JPH01287176A

JPH01287176A - 反応染料組成物および繊維材料の染色方法

Info

Publication number: JPH01287176A
Application number: JP63117756A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Ishizuka; 石塚　芳夫; Kunihiko Imada; 今田　邦彦
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1988-05-13
Filing date: 1988-05-13
Publication date: 1989-11-17
Anticipated expiration: 2012-04-16
Also published as: JP2600287B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、溶解性、溶液の安定性の、優れた青色反応染
料組成物に関するものである。

更に詳しくは、染料溶解操作時の溶解性が良好であり、
更に染色時の無機塩添加浴及びアルカリ剤添加浴中での
溶解安定性の優れた染料組成物に関する。

［従来技術］セルロース系繊維又は含窒素系繊維などを染色するため
の青色系染料としては、従来よりＣ，１，リアクチブブ
ル−１９として知られている下式（１）で示される染料
が多量に使用されて来た。

この染料は、水に対する溶解度自身は高いが、染色時の
無機塩添加浴やアルカリ浴中では溶解性が著しく悪化す
る。

その結果、吸尽染色法に於いては濃色染色でビルドアツ
プ性が低下する事や、連続染色法や捺染法に於いてはス
ペックの発生や染着濃度の低下等の問題点を有していた
。

この様な問題点を解決するために、特開昭５０−１８２
２７１号公報には、前記式（１）の染料、アントラキノ
ン−２−スルホン酸（ナトリウム塩）、ナフタレンスル
ホン酸ホルムアルデヒド縮合物（ナトリウム塩）、縮合
リン酸塩（ナトリウム塩）及び飛散防止剤を含む組成物
が提案されており、更に特公昭５９−５８９５２号公報
には、式（１）の染料にアルキルナフタレンスルホン酸
ホルムアルデヒド縮合物を含む染料組成物が提案されて
いる。

この様な組成物を用いる事により上記の問題点の中の一
部は解決され、式（１）で示される染料の実用的な使用
範囲は広がっているが、連続染色法に適用した場合の長
時間パディングや、コールドパッドパッチ染色法に適用
した場合には時間の経過と共にスペックの発生や濃度低
下の問題が発生し、少量ロットの加工以外には適用が困
難であった。

更にこれらの組成物を粉状部又は顆粒状量として染色に
供する場合には、染料溶解時の水なじみ速度が遅く溶解
操作に手間がかかる、あるいは自動秤量溶解システム等
に適用しようとする場合適用が困難となる等の問題を残
していた。

また、特開昭６０−１０８４７２号公報には、Ｃ，１，
リアクチブブル−１９１〜９９重量部と遊離酸の形とし
て下式（式中、Ｘは−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ３０８Ｍ又は−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ２を表わし、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ
土類金属あるいは第４級アミンを表わす）で示される染
料を９９〜１重量部含んでなる染料組成物が提案されて
いるが未だ問題の完全な解決には至っ゛ておらず、溶解
性、及びスペック発生等の問題も依然残されている。

［発明が解決しようとする課題］本発明は、上記実情に鑑み、染料溶解操作時の溶解性が
良好であり、更に染色時の溶解安定性が優れ、連続染色
やコールドパッドバッチ染色法に適用して大量ロットの
加工が安全かつ効率良〈実施出来る青色反応染料組成物
を提供する事を目的とする。

［課題を解決するための手段］本発明は、（１′）遊離の酸の形で下式（Ｉ）（式中Ｒ
は−ＣＨ＝Ｃｌ１２又は−ＣＨ２ＣＨ２０ＳＯ３Ｈを表
わす。）で表わされる化合物、および遊離の酸の形で下
式（社）（式中Ｒ′は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２０ＳＯ
８Ｈを表わす。）で表わされる化合物から成る染料混合
物を含有してなる染料組成物にして、該組成物中の無機
塩含量が１０重量％以下である反応染料組成物、（ロ）
上記染料混合物およびアルキルナフタレンスルホン酸と
ホルムアルデヒドとの縮合物を含有してなる反応染料組
成物、および（ハ）それらの反応染料組成物を用いて繊
維材料を染色する方法を提供する。

以下、本発明の詳細な説明する。

上記式（Ｉ）において、Ｒが−ＣＨ１ＣＨ２０ＳＯａＨ
である化合物は前記式（１）に相当してＣ，１，リアク
チブブル−１９として公知であり、Ｒは−ＣＨ＝ＣＨ２
でもよく、三者の混合物でよいが、いずれも公知の化合
物である。これらの化合物は、好ましくはナトリウム、
カリウム、リチウムなどのアルカリ金属塩の形で使用さ
れる。

