JPH0128125B2 - - Google Patents
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Description
近年合成繊維業界においては特に微細なタイタ
ー（titre、強度）を有する合成繊維を製造する
ための努力が増大している。通常0.4〜0.8dtexの
最終繊維タイターを有するこの種の微細タイター
繊維は、従来の合成繊維、例えば1.3dtexから始
まるタイター範囲のアクリル繊維などと比べると
多数の利点をもつている。これらの利点は、つや
のある光沢、輝き、シート構造物での優雅さ、軟
かい風合、高い可撓性と柔軟性および糸の横断面
中の数多い微細繊維に起因する大きな繊維強度等
にある。 “Chemifasern／Textilindustrie”（1979）、第
一部30〜34頁および第３部175〜178頁において、
M.Okamotoは現在文献上知られている方法を全
て要約している。この調査から推論できるよう
に、最も微細なタイターの合成繊維は、主として
紡糸工程中の装置に与えられた変化、例えば、せ
ん断力、凝析力、衝撃力、もしくは遠心力法によ
るフラツシユおよび空気ジエツト紡糸法によつて
製造される。通常の紡糸法では、相互に混和しな
い重合体混合物をマトリツクス／微小繊維
（fibril）構造をもつ重合体ブレンド繊維に紡糸す
ることだけが重要である。その重合体マトリツク
スを除去することによつて、主に合成高級皮革
（upper leather）に用いられる最も微細なタイタ
ーのフイプリル繊維が得られる。 本発明は乾式紡糸法によつて最も微細なタイタ
ーの合成繊維（finest titred synthetic fibres）、
特にアクリル繊維を製造するという目的に基いて
いる。 そのような方法で極めて微細なタイターの繊維
を得ることを可能にするためには、紡糸溶液は紡
糸シヤフト中で高ドラフト（high draft）に付さ
なければならない。紡糸中のドラフト（Ｖ）は噴
出速度（Squiiting out rate）に対するドローオ
フ速度（draw−off rate）の比として定義され
る： Ｖ＝ｖドローオフ（ｍ／分）／ｖ噴出速度（ｍ／
分） 噴出速度（Ｓ）は次のようにして求められる： Ｓ＝４・Ｆ（ｍ／分）／ｚ・d2−π・100 Ｆ＝搬送量（c.c.／分） Ｚ＝ノズル孔数 d2＝ノズル孔径（cm） 例えば、従来のアクリル系の乾式紡糸方法で
は、その紡糸溶液に対して約10〜20倍のドラフト
を行なつた。もしこの種の紡糸溶液のドラフトを
通常採用されている紡糸条件下でより大きな程度
に行なうならば、糸に引裂きが生じて最終的には
ノズルの帯域で紡糸材料の面が崩壊してしまう。
したがつて、乾式紡糸法において単にドラフトを
増加しただけでは最も微細なタイターの糸および
繊維を得ることはできない。 さてこの度驚くべきことに、一方で粘度安定な
紡糸溶液を紡糸し、他方で従来の乾式紡糸法にお
けるよりも低い紡糸溶液の蒸発条件を設定する温
和な熱的条件を紡糸シヤフト中に選択する場合に
は、乾式紡糸法でも微細なタイターとするのに必
要とされる高ドラフトを実施することが可能なこ
とが判明した。 したがつて、本発明は紡糸安定性の紡糸溶液を
32〜512のドラフトを可能とする熱的条件下で紡
糸し、そしてこうして得られた紡糸材料をさらに
自体公知の方法で処理して仕上げられた糸もしく
は繊維とすることを特徴とする、乾式紡糸法によ
り繊維形成性合成アクリロニトリル重合体から
個々の紡糸タイターが3dtex以下の合成繊維およ
び糸を製造する方法に関する。 この方法によると、乾式紡糸では通常の、亜鈴
型（dumbbell−shaped）横断面を持たない上記
のタイター微細度の糸および繊維を得ることがで
きる。本発明はまたそのような糸に関する。 本発明の方法は、原理的には、より粗いタイタ
ーを紡糸するような方法と同一の装置を用いて実
施することのできる乾式紡糸法である。したがつ
て、この方法は、例えば、孔径が約0.15〜0.8mm、
好ましくは、0.2〜0.4mmの通常の紡糸口金を用い
通常の紡糸シヤフト中で行なうことができる。
こゝで用いられる紡糸溶液はまたこの技術で慣用
のものであり約25〜35％の固体含量を有する溶液
である。重合体の平均Ｋ値が約80のとき紡糸溶液
は20℃で約20〜100落下球秒の粘度を有する（落
下球法に関しては、K.Jost“Rheologica Acta”
（1958）Vol.1，No.２−3303頁を参照）。本発明で
用いられる紡糸シヤフトは通常用いられる乾式紡
糸シヤフトに相当する。 本発明の方法により、32〜512の高ドラフトを
得るためには、必要な生成物に応じてある限界の
条件に対して注意が払われなければならない。し
たがつて、例えば、粘度安定な紡糸溶液、すなわ
ち、数時間に亘つて同一の粘度（落下球秒で測
定）を保つ紡糸溶液を用いなければならない。そ
のような溶液は特に高いドラフト性をもつことが
明らかとなり、一方一定の粘度を持たない紡糸溶
液は高ドラフトで糸の引裂きを増加する傾向にあ
る（比較例２）。粘度安定な紡糸溶液は紡糸前の
溶液をある最低温度にある時間維持することによ
り調製することができる。 そのような粘度安定な溶液の調製は、用いられ
る重合体の性質および選択された溶剤の性質に依
存することが明らかである。本発明によると、ア
クリロニトリル重合体は少なくとも85重量％のア
クリロニトリル単位からなるものを紡糸するのが
好ましい。公知の極性有機溶剤、特にジメチルア
セトアミド、ジメチルスルホキシド、エチレンカ
ーボネート、Ｎ−メチルピロリドンなどが紡糸溶
液として含まれるが、ジメチルホルムアミドが好
ましい。100％のアクリロニトリルからなり、例
えば80という通常のＫ値をもつ重合体の場合、上
記の熱的予備処理は溶剤としてジメチルホルムア
ミド（DMF）を用いる時に、少なくとも約140℃
で少なくとも約４分間行なう。溶液の必要な粘度
安定性を得るためには、この技術分野では普通の
コモノマー含量を有するアクリロニトリル重合体
を約125〜130℃という僅かに低い温度で上記の時
間前処理する。粘度安定性を得るための熱的予備
処理のの最適条件を求める予備実験は、必要でな
いならば、重合体と溶剤の選択により少ないもの
とする。 本発明の方法の生成物が下記の臨界条件に依存
するのは次のように理解される。本発明の方法に
よると、乾式紡糸工程において通常得られる亜鈴
型の繊維横断面だけでなく、熱的条件が紡糸シヤ
フト内で選ばれる仕方に応じて円形、丸形、豆形
ないし腎臓形（kidney shapes）のものまで得ら
れることが判明した。 紡糸シヤフト中の熱的条件に関しては、当業者
によく知られているように、絶対的な説明をする
ことが極めて困難である。何故なら、これらの熱
的条件は、例えば選ばれた紡糸溶剤の物理データ
に依存するからである。 例えば、溶剤としてジメチルホルムアミドを用
いると、紡糸シヤフト中の熱的条件については、
ごく一般的には、紡糸溶液は150℃より高い温度
にあるべきではなく、紡糸シヤフト中の温度は
200℃を越えてはならず、そして紡糸周囲温度は
高くとも約400℃であるべきであるといわれてい
る。 紡糸溶液の温度が低い場合は、極めて高いドラ
フトが得られ、したがつて極めて微細なタイター
が紡糸される。この主題については、また紡糸溶
液の温度が低い程、ドラフトはより高く選ばれる
といわれる。しかしながら、低い紡糸溶液温度
は、紡糸溶液の冷間ゲル化を防止しうる方法での
み粘度安定な紡糸溶液を与える。したがつて、例
えば、35℃の粘度安定なアクリル紡糸溶液から、
457のドラフトで個々の紡糸タイター0.2dtexを得
ることができ、これは3.6−フオールドの延伸の
後、最終タイター0.07dtexの糸となる（実施例
