JPH01295201A - ポリウレタン系レンズ及びその製造方法 - Google Patents

ポリウレタン系レンズ及びその製造方法

Info

Publication number
JPH01295201A
JPH01295201A JP1032636A JP3263689A JPH01295201A JP H01295201 A JPH01295201 A JP H01295201A JP 1032636 A JP1032636 A JP 1032636A JP 3263689 A JP3263689 A JP 3263689A JP H01295201 A JPH01295201 A JP H01295201A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
lens
polyurethane
resin
diisocyanate
polyol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP1032636A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2618467B2 (ja
Inventor
Teruyuki Nagata
永田　輝幸
Mitsuki Okazaki
光樹 岡崎
Toru Miura
徹 三浦
Yoshinobu Kanemura
芳信 金村
Katsuyoshi Sasagawa
勝好 笹川
Nobuyuki Kajimoto
梶本　延之
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Toatsu Chemicals Inc filed Critical Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Publication of JPH01295201A publication Critical patent/JPH01295201A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2618467B2 publication Critical patent/JP2618467B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B3/00—Simple or compound lenses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/775—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur sulfur
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C33/00—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
    • B29C33/56—Coatings, e.g. enameled or galvanised; Releasing, lubricating or separating agents
    • B29C33/60—Releasing, lubricating or separating agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3855—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur
    • C08G18/3863—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur containing groups having sulfur atoms between two carbon atoms, the sulfur atoms being directly linked to carbon atoms or other sulfur atoms
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2075/00—Use of PU, i.e. polyureas or polyurethanes or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2011/00—Optical elements, e.g. lenses, prisms
    • B29L2011/0016—Lenses