上記式仰で示される化合物も、式（Ｉ）の化合物と同様
に公知の染料であるが、その染色特性面での欠点から従
来工業的には生産されていなかったものである。本発明
では式（Ｉ）の染料と同様の形で使用することができる
。

本発明の反応染料組成物（イ）に含有される染料混合物
における式（Ｉ）及び式（２）の化合物の混合比率は９
０：５〜６０：４０の範囲が好ましく、８５：１５〜７
０：１ｌｌＯの範囲がより好ましい。

このような染料混合物の反応染料組成物中の含量は好ま
しくは２０〜９９重量％である。

これらの化合物は夫々合成工程で芒硝又は食塩等の無機
塩を副生じて含有するが、本発明の反応染料組成物中の
無機塩の含有量は１０重量％以下である。また、水系液
状染料組成物とする場合には無機塩の含有量は８％以下
が好ましく、１％以下であればより好ましい。

本発明の反応染料組成物（ロ）に含有される染料混合物
は上記の染料組成物（イ）におけると同じであり、その
含量も好ましくは２０〜９９重量％である。

本発明に用いるアルキルナフタレンスルホン酸ホルムア
ルデヒド縮合物は、特開昭５６−７８１８１号公報、特
開昭５９−１８１４号公報に記載されて公知であり、ス
ルホン化度及び縮合度を調整すれば種々のアルキル基を
１個又は２個以上好ましくは１個又は２個有するアルキ
ルナフタレンスルホン酸が使用可能である。

本発明においては特にスルホン化度５０〜１５０％、平
均縮合度１．１〜８．０のナフタレンスルホン酸ホルム
アルデヒド縮合物アタ効果的である。

アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物
の反応染料組成中の含量は１重量％以上であるが、好ま
しくは５〜６５重量％である。

本発明の反応染料組成物（ロ）はより好ましくは金属封
鎖剤を含有してなるものである。金属封鎖剤としてはエ
チレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）や各種リン酸塩
などが挙げられ、染料組成物中のその含量は好ましくは
０，１〜５重量％である。

また、本発明の反応染料組成物（ロ）における無機塩含
量は特に制限はされないが、好ましくは１０重量％以下
である。

上記した本発明の反応染料組成物（イ）および（ロ）の
ｐＨは、夫々の組成物が粉状品又は顆粒状品の場合は１
００　ｆ／ｌ水溶液で、また液状品の場合には原液のま
まで測定して３〜６．５の範囲内である事が好ましく、
ｐＨ調整のために酢酸ソーダやリン酸ソーダ等の緩衝剤
を添加しても良い。

これらの本発明の組成物は、種々の繊維材料、たとえば
、木綿、ビスコースレーヨン、キュプラアンモニアレー
ヨン、麻等のセルロース系繊維、ポリアマイド、羊毛、
絹等の含窒素系繊維及びそれらの混紡品を、反応染料の
染色法として公知の吸尽染色法、連続染色法、コールド
パッドパッチ染色法、捺染法などによって染色して良好
な結果を得ることができる。

［発明の効果］本発明の組成物によれば、染料溶解操作時の溶解性が良
好であり、更に染色時の溶解安定性が優れているため、
連続染色での長時間パディングやコールドパッドパッチ
染色での１０００ｍ以上の大量加工を行なっても、スペ
ックや濃度低下等の問題が起こらず、安全かつ効率良（
染色加工を実施することが出来る。

し実施例〕以下、実施例によって本発明を更に詳しく説明する。な
お、本文中、部は重量部を、％は重量％を表わす。

実施例＝１夫々純度が８０％の式（Ｉ）で示される化合物（Ｎａ塩
、式中、Ｒは−ＣＨ２ＣＨ２０ＳＯｓＮａ　）　５２部
および式■で示される化合物（Ｎａ塩、式中、Ｒ′は−
ＣＨ２ＣＨ２０ＳＯａＮａ　）　１１部から成る染料混
合物６８部に、スルホン化度１００％、平均縮合度１８
のエチルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物
（Ｎａ塩）８５部と鉱油エマルジョン１部とを加えて製
品化し、濃度１００％の反応染料組成物とした。

得られた染料組成物１００部を熱湯で完全に溶解した後
２５”Ｃに冷却し、尿素１００部、レオニールＳＲ（浸
透剤、ヘキスト社製）８部を加え、更に水を加えて８０
０部の染料液を調整した。

