JPH01287159A - 含ハロゲン熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、溶融成形時のロングラン性をｍ著に改善した
含ハロゲン熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

従来の技術 ポリ塩化ビニル系樹脂に代表される含ハロゲン熱可塑性
樹脂は、比較的安価な樹脂であり、透明性、機械的性質
、加工性等の性質もすぐれているので、フィルム、シー
ト、ホース、フレキシブルコンテナ、引布、レザー、防
水シート、靴底、スポンジ、電線被覆材、１］用品をは
じめ広範な用途に利用されている。

含ハロゲン熱可塑性樹脂は上記のような利点を有する樹
脂であるが、樹脂の加工温度と熱分解温度が接近してい
るため成形加工時の温度領域が狭く、また耐久性、１６
Ｉ衝撃性などが劣るという不利がある。

そこで、含ハロゲン熱可塑性樹脂の成形加１：性、その
他の性質の改善のため、含ハロゲン熱可塑性樹脂に改質
用樹脂をポリマーブレンドすることが行われており、該
改質用樹脂として、１ｎ素化ポリエチレン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン−
スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸エステル共重合
体などが用いられている。」−記の中では、特にエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体のブレンドＤ、が重要である。

また、改質用樹脂としてエチレン−酢酸ビニル共重合体
のグラフト物を用いる方法も開発されており、注目され
る。

たとえば、特公昭５４−３０６９９号公報には、エチレ
ン含有１ｒｊ８５〜６０重−１，１％のエチレン−酢酸
ビニル共重合体を含む水分散液にオレフィンをグラフト
乳化重合して得られたグラフト東合体を、液状可・Ｗ剤
と共に塩化ビニル樹脂に配合した組成物か示されている
。

時開ＩＭ１６１−１６９４９壮公報には、乳化重合によ
る酢酸ヒニル含イｊ量９０〜５０屯ｊ１１％のエチレン
−耐酸ビニル共重合体ラテンクヌのイｆイ１ト“に溶解
度係数が８．５〜１５であるビニル１゛］置１；体（酢
酸ビニル、エチレン、メチルアクリレ−Ｉ・、エチルア
クリｌ／　−ｉ、メチルメタクリレ−Ｉ・、アクリロニ
トリル等）を懸濁重合して得た改質エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体を塩化ビニル樹脂に配合した組成物が示され
ている。

時開１１Ｉ′１６２−１２７３３４　ｔ、ｊ公報には、
ブタシエンーヒニル単一ｆｉ＜＝体（スチレン類、アク
リロニ（・リル類、（メタ）アクリレ−；・類から選ば
れるもの）共重合体と、ビニルエステルーエチ１／ン共
重合体にビニル単量体（スチレン類、アクリロニｉ・リ
ル類、（メタ）アクリレート類から選ばれるもの）をグ
ラフト重合条ヂ１１・゛にバ中合させたへφ合体どを塩
化ビニル樹脂に配合した組成物が示されている。

そのほか、特公昭４４．−７２９０９弓公報、特公昭４
５−２３０２７号公報、特公昭５５−１１７０４号公報
にも、主として耐衝撃性の向」−の目的で、ポリ塩化ビ
ニル系樹脂にエチレン−酢酸ビニル共重合体のグラフト
物をポリマーブレンドする方法が示されている。

発明が解決しようとする課題 しかしながら、ポリ塩化ビニル系樹脂にエチレン−酢酸
ビニル共重合体をポリマーブレンドする方法は、下記の
ような問題点がある。

■　エチレン−酢酸ビニル共重合体が溶液重合品の粉砕
物であるときは、ポリ塩化ビニル系樹脂との均一混合性
が劣る。

■　エチレン−酢酸ビニル共重合体が懸濁重合品である
ときｊ±、溶融成形（押出成形やカレンダー成形）に供
する前の予備混合時に一括ブレンドによる混合を行おう
とすると膠着を起こしやすい（つまりホットブレンドが
困難である）。また、カレンダー成形の場合にはプレー
トアウＩ・（混練物が金属ロールに粘着する現象）を発
生しやすく、押出成形の場合には溶融時の粘度が大きく
、分散不良を生じやすい。