１）。 紡糸溶液の温度に対して確立されたものは、同
じ程度に、本発明による微細タイターの繊維の乾
式紡糸におけるシヤフトおよび空気の温度にあて
はまる。低い温度は紡糸シヤフト中の溶剤（例、
DMF）の蒸発がおそいため高ドラフトの紡糸を
可能とし、したがつて、極めて微細なタイターの
製造を許容する。しかし、重合体の生産高の増加
に起因して、紡糸タイターが約1dtexから始まつ
て増加すると共に、付着と糸の引裂きを防止する
ためには紡糸温度は上げるべきである。 特に本発明の方法によると、紡糸条件をできる
だけ温和に選び、工程を高ドラフトで実施すると
きは、亜鈴型でない微細タイターの繊維の横断面
が常に得られる。この場合は、例えば、紡糸溶液
を、粘度固定熱処理の後でかつ紡糸前に約20℃〜
約100℃の温度に冷却し、紡糸シヤフト温度を同
時に約30℃と好ましくは用いられる溶剤の沸点よ
り低い温度の間に調整し、工程は約300℃までの
温度の紡糸空気を用いて行なう。いいかえれば、
ノズルから出る溶液流から溶剤は突然にもしくは
比較的速くは蒸発せず、極めて徐々にそしてシヤ
フトの全長に亘つてできるだけ均一に蒸発するこ
とが注目される。この結果、乾式紡糸された糸お
よび繊維には極めて異例の円形ないし丸形横断面
形がつくられる。しかしながら、もし熱的紡糸条
件を前記のような上部帯域に上昇させると、すな
わち、もしたとえばアクリロニトリル重合体／
DMF−紡糸溶液を約90〜150℃の温度、例えば
150〜200℃のシヤフト温度そして300℃以上の周
囲温度で紡糸するならば、溶媒はより速く蒸発
し、そして結果、ドラフトは前の場合程高く選ぶ
ことができず繊維の横断面は公知の亜鈴型を示
す。もし紡糸条件を実質的に前記した範囲内に設
定するならば、繊維の横断面はまた中間的な形、
例えば豆形ないしは腎臓形を示す。 それにも拘らず、糸がシヤフト出口に充分に保
たれるよう注意しなければならない。 これらの説明は、本発明の方法によると得られ
た糸の微細度および横断面形状を変化させうるこ
とを教えている。そのような繊維横断面の決定
は、用途の一目的ないしは他の目的のために必要
とされる。 糸が紡糸シヤフト中に残留している時間に関す
る、毛管（capillary）当りのDMF−蒸発速度
（mg／秒）は、得られる横断面形状を記述するの
に適する尺度として有用であることが判明した。
多くの紡糸試験において見出されているように、
もし未だ亜鈴型になつていない横断面形状が得ら
れるべきであるならば、紡糸シヤフト中の帯留１
秒の時間でDMF−蒸発速度は3.75（mg／秒・毛
管）を越えてはならない。紡糸シヤフト中の時間
が長くなると、例えば２秒間では、蒸発速度はも
つと遅くすべきであり、より短かい時間では、蒸
発速度はそれに応じてもつと速くしなければなら
ない。 第１図は蒸発速度（mg／秒・毛管）を縦軸とし
て横軸としての紡糸シヤフト中の時間（秒）に対
して表わした時得られる曲線を示す。この曲線
は、その面を亜鈴型と非亜鈴型の繊維横断面構造
に分ける双曲線に近似している。こゝで「非亜鈴
型繊維横断面形状（non−dumbbellshaped fiber
cross seotion profiles）」という語は、この場
合、豆形ならびに腎臓形の双方、および丸い横断
面形状、また個々の形状の変異形を指示するもの
と理解される。第１図から明らかなように、
DMF−蒸発速度の形の縦軸の値は、シヤフト温
度、周囲温度および紡糸溶液温度のような熱的紡
糸条件に対する一つの尺度であり、一方、紡糸シ
ヤフト中の糸の帯留時間の形の横軸の値は、ドロ
ーオフ速度、シヤフト長さのような機械的紡糸条
件に対する尺度を表わす。第１図の曲線上の各点
は、測定されたDMF量を構成し、それにより糸
の中のDMF含量がタイターによつて変り得るこ
とを示している。いいかえると、この曲線の道は
紡糸タイターに依存しないことを意味する。また
この曲線の道からDMFのある測定量が各々の場
合、横断面構造を変えるため蒸発されなければな
らないことが推論される。帯留時間が短かいと、
この量は紡糸シヤフト中のより長い時間の場合に
比べてかなり多い。一方、ある蒸発速度以下で
は、帯留時間とは関係なく、亜鈴型の横断面は決
して得られない。 毛管当りのDMF蒸発速度（mg／秒）は、毛管
当り運び去られる紡糸溶液の量（mg／秒）および
毛管当り溶剤の残留量（mg／秒）の間の相違から
求められる。これは実施例１の計算に示される。
すなわち、 運ばれる重合体固体物質の量(ｇ/分)：全紡糸タイタ
ー（dtex）×ドローオフ速度（ｍ／分）／10000 ＝144×400／10000＝5.76 運ばれる紡糸溶剤の量(ｇ/分)：重合体固体物質（ｇ
／分）×紡糸溶液の濃度／固体物質の濃度＝5.76×70.5
／29.5 ＝13.765 紡糸材料中の溶剤の残留量（ｇ／分）： 紡糸工程の後、固体物質に基いて9.9％の残留
溶剤DMFが残つた。 したがつて次のことが明らかである： 5.76ｇ＝100％ ｘ＝9.9％ ｘ＝0.570ｇのDMFが紡糸材料中に残る。 DMF蒸発速度（ｇ／分）＝13.765−0.570 ＝13.195 毛管当りのDMF蒸発速度（mg／秒）＝
DMF蒸発速度（ｇ／分）×1000／孔の数×60＝13.195×1
000／720×60 ＝0.305 本発明の方法は通常重合体含量が29.5重量％の
DMF紡糸溶液を用いて行なう。実施例６からわ
かるように、より高い濃度では、より低い蒸発速
度R1が必要であり、その結果亜鈴型ではない横
断面が得られる。計算は下記の実験式で行なう： C1DMF／C2DMF×R2＝R1 たゞし、C1DMFは用いた紡糸溶剤の濃度を表わ
し、C2DMFはDMF70.5重量％を表わし、そしてR2
は紡糸溶液濃度C2に対するDMF蒸発速度（mg／
秒・毛管）を表わす。R2の値は、紡糸シヤフト
中の対応する時間（秒）のための第１図の曲線か
ら直接得ることができる。紡糸シヤフト中の糸の
帯留時間（秒）はかくして次の関係から計算され
る： 帯留時間＝シヤフトの長さ（ｍ）×60／ドローオフ
速度（ｍ／分） したがつて、実施例６に対しては、DMF蒸発
速度R1はDMF70.5重量％以下の紡糸溶液濃度で
は次のようにして計算する。この場合、横断面に
は変化が生じる。 R1＝C1DMF／C2DMF×R2：R1＝65／70.5×3.05 ＝2.81 （mg／秒・毛管） R2＝3.05 （mg／秒・毛管） （紡糸シヤフト中の消費時間1.16秒で） 本発明の方法によつて製造された微細タイター
の繊維の変化された繊維横断面形状は別として、
亜鈴型の横断面形状を持たないこの種の繊維は極
めて高い光沢をもつている。これは使用に供され
る製品のシート構造に高い優雅さを与える。走査
型電子顕微鏡を用いる表面の形態学的実験に示さ
れるように、本発明による微細タイターの繊維
は、従来紡糸されたアクリル繊維と比べて、繊維
軸に交錯する角度でみぞが制限された（furrow
−restricted）長さの樹皮状の微小繊維化した表
面（barky−fibrillated surface）を持たない。
微細タイターの繊維は滑らかな表面と繊維軸に平
行に伸び中断されることのないみぞやしまを持
ち、そのため光は直接反射される。糸のより大き
な微細度（Nm100／１）の結果として、例えば、
両面生地における３−シリンダー系の微細タイタ
ー繊維は、1.6dtex繊維からなる従来のアクリル
繊維と比べて非常に軟かい感触を示す。 微細なタイターの紡糸材料を後処理する場合に
は、より均一な延伸を得るため紡糸材料を延伸工
程前に暖かい洗浄液、好ましくは水を含むチユー
ブ中に通すことによつて紡糸材料を約79〜80℃に
加温することが非常に好ましいことがわかつて来
た。続いて、微細なタイターの紡糸材料を洗浄−