別に、５０°Ｂｅ’の水ガラス１５０部に水を加えて２
００部のアルカリ液を調整した。

次いで、上記染料液とアルカリ液の混合液（４：１）を
パッド浴に定量追加しながら、エンドレスの木綿織物に
３時間パテ゛イング（絞り率７０％）を行なった。

パディング開′始及び１時間ごとに染色布１ｍを切り取
って巻き上げ、ポリエチレンフィルムに密閉して２０”
Ｃの室内に２０時間放置した。この染色物を冷水、次い
で熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングした
後冷水で洗浄−乾燥して仕上げた。

得られた染色物の染色性及びパディング浴の溶解安定性
結果は下表に示したが、これにより従来では短時間の加
工でしか得られなかったスペック、濃度低下のない濃い
青色の染色物が安定して得られた。また、パディング浴
の溶解安定性も優れ、染料凝集やゲル化と８つだ現象は
全く認められなかった。

実施例−２夫々の純度が８０％である式（Ｉ）で示される化合物（
Ｌｉ塩、式中、Ｒは−ＣＨ２ＣＨ２０ＳＯｓＬｉ４９部
および式■で示される化合物（Ｌｉ塩、式中、Ｒ′は−
ＣＨ２ＣＨ２０ＳＯｓＬｉ　）　１４部から成る染料混
合物６３部にスルホン化度１１０％、平均縮合度２．２
のエチルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物
（Ｎａ塩）３３部とＥＤＴＡ（２Ｎａ塩）２部及び鉱油
エマルジョン１部を加えて製品化し、濃度１０ｏ％の反
応染料組成物とした。

得られた染料組成物１００部をＣａ　イオン５０１）ｐ
ｍ含有する硬水を使用して完全に溶解した後、尿素１０
０部、レオニールＳＲ（浸透剤、ヘキスト社製）８部を
加え、更に同じ硬水を加えてＳＯＯ部の染料液を調整し
た。

別に、４０°Ｂｅ′苛性ソ一ダ水溶液２５部及び４２°
Ｂｃ’の水ガラス１８０部に硬水を加えて２００部のア
ルカリ液を調整した。

次いで、実施例−１と同様の加工を行なって染色物を仕
上げた。

得られた染色物の染色性及びパディング浴の溶解安定性
結果は下表に示したが、これによりスペック、濃度低下
のない濃い青色の染色物が安定して得られた。また、パ
ディング浴の溶解安定性も優れ、染料凝集やゲル化と言
った現象は全く認められなかった。

実施例−３夫々の純度が８０％の式（Ｉ）で示される化合物（Ｋ塩
、式中、Ｒは−ＣＨ２ＣＨ２０Ｓ０８Ｋ　）　２４部、
および式（１１）で示される化合物（Ｋ塩、式中、Ｒ’
は−ＣＨ２ＣＨ２０Ｓ０８Ｋ　）　７部から成る染料混
合物８１部にスルホン化度９９％、平均縮合度１．５の
メチルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物（
Ｎａ塩）１０部、ＥＤＴＡ（ＩＮａ塩）１部、無水酢酸
ソーダ０．５部及び水４２．５部を加えて製品化し、ｐ
　Ｈ５，５、濃度５０％の液状反応染料組成物とした。

得られた染料組成物１００部を熱湯で完全に溶解した後
２５℃に冷却する。これに０．１％アルギン酸ソーダ（
糊剤、記文、フード社製）１００部、炭酸ソーダ２０部
、還元防止剤（ｍ−二トロベンゼンスルホン酸ソーダ）
１０部、及び水を加えて１０００部のパディング液を調
整する。

次いで、上記パディング液をパッド浴に定量追加しなが
ら、エンドレスの木綿織物に３時間パディング（絞り率
６５％）し、中間乾燥を行なった。

パディング開始及び１時間ごとに染色布１ｍを切す取っ
て１０５℃、８分間のスチーム処理を行なった。この染
色物を冷水、次いで熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤中
でソーピングした後冷水で洗浄−乾燥して仕上げた。

得られた染色物の染色性及びパディング浴の溶解安定性
結果は下表に示したが、これにより従来では短時間の加
上でしか得られなかったスペック、濃度低下のない濃い
青色の染色物が安定して得られた。また、パディング浴
の溶解安定性も優れ、染料凝集は全く認められなかった
。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）遊離の酸の形で下式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中Ｒは−ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ
ＳＯ＿３Ｈを表わす。）で表わされる化合物、および遊
離の酸の形で下式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中Ｒ′は−ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２
ＯＳＯ＿３Ｈを表わす。）で表わされる化合物から成る
染料混合物を含有してなる染料組成物にして、該組成物
中の無機塩含量が１０重量％以下である反応染料組成物
。
（２）請求項１に記載された染料混合物およびアルキル
ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物を
含有してなる反応染料組成物。
（３）請求項１または２に記載された反応染料組成物を
用いることを特徴とする繊維材料の染色方法。