（ψ　エチレン−酢酸ビニル共重合体が乳化重合品であ
るときは、」−記■のような不利に加え、１ｆｌＮ熱性
か不足する。

ポリ塩化ビニル系樹脂にエチレン−酢酸ビニル共重合体
のグラフト物をポリマーブレンドする−１−述の各公報
記載の樹脂組成物も、実際に追試したり、該グラフト物
の市販品を購入してポリ塩化ビニル系樹脂に配合してみ
ると、エチレン−酢酸ビニル共重合体のポリマーブレン
ドに比しては良好な結果がイＪ）られるものの、ロング
ラン成形性が必ずしも充分でないという問題があり、そ
のほか、１耐熱性が不足したり、均一混合性が不足した
りする場合もある。

本発明者は、ポリ塩化ビニル系樹脂にポリマーブレンド
するエチレン−酢酸ビニル共重合体グラフト物として以
下に述べるような４Ｎ定のものを選択することにより、
」二記のような問題点を解消しうることを見出し、本発
明を完成するに至った。

課題を解決するための手段 すなわち、本発明の含ハロゲン熱可塑性樹脂組成物は、
含ハロゲン熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部にグラフト
重合体（Ｂ）ｌ−１００重量部を配合してなる樹脂組成
物であって、前記グラフト重合体（Ｂ）が、［グラフト
基体としての酢酸ビニル含有量５０〜９０重量％のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体（ｂ１）１．００重量部に、
それを単独で重合した場合にガラス転移点６５〜１５０
°Ｃのホモポリマーを与えるモノマー（ｂ２）の少なく
とも１種を５〜５０重量部グラフト重合させたものであ
り、かつ、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメ
ルトインデックスが１〜１５　ｇ／１０ｍ１ｎ　、ペン
セン不溶解分が３０重量％以下の特性値を有するもの」
であることを特徴とするものである。

以下本発明の詳細な説明する。

含ハロゲン　ｏ　　−（Ａ 含ハロゲン熱可塑性樹脂（Ａ）としては、ポリ塩化ビニ
ル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩素化ポリ塩化
ビニル、塩素化エチレン−酢酸ビニル共重合体、クロル
スルホン化ポリエチレンなどが用いられる。特に、ポリ
塩化ビニル系樹脂、つまり、塩化ビニルのホモポリマー
または塩化ビニルと他のコモノマーとの共重合体が重要
である。

グラフトリ　　　Ｂ 含ハロゲン熱可塑性樹脂（Ａ）に配合するグラフト重合
体（Ｂ）としては、グラフ］・基体としてのエチレン−
酢酸ビニル共重合体（ｂ１）にモノマー　（ｂ２）の少
なくとも１種をグラフト基体たものを用いる。

グラフＩ・基体としてのエチレン−酢酸ビニル共重合体
（ｂ１）としては、組成の点からは酢酸ビニル含有量が
５０〜９０重量％のものが用いられ、この組成範囲外の
場合には所期の改質効果が充分には奏されない。

上記組成のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ｂ１）は、
溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法のいずれの重合法
により得ても良いが、溶液重合法や乳化重合法で得たも
のに比し懸濁重合法により得たものが特にすぐれた効果
を奏するので、その使用が推奨される。

上記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ｂ１）にグラフト
させるモノマー（ｂ２）としては、それを単独で重合し
た場合にガラス転移点６５〜１５０°Ｃのホモポリマー
を与えるモノマー（ｂ２）の少なくとも１種が用いられ
る。ガラス転移点が６５°Ｃ未満のホモポリマーを与え
るモノマーによっては、得られるグラフト重合体の含ハ
ロゲン熱可塑性樹脂（Ａ）に対するホットブレンド性、
加工性が劣り、ガラス転移点が１５０℃を越えるホモポ
リマーを与えるモノマーによっては、得られるグラフト
重合体を含ハロゲン熱可塑性樹脂（Ａ）に配合して成形
した成形物にフィッシュアイ（不完全溶融物）、縦縞、
平滑性不良などが見られ、外観が劣るようになる。ただ
し、本発明の趣旨を損なわない程度の少量であれば、ガ
ラス転移点が６５〜１５０°Ｃの範囲外のホモポリマー
を与えるモノマーを上記モノマー（ｂ２）と併用しても
特に支障とはならない。