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリウレタン系レンズ用樹脂、ポリウレタン系
レンズおよびその製造方法に関する。プラスチックレン
ズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難く、染色が可能な
ため、近年、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子に
急速に普及してき′Ｃいる。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕これら
に現在広く用いられている樹脂としては、ジエチレング
リコールビス（アリルカーボネート）（以下、ＤＡＣと
称す）をラジカル重合させたものがある。この樹脂は、
耐衝撃性に優れていること、軽量であること、染色性に
優れていること、切削性、および研磨性等の加工性が良
好であることなどの種々の特徴を有している。
しかしながら、屈折率が無機レンズ（ｎ、＝１゜５２）
に比べｎＤ＝１．５０と小さく、ガラスレンズと同等の
光学特性を得るためには、レンズの中心厚、コバ厚、お
よび曲率を大きくする必要があり、全体的に肉厚になる
ことが避けられない。このため、より屈折率の高いレン
ズ用樹脂が望まれていさらに、高屈折率を与えるレンズ
用樹脂の１つとして、イソシアネート化合物とジエチレ
ングリコールなどのヒドロキシ化合物との反応（特開昭
５７−１３６６０１）　、もしくはテトラブロモビスフ
ェノールＡなどのハロゲン原子を含有するヒドロキシ化
合物との反応（特開昭５８−１６４６１５）や硫黄を含
有するヒドロキシ化合物との反応（特開昭６０−１９４
４０１、同６Ｏ−１１７２２９）　、さらにはポリチオ
ール化合物との反応（特開昭６（１−１９９０１６、特
開昭６２−２６７３１６）より得られるポリウレタン系
の樹脂等によるプラスチックレンズが知られている。
しかしながら、これら公知の樹脂によるレンズは、ＤＡ
Ｃを用いたレンズよりも屈折率は向上するものの、まだ
屈折率の点で不充分であったり、また屈折率を向上させ
るべく、分子内に多数のハロゲン原子或いは芳香環を有
する化合物を用いている為に、屈折率の分散が大きい、
耐候性が悪い、・　　あるいは比重が大きいといった欠
点を有している。
一方、ポリウレタン系レンズの成型時は、ポリウレタン
とモールドとの密着性がよいため、通常重合後のレンズ
とモールドとの離型は困難である。
このため本発明者らは、その離型性改良法として、外部
離型剤を用いる方法（特開昭６２−２６７３１６等）や
、ポリオレフィン樹脂製モールドを使用する方法（特開
昭６２−２３６８１８　）を先に提案した。
しかしながら、前述の方法ではポリウレタン系レンズを
注型重合するに際し、離型の改良法としてはまだ不十分
である。
すなわち、外部離型剤を使用する方法では、モールド内
面の表面処理物質が、重合したレンズの表面や内部に一
部移行するためレンズ表面にムラを生じたり、レンズが
濁るなどの問題があり、さらにモールドを繰り返し使用
するに際し、その都度モールドの離型処理が必要となり
、工業的な製造方法としては、煩雑な上にレンズの生産
性が落ち、極めて不経済である。
一方、ポリオレフィン樹脂製モールドを使用する方法で
は、温度により樹脂モールドが変形するため成型したレ
ンズの表面の面精度が悪く、高度の面精度を要求される
分野では使用が難しいことが判った。
素材の成型時に離型性向上のために内部離型剤を使用す
る例として、ＤＡＣにリン酸ブチルを添加する方法が知
られているが、成型品の外観を損なうため積極的には内
部離型剤は使用されていない。（美馬清−、ポリマーダ
イジェスト、３．３９（１９８４）等） 〔課題を解決する為の手段〕 本発明の目的は高屈折率、低分散かつ無色透明であり、
軽量で、耐候性、耐衝撃性に優れたレンズとして好適な
ポリウレタン系樹脂及びそれからなるレンズの提供にあ
る。
さらに、本発明のもうひとつの目的は、モールド表面の
特別な離型処理なしに、高度な面積度の優れた光学物性
を有するポリウレタン系レンズの製造方法およびその方
法により得られたレンズの提供にある。
本発明の上記目的は、次のポリウレタン系レンズ用樹脂
及びそれからなるレンズ、並びにポリウレタン系レンズ
の製造方法及びその製法により得られたレンズにより達
成される。
硫黄原子を含有するポリイソシアネートと、硫黄原子を
含有するポリオールとを反応させて得られるポリウレタ
ン系レンズ用樹脂及びその樹脂からなるレンズ。
硫黄原子を含有するポリイソシアネートと、硫黄原子を
含有するポリオールとの混合物に、内部離型剤を添加し
て注型重合することを特徴とするポリウレタン系レンズ
の製造方法および、このように注型重合して得られるレ
ンズ。
すなわち、本発明は１種又は２種以上の硫黄原子を含有
するポリイソシアネートと１種又は２種以上の硫黄原子
を含有するポリオールとを反応させて得られるポリウレ
タン系レンズ用樹脂およびこの樹脂からなるポリウレタ
ン系レンズと、更に上記ポリイソシアネートと上記ポリ
オールとの混合物に内部離型剤を添加して注型重合する
ことを特徴とするポリウレタン系レンズの製造方法およ
びこの方法によって得られるポリウレタン系レンズに関
するものである。
硫黄原子を含有するポリイソシアネートと、硫黄原子を
含有するポリオールとを反応させて得られるポリウレタ
ン系レンズ用樹脂及びその樹脂からなるプラスチックレ
ンズについては全く知られていない。
本発明に於いて原料として用いる、硫黄原子を含有する
ポリイソシアネートとしては、例えば、チオジエチレン
ジイソシアネート、チオジプロピルジイソシアネート、
チオジヘキシルジイソシアネート、ジメチルスルフォン
ジイソシアネート、ジチオジメチルジイソシアネ−１−
、ジチオジエチルジイソシアネート、ジチオジプロピル
ジイソシアネート等の含硫脂肪族イソシアネート、ジフ
ェニルスルフィド−２，４”−ジイソシアネート、ジフ
ェニルスルフィド−４，４゛−ジイソシアネート、３゜
３゛−ジメトキシ−４，４゛−ジイソシアネートジヘン
ジルチオエーテル、ビス（４−イソシアネートメチルフ
ェニル）スルフィド、４．４゛−メトキシフェニルチオ
エチレングリコール−３，３°−ジイソシアネートなど
のスルフィド結合を存する芳香族イソシアネート、ジフ
ェニルジスルフィド−４，４’　−ジイソシアネート、
２，２゛−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５′
−ジイソシアネ−１・、３，３′−ジメチルジフェニル
ジスルフィド−５，５゛−ジイソシアネー１−１３．３
’−ジメチルジフェニルジスルフィド−６，６”−ジイ
ソシア名−ト、４．４゛−ジメチルジフェニルジスルフ
ィド−５，５°−ジイソシアネート、３．３゛−ジメト
キシジフェニルジスルフィド−４゜４”−ジイソシアネ
ート、４，４′−ジメトキシジフェニルジスルフィド−
３，３゛−ジイソシアネートなどのジスルフィド結合を
有する芳香族イソシアネート、ジフェニルスルホン−４