延伸−調整−乾燥−けん縮−切断工程による常法
にしたがつて処理して仕上げられたアクリル繊維
とすることができる。特に1dtex以下の紡糸タイ
ターをもつ糸の高度に微細なタイターの故に、延
伸工程は数段階で実施することもまた有利であ
る。 本発明の方法は、アクリル繊維から最も微細な
タイターを製造することに制限されない。場合に
よつてベンズイミダゾール、オキサゾール、チア
ゾール等の複素環系を有し、そして乾式紡糸法に
よつて製造することのできる線状の芳香族ポリア
ミド、例えば、ｍ−フエニレンジアミドとイソフ
タル酸からのポリアミドはまた本発明の方法によ
つて微細なタイターに紡糸することができる。 本発明の方法によると、より大きなトン規模
で、例えば0.1dtexという極めて微細な最終タイ
ターをもつアクリロニトリル繊維を製造すること
ができる。重量法によるタイターの定量は、微細
なタイター（0.5dtex以下）では極めて不正確で
ある。したがつて、タイターはDIN53811による
接眼レンズのマイクロメータを用いて糸の直径
“ｄ”をはかり下記の式から求める： タイター （dtex） ＝
d2 （μm） ・厚さ （ｇ／cm3） ／127 文献：“Chemifasern”（1975）、第７部、593頁 下記の実施例は本発明をより詳細に説明するた
めのもので、部と％は特記しない限り重量に関す
るものである。 実施例 １ ジメチルホルムアミド（DMF）70.5Kgをアク
リロニトリル93.6％、アクリル酸メチル5.7％お
よびメタリルスルホン酸ナトリウム0.7％からな
り、Ｋ−値81のアクリロニトリル共重合体29.5Kg
とかきまぜながら混合し、内径８cm長さ60cm、二
重壁のパイプ中において3.2バールの圧力下で水
蒸気により加熱した。固体濃度が29.5重量％の溶
液の温度はチユーブ出口で135℃であつた。数個
の混合コウム（comb）をチユーブ中に配置して
紡糸溶液を均一にした。加熱装置を出てから、紡
糸溶液を過し、紡糸シヤフトに導入した。加熱
装置から紡糸口金への帯留時間は８分間であつ
た。紡糸溶液は、80℃で測定して30落下球秒の粘
度を示した。この値は1.3および５時間後の測定
では変らなかつた。次に紡糸溶液を35℃に冷却
し、直径0.2mmのノズル孔を有する720孔のノズル
から乾式紡糸した。シヤフトの温度は50℃、周囲
温度は200℃および空気量は40m3／時であつた。
ドローオフ速度は400m／分であつた。糸が紡糸
シヤフト中で帯留している時間は0.87秒であつ
た。19.8ccm／分が紡糸ポンプから搬送された。
全紡糸タイターは144dtexであり、紡糸材料の残
留溶剤DMFの含量は、重合体固体物質に基いて
9.9重量％であつた。こゝでDMF蒸発速度を計算
すると0.305（mg／秒・毛管）であつた。個々の紡
糸タイターは0.2dtex、ドラフトＶは457であつ
た。 糸はシヤフト出口で油性調合物により湿潤し、
ボビンに巻上げ、ケーブルに合糸し、沸騰水で
１：3.6ホールドに延伸し、次いで常法により処
理して個々の最終タイターが0.07dtexの繊維とし
た。 横断面形状を顕微鏡的に判断するため、繊維毛
管をメタクリル酸メチル中に埋め込み、横方向に
切つた。差動干渉対照法（differential
interfefence contrast method）においてつくら
れた光学顕微鏡の記録は、試料の横断面が完全に
規則的で円形であることを示した。タイター数は
与えられた厚さ＝1.17ｇ／cm3で糸の直径ｄ＝
2.8μmから計算した。平均糸直径は繊維を測定す
る接眼レンズを用いて求めた。繊維は非常に高い
光沢を示した。走査型電子顕微鏡を用いる試験か
ら、繊維は長手方向にしまのあるみぞ（striated
furrows）をもつ滑らかな表面を示した。しまは
繊維軸に対して完全に平行な道であり、従来のア
クリル繊維と比べて中断されることはなかつた。 実施例２ （比較例） 実施例１の混合物の一部を135℃でなく80℃に
加熱された加熱装置中で溶解し、紡糸溶液の粘度
を過後80℃で測定した。紡糸溶液は76落下球秒
の粘度を示した。再現値の測定では、粘度は１時
間後に72、３時間後に67そして５時間後に64落下
球秒であつた。したがつて、紡糸溶液は減少する
粘度を示した。過後、紡糸溶液を35℃に再冷却
し、実施例１に記載されているように720孔のノ
ズルから糸に乾式紡糸した。糸の引裂きはノズル
帯域にくり返し現われた。光学的顕微鏡による横
断面の記録に示されているように、タイターには
また無数の変動が生じた。 実施例 ３ 実施例１の化学組成を有するアクリロニトリル
共重合体を実施例１に記載されているように
DMFに溶解し、過し、そして紡糸溶液はノズ
ルの上流で40℃に冷却した。次に、ノズル孔径
0.2mmの720孔ノズルから該溶液を乾式紡糸した。
シヤフトの温度は50℃、周囲温度は200℃、そし
て空気量は40m3／時であつた。ドローオフ速度は
250ｍ／分であり、糸が紡糸シヤフト中に帯留し
た時間は1.39秒であつた。52.8ccm／分が紡糸ポ
ンプから搬送された。全紡糸タイターは648dtex
であつた。紡糸材料中の残留溶剤含量は10.8％で
あつた。DMF蒸発速度は0.856（mg／秒・毛管）
であり、個々の紡糸タイターは0.9dtexであつた。 ドラフトは107であつた。糸は再びシヤフト出
口で油性調合物により湿潤し、ボビン上に巻上
げ、ケーブルに合糸し、沸騰水で１：3.6−フオ
ールドに延伸し、次いで常法により処理して最終
タイター0.3dtexの繊維とした。繊維の横断面は
再び完全に均一であり、円形であつた。繊維は再
び極めて高い光沢をもち、走査型電子顕微鏡で
は、繊維軸に平行で長手方向にしまのあるみぞを
有する滑らかな表面を示した。 実施例 ４ 実施例１の化学組成をもつアクリロニトリル共
重合体を実施例１に記載のようにDMFに溶解し
た。次いで、その紡糸溶液を過し、90℃に冷却
し、0.2mmのノズル孔径をもつ720孔のノズルから
乾式紡糸した。シヤフトの中の温度は150℃、周
囲温度は200℃、空気量は40m3／時であつた。ド
ローオフ速度は180ｍ／分であつた。その繊維を
より短かい寸法の紡糸シヤフト中で紡糸し、帯留
時間を1.66秒とした。82.8ccm／分を紡糸ポンプ
から搬送した。全紡糸タイターは1304dtex、紡
糸材料中の残留溶剤含量は13.5％、蒸発速度は
1.225（mg／秒・毛管）であつた。個々の紡糸タイ
ターは1.8dtex、ドラフトは48であつた。次に、
繊維は１：4.0−フオールドの延伸下に処理して
最終タイター0.6dtexの繊維とした。繊維は丸い
形ないし豆形の横断面形状を示した。それらの光
沢は非常に高いものであつた。走査型電子顕微鏡
によると、繊維軸に平行に伸び中断されないみぞ
やしまが表面上に観察された。 下記の表には、DMF蒸発速度（mg／秒・毛管）
と横断面形との関係が紡糸実験により明らかにさ
れている。紡糸タイターが増加すると共に、紡糸
シヤフト中のエネルギー比は増加させなければな
らない。何故なら、溶液の生産高の増加ととも
に、糸の中における強化を得るためにはより多く
の紡糸溶剤が蒸発しなければならないからであ
る。紡糸材料はそれぞれ沸騰水中で１：3.6フオ
ールドに延伸し、次いで普通に処理した。個々の
紡糸タイターおよび個々の最終タイターを光学顕
微鏡法によつて再び測定し、横断面形状は差動干
渉対照法により光学顕微鏡記録を用いて求めた。
種々のドローオフ速度に加えて、紡糸シヤフト中
における種々の帯留時間はまた他のシヤフト長さ
から得られた。表からわかるように、亜鈴型から
はずれた横断面形は、主に3dtexより細い紡糸タ
イターとともに現われる。しかし、実施例12およ
び17に示されるように、３，0dtexおよびそれよ