このようなモノマー（ｂ２）は、−数式％式％ もので、その例としては、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、フェ
ニルメタクリレ−Ｉ・等のメタクリレート類；アクリロ
ニトリル、メタクリレートリル等の不飽和ニトリル類：
スチレン、４−メチルスチレン等のスチレン類：などが
あげられる。

エチレン−酢酸ビニル共重合体（ｂ１）に対する上記モ
ノマー（ｂ２）の割合は、前者１００重量部に対し５〜
５０重量部の範囲から選択するようにする。後者の割合
が５重量部未満では得られるグラフト重合体の含ハロゲ
ン熱可塑性樹脂（Ａ）に対するホットブレンド性が劣り
、−劣後者の割合が５０重都部を越えると物性が劣るよ
うになる。

グラフト重合体（Ｂ）は、温度１９０℃、荷重２、１ｅ
ｋｇにおけるメルトインデックスが１〜１５ｇ／１０ｍ
１ｎであることが要求される。メルトインデックスがこ
の範囲外のものは、たとえ他の条件を満足していても、
含ハロゲン熱可塑性樹脂（Ａ）との溶融粘度差が大きく
なるため、該樹脂（Ａ）に対する相溶性、分散性が不良
となる。

グラフト重合体（Ｂ）は、さらに、ベンゼン不溶解分が
３０重量％以下、殊に２５重量％以下であることが要求
される。ベンゼン不溶解分が３０重量％を越えると、た
とえ他の条件を満足していても、含ハロゲン熱ｎｆ　９
ｊ性樹脂（Ａ）に配合して成形した成形物にフィッシュ
アイ、縦縞、平滑性不良などが見られ、外観が劣るよう
になる。

ここでベンゼン不溶解分とは、精秤したベンゼン１０ｆ
）＋ｎｌに乾燥グラフト重合体（Ｂ）の精秤した乾燥試
料的１ｇを加え、８１±１°Ｃで５時間攪拌溶解し、冷
却後、■木薬局法脱脂綿を５ｍｍの厚さに敷いたロー［
・で不溶分をろ別し、精秤したろ液１０＋ｎｌを蒸発皿
に移し、電気定温湯煎器でベンゼンを蒸発させ、さらに
電気足温乾燥機（１０５±２°Ｃ）で１時間乾燥し、冷
却後、精秤してろ液の濃度を求め、Ｊζ記の式によりベ
ンゼン不溶解分を求めたものを言うものと定義する。

ベンゼン不溶解分（％）−１００Ｘ　（Ｓ−Ｃ）／ＳＳ
：試料採取早　（ｇ） Ｃ：ろ液濃度（ｇ／１００ｍ１） 本発明で用いるグラフト重合体（Ｂ）は、それ単独で成
形品用に用いるよりも、ホラＩ・ブ」／ント性を向上す
る目的で、粉末状のポリ塩化ビニル樹脂および滑剤（た
とえばステアリン酸カルシウム等）の少量の予め１足合
した組成物として用いた力が有利である。この場合、グ
ラフト重合体（Ｂ）１００重摺部に対して、ポリ塩化ビ
ニル樹脂を１〜２０重星部、滑剤を０．１〜５重量部置
部合するのが好ましい 酷在週渣 含ハロゲン熱可塑性樹脂（Ａ）１００重ｔＡ部に対する
上記グラフト重合体（Ｂ）の配合割合は、１〜１００重
量部の範囲から選択する。

グラフＩ・重合体（Ｂ）の割合が１型部部未満では改良
効果が充分には奏されず、一方１００重１ｄ部を越える
ときは含ハロゲン熱可塑性樹脂（Ａ）の木来有する特性
が損なわれる。

條見雉迦１ 本発明の含ハロゲン熱可塑性樹脂組成物は、含ハロゲン
熱可塑性樹脂（Ａ）と上記の特定のグラフト重合体（Ｂ
）とからなるが、さらに可塑剤。

染顔料、フィラー、滑剤、帯電防止剤、粘着防止剤、界
面活性剤、ケレート剤、補強材、安定剤、安定化助剤、
酸化防１］二剤、紫外線吸収剤、難燃化剤、発泡剤をは
じめ、種々の添加剤を適宜配合することができる。