，４゛−ジイソシアネート、ジフェニルスルホン−３，
３゛−ジイソシアネート、ヘンジブインスルホン−４，
４”−ジイソシアネート、ジフェニルメタンスルボン−
４，４′−ジイソシアネート、４−メチルジフェニルス
ルホン−２゜４゛−ジイソシアネート、４，４゛−ジメ
トキシジフェニルスルホン−３，３゛−ジイソシアネー
ト、３．３”ジメトキシ−４，４゛−ジイソシアネート
ヘンシルジスルホン、４，４゛−ジメチルジフェニルス
ルホン−３，３゛−ジイソシアネート、４，４゛−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルスルホン−３，３′−ジイ
ソシアネート１．ｌ、４’−メトキシフェニルエチレン
スルホン−３゜３”−ジイソシアネート、４，４゛−ジ
シクロジフェニルスルホン−３，３”−ジイソシアネー
トなどのスルホン結合を有する芳香族イソシアネート、
４−メチル−３−イソシアネートフェニルスルホニル−
４゛−イソシアネートフェノールエステル、４−メトキ
シ−３−イソシアネートフェニルスルホニル−４゛−イ
ソシアネーＩ・フェノールエステルなどのスルホン酸エ
ステル結合を有する芳香族イソシアネート、４−メチル
−３−イソシアネートフェニルスルホニルアニリド−３
′−メチル−４′−イソシアネート、ジフェニルスルホ
ニル−エチレンジアミン−４，４゛−ジイソシアネート
、４，４゛−メトキシフェニルスルホニル−エチレンジ
アミン−３，３’　−ジイソシアネート、４−メチル−
３−イソシアネートフェニルスルホニルアニリド−４−
メチル−３゛−イソシアネートなどのスルホン酸アミド
結合を有する芳香族イソシアネート、チオフェン−２，
５−ジイソシアネート等の含硫複素環化合物、その他１
．４−ジチアンー２．５−ジイソシアネ−１・などが挙
げられる。
またこれらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換
化合物、さらにはこれらのビュウレット化反応生成物、
トリメチロールプロパンとのアダクト反応生成物、ダイ
マー化あるいはトリマー化反応生成物等もまた使用でき
る。
これらの含硫ポリイソシアネートの中では、室温で液状
でかつ蒸気圧の低いものが好ましい。また熱および光に
対する黄変性の点から脂肪族系の含硫イソシアネートの
方が望ましい。これらはそれぞれ単独で用いることも、
また二種類以上を混合して用いてもよい。
また、硫黄原子を含有するポリオールとしては、例えば
、ビス−（４−（ヒドロキシエトキシ）フェニル〕スル
フィド、ビス−（４−（２−ヒドロキシエトキシプロポ
キシ）フェニル］スルフィド、ビス−［４−（２，３−
ジヒトロキシプロボキシ）フェニル〕スルフィド、ビス
−（１−（４−ヒドロキシシクロへキシロキシ）フェニ
ル〕スルフィド、ビス−〔２−メチル−４−（ヒドロキ
シエトキシ）−６−プチルフエニル〕スルフィド等のジ
フェニルスルフィド骨格を有する脂肪族ポリオールおよ
びこれらの化合物に水酸基当たり平均３分子以下のエチ
レンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドが付加
された化合物、ビス−（２−ヒドロキシエチル）スルフ
ィド、　１，２〜ビス−（２−ヒドロキシエチルメルカ
プト）エタン、　１゜４−ジチアン−２，５−ジオール
、ビス（２，３−ジヒドロキシプロピル）スルフィド、
テトラキス（４−ヒドロキシ−２−チアブチル）メタン
、　１゜３−ビス（２−ヒドロキシエチルチオエチル）
シクロヘキサン等のスルフィド結合を有する脂肪族ポリ
オール、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィド等
のジスルフィド結合を有する脂肪族ポリオール、ビス（
４−ヒドロキシフェニル）スルホン（商品名ビスフェノ
ールＳ）、テトラブロモビスフェノールＳ１テトラメチ
ルビスフエノールＳ、　４．４’−チオビス（６ｔｅｒ
ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）等のフェノール性
水酸基を有スるポリオールが挙げられる。さらにはこれ
らの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体を使用
してもよい。
これらはそれぞれ単独で用いることも、また二種類以上
を混合してもよい。
これら硫黄原子を含有するポリイソシアネートと、硫黄
原子を含有するポリオールとの使用割合は、ＮＣ０１０
Ｈ（官能基）モル比が通常０．５〜３．０の範囲内、好
ましくは０．５〜１．５の範囲内である。
本発明のプラスチックレンズは、ウレタン系樹脂を素材
とするものであり、イソシアネート基とヒドロキシ基に
よるウレタン結合をその主体とするが、目的によっては
ウレタン結合以外にアロハネート結合、ウレヤ結合、ビ
ウレット結合等を含有しても、勿論差し支えない。
たとえば、ウレタン結合に、さらにイソシアネート基を
反応させて架橋密度を増大させることは好ましい結果を
与える場合が多い。この場合には反応温度を少なくとも
１００’Ｃ以上に高くし、イソシアネート成分を多く使
用する。あるいはまた、アミン等を一部併用し、ウレヤ
結合、ビウレット結合を利用することもできる。このよ
うにポリオール化合物以外にポリイソシアネート化合物
と反応するものを使用する場合には特に着色の点に留意
する必要がある。
また、目的に応じて公知の成形方法におけると同様に、
鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、油溶染料、充填剤などの種々の物質を添加してもよ
い。
所望の反応速度を調整するために、ポリウレタンの製造
において用いられる公知の反応触媒を適宜添加すること
もできる。
本発明のレンズ用樹脂およびレンズは通常、注型重合法
により得られる。具体的には、硫黄原子を含有するポリ
イソシアネートと硫黄原子を含有するポリオールとを混
合する。この混合液を必要に応じ適当な方法で脱泡を行
ったのち、モールド中に注入し重合させる。
このようにして得られる本発明のポリウレタン系樹脂は
、高屈折、低分散かつ無色透明であり、軽量で耐候性、
耐衝撃性に優れた特徴を有しており、眼鏡レンズ、カメ
ラレンズ等の光学素子素材として好適である。
また、本発明のウレタン系樹脂を素材とするレンズは、
必要に応じ反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向上、耐薬
品性向上、防曇性付与、あるいはファツション性付与等
の改良を行うため、表面研磨、帯電防止処理、ハードコ
ート処理、無反射コート処理、染色処理、調光処理等の
物理的あるいは化学的処理を施すことができる。
注型重合するに際し、上記ポリイソシアネートと上記ポ
リオールの混合物に、内部離型剤を添加するという方法
によれば、重合後のレンズとモールドとの離型が容易、
かつ良好に行える。本発明はこの方法も包含する。
本発明に使用する内部離型剤は、例えばフッ素系ノニオ
ン界面活性剤、シリコン系ノニオン界面活性剤、アルキ
ル第４級アンモニウム塩、酸性リン酸エステル、流動パ