り細かい紡糸タイターでも、もしDMF蒸発速度
（mg／秒・毛管）を充分高くさえ選ぶならば亜鈴
型の繊維横断面がつくられる。したがつて、既述
のような測定量とともに適当なパラメーターが横
断面形を決めるために用いられる。
ー（titre、強度）を有する合成繊維を製造する
ための努力が増大している。通常0.4〜0.8dtexの
最終繊維タイターを有するこの種の微細タイター
繊維は、従来の合成繊維、例えば1.3dtexから始
まるタイター範囲のアクリル繊維などと比べると
多数の利点をもつている。これらの利点は、つや
のある光沢、輝き、シート構造物での優雅さ、軟
かい風合、高い可撓性と柔軟性および糸の横断面
中の数多い微細繊維に起因する大きな繊維強度等
にある。 “Chemifasern／Textilindustrie”（1979）、第
一部30〜34頁および第３部175〜178頁において、
M.Okamotoは現在文献上知られている方法を全
て要約している。この調査から推論できるよう
に、最も微細なタイターの合成繊維は、主として
紡糸工程中の装置に与えられた変化、例えば、せ
ん断力、凝析力、衝撃力、もしくは遠心力法によ
るフラツシユおよび空気ジエツト紡糸法によつて
製造される。通常の紡糸法では、相互に混和しな
い重合体混合物をマトリツクス／微小繊維
（fibril）構造をもつ重合体ブレンド繊維に紡糸す
ることだけが重要である。その重合体マトリツク
スを除去することによつて、主に合成高級皮革
（upper leather）に用いられる最も微細なタイタ
ーのフイプリル繊維が得られる。 本発明は乾式紡糸法によつて最も微細なタイタ
ーの合成繊維（finest titred synthetic fibres）、
特にアクリル繊維を製造するという目的に基いて
いる。 そのような方法で極めて微細なタイターの繊維
を得ることを可能にするためには、紡糸溶液は紡
糸シヤフト中で高ドラフト（high draft）に付さ
なければならない。紡糸中のドラフト（Ｖ）は噴
出速度（Squiiting out rate）に対するドローオ
フ速度（draw−off rate）の比として定義され
る： Ｖ＝ｖドローオフ（ｍ／分）／ｖ噴出速度（ｍ／
分） 噴出速度（Ｓ）は次のようにして求められる： Ｓ＝４・Ｆ（ｍ／分）／ｚ・d2−π・100 Ｆ＝搬送量（c.c.／分） Ｚ＝ノズル孔数 d2＝ノズル孔径（cm） 例えば、従来のアクリル系の乾式紡糸方法で
は、その紡糸溶液に対して約10〜20倍のドラフト
を行なつた。もしこの種の紡糸溶液のドラフトを
通常採用されている紡糸条件下でより大きな程度
に行なうならば、糸に引裂きが生じて最終的には
ノズルの帯域で紡糸材料の面が崩壊してしまう。
したがつて、乾式紡糸法において単にドラフトを
増加しただけでは最も微細なタイターの糸および
繊維を得ることはできない。 さてこの度驚くべきことに、一方で粘度安定な
紡糸溶液を紡糸し、他方で従来の乾式紡糸法にお
けるよりも低い紡糸溶液の蒸発条件を設定する温
和な熱的条件を紡糸シヤフト中に選択する場合に
は、乾式紡糸法でも微細なタイターとするのに必
要とされる高ドラフトを実施することが可能なこ
とが判明した。 したがつて、本発明は紡糸安定性の紡糸溶液を
32〜512のドラフトを可能とする熱的条件下で紡
糸し、そしてこうして得られた紡糸材料をさらに
自体公知の方法で処理して仕上げられた糸もしく
は繊維とすることを特徴とする、乾式紡糸法によ
り繊維形成性合成アクリロニトリル重合体から
個々の紡糸タイターが3dtex以下の合成繊維およ
び糸を製造する方法に関する。 この方法によると、乾式紡糸では通常の、亜鈴
型（dumbbell−shaped）横断面を持たない上記
のタイター微細度の糸および繊維を得ることがで
きる。本発明はまたそのような糸に関する。 本発明の方法は、原理的には、より粗いタイタ
ーを紡糸するような方法と同一の装置を用いて実
施することのできる乾式紡糸法である。したがつ
て、この方法は、例えば、孔径が約0.15〜0.8mm、
好ましくは、0.2〜0.4mmの通常の紡糸口金を用い
通常の紡糸シヤフト中で行なうことができる。
こゝで用いられる紡糸溶液はまたこの技術で慣用
のものであり約25〜35％の固体含量を有する溶液
である。重合体の平均Ｋ値が約80のとき紡糸溶液
は20℃で約20〜100落下球秒の粘度を有する（落
下球法に関しては、K.Jost“Rheologica Acta”
（1958）Vol.1，No.２−3303頁を参照）。本発明で
用いられる紡糸シヤフトは通常用いられる乾式紡
糸シヤフトに相当する。 本発明の方法により、32〜512の高ドラフトを
得るためには、必要な生成物に応じてある限界の
条件に対して注意が払われなければならない。し
たがつて、例えば、粘度安定な紡糸溶液、すなわ
ち、数時間に亘つて同一の粘度（落下球秒で測
定）を保つ紡糸溶液を用いなければならない。そ
のような溶液は特に高いドラフト性をもつことが
明らかとなり、一方一定の粘度を持たない紡糸溶
液は高ドラフトで糸の引裂きを増加する傾向にあ
る（比較例２）。粘度安定な紡糸溶液は紡糸前の
溶液をある最低温度にある時間維持することによ
り調製することができる。 そのような粘度安定な溶液の調製は、用いられ
る重合体の性質および選択された溶剤の性質に依
存することが明らかである。本発明によると、ア
クリロニトリル重合体は少なくとも85重量％のア
クリロニトリル単位からなるものを紡糸するのが
好ましい。公知の極性有機溶剤、特にジメチルア
セトアミド、ジメチルスルホキシド、エチレンカ
ーボネート、Ｎ−メチルピロリドンなどが紡糸溶
液として含まれるが、ジメチルホルムアミドが好
ましい。100％のアクリロニトリルからなり、例
えば80という通常のＫ値をもつ重合体の場合、上
記の熱的予備処理は溶剤としてジメチルホルムア
ミド（DMF）を用いる時に、少なくとも約140℃
で少なくとも約４分間行なう。溶液の必要な粘度
安定性を得るためには、この技術分野では普通の
コモノマー含量を有するアクリロニトリル重合体
を約125〜130℃という僅かに低い温度で上記の時
間前処理する。粘度安定性を得るための熱的予備
処理のの最適条件を求める予備実験は、必要でな
いならば、重合体と溶剤の選択により少ないもの
とする。 本発明の方法の生成物が下記の臨界条件に依存
するのは次のように理解される。本発明の方法に
よると、乾式紡糸工程において通常得られる亜鈴
型の繊維横断面だけでなく、熱的条件が紡糸シヤ
フト内で選ばれる仕方に応じて円形、丸形、豆形
ないし腎臓形（kidney shapes）のものまで得ら
れることが判明した。 紡糸シヤフト中の熱的条件に関しては、当業者
によく知られているように、絶対的な説明をする
ことが極めて困難である。何故なら、これらの熱
的条件は、例えば選ばれた紡糸溶剤の物理データ
に依存するからである。 例えば、溶剤としてジメチルホルムアミドを用
いると、紡糸シヤフト中の熱的条件については、
ごく一般的には、紡糸溶液は150℃より高い温度
にあるべきではなく、紡糸シヤフト中の温度は
200℃を越えてはならず、そして紡糸周囲温度は
高くとも約400℃であるべきであるといわれてい
る。 紡糸溶液の温度が低い場合は、極めて高いドラ
フトが得られ、したがつて極めて微細なタイター
が紡糸される。この主題については、また紡糸溶
液の温度が低い程、ドラフトはより高く選ばれる
といわれる。しかしながら、低い紡糸溶液温度
は、紡糸溶液の冷間ゲル化を防止しうる方法での
み粘度安定な紡糸溶液を与える。したがつて、例
えば、35℃の粘度安定なアクリル紡糸溶液から、
457のドラフトで個々の紡糸タイター0.2dtexを得
ることができ、これは3.6−フオールドの延伸の
後、最終タイター0.07dtexの糸となる（実施例