また、本発明の趣旨を損なわない範囲で、従来使用され
または使用が提案されている改質用樹脂を配合すること
ができる。

良腹方丑 成形方法としては、押出成形法、カレンダー成形法、射
出成形法、ブロー成形法などが採用できる。

作用および発明の効果 含ハロゲン熱可塑性樹脂（Ａ）に１−記の特定のグラフ
ト重合体（Ｂ）を配合することにより、溶融成形に先立
つ予備４１配合時に、両者を一括混合しても円滑な混合
が達成できる」二、ブロッキングの発生や粒状物の混在
がなく、しかも得られるコンパウンドはさらさらとした
流動性を示すので、押出成形や射出成形に際してのホッ
パーからの供給性も良い。

そして、この予備混合物を溶融成形に供した場合１反時
間連続して成形を行っても、トルクの変化が少なく、ド
ロータウン現象も、認められないなど、極めて成形加工
性にすぐれる。そのト、Ｊｊ：Ｉｔ！ｆ間連続して成形
を続けても、得られる成形物は、着色、ゲル、縦縞等の
障害のない良好な外観を示し、さらに軟化点、伸度、衝
撃強５などの物性の点でも良好な結果を与える。特に、
グラフト基体として懸濁重合法により得たエチレン−酩
酊ビニル共重合（４（ｂ１）を用い、これに千ノで−を
（ｂ２）をグラフト屯合して得たグラフト重合体（Ｂ）
を改質用樹脂として用いた場合に最も好ましい結果が得
られる。

よって本発明は、ポリ塩化ビニル系樹脂などの含ハロゲ
ン熱可塑性樹脂の成形業界に貢献するところが大きい。

実　　施　　例 次に実施例をあげて本発明をさらに説明する。

以下「部」、「％」とあるのは、特に断わりのない限り
、重量基準で表わしたものである。

〈エチレン−酢酸ビニル共重合体の製造〉ＥＶＡ−１懸
ｒ合品　の　゛話 攪拌機、加熱および冷却装置、液体およびガス供給用導
管を備えた内容積１０ｆＬのステンレススチール製加圧
反応器中に、下記の組成の水溶液を仕込んだ。

イオン交換水　　　　　　　　　３２００ｇポリアクリ
ル酸ソータ　　　　　　　　　４ｇ部分ケン化ポリビニ
ルアルコール　　　４ｇ続いて酢酸ビニル１６００ｇ、
アゾビスインブチロニ）・リル１４ｇおよび四塩化炭素
３．２ｇを加え、室温で撹拌し、分散させた。

反応器中に窒素、ついでエチレンを吹き込んで反応器中
の空気を置換した後、反応器中の温度を昇温しながら、
エチレン圧を徐々に上げ、内圧を９５　ｋｇ／ｃｍ″Ｇ
に保ち、温度７０℃で１０時間懸濁重合を行った。

重合終了後、冷却して未反応のエチレンを放出し、懸濁
液を得た。酢酸ビニルの重合率は８１％、生成エチレン
−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量は５６％、メ
ルトインデックス（原料エチレン−酢酸ビニル共重合体
については、温度１９０℃、荷重１．２ｋｇ、以下同様
）は７０　ｇ／１０ｆｌ１１ｎ、粒子径は２０メツシユ
以下であった。

懸濁液から生成重合体を分離し、イオン交換水で洗浄後
、未乾燥のまま後述のグラフＩ・重合体の製造に用いた
。

ＥＶＡ−２（懸′Ｊ　合１″　　の“１１′エチレン圧
を８０　ｋｇ／ｃｍ”ＧとしたほかはＥＶＡ−１製造の
場合と同様の操作を繰り返し、酢酸ビニル含有量６５％
、メルトインデックス４５ｇ７１０ｍ１ｎ　、粒子径２
０メツシユ以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体を得た
。

Ｅ　Ｖ　Ａ　−３”ゞ°　　　　　１　　の　　゛ＥＶ
Ａ−１製造の場合と同様の反応器に下記の原料を仕込ん
だ。

酢酸ビニル　　　　　　　　　　３２００ｇ酢酸ブチル
　　　　　　　　　　　８００ｇアゾビスイソブチロニ
トリル　　　　１４ｇ続いてＥＶＡ−１製造の場合と同
様に反応器中に窒素、ついでエチレンを吹き込んで反応
器中の空気を置換した後、反応器中の温度を昇温しなが
ら、エチレン圧を徐々に上げ、内圧を８０ｋｇ／ｃｍ”
Ｇに保ち、温度６５°Ｃで６時間溶液重合を行った。