ラフィン、ワンクス、高級脂肪酸及びその金属塩、高級
脂肪酸エステル、高級脂肪族アルコール、ビスアミド類
、ポリシロキサン基、脂肪族アミンエチレンオキシド付
加物等が挙げられ、これらのうちモノマー組み合わせ、
重合条件、経済性、取り扱い容易さより適宜選ばれる。
ごれら内部離型剤は、単独で使用してもよく、また二種
以上を混合して使用してもよい。
本発明において用いるフッ素系ノニオン界面活性剤およ
びシリコン系ノニオン界面活性剤は、分子内にパーフル
オロアルキル基またはジメチルポリシロキサン基を有し
、かつヒドロキシアルキル基やリン酸エステル基を有す
る化合物であり、前者のフッ素系ノニオン界面活性剤と
してはユニダインＤＳ−４０１（ダイキン工業株式会社
製）、ユニダインＤＳ−４０３（ダイキン工業株式会社
製）、エフトップＥＦ　１２２Ａ　（新秋田化成株式会
社製）、エフトップＥＦ１２６（新秋田化成株式会社製
）、エフトップＥＦ３０１（新秋田化成株式会社製）が
あり、後者のシリコン系ノニオン界面活性剤としてはダ
ウケミカル社の試作品であるＱ２−１２０Ａがある。
また、本発明において用いるアルキル第４級アンモニウ
ム塩は、通常、カチオン界面活性剤として知られている
ものであり、アルキル第４級アンモニウムのハロゲン塩
、燐酸塩、硫酸塩などがあり、クロライドの型で例を示
せば、トリメチルセチルアンモニウムクロライド、トリ
メチルステアリルアンモニウムクロライド、ジメチルエ
チルセチルアンモニウムクロライド、トリエチルドデシ
ルアンモニウムクロライド、１〜リオクチルメチルアン
モニウムクロライド、ジエチルシクロへキシルドデシル
アンモニウムクロライドなどが挙げられる。
また、本発明に用いる酸性燐酸エステルとしてはイソプ
ロビルアシッドポスヘート、ジイソブロビルアシソドボ
スヘート、プチルアシッドボスヘート、ジブチルアシッ
ドホスヘート、オクチルアロ ジットホスへ−１・、ジオクチルアシ・ンドホスへ一ト
、イソデシルアシッドホスヘート、ジイソデシルアシノ
トボスヘート、トリデカノールアシッドホスヘート、ビ
ス（トリデカノールアシッド）ボスへ一トなどが挙げら
れる。
また本発明において用いる高級脂肪酸の金属塩は、ステ
アリン酸、オレイン酸、オクタン酸、ラウリン酸、ヘヘ
ニン酸、リシルイン酸等の亜鉛塩、カルシウム塩、マグ
ネシウム塩、ニッケル塩、銅塩等であり、具体的にはス
テアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、
ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシうム、オレイン酸
カルシウム、パルミチン酸カルシウム、ラウリン酸カル
シウム、ステアリン酸マグネシウム、オレイン酸マグネ
シウム、ラウリン酸マグネシウム、パルミチン酸マグネ
シウム、ステアリン酸ニッケル、オレイン酸ニッケ・ル
、パルミチン酸ニッケル、ラウリン酸ニッケル、ステア
リン酸銅、オレイン酸銅、ラウリン政調、パルミチン酸
銅などが挙げられる。
また、本発明において用いる高級脂肪酸エステルば、例
えばステアリン酸、オレイン酸、オクタン酸、ラウリン
酸、リシノール酸等の高級脂肪酸とエチレングリコール
、ジヒドロキシプロパン、ジヒドロキシブタン、ネオペ
ンチルグリコール、ジヒドロキシヘキサン等のアルコー
ルとのエステルである。
該内部離型剤の使用量は、単独または二種以上の混合物
として、ポリイソシアネートとポリオールの合計重量に
対して通常０．１〜１０，０００　ｐｐｍの範囲であり
、好ましくは１〜５．ＯＯＯｐｐｍの範囲である。
添加量が０．　ｌｐｐｍであると離型能が悪化し、１０
，０００ｐｐｍを越えるとレンズに曇りを生じたり、重
合中にレンズがモールドから早期離型し、レンズの表面
の面積度が悪化する。
重合温度および時間はモノマーの種類、離型剤等の添加
剤によっても違うが、通常−２０°Ｃ〜２００°Ｃ１好
ましくは室温〜１５０°Ｃ１好適には５０〜１２０°Ｃ
において０．５〜７２時間である。
また重合したレンズは必要に応じアニールを行ってもよ
い。
〔発明の効果〕
このようにして得られる本発明のウレタン系レンズは、
高い面精度と優れた光学物性を有し、軽量で耐衝撃性に
優れ、眼鏡レンズ、カメラレンズとして使用するのに好
適である。
〔実施例〕
以下、本発明を実施例及び比較例により具体的に説明す
る。尚、得られたレンズ用樹脂の性能試験のうち、屈折
率、アツベ数、耐候性、離型性、外観は以下の試験法に
より測定した。
屈折率、アツベ数：プルフリッヒ屈折計を用い２０’Ｃ
で測定した。
耐候性：サンシャインカーボンアークランプを装備した
ウェザ−メーターにレンズ用樹脂をセットし、２００時
間経たところでレンズを取り出し、試験前のレンズ用樹
脂と色相を比較した。
評価基準は変化なしくＯ）、わずかに黄変（△）、黄変
（×）とした。
離型性：重合終了後、レンズとガラスモールドの間にテ
フロン製くさびを打ち込み、全く抵抗なく離型したもの
を（Ｏ）、全部あるいは一部離型しなかったものを（×
）とした。
外観：目視により観察した。
実施例ＩＡ テトラキス（４−ヒドロキシ−２−チアブチル）メタン
１５．０ｇ　（０，０４モル）とチオジエチルジイソシ
アネート１３．３ｇ　（０゜０８モル）とを混合し、ガ
ラスモールドとガスケットよりなるモールド型中に注入
した。次いで５０°Ｃから１２０°Ｃまで徐々に昇温し
、４８時間で加熱硬化させた。こうして得られたレンズ
は無色透明で耐候性に優れ、屈折率ｎＤｚ。
−１，５９、アラへ数ν１Ｇ＝４５、比重ｄ２０＝１．
３６であった。
実施例２Ａ〜１３Ａ、比較例ＩＡ〜３Ａ実施例ＩＡと同
様にして表１の組成でレンズ化を行った。性能試験の結
果を表１に示した。
（以下余白） 実施例ＩＢ チオジエチルジイソシアネー）１３．８ｇ　（０，０８
モル）と、テトラキス（４−ヒドロキシ−２−チアブチ
ル）メタン１５．０ｇ　（０，０４モル）とユニダイン
ＤＳ−４０１（ダイキン工業株式会社製　内部離型剤）
　０．００３　ｇとを混合し、ガラスモールドとガスケ
ットよりなるモールド中に注入し、室温から１２０°Ｃ
まで徐々に昇温し２４時間で加熱硬化させた。
重合後、レンズは容易に離型し、得られたレンズは無色
透明で、屈折率ｎｎ　”＝１．５９、アツベ数ν２０＝
４５、比重＝１．３６であった。
実施例２Ｂ〜１７Ｂ 実施例ＩＢと同様にして表２の組成でレンズ化を行った
。性能試験の結果を表２に示した。
（以下余白） 比較例ＩＢ〜８Ｂ　　　　　　− 以下のモールド処理以外は実施例ＩＢと同様に表３の組
成でレンズ化を行った。その結果を表３に示した。
表３中のモールド処理欄の表示の意味は次のとおりであ
る。
処理なしニガラスモールド使用、離型剤未使用外部、離
型処理ニガラスモールドの内面を東芝シリコーン社製外
部離型剤Ｙ　Ｓ　Ｒ−６２０９で塗布、焼付処理した。
外部、離型処理再使用：外部離型処理して、重合に一度
使用した後、処理せずそのまま使用。
ｐｐ上モールド用：ポリプロピレンを射出成型によりモ
ールドを作成し、ガラスモールドの替わりに使用した。
（以下余白）