１）。 紡糸溶液の温度に対して確立されたものは、同
じ程度に、本発明による微細タイターの繊維の乾
式紡糸におけるシヤフトおよび空気の温度にあて
はまる。低い温度は紡糸シヤフト中の溶剤（例、
DMF）の蒸発がおそいため高ドラフトの紡糸を
可能とし、したがつて、極めて微細なタイターの
製造を許容する。しかし、重合体の生産高の増加
に起因して、紡糸タイターが約1dtexから始まつ
て増加すると共に、付着と糸の引裂きを防止する
ためには紡糸温度は上げるべきである。 特に本発明の方法によると、紡糸条件をできる
だけ温和に選び、工程を高ドラフトで実施すると
きは、亜鈴型でない微細タイターの繊維の横断面
が常に得られる。この場合は、例えば、紡糸溶液
を、粘度固定熱処理の後でかつ紡糸前に約20℃〜
約100℃の温度に冷却し、紡糸シヤフト温度を同
時に約30℃と好ましくは用いられる溶剤の沸点よ
り低い温度の間に調整し、工程は約300℃までの
温度の紡糸空気を用いて行なう。いいかえれば、
ノズルから出る溶液流から溶剤は突然にもしくは
比較的速くは蒸発せず、極めて徐々にそしてシヤ
フトの全長に亘つてできるだけ均一に蒸発するこ
とが注目される。この結果、乾式紡糸された糸お
よび繊維には極めて異例の円形ないし丸形横断面
形がつくられる。しかしながら、もし熱的紡糸条
件を前記のような上部帯域に上昇させると、すな
わち、もしたとえばアクリロニトリル重合体／
DMF−紡糸溶液を約90〜150℃の温度、例えば
150〜200℃のシヤフト温度そして300℃以上の周
囲温度で紡糸するならば、溶媒はより速く蒸発
し、そして結果、ドラフトは前の場合程高く選ぶ
ことができず繊維の横断面は公知の亜鈴型を示
す。もし紡糸条件を実質的に前記した範囲内に設
定するならば、繊維の横断面はまた中間的な形、
例えば豆形ないしは腎臓形を示す。 それにも拘らず、糸がシヤフト出口に充分に保
たれるよう注意しなければならない。 これらの説明は、本発明の方法によると得られ
た糸の微細度および横断面形状を変化させうるこ
とを教えている。そのような繊維横断面の決定
は、用途の一目的ないしは他の目的のために必要
とされる。 糸が紡糸シヤフト中に残留している時間に関す
る、毛管（capillary）当りのDMF−蒸発速度
（mg／秒）は、得られる横断面形状を記述するの
に適する尺度として有用であることが判明した。
多くの紡糸試験において見出されているように、
もし未だ亜鈴型になつていない横断面形状が得ら
れるべきであるならば、紡糸シヤフト中の帯留１
秒の時間でDMF−蒸発速度は3.75（mg／秒・毛
管）を越えてはならない。紡糸シヤフト中の時間
が長くなると、例えば２秒間では、蒸発速度はも
つと遅くすべきであり、より短かい時間では、蒸
発速度はそれに応じてもつと速くしなければなら
ない。 第１図は蒸発速度（mg／秒・毛管）を縦軸とし
て横軸としての紡糸シヤフト中の時間（秒）に対
して表わした時得られる曲線を示す。この曲線
は、その面を亜鈴型と非亜鈴型の繊維横断面構造
に分ける双曲線に近似している。こゝで「非亜鈴
型繊維横断面形状（non−dumbbellshaped fiber
cross seotion profiles）」という語は、この場
合、豆形ならびに腎臓形の双方、および丸い横断
面形状、また個々の形状の変異形を指示するもの
と理解される。第１図から明らかなように、
DMF−蒸発速度の形の縦軸の値は、シヤフト温
度、周囲温度および紡糸溶液温度のような熱的紡
糸条件に対する一つの尺度であり、一方、紡糸シ
ヤフト中の糸の帯留時間の形の横軸の値は、ドロ
ーオフ速度、シヤフト長さのような機械的紡糸条
件に対する尺度を表わす。第１図の曲線上の各点
は、測定されたDMF量を構成し、それにより糸
の中のDMF含量がタイターによつて変り得るこ
とを示している。いいかえると、この曲線の道は
紡糸タイターに依存しないことを意味する。また
この曲線の道からDMFのある測定量が各々の場
合、横断面構造を変えるため蒸発されなければな
らないことが推論される。帯留時間が短かいと、
この量は紡糸シヤフト中のより長い時間の場合に
比べてかなり多い。一方、ある蒸発速度以下で
は、帯留時間とは関係なく、亜鈴型の横断面は決
して得られない。 毛管当りのDMF蒸発速度（mg／秒）は、毛管
当り運び去られる紡糸溶液の量（mg／秒）および
毛管当り溶剤の残留量（mg／秒）の間の相違から
求められる。これは実施例１の計算に示される。
すなわち、 運ばれる重合体固体物質の量(ｇ/分)：全紡糸タイタ
ー（dtex）×ドローオフ速度（ｍ／分）／10000 ＝144×400／10000＝5.76 運ばれる紡糸溶剤の量(ｇ/分)：重合体固体物質（ｇ
／分）×紡糸溶液の濃度／固体物質の濃度＝5.76×70.5
／29.5 ＝13.765 紡糸材料中の溶剤の残留量（ｇ／分）： 紡糸工程の後、固体物質に基いて9.9％の残留
溶剤DMFが残つた。 したがつて次のことが明らかである： 5.76ｇ＝100％ ｘ＝9.9％ ｘ＝0.570ｇのDMFが紡糸材料中に残る。 DMF蒸発速度（ｇ／分）＝13.765−0.570 ＝13.195 毛管当りのDMF蒸発速度（mg／秒）＝
DMF蒸発速度（ｇ／分）×1000／孔の数×60＝13.195×1
000／720×60 ＝0.305 本発明の方法は通常重合体含量が29.5重量％の
DMF紡糸溶液を用いて行なう。実施例６からわ
かるように、より高い濃度では、より低い蒸発速
度R1が必要であり、その結果亜鈴型ではない横
断面が得られる。計算は下記の実験式で行なう： C1DMF／C2DMF×R2＝R1 たゞし、C1DMFは用いた紡糸溶剤の濃度を表わ
し、C2DMFはDMF70.5重量％を表わし、そしてR2
は紡糸溶液濃度C2に対するDMF蒸発速度（mg／
秒・毛管）を表わす。R2の値は、紡糸シヤフト
中の対応する時間（秒）のための第１図の曲線か
ら直接得ることができる。紡糸シヤフト中の糸の
帯留時間（秒）はかくして次の関係から計算され
る： 帯留時間＝シヤフトの長さ（ｍ）×60／ドローオフ
速度（ｍ／分） したがつて、実施例６に対しては、DMF蒸発
速度R1はDMF70.5重量％以下の紡糸溶液濃度で
は次のようにして計算する。この場合、横断面に
は変化が生じる。 R1＝C1DMF／C2DMF×R2：R1＝65／70.5×3.05 ＝2.81 （mg／秒・毛管） R2＝3.05 （mg／秒・毛管） （紡糸シヤフト中の消費時間1.16秒で） 本発明の方法によつて製造された微細タイター
の繊維の変化された繊維横断面形状は別として、
亜鈴型の横断面形状を持たないこの種の繊維は極
めて高い光沢をもつている。これは使用に供され
る製品のシート構造に高い優雅さを与える。走査
型電子顕微鏡を用いる表面の形態学的実験に示さ
れるように、本発明による微細タイターの繊維
は、従来紡糸されたアクリル繊維と比べて、繊維
軸に交錯する角度でみぞが制限された（furrow
−restricted）長さの樹皮状の微小繊維化した表
面（barky−fibrillated surface）を持たない。
微細タイターの繊維は滑らかな表面と繊維軸に平
行に伸び中断されることのないみぞやしまを持
ち、そのため光は直接反射される。糸のより大き
な微細度（Nm100／１）の結果として、例えば、
両面生地における３−シリンダー系の微細タイタ
ー繊維は、1.6dtex繊維からなる従来のアクリル
繊維と比べて非常に軟かい感触を示す。 微細なタイターの紡糸材料を後処理する場合に
は、より均一な延伸を得るため紡糸材料を延伸工
程前に暖かい洗浄液、好ましくは水を含むチユー
ブ中に通すことによつて紡糸材料を約79〜80℃に
加温することが非常に好ましいことがわかつて来
た。続いて、微細なタイターの紡糸材料を洗浄−
延伸−調整−乾燥−けん縮−切断工程による常法