重合終了後、冷却して未反応のエチレンを放出し、ペー
ストを得た。酢酸ビニルの重合率は６３％、生成エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量は６３％、
メルトインデックスは７０ｇ７１０ｍ１ｎであった。

ペーストから溶媒を留出させて重合体を分離し、さらに
真空乾燥により揮発分を除去した後、冷凍粉砕し、粒子
径２０メツシユ以下の区分を得た。

ＥＶＡ−４（ヒエ−合＋１　　　の　゛ＥＶＡ−１製造
の場合と同様の反応器に下記の原料を仕込んだ。

イオン交換水　　　　　　　　　４２００ｇポリオキシ
エチレンアルキルエーテル ５ｇ 酢酸ビニル　　　　　　　　　　　２８０ｇＥＶＡ−１
製造の場合と同様に反応器中に窒素、ついでエチレンを
吹き込んで反応器中の空気を置換した後、温度３０°Ｃ
でエチレン圧を６０ｋｇ／ｃｍ”Ｇに保った。

次に、過硫酸アンモニウム４．０ｇをイオン交換水に溶
解したのち窒素を吹き込んで脱気した水溶液２２０ｇと
、ロンガリット　１．３ｇを同様にイオン交換水に溶解
し、脱気した水溶液２２０ｇとを連続的に加え、２時間
反応を行った。

続いて、脱気した酢酸ビニル７００ｇ、前記と同様に過
硫酸アンモニウム４．０ｇを溶解、脱気した水溶液２２
０ｇ、およびロンガリット　１．３ｇを溶解、脱気した
水溶液２２０ｇを、反応期間全体にわたり連続的に加え
、１３時間の反応を行った。

重合終了後、未反応のエチレンを放出し、乳濁液を得た
。酢酸ビニルの重合率は９５％、生成エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体の酢酸ビニル含有量は５５％、メルトイン
デックスは３０　ｇ／１０ｍ１ｎであった。

この乳濁液に窒素を吹き込んで残存酢酸ビニルを追出し
、後述のグラフト重合体の製造に用いた。

Ｌ記で得た４種のエチレン−酢酸ビニル共重合体の特性
値を第１表にまとめて示す。

第　　１　　表 〈グラフト重合体の製造〉 上記の方法で製造したエチレン−酢酸ビニル共重合体（
ＥＶＡ−１，ＥＶＡ−２、Ｅ　Ｖ　Ａ−３、ＥＶＡ−４
）を用いて、以−ドのグラフト重合体を製造した。

グラフ１合体（Ｂ−１の浩 攪拌機、冷却器、滴下容器および温度旧を備えた内容積
１交のガラス製反応器中に、イオン交換水４００ｇ、ポ
リアクリル酸ソーダ０．３ｇおよび部分ケン化ポリビニ
ルアルコール０３ｇからなる水溶液を仕込み、続いて前
記で得たＥＶＡ−１を２００ｇ　（固形分として）加え
た。

室温で攪拌してＥＶＡ−１を再分散させた後、過酸化ベ
ンゾイルｏ、ｏｅ　ｇを溶解したメチルメタクリレート
Ｂｏｇを加え、反応器中の空気を窒素置換し、攪拌下に
浸透、分散させた。

７５°Ｃに昇温しで４時間反応を行った後、冷却して、
懸ＰＡ液を得た。メチルメタクリレートの重合率は９７
％、生成したグラフト重合体のベンゼン不溶解性は１．
２％、メルトインデックス（グラフト重合体については
、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ、以下同様）は３．
４ｇ／１０ｍ１ｎであった。

このグラフト重合体をイオン交換水で洗浄、分離した後
、固形分１００部に対して微粉状のステアリン酸カルシ
ウム１部およびポリ塩化ビニル５部を添加し、均一に混
合した後、乾燥した。これにより、粒子径２０メンシユ
以下の流動性の良好な乾燥したグラフト重合体が得られ
た。