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）１種又は２種以上の硫黄原子を含有するポリイソ
    シアネート化合物と１種又は２種以上の硫黄原子を含有
    するポリオール化合物とを反応させて得られるポリウレ
    タン系レンズ用樹脂。
  2. （２）請求項１記載の樹脂からなるポリウレタン系レン
    ズ。
  3. （３）１種又は２種以上の硫黄原子を含有するポリイソ
    シアネート化合物と１種又は２種以上の硫黄原子を含有
    するポリオール化合物との混合物に内部離型剤を添加し
    て注型重合することを特徴とするポリウレタン系レンズ
    の製造方法。
  4. （４）請求項３記載の方法で得られるポリウレタン系レ
    ンズ。
JP1032636A 1988-02-16 1989-02-14 ポリウレタン系レンズ及びその製造方法 Expired - Lifetime JP2618467B2 (ja)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3178888 1988-02-16
JP63-31788 1988-02-16
JP63-37514 1988-02-22
JP3751488 1988-02-22

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP8094159A Division JP2788628B2 (ja) 1996-04-16 1996-04-16 ポリウレタン系レンズ用樹脂の製造方法及び該方法で得られる樹脂からなる光学素子並びにプラスチックレンズ

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH01295201A true JPH01295201A (ja) 1989-11-28
JP2618467B2 JP2618467B2 (ja) 1997-06-11