にしたがつて処理して仕上げられたアクリル繊維
とすることができる。特に1dtex以下の紡糸タイ
ターをもつ糸の高度に微細なタイターの故に、延
伸工程は数段階で実施することもまた有利であ
る。 本発明の方法は、アクリル繊維から最も微細な
タイターを製造することに制限されない。場合に
よつてベンズイミダゾール、オキサゾール、チア
ゾール等の複素環系を有し、そして乾式紡糸法に
よつて製造することのできる線状の芳香族ポリア
ミド、例えば、ｍ−フエニレンジアミドとイソフ
タル酸からのポリアミドはまた本発明の方法によ
つて微細なタイターに紡糸することができる。 本発明の方法によると、より大きなトン規模
で、例えば0.1dtexという極めて微細な最終タイ
ターをもつアクリロニトリル繊維を製造すること
ができる。重量法によるタイターの定量は、微細
なタイター（0.5dtex以下）では極めて不正確で
ある。したがつて、タイターはDIN53811による
接眼レンズのマイクロメータを用いて糸の直径
“ｄ”をはかり下記の式から求める： タイター （dtex） ＝
d2 （μm） ・厚さ （ｇ／cm3） ／127 文献：“Chemifasern”（1975）、第７部、593頁 下記の実施例は本発明をより詳細に説明するた
めのもので、部と％は特記しない限り重量に関す
るものである。 実施例 １ ジメチルホルムアミド（DMF）70.5Kgをアク
リロニトリル93.6％、アクリル酸メチル5.7％お
よびメタリルスルホン酸ナトリウム0.7％からな
り、Ｋ−値81のアクリロニトリル共重合体29.5Kg
とかきまぜながら混合し、内径８cm長さ60cm、二
重壁のパイプ中において3.2バールの圧力下で水
蒸気により加熱した。固体濃度が29.5重量％の溶
液の温度はチユーブ出口で135℃であつた。数個
の混合コウム（comb）をチユーブ中に配置して
紡糸溶液を均一にした。加熱装置を出てから、紡
糸溶液を過し、紡糸シヤフトに導入した。加熱
装置から紡糸口金への帯留時間は８分間であつ
た。紡糸溶液は、80℃で測定して30落下球秒の粘
度を示した。この値は1.3および５時間後の測定
では変らなかつた。次に紡糸溶液を35℃に冷却
し、直径0.2mmのノズル孔を有する720孔のノズル
から乾式紡糸した。シヤフトの温度は50℃、周囲
温度は200℃および空気量は40m3／時であつた。
ドローオフ速度は400m／分であつた。糸が紡糸
シヤフト中で帯留している時間は0.87秒であつ
た。19.8ccm／分が紡糸ポンプから搬送された。
全紡糸タイターは144dtexであり、紡糸材料の残
留溶剤DMFの含量は、重合体固体物質に基いて
9.9重量％であつた。こゝでDMF蒸発速度を計算
すると0.305（mg／秒・毛管）であつた。個々の紡
糸タイターは0.2dtex、ドラフトＶは457であつ
た。 糸はシヤフト出口で油性調合物により湿潤し、
ボビンに巻上げ、ケーブルに合糸し、沸騰水で
１：3.6ホールドに延伸し、次いで常法により処
理して個々の最終タイターが0.07dtexの繊維とし
た。 横断面形状を顕微鏡的に判断するため、繊維毛
管をメタクリル酸メチル中に埋め込み、横方向に
切つた。差動干渉対照法（differential
interfefence contrast method）においてつくら
れた光学顕微鏡の記録は、試料の横断面が完全に
規則的で円形であることを示した。タイター数は
与えられた厚さ＝1.17ｇ／cm3で糸の直径ｄ＝
2.8μmから計算した。平均糸直径は繊維を測定す
る接眼レンズを用いて求めた。繊維は非常に高い
光沢を示した。走査型電子顕微鏡を用いる試験か
ら、繊維は長手方向にしまのあるみぞ（striated
furrows）をもつ滑らかな表面を示した。しまは
繊維軸に対して完全に平行な道であり、従来のア
クリル繊維と比べて中断されることはなかつた。 実施例２ （比較例） 実施例１の混合物の一部を135℃でなく80℃に
加熱された加熱装置中で溶解し、紡糸溶液の粘度
を過後80℃で測定した。紡糸溶液は76落下球秒
の粘度を示した。再現値の測定では、粘度は１時
間後に72、３時間後に67そして５時間後に64落下
球秒であつた。したがつて、紡糸溶液は減少する
粘度を示した。過後、紡糸溶液を35℃に再冷却
し、実施例１に記載されているように720孔のノ
ズルから糸に乾式紡糸した。糸の引裂きはノズル
帯域にくり返し現われた。光学的顕微鏡による横
断面の記録に示されているように、タイターには
また無数の変動が生じた。 実施例 ３ 実施例１の化学組成を有するアクリロニトリル
共重合体を実施例１に記載されているように
DMFに溶解し、過し、そして紡糸溶液はノズ
ルの上流で40℃に冷却した。次に、ノズル孔径
0.2mmの720孔ノズルから該溶液を乾式紡糸した。
シヤフトの温度は50℃、周囲温度は200℃、そし
て空気量は40m3／時であつた。ドローオフ速度は
250ｍ／分であり、糸が紡糸シヤフト中に帯留し
た時間は1.39秒であつた。52.8ccm／分が紡糸ポ
ンプから搬送された。全紡糸タイターは648dtex
であつた。紡糸材料中の残留溶剤含量は10.8％で
あつた。DMF蒸発速度は0.856（mg／秒・毛管）
であり、個々の紡糸タイターは0.9dtexであつた。 ドラフトは107であつた。糸は再びシヤフト出
口で油性調合物により湿潤し、ボビン上に巻上
げ、ケーブルに合糸し、沸騰水で１：3.6−フオ
ールドに延伸し、次いで常法により処理して最終
タイター0.3dtexの繊維とした。繊維の横断面は
再び完全に均一であり、円形であつた。繊維は再
び極めて高い光沢をもち、走査型電子顕微鏡で
は、繊維軸に平行で長手方向にしまのあるみぞを
有する滑らかな表面を示した。 実施例 ４ 実施例１の化学組成をもつアクリロニトリル共
重合体を実施例１に記載のようにDMFに溶解し
た。次いで、その紡糸溶液を過し、90℃に冷却
し、0.2mmのノズル孔径をもつ720孔のノズルから
乾式紡糸した。シヤフトの中の温度は150℃、周
囲温度は200℃、空気量は40m3／時であつた。ド
ローオフ速度は180ｍ／分であつた。その繊維を
より短かい寸法の紡糸シヤフト中で紡糸し、帯留
時間を1.66秒とした。82.8ccm／分を紡糸ポンプ
から搬送した。全紡糸タイターは1304dtex、紡
糸材料中の残留溶剤含量は13.5％、蒸発速度は
1.225（mg／秒・毛管）であつた。個々の紡糸タイ
ターは1.8dtex、ドラフトは48であつた。次に、
繊維は１：4.0−フオールドの延伸下に処理して
最終タイター0.6dtexの繊維とした。繊維は丸い
形ないし豆形の横断面形状を示した。それらの光
沢は非常に高いものであつた。走査型電子顕微鏡
によると、繊維軸に平行に伸び中断されないみぞ
やしまが表面上に観察された。 下記の表には、DMF蒸発速度（mg／秒・毛管）
と横断面形との関係が紡糸実験により明らかにさ
れている。紡糸タイターが増加すると共に、紡糸
シヤフト中のエネルギー比は増加させなければな
らない。何故なら、溶液の生産高の増加ととも
に、糸の中における強化を得るためにはより多く
の紡糸溶剤が蒸発しなければならないからであ
る。紡糸材料はそれぞれ沸騰水中で１：3.6フオ
ールドに延伸し、次いで普通に処理した。個々の
紡糸タイターおよび個々の最終タイターを光学顕
微鏡法によつて再び測定し、横断面形状は差動干
渉対照法により光学顕微鏡記録を用いて求めた。
種々のドローオフ速度に加えて、紡糸シヤフト中
における種々の帯留時間はまた他のシヤフト長さ
から得られた。表からわかるように、亜鈴型から
はずれた横断面形は、主に3dtexより細い紡糸タ
イターとともに現われる。しかし、実施例12およ
び17に示されるように、３，0dtexおよびそれよ
り細かい紡糸タイターでも、もしDMF蒸発速度