グラフｌ−頁　体（Ｂ−２の　 ＥＶＡ−１をＥ　Ｖ　Ａ−４に、メチルメタクリレ−１
・６０ｇをイソプロピルメタクリレート６０ｇに代えた
ほかは、グラフＩ・重合体（Ｂ−１）製造法の場合と同
様の操作を繰り返した。

生成したグラフト重合体のベンゼン不溶解性は８．３％
、ノルｌ−インデックスは２．８ｇ／１０ｍ１ｎであっ
た・ グラフト耳介−Ｂ−３のＷＬＩ１４ ＥＶＡ−１をＥＶＡ−３＋、：、メチル）タフリレ−１
・６０ｇをアクリロニトリル２４ｇとメチルメタクリレ
−１−１６ｇに、過酸化ヘンジイル０．０６ｇを０．０
８ｇに代えたほかは、グラフト重合体（Ｂ−１）製造法
の場合と同様の操作を繰り返した。

生成したグラフト重合体のベンゼン不溶解性は２３％、
メルトインデックスは５．２ｇ／１０ｍ１ｎであった。

グラフト■【合体　Ｂ−４の製造 ＥＶＡ−１をＥ　Ｖ　Ａ−２に、メチルメタクリレ−（
・６０ｇをスチレン１６ｇとメチルメタクリｌ／　−１
・１２ｇに、過酸化ベンツイル０．０６ｇを０．０９ｇ
に代えたほかは、グラフＩ・重合体（Ｂ−１）製造法の
場合と同様の操作を繰り返した。

生成したグラフト重合体のベンゼン不溶解舒は３．１％
、メルトインデックスは２．８ｇ／１０ｍ１ｎであった
。

グラフｌ−Ｂ−５の　 ＥＶＡ−１をＥＶＡ−２に、メチルメタクリレート６０
ｇを３０ｇに代えたほかは、グラフＩ・重合体（Ｂ−１
）製造法の場合と同様の操作を繰り返した。

生成したグラフト重合体のベンゼン不溶解舒は１．８％
、メルトインデックスは１４ｇ／１０ｍｉｎであった・ グラフト　　　−Ｂ−８の　 ＥＶＡ−１をＥＶＡ−：Ｈ，：、メチルメタクリレ−１
−６０ｇを４０ｇに、過酸化ベンゾイル０．０８ｇを０
．０４ｇに代えたほかは、グラフト重合体（Ｂ−１）製
造法の場合と同様の操作を繰り返した。

生成したグラフト重合体のベンゼン不溶解舒は１．０％
、メルトインデックスは１６　ｇ７１０ｍｉｎであった
。

グラフ１−−−Ｂ−７の１゛ 過酸化ベンゾイルｏ、ｏｅｇを０．３０ｇに代えたほか
は、グラフト重合体（Ｂ−１）製造法の場合と同様の操
作を繰り返した。

生成したグラフト重合体のベンゼン不溶解舒は１５％、
メルトインデックスは０．８３／ｌ０ｍ１ｎであった・ グラフト二合−（Ｂ−８の製゛ ＥＶＡ−１をＥＶＡ−４ｉ、：、過酸化ベンゾイル０．
０６ｇを０．４５ｇに代えたほかは、グラフＩ・重合体
（Ｂ−１）製造法の場合と同様の操作を繰り返した。

生成したグラフト重合体のベンゼン不溶解舒は３７％、
メルＩ・インデックスは１．１ｇ／１０ｍ１ｎであった
。

上記で得た８種のグラフＩ・重合体の特性値を第２表に
まとめて示す。

第　　２　　表 注１．　　モノマーの項中、ＭＭＡはメチルメタクリレ
ート、ＩＰＭＡはイソプロピルメタクリレート、ＡＮは
アクリロニトリル、Ｓｔはスチレン。

て、ＢＪ、Ｂ−７およびＢ−８は、比較のためのグラフ
ト重合体である。

注３．　　ＥＶＡ−１とＥＶＡ−２は懸濁重合量、ＥＶ
Ａ−３は溶液重合品、ＥＶＡ−４は乳化重合品。

〈含ハロゲン熱可塑性樹脂組成物〉 上記で得た８種のグラフト重合体を用いて、予備混合性
、ロングラン成形性およびロングラン成形後の成形物の
物性を調べた。（改質用重合体の種類、ポリ塩化ビニル
に対する改質用重合体の配合割合は、後の第３表に示す
。） 屹査支助 重合度８００のポリ塩化ビニル　　　１００部改質用重
合体　　　　　　　　　　　　　変！ｆ１ジブチル錫メ
ルカプト系安定剤　　　　　２部へキストワックスｏｐ
（滑剤）０．２部１鉦里澄１ 」二記配合処方で各成分を１００文の高速ミキサー中に
投入し、下記の条件で混合を行った。