Family

ID=26370305

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1032636A Expired - Lifetime JP2618467B2 (ja) 1988-02-16 1989-02-14 ポリウレタン系レンズ及びその製造方法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4929707A (ja)
EP (1) EP0329389B1 (ja)
JP (1) JP2618467B2 (ja)
KR (1) KR920001245B1 (ja)
CN (2) CN1037971C (ja)
AU (1) AU606263B2 (ja)
BR (1) BR8900682A (ja)
DE (1) DE68919096T2 (ja)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01295202A (ja) * 1988-02-18 1989-11-28 Mitsui Toatsu Chem Inc チオカルバミン酸ｓ頂アルキルエステル系樹脂製光学素子及びレンズの製造方法、該製造方法によって得られた光学素子並びにレンズ
JPH01302202A (ja) * 1988-02-17 1989-12-06 Mitsui Toatsu Chem Inc 高屈折率プラスチックレンズ及びその製造方法
JPH02153302A (ja) * 1988-02-17 1990-06-13 Mitsui Toatsu Chem Inc 高屈折率光学素子及びプラスチックレンズの製造方法及び該方法により得られる光学素子並びにプラスチックレンズ
US5194559A (en) * 1991-03-25 1993-03-16 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Optical urethane resins and plastic lenses comprising the same
US5389708A (en) * 1992-01-31 1995-02-14 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Sulfur-containing acid phosphoric ester internal release agent
WO1997023529A1 (fr) * 1995-12-22 1997-07-03 Washi Kosan Co., Ltd. Copolymere thermoplastique a usage optique et processus de preparation
JPH1045707A (ja) * 1996-07-30 1998-02-17 Mitsui Petrochem Ind Ltd イソシアナート誘導体およびその用途
US6194603B1 (en) 1998-07-28 2001-02-27 Hoya Corporation Polyisocyanate compound, process for producing the same and optical materials using the same
US6313316B1 (en) 1998-07-14 2001-11-06 Hoya Corporation Polyisocyanate compounds, process for producing the same, and optical materials using the same
US6455729B1 (en) 1998-07-29 2002-09-24 Hoya Corporation Polyisocyanate compounds, process for producing the same, and optical materials using the same
US7909929B2 (en) 2002-11-13 2011-03-22 Nippon Soda Co., Ltd. Dispersoid having metal-oxygen bonds, metal oxide film, and monomolecular film
WO2015046540A1 (ja) 2013-09-30 2015-04-02 ホヤ レンズ タイランド リミテッド 透明プラスチック基材及びプラスチックレンズ

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5415816A (en) 1986-01-28 1995-05-16 Q2100, Inc. Method for the production of plastic lenses
US6201037B1 (en) 1986-01-28 2001-03-13 Ophthalmic Research Group International, Inc. Plastic lens composition and method for the production thereof
US6730244B1 (en) 1986-01-28 2004-05-04 Q2100, Inc. Plastic lens and method for the production thereof
US5529728A (en) 1986-01-28 1996-06-25 Q2100, Inc. Process for lens curing and coating
US5364256A (en) 1986-01-28 1994-11-15 Ophthalmic Research Group International, Inc. Apparatus for the production of plastic lenses
CA1316315C (en) * 1988-02-22 1993-04-20 Nobuyuki Kajimoto Highly-refractive plastic lens and process for making the lens
US5191055A (en) * 1988-12-22 1993-03-02 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Mercapto compound, a high refractive index resin and lens and a process for preparing them
JPH0768326B2 (ja) * 1989-10-09 1995-07-26 三井東圧化学株式会社 ウレタン系レンズ用樹脂の製造方法
US5514214A (en) 1993-09-20 1996-05-07 Q2100, Inc. Eyeglass lens and mold spin coater
JP2695599B2 (ja) * 1993-09-29 1997-12-24 ホーヤ株式会社 ポリウレタンレンズの製造方法
US6170952B1 (en) 1993-12-07 2001-01-09 Neoptx, Inc. Adherent corrective lenses and eyeglasses embodying the same
AU699682B2 (en) * 1993-12-07 1998-12-10 VSI International, Inc. Press-on lenses and eyeglasses incorporating same
US6274694B1 (en) 1995-11-20 2001-08-14 Hoya Corporation Process for the production of polyurethane lens
US6022498A (en) 1996-04-19 2000-02-08 Q2100, Inc. Methods for eyeglass lens curing using ultraviolet light
US6280171B1 (en) 1996-06-14 2001-08-28 Q2100, Inc. El apparatus for eyeglass lens curing using ultraviolet light
DE69732485T2 (de) * 1996-07-17 2006-01-05 Essilor International Compagnie Générale d'Optique Interne formtrenn-zusammensetzungen, enthaltend phosphatester
US7002744B2 (en) * 1999-11-22 2006-02-21 Younger Mfg. Co. Dba Younger Optics Polarized optical part using high impact polyurethane-based material
US6617412B2 (en) 2001-10-12 2003-09-09 Bayer Corporation Fertilizer encapsulation using sulfur containing polyols
EP1608704B1 (en) 2003-03-24 2008-03-19 Essilor International Compagnie Generale D'optique Thiophosphine compounds and method of making polymerisable compositions containing them and their use for making ophtalmic lenses
EP1640394A4 (en) * 2003-06-09 2010-04-28 Hoya Corp POLYOL COMPOUND, TRANSPARENT FORM BODY AND METHOD FOR THE PRODUCTION OF TRANSPARENT FORM BODY
US20070037897A1 (en) * 2005-08-12 2007-02-15 Guigui Wang Method for making contact lenses
US8431673B2 (en) 2007-11-19 2013-04-30 Cytec Surface Specialties S.A. Radiation curable compositions
AU2008343162B2 (en) 2007-12-20 2012-02-23 Alcon Inc. Method for making contact lenses
WO2012064699A1 (en) 2010-11-10 2012-05-18 Novartis Ag Method for making contact lenses
SG190061A1 (en) 2010-12-01 2013-06-28 Novartis Ag Lens molds having atmospheric plasma coatings thereon
CN103958167B (zh) 2011-11-29 2017-03-08 诺华股份有限公司 用于模制眼用透镜的模具的至少一个半模的透镜成形表面的处理方法
KR101992594B1 (ko) * 2011-11-29 2019-06-25 메르크 파텐트 게엠베하 네거티브형 감광성 실록산 조성물
FR3005050A1 (fr) * 2013-04-26 2014-10-31 Michelin & Cie Compose polyol soufre utilisable comme monomere pour la synthese de polyurethane
WO2015066255A1 (en) 2013-10-31 2015-05-07 Novartis Ag Method for producing ophthalmic lenses
CN105793022B (zh) 2013-12-13 2017-09-19 诺华股份有限公司 用于制备接触镜片的方法
KR102411528B1 (ko) * 2017-02-15 2022-06-27 김근식 폴리올 화합물의 제조 방법 및 그로부터 제조된 폴리올
KR101830749B1 (ko) 2017-07-12 2018-04-04 한국화학연구원 자가복원 폴리우레탄계 중합체 및 이의 제조방법
CN108841164A (zh) * 2018-07-11 2018-11-20 望江县天长光学仪器有限公司 一种高耐磨性光学透镜的制备方法
CN112574384A (zh) * 2019-09-27 2021-03-30 万华化学集团股份有限公司 一种热塑性聚氨酯弹性体材料及其制备方法和应用
US20210347929A1 (en) 2020-05-07 2021-11-11 Alcon Inc. Method for producing silicone hydrogel contact lenses