（mg／秒・毛管）を充分高くさえ選ぶならば亜鈴
型の繊維横断面がつくられる。したがつて、既述
のような測定量とともに適当なパラメーターが横
断面形を決めるために用いられる。
【表】
実施例 ５
(a) 実施例１の化学組成をもつアクリロニトリル
共重合体を実施例１に記載のようにDMFに溶
解し、過し、そしてその紡糸溶液をノズルの
上流で112℃に保つた。繊維を次に0.25mmのノ
ズル孔径をもつ1050孔のノズルから乾式紡糸し
た。シヤフト中の温度は150℃、周囲温度は260
℃、空気量は40m3／時であつた。ドローオフ速
度は300ｍ／分、糸の紡糸シヤフト中の帯留時
間は1.76秒であつた。193.2cm／分を紡糸ポン
プから搬送した。全紡糸タイターは1903dtex、
紡糸材料中の残留溶剤含量は8.3％、DMF蒸発
速度は2.090（mg／秒・毛管）、個々の紡糸タイ
ターは1.81dtex、ドラフトは80であつた。糸は
シヤフト出口において油性調合物で湿潤させ、
ボビン上に集め、ケーブルに合糸し、沸騰水中
で１：４−フオールドに延伸し、次に常法によ
り処理して最終繊維タイターが0.56dtex、典型
的な亜鈴形の繊維とする。 (b) 実施例５−(a)の混合物の一部を、溶解および
過工程後にノズルの上流で40℃に冷却し、
0.25mmのノズル孔径をもつ1050孔のノズルから
乾式紡糸した。シヤフト温度は190℃、周囲温
度は380℃、空気量は40m3／時であつた。ドロ
ーオフ速度は250ｍ／分、糸の紡糸シヤフト中
の帯留時間は2.11秒であつた。161ccm／分を紡
糸ポンプから搬送した。全紡糸タイターは
1891dtex、紡糸材料の残留溶剤含量は8.8％、
DMF蒸発速度は1.727mg／秒・毛管であつた。
個々の紡糸タイターは、1.80dtex、ドラフトは
80であつた。その糸は続いて実施例５−(a)に記
載のように処理した。最終の繊維タイターは
0.58dtexであり、繊維は再び典型的な亜鈴型を
示した。 (c) 実施例５の混合物の一部を、135℃の代りに
80℃に維持された加熱装置中で溶解し、過
し、そして紡糸溶液は再びノズルの上流で112
℃に保つた。次に、糸を実施例５−(a)に記載の
ように紡糸した。糸は広げることができなかつ
た。引裂きはノズルの下に常に現われた。 (d) 該混合物の他の一部は、135℃の代りに80℃
に保たれた加熱装置中で溶解し、過し、そし
て紡糸溶液を40℃に冷却した。溶液は50℃にお
いて235落下球秒の粘度を示した。40℃では、
粘度は356落下球秒に上がり、溶液は濁つた。
実施例５−(a)に記載のようなタイプの溶液を紡
糸する実験では糸は得られなかつた。引裂きが
ノズルの下にいつも生じた。 実施例 ６ 実施例１の化学組成をもつアクリロニトリル共
重合体35Kgを実施例１に記載のようにDMF65Kg
に溶解した。その紡糸溶液を次に過し、35℃に
冷却し、0.3mmのノズル孔径をもつ360孔のノズル
から乾式紡糸した。シヤフト温度は50℃、周囲温
度は200℃、空気量は40m3／時であつた。ドロー
オフ速度は300ｍ／分、紡糸シヤフト中の帯留時
間は1.16秒であつた。126.8ccm／分を紡糸ポンプ
から搬送した。全タイターは1391dtex、紡糸材
料中の残留溶剤含量は35.5％、DMF蒸発速度は
2.902（mg／秒・毛管）であつた。 個々の紡糸タイターは3.86dtex、ドラフトは60
であつた。引続き糸は１：4.0−フオールドの延
伸条件下で処理して最終タイター1.2dtexの繊維
とした。繊維は亜鈴型の横断面形状を示した。
70.5％の紡糸溶液濃度では、丸い形から亜鈴型へ
の横断面形の変化は、第１図によると紡糸シヤフ
ト中の帯留時間1.16秒で３，05mg／秒・毛管の蒸
発速度が予期されるに過ぎず、一方、丸い形から
亜鈴型への横断面形の変化は、65％の紡糸溶液濃
度では R1＝C1DMF／C2DMF×R2：R1＝65／70.5×3.05 ＝2.81mg／秒・毛管 により、非常に早く起る。
共重合体を実施例１に記載のようにDMFに溶
解し、過し、そしてその紡糸溶液をノズルの
上流で112℃に保つた。繊維を次に0.25mmのノ
ズル孔径をもつ1050孔のノズルから乾式紡糸し
た。シヤフト中の温度は150℃、周囲温度は260
℃、空気量は40m3／時であつた。ドローオフ速
度は300ｍ／分、糸の紡糸シヤフト中の帯留時
間は1.76秒であつた。193.2cm／分を紡糸ポン
プから搬送した。全紡糸タイターは1903dtex、
紡糸材料中の残留溶剤含量は8.3％、DMF蒸発
速度は2.090（mg／秒・毛管）、個々の紡糸タイ
ターは1.81dtex、ドラフトは80であつた。糸は
シヤフト出口において油性調合物で湿潤させ、
ボビン上に集め、ケーブルに合糸し、沸騰水中
で１：４−フオールドに延伸し、次に常法によ
り処理して最終繊維タイターが0.56dtex、典型
的な亜鈴形の繊維とする。 (b) 実施例５−(a)の混合物の一部を、溶解および
過工程後にノズルの上流で40℃に冷却し、
0.25mmのノズル孔径をもつ1050孔のノズルから
乾式紡糸した。シヤフト温度は190℃、周囲温
度は380℃、空気量は40m3／時であつた。ドロ
ーオフ速度は250ｍ／分、糸の紡糸シヤフト中
の帯留時間は2.11秒であつた。161ccm／分を紡
糸ポンプから搬送した。全紡糸タイターは
1891dtex、紡糸材料の残留溶剤含量は8.8％、
DMF蒸発速度は1.727mg／秒・毛管であつた。
個々の紡糸タイターは、1.80dtex、ドラフトは
80であつた。その糸は続いて実施例５−(a)に記
載のように処理した。最終の繊維タイターは
0.58dtexであり、繊維は再び典型的な亜鈴型を
示した。 (c) 実施例５の混合物の一部を、135℃の代りに
80℃に維持された加熱装置中で溶解し、過
し、そして紡糸溶液は再びノズルの上流で112
℃に保つた。次に、糸を実施例５−(a)に記載の
ように紡糸した。糸は広げることができなかつ
た。引裂きはノズルの下に常に現われた。 (d) 該混合物の他の一部は、135℃の代りに80℃
に保たれた加熱装置中で溶解し、過し、そし
て紡糸溶液を40℃に冷却した。溶液は50℃にお
いて235落下球秒の粘度を示した。40℃では、
粘度は356落下球秒に上がり、溶液は濁つた。
実施例５−(a)に記載のようなタイプの溶液を紡
糸する実験では糸は得られなかつた。引裂きが
ノズルの下にいつも生じた。 実施例 ６ 実施例１の化学組成をもつアクリロニトリル共
重合体35Kgを実施例１に記載のようにDMF65Kg
に溶解した。その紡糸溶液を次に過し、35℃に
冷却し、0.3mmのノズル孔径をもつ360孔のノズル
から乾式紡糸した。シヤフト温度は50℃、周囲温
度は200℃、空気量は40m3／時であつた。ドロー
オフ速度は300ｍ／分、紡糸シヤフト中の帯留時
間は1.16秒であつた。126.8ccm／分を紡糸ポンプ
から搬送した。全タイターは1391dtex、紡糸材
料中の残留溶剤含量は35.5％、DMF蒸発速度は
2.902（mg／秒・毛管）であつた。 個々の紡糸タイターは3.86dtex、ドラフトは60
であつた。引続き糸は１：4.0−フオールドの延
伸条件下で処理して最終タイター1.2dtexの繊維
とした。繊維は亜鈴型の横断面形状を示した。
70.5％の紡糸溶液濃度では、丸い形から亜鈴型へ
の横断面形の変化は、第１図によると紡糸シヤフ
ト中の帯留時間1.16秒で３，05mg／秒・毛管の蒸
発速度が予期されるに過ぎず、一方、丸い形から
亜鈴型への横断面形の変化は、65％の紡糸溶液濃
度では R1＝C1DMF／C2DMF×R2：R1＝65／70.5×3.05 ＝2.81mg／秒・毛管 により、非常に早く起る。
添付の図面は紡糸シヤフト中の糸の帯留時間