回転翼　　　スタンダード 回転数　　　１２５Ｏｒｐｍ 仕込量　　　ポリ塩化ビニル２５ｋｇ 添加法　　　初期−括 槽内樹脂温度が１２０°Ｃになった段階で回転数を８０
　Ｏｒｐｍに下げ、内容物を排出した。排出直前のモー
ターの負荷、混合操作中のプロンキング発生の有無から
ホットブレンド性を調べ、○、Δ、×の３段階で判定し
た。

また、排出後、クーリングミキサーで冷却して得られた
コンパウンドの均一性および流動性を調へた。均一性に
ついては粒状物が混在しているか否か、流動性について
は、安息角の測定に加え、さらさらしているか、ざらざ
らしているかの感覚点判断を加え、いずれの場合も○、
△、×の３段階で判定した。

ロングラン−゛ジー； 予備混合後のコンパウンドを押出成形に供し、成形時の
異常（］・ローダウン、トルク変化）の有無、８時間連
続成形後の成形物の外観（着色、フィンショアイ、縦縞
）と物性（軟化点、伸度、衝撃強さ）を調べた。なお、
軟化点はビカッｌ−軟化点をＪＩＳ　Ｋｅ７４０に従っ
て、伸度はＪＩＳ　Ｋ６７４５に従って、衝撃強さはア
イゾント衝撃強度をＪＩＳＫ７１１０に従って、それぞ
れａｌｌｌ　−、ｉ、＋　Ｌ、、た。

押出成形の条件は下記の通りとした。

［押出成形条件］ 押出機　　　３０ｍｍφ押出機使用 Ｔダイ　　　２００ｍｍ　ｒｌ−］、シー１−厚さ０．
３＋ｎｍスクリュー　フルフライト定ピンチ Ｌ／Ｄ＝２０、Ｃ，Ｒ，＝３ 回転数＋　３Ｏｒｐｍ 温度（０ｃ）　　ｃ＋　　Ｃ２リ　旦−ｐ−１６０１，
７５１９０１７０１６５ スクリーン　８０メツシュ×２枚 引取ロール　８５〜９０°Ｃ 紋型 結果を第３表に示す。

第３表から、本発明の樹脂組成物は、予備混合性、ロン
グラン成形性、ロングラン成形後の成形物の外観および
物性のいずれの点においても、極めてすぐれていること
がわかる。

手続補正書（自発） 平成元年　６刀２５１Ｊ 昭和６３年特許願第１１７９１９号 ２、発明の名称 含ハロゲン熱可塑性樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所大阪市北区野崎町９番６号 名称　（４１Ｇ）　日本合成化学工業株式会社代表者野
田勝哉 ４、代理人　　〒５３３ 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、含ハロゲン熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部にグラ
   フト重合体（Ｂ）１〜１００重量部を配合してなる樹脂
   組成物であって、前記グラフト重合体（Ｂ）が、グラフ
   ト基体としての酢酸ビニル含有量５０〜９０重量％のエ
   チレン−酢酸ビニル共重合体（ｂ１）１００重量部に、
   それを単独で重合した場合にガラス転移点６５〜１５０
   ℃のホモポリマーを与えるモノマー（ｂ２）の少なくと
   も１種を５〜５０重量部グラフト重合させたものであり
   、かつ、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメル
   トインデックスが１〜１５ｇ／１０ｍｉｎ、ベンゼン不
   溶解分が３０重量％以下の特性値を有するものであるこ
   とを特徴とする含ハロゲン熱可塑性樹脂組成物。 ２、グラフト基体としてのエチレン−酢酸ビニル共重合
   体（ｂ１）が、懸濁重合法により取得したものである請
   求項１記載の樹脂組成物。 ３、含ハロゲン熱可塑性樹脂（Ａ）が、ポリ塩化ビニル
   系樹脂である請求項１記載の樹脂組成物。