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5821415A (ja) * 1981-07-31 1983-02-08 Mitsui Toatsu Chem Inc ポリカ−ボネ−トウレタン類およびその製造法
JPS59219322A (ja) * 1983-05-30 1984-12-10 Asahi Denka Kogyo Kk ポリウレタン物質の製造方法
JPS6011521A (ja) * 1983-06-29 1985-01-21 Asahi Denka Kogyo Kk ポリウレタン物質の製造法
JPS6038420A (ja) * 1983-08-11 1985-02-28 Daicel Chem Ind Ltd ポリウレタン重合体の製造方法
JPH01295202A (ja) * 1988-02-18 1989-11-28 Mitsui Toatsu Chem Inc チオカルバミン酸ｓ頂アルキルエステル系樹脂製光学素子及びレンズの製造方法、該製造方法によって得られた光学素子並びにレンズ
JPH01302202A (ja) * 1988-02-17 1989-12-06 Mitsui Toatsu Chem Inc 高屈折率プラスチックレンズ及びその製造方法
JPH02153302A (ja) * 1988-02-17 1990-06-13 Mitsui Toatsu Chem Inc 高屈折率光学素子及びプラスチックレンズの製造方法及び該方法により得られる光学素子並びにプラスチックレンズ

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1045641B (de) * 1957-05-15 1958-12-04 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung kautschukelastischer Formkoerper
US4094843A (en) * 1976-07-23 1978-06-13 Scm Corporation Aqueous coating composition and process from a mercaptan containing polymer and a bis-maleimide
JPS56116001A (en) * 1980-02-19 1981-09-11 Showa Denko Kk Lens
JPS60199016A (ja) * 1984-03-23 1985-10-08 Mitsui Toatsu Chem Inc チオカルバミン酸ｓ―アルキルエステル系レンズ用樹脂の製造方法
US4605712A (en) * 1984-09-24 1986-08-12 Ciba-Geigy Corporation Unsaturated polysiloxanes and polymers thereof
AU573471B2 (en) * 1986-03-01 1988-06-09 Mitsui Chemicals, Inc. Polythiocarbamate lense material
JPS62267316A (ja) * 1986-05-16 1987-11-20 Mitsui Toatsu Chem Inc 高屈折率プラスチツクレンズ用樹脂
JPH0777733B2 (ja) * 1986-12-15 1995-08-23 三井東圧化学株式会社 含硫ウレタン樹脂製レンズの注型重合方法
US4946923A (en) * 1988-02-18 1990-08-07 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. S-alkyl thiocarbamate base resin, plastic lens comprising the resin, and process for making the lens

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5821415A (ja) * 1981-07-31 1983-02-08 Mitsui Toatsu Chem Inc ポリカ−ボネ−トウレタン類およびその製造法
JPS59219322A (ja) * 1983-05-30 1984-12-10 Asahi Denka Kogyo Kk ポリウレタン物質の製造方法
JPS6011521A (ja) * 1983-06-29 1985-01-21 Asahi Denka Kogyo Kk ポリウレタン物質の製造法
JPS6038420A (ja) * 1983-08-11 1985-02-28 Daicel Chem Ind Ltd ポリウレタン重合体の製造方法
JPH01302202A (ja) * 1988-02-17 1989-12-06 Mitsui Toatsu Chem Inc 高屈折率プラスチックレンズ及びその製造方法
JPH02153302A (ja) * 1988-02-17 1990-06-13 Mitsui Toatsu Chem Inc 高屈折率光学素子及びプラスチックレンズの製造方法及び該方法により得られる光学素子並びにプラスチックレンズ
JPH01295202A (ja) * 1988-02-18 1989-11-28 Mitsui Toatsu Chem Inc チオカルバミン酸ｓ頂アルキルエステル系樹脂製光学素子及びレンズの製造方法、該製造方法によって得られた光学素子並びにレンズ

