更した以外は実施例１と同様にして反応をおこ
ない、未反応イソシアネートモノマーを除去した後、淡
黄色透明の生成物＋６５．３ｇ（転化率＝３１．８％）
を得た。酢酸エチルで希釈した（固形分８５％）溶液は
、色数１以下、２５℃での粘度Ｙ−Ｚでかつイソシアネ
ート含有率が１６．７％であり、イソシアヌレート環の
存在も認められた。Example 8 The same procedure as Example 1 was carried out except that the raw material composition was changed to 475 g of tlDI, 25 g of xylylene diisocyanate (MD I), and 0.21 g of trimedel-N-2-hydroxypropyl 2-ethylhexanoate. After carrying out the reaction and removing unreacted isocyanate monomer, +65.3g of pale yellow transparent product (conversion rate = 31.8%)
I got it. The solution diluted with ethyl acetate (solid content: 85%) had a color number of 1 or less, a viscosity of Y-Z at 25°C, and an isocyanate content of 16.7%, and the presence of isocyanurate rings was also observed.
上記ポリイソシアネートを実施例１で用いたと同様のア
クリルポリオールを用いて二液性ウレタン塗料を調製し
て塗膜性能を調べた結果は第１表の通りであり、すぐれ
た乾燥性を有することがわかる。A two-component urethane paint was prepared using the same acrylic polyol as used in Example 1 and the above polyisocyanate was examined for coating film performance. The results are shown in Table 1, and it was found that it had excellent drying properties. Recognize.
灸」！党Ｕ枚
本発明のポリイソシアネート組成物はアクリルポリオー
ルなどの主剤との相溶性にすぐれ、しがも塗膜の硬化、
乾燥性の点で６すぐれているので特に塗料分野において
育利に用いることができる。Moxibustion”! The polyisocyanate composition of the present invention has excellent compatibility with main ingredients such as acrylic polyols, and has excellent curing of coating films.
Since it has excellent drying properties, it can be used for cultivation, especially in the paint field.
代理人 弁理士 岩 １） 弘Agent Patent Attorney Iwa 1) Hiroshi
Claims (1)
レンジイソシアネートおよびアラルキレンジイソシアネ
ートよりなる群から選ばれた少なくとも１種と （ｉｉ）アルキレンジオール、アルキレントリオールお
よびシクロアルキレンジオールよりなる群から選ばれた
少なくとも１種と、アルキレンジカルボン酸およびヒド
ロキシカルボン酸よりなる群から選ばれた少なくとも１
種の炭素数が１０以下の多官能低分子化合物とを反応さ
せて得られるポリエステルポリオールとを、 イソシアヌレート化触媒の存在下に反応させて得られる
イソシアヌレート環を有するポリイソシアネート組成物
。 ２、（ｉ）アルキレンジイソシアネート、シクロアルキ
レンジイソシアネートおよびアラルキレンジイソシアネ
ートよりなる群から選ばれた少なくとも１種と （ｉｉ）アルキレンジオール、アルキレントリオールお
よびシクロアルキレンジオールよりなる群から選ばれた
少なくとも１種とアルキレンジカルボン酸およびヒドロ
キシカルボン酸よりなる群から選ばれた少なくとも１種
の炭素数が１０以下の多官能低分子化合物とを反応させ
て得られるポリエステルポリオールとを、 イソシアヌレート化触媒の存在下に反応させて得られる
イソシアヌレート環を有するポリイソシアネート組成物
とアクリルポリオールとを含有してなる樹脂組成物。[Claims] 1. (i) at least one member selected from the group consisting of alkylene diisocyanates, cycloalkylene diisocyanates and aralkylene diisocyanates; and (ii) at least one member selected from the group consisting of alkylene diols, alkylene triols and cycloalkylene diisocyanates; and at least one selected from the group consisting of alkylene dicarboxylic acids and hydroxycarboxylic acids.
A polyisocyanate composition having an isocyanurate ring obtained by reacting a polyester polyol obtained by reacting a polyfunctional low-molecular compound having a carbon number of 10 or less in the presence of an isocyanurate catalyst. 2. (i) at least one member selected from the group consisting of alkylene diisocyanates, cycloalkylene diisocyanates, and aralkylene diisocyanates; (ii) at least one member selected from the group consisting of alkylene diols, alkylene triols, and cycloalkylene diols; and alkylene. A polyester polyol obtained by reacting at least one polyfunctional low molecular weight compound having 10 or less carbon atoms selected from the group consisting of dicarboxylic acids and hydroxycarboxylic acids in the presence of an isocyanurate catalyst. A resin composition comprising a polyisocyanate composition having an isocyanurate ring obtained by the above method and an acrylic polyol.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63126359A JPH01297420A (en) | 1988-05-24 | 1988-05-24 | Polyisocyanate composition and resin composition containing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63126359A JPH01297420A (en) | 1988-05-24 | 1988-05-24 | Polyisocyanate composition and resin composition containing the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01297420A true JPH01297420A (en) | 1989-11-30 |
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ID=14933232
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63126359A Pending JPH01297420A (en) | 1988-05-24 | 1988-05-24 | Polyisocyanate composition and resin composition containing the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01297420A (en) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02105812A (en) * | 1988-10-14 | 1990-04-18 | Dainippon Ink & Chem Inc | Resin composition |
| US5380813A (en) * | 1992-10-16 | 1995-01-10 | Neste Oy | Method for producing lactic acid based polyurethane |
| JP2005171000A (en) * | 2003-12-09 | 2005-06-30 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Polyisocyanate composition |
| JP2013209506A (en) * | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Dic Corp | Curable coating composition, laminated polyester resin film, and solar cell back sheet |
| JP2019163428A (en) * | 2018-03-20 | 2019-09-26 | 東ソー株式会社 | Polyisocyanate composition and coating composition including the same |
| WO2019181798A1 (en) * | 2018-03-20 | 2019-09-26 | 東ソー株式会社 | Polyisocyanate composition and coating composition using same |
| JP2019218437A (en) * | 2018-06-18 | 2019-12-26 | 東ソー株式会社 | Polyisocyanate composition and coating composition using the same |
| WO2021256254A1 (en) * | 2020-06-17 | 2021-12-23 | 東ソー株式会社 | Modified polyisocyanate composition and coating composition using same |
-
1988
- 1988-05-24 JP JP63126359A patent/JPH01297420A/en active Pending
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| JP2019163428A (en) * | 2018-03-20 | 2019-09-26 | 東ソー株式会社 | Polyisocyanate composition and coating composition including the same |
| WO2019181798A1 (en) * | 2018-03-20 | 2019-09-26 | 東ソー株式会社 | Polyisocyanate composition and coating composition using same |
| JP2019218437A (en) * | 2018-06-18 | 2019-12-26 | 東ソー株式会社 | Polyisocyanate composition and coating composition using the same |
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