（秒）とDMF−蒸発速度（mg／sec.cap）との関
係を示すグラフである。
（秒）とDMF−蒸発速度（mg／sec.cap）との関
係を示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 糸形成性合成重合体を乾式紡糸法に付し、さ
らに自体公知の方法で処理して仕上げられた繊維
もしくは糸とする個々の紡糸タイターが3dtex以
下で丸形〜豆形の横断面を有する合成繊維および
糸を製造する方法において、少なくとも85重量％
のアクリロニトリル単位を含むアクリロニトリル
重合体を該重合体とし、ジメチルホルムアミドを
紡糸溶剤として用いて、少なくとも125℃で少な
くとも４分間処理して得た粘度安定な紡糸溶液
を、孔径が0.15〜0.8mmの紡糸口金を用い、該紡
糸溶液を150℃を越えない温度に保ち、紡糸シヤ
フト中の温度は200℃を越えず、そして紡糸周囲
温度は高くとも400℃であり、そして糸が紡糸シ
ヤフト中に残留している時間に関する毛管当りの
DMF−蒸発速度がDMF紡糸溶液濃度が29.5重量
％のとき、紡糸シヤフト中の帯留１秒の時間で
3.75（mg／秒・毛管）を越えず、紡糸シヤフト中
の他の帯留時間ではDMF−蒸発速度は第１図の
曲線の下のＢ帯域中にあり、また紡糸溶液の他の
濃度ではDMF−蒸発速度R1は紡糸溶液の濃度C1
に対して次の式で表わされる。 R1＝C1（DMF）／C2（DMF）×R2 （たゞしC1は他の濃度、C2は70.5重量％DMF
およびR2は濃度C2のときのDMF−蒸発速度であ
る）、熱的条件下で、32〜512のドラフトで紡糸す
ることを特徴とする上記方法。 ２ 0.2〜2.7dtexの個々の紡糸タイターおよび
0.07〜1.04dtexの最終タイターをもち、少なくと
も85重量％のアクリルニトリル単位を含有するア
クリルニトリル重合体から乾式紡糸され、丸形な
いし豆形の横断面、滑らかな表面および高度の光
沢を有し、該表面は繊維軸に平行に走つている長
手方向のしまとみぞを示す合成繊維および糸であ
つて、少なくとも85重量％のアクリロニトリル単
位を含むアクリロニトリル重合体を該重合体と
し、ジメチルホルムアミドを紡糸溶剤として用い
て、少なくとも125℃で少なくとも４分間処理し
て得た粘度安定な紡糸溶液を、孔径が0.15〜0.8
mmの紡糸口金を用い、該紡糸溶液を150℃を越え
ない温度に保ち、紡糸シヤフト中の温度は200℃
を越えず、そして紡糸周囲温度は高くとも400℃
であり、そして糸が紡糸シヤフト中に残留してい
る時間に関する毛管当りのDMF−蒸発速度が
DMF紡糸溶液濃度が29.5重量％のとき、紡糸シ
ヤフト中の帯留１秒の時間で3.75（mg／秒・毛管）
を越えず、紡糸シヤフト中の他の帯留時間では
DMF−蒸発速度は第１図の曲線の下のＢ帯域中
にあり、また紡糸溶液の他の濃度ではDMF−蒸
発速度R1は紡糸溶液の濃度C1に対して次の式で
表わされる。 R1＝C1（DMF）／C2（DMF）×R2 （たゞしC1は他の濃度、C2は70.5重量％DMF
およびR2は濃度C2のときのDMF−蒸発速度であ
る）、熱的条件下で、32〜512のドラフトで紡糸す
ることによつて製造された上記合成繊維および
糸。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/329,022 US4429291A (en) | 1980-12-15 | 1981-12-09 | Rotary pre-setting fine tuning device for a turret type television tuner |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792951803 DE2951803A1 (de) | 1979-12-21 | 1979-12-21 | Feinsttitrige synthesefasern und -faeden und trockenspinnverfahren zu ihrer herstellung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56101909A JPS56101909A (en) | 1981-08-14 |
| JPH0128125B2 true JPH0128125B2 (ja) | 1989-06-01 |
Family
ID=6089296
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18057680A Granted JPS56101909A (en) | 1979-12-21 | 1980-12-22 | Synthetic fiber and yarn with fine titre and dry spinning method for producing them |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4400339A (ja) |
| EP (1) | EP0031078B2 (ja) |
| JP (1) | JPS56101909A (ja) |
| AT (1) | ATE20909T1 (ja) |
| DE (2) | DE2951803A1 (ja) |
| IE (1) | IE52101B1 (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3225266A1 (de) * | 1982-07-06 | 1984-01-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kontinuierliches trockenspinnverfahren fuer acrylnitrilfaeden und - fasern |
| DE3225267A1 (de) * | 1982-07-06 | 1984-01-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Herstellung loesungsmittelarmer polyacrylnitril-spinnfaeden |
| JPS616160A (ja) * | 1984-06-19 | 1986-01-11 | 東レ株式会社 | 繊維補強水硬性物質 |
| DE3424343A1 (de) * | 1984-07-03 | 1986-01-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren und vorrichtung zum trockenspinnen |
| DE69027108T2 (de) * | 1989-06-28 | 1996-10-17 | Michelin Recherche Et Technique, Fribourg | Aramidemonofilament und verfahren zur herstellung |
| JPH0842995A (ja) * | 1994-07-29 | 1996-02-16 | Yamaha Corp | 洋弓用弦 |
| US5715804A (en) * | 1994-07-29 | 1998-02-10 | Yamaha Corporation | Hybrid bow string formed from strands of polyethylene resin and polyparabenzamide/polybenzobisoxazole resin |
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