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01302202A (ja) * 1988-02-17 1989-12-06 Mitsui Toatsu Chem Inc 高屈折率プラスチックレンズ及びその製造方法
JPH02153302A (ja) * 1988-02-17 1990-06-13 Mitsui Toatsu Chem Inc 高屈折率光学素子及びプラスチックレンズの製造方法及び該方法により得られる光学素子並びにプラスチックレンズ
JPH01295202A (ja) * 1988-02-18 1989-11-28 Mitsui Toatsu Chem Inc チオカルバミン酸ｓ頂アルキルエステル系樹脂製光学素子及びレンズの製造方法、該製造方法によって得られた光学素子並びにレンズ
US5194559A (en) * 1991-03-25 1993-03-16 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Optical urethane resins and plastic lenses comprising the same
US5389708A (en) * 1992-01-31 1995-02-14 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Sulfur-containing acid phosphoric ester internal release agent
WO1997023529A1 (fr) * 1995-12-22 1997-07-03 Washi Kosan Co., Ltd. Copolymere thermoplastique a usage optique et processus de preparation
GB2313839A (en) * 1995-12-22 1997-12-10 Washi Kosan Kk Thermoplastic copolymer for optical use and process for preparing the same
GB2313839B (en) * 1995-12-22 1999-10-06 Washi Kosan Kk Optical thermoplastic copolymer and production thereof
JPH1045707A (ja) * 1996-07-30 1998-02-17 Mitsui Petrochem Ind Ltd イソシアナート誘導体およびその用途
US6313316B1 (en) 1998-07-14 2001-11-06 Hoya Corporation Polyisocyanate compounds, process for producing the same, and optical materials using the same
US6489430B2 (en) 1998-07-14 2002-12-03 Hoya Corporation Polyisocyanate compounds, process for producing the same, and optical materials using the same
US6194603B1 (en) 1998-07-28 2001-02-27 Hoya Corporation Polyisocyanate compound, process for producing the same and optical materials using the same
US6455729B1 (en) 1998-07-29 2002-09-24 Hoya Corporation Polyisocyanate compounds, process for producing the same, and optical materials using the same
US6596836B2 (en) 1998-07-29 2003-07-22 Hoya Corporation Polyisocyanate compounds, process for producing the same, and optical materials using the same
US7909929B2 (en) 2002-11-13 2011-03-22 Nippon Soda Co., Ltd. Dispersoid having metal-oxygen bonds, metal oxide film, and monomolecular film
WO2015046540A1 (ja) 2013-09-30 2015-04-02 ホヤ レンズ タイランド リミテッド 透明プラスチック基材及びプラスチックレンズ
EP3483219A1 (en) 2013-09-30 2019-05-15 Hoya Lens Thailand Ltd. Transparent plastic substrate and plastic lens
EP3483220A1 (en) 2013-09-30 2019-05-15 Hoya Lens Thailand Ltd. Transparent plastic substrate and plastic lens
EP3936905A1 (en) 2013-09-30 2022-01-12 Hoya Lens Thailand Ltd. Transparent plastic substrate and plastic lens
EP3936904A1 (en) 2013-09-30 2022-01-12 Hoya Lens Thailand Ltd. Transparent plastic substrate and plastic lens

Also Published As

Publication number Publication date
CN1037971C (zh) 1998-04-08
CN1075635C (zh) 2001-11-28
JP2618467B2 (ja) 1997-06-11
AU606263B2 (en) 1991-01-31
EP0329389B1 (en) 1994-11-02
DE68919096T2 (de) 1995-06-01
EP0329389A3 (en) 1990-03-28
KR920001245B1 (ko) 1992-02-08
DE68919096D1 (de) 1994-12-08
CN1129811A (zh) 1996-08-28
BR8900682A (pt) 1989-10-10
EP0329389A2 (en) 1989-08-23
AU2995189A (en) 1989-08-17
CN1130641A (zh) 1996-09-11
US4929707A (en) 1990-05-29
KR890013489A (ko) 1989-09-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH01295201A (ja) ポリウレタン系レンズ及びその製造方法
KR920006006B1 (ko) 티오카르바민산 s-알킬에스테르 계렌즈용수지, 그 수지로 이루어진 플라스틱렌즈 및 렌즈의 제조방법
US5013496A (en) Process for molding a highly-refractive plastic lens
JP3088428B2 (ja) プラスチックレンズの製造方法
US6008296A (en) Optical terpolymer of polyisocyanate, polythiol and polyene monomers
EP0329387B1 (en) Plastic lens, and method for its preparation
KR920001650B1 (ko) 함 황 우레탄수지제 렌즈의 주형중합방법
JP2725707B2 (ja) 高屈折率プラスチックレンズ及びその製造方法
JP2615182B2 (ja) 高屈折率光学素子及びプラスチックレンズの製造方法及び該方法により得られる光学素子並びにプラスチックレンズ
JP2740714B2 (ja) メルカプト化合物及びその製造方法
JP2615183B2 (ja) チオカルバミン酸ｓ−アルキルエステル系樹脂製光学素子及びレンズの製造方法、該製造方法によって得られた光学素子並びにレンズ
JP2766846B2 (ja) チオカルバミン酸ｓ−アルキルエステル系樹脂製光学素子及びレンズの製造方法、該方法で得られる光学素子及びプラスチックレンズ
JP2788629B2 (ja) チオカルバミン酸ｓ−アルキルエステル系レンズ用樹脂の製造方法及びその樹脂からなるプラスチックレンズ
JP2721496B2 (ja) 含硫ウレタン樹脂製レンズの注型重合方法
JP2788628B2 (ja) ポリウレタン系レンズ用樹脂の製造方法及び該方法で得られる樹脂からなる光学素子並びにプラスチックレンズ
JP2615183C (ja)
JP2615182C (ja)

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090311

Year of fee payment: 12

EXPY Cancellation because of completion of term