JPH01266161A - Polymeric self-adhesive capable of ionic conduction - Google Patents
Polymeric self-adhesive capable of ionic conductionInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は生体電極用のイオン導電性粘着剤に係わり、殊
に低周波治療器や生体治療用の高性能ＥＣＧ（心電図）
、ＥＥＣ（脳波図）、ＥＯＧ（眼電位図）等をとる場
合の繰り返し使用される生体電極材に好適に使用される
改良されたイオン導電性粘着剤に関する。[Detailed Description of the Invention] [Field of Industrial Application] The present invention relates to an ion-conductive adhesive for biological electrodes, particularly for low-frequency treatment devices and high-performance ECG (electrocardiogram) for biological treatment.
The present invention relates to an improved ion conductive adhesive suitable for use as a bioelectrode material that is repeatedly used when taking , EEC (electroencephalogram), EOG (electrooculogram), etc.
従来、アクリル系粘着剤、ポリサッカライド系粘着剤に
導電性を付与したものが前記生体用電極材の粘着部位と
して使用されている。しかし、これらは、粘着特性は一
応満足されているが、耐水性、保型性、Ｔ１離時の伸び
などに難点があった。Conventionally, acrylic adhesives and polysaccharide adhesives imparted with conductivity have been used as the adhesive portion of the biological electrode material. However, although these adhesive properties are somewhat satisfied, they have problems with water resistance, shape retention, and elongation at T1 release.
特願昭６０−２８２４０７号で開示されているイオン導
電性高分子粘着剤は上記粘着剤より特性が総合的にすぐ
れたものである。すなわち、該発明はアルキレンオキサ
イド鎮を有するポリウレタンポリオール又は／及びポリ
オールとフルキレンオキサイド鎖を有するポリウレタン
ポリイソシアネートプレポリマーの反応物にイオン化合
物が含有されている粘着剤を基本構成としたものであり
、上記各々のアルキレンオキサイド鎖の種類、分子量、
架４ｍ網目の密度、さらに可塑剤の添加等の諸条件を調
節することによって柔らかく伸びのある強い粘着タンク
力を有する粘着剤が得られるものである。The ion conductive polymer adhesive disclosed in Japanese Patent Application No. 60-282407 has overall superior properties than the above-mentioned adhesives. That is, the invention basically consists of an adhesive in which an ionic compound is contained in the reaction product of a polyurethane polyol having an alkylene oxide chain and/or a polyol and a polyurethane polyisocyanate prepolymer having a fullkylene oxide chain. The type and molecular weight of each of the above alkylene oxide chains,
By adjusting various conditions such as the density of the 4m network and the addition of plasticizer, it is possible to obtain an adhesive that is soft, stretchy, and has strong adhesive tank strength.
しかしながら、繰り返し貼布・剥離して使われる生体用
電極を用途とする場合は、その特性にいくつかの不備な
点があった。However, when used as a biological electrode that is repeatedly applied and peeled off, there are some deficiencies in its characteristics.
上記特願昭６０−２８１４０７号の粘着剤は充分な粘着
力、保持力、タックを持ち、保型性も優れているが、該
粘着剤を人体等に貼った場合、粘着力が強いので剥がす
のが困難であった。即ち、剥離時に粘着剤自体が２〜３
倍にも伸長して剥がし難いという問題があった。The adhesive disclosed in Japanese Patent Application No. 60-281407 has sufficient adhesion, holding power, and tack, and is excellent in shape retention, but when applied to the human body, the adhesive is strong and must be removed. It was difficult. In other words, when peeled off, the adhesive itself
There was a problem in that it stretched to twice the size and was difficult to peel off.
本発明は、上記問題点を解決するため、鋭意研究の結果
、アルキレンオキサイド鎖を有するポリウレタン又は／
及びポリオールと、アルキレンオキサイド鎖を有するポ
リウレタンポリイソシアネートプレポリマーとを反応さ
せ、イオン化合物が含有されたものに短繊維のフィラメ
ントを上記ポリマー重量に対して０．５〜１０重量％添
加することによって、剥離時の伸長度を抑制し、引張強
度を向上させることによって繰り返し貼布、剥離が容易
に行えるように改良された導電性粘着剤を得ることを目
的とするものである。In order to solve the above-mentioned problems, the present invention has been developed as a result of intensive research and has been developed to solve the above problems.
By reacting the polyol with a polyurethane polyisocyanate prepolymer having an alkylene oxide chain, and adding short fiber filaments to the ionic compound-containing material in an amount of 0.5 to 10% by weight based on the weight of the polymer, The object of the present invention is to obtain an improved conductive adhesive that can be easily applied and peeled repeatedly by suppressing the degree of elongation during peeling and improving the tensile strength.
上記構成について、本発明をさらに詳述する。The present invention will be further described in detail regarding the above configuration.
本発明に用いるポリウレタンポリオールプレポリマーは
例えば下記の構造式（Ｉ）、ポリオールは例えば下記の
構造式（ｎ）〜（ＩＶ）で表され、これを単独または混
合して使用できる。The polyurethane polyol prepolymer used in the present invention is represented by, for example, the following structural formula (I), and the polyol is represented by, for example, the following structural formulas (n) to (IV), which can be used alone or in combination.
またポリウレタンポリイソシアネートプレポリマーは例
えば下記の構造式（Ｖ）〜（ｌを単独または混合して使
用する。Further, as the polyurethane polyisocyanate prepolymer, for example, the following structural formulas (V) to (l) are used alone or in combination.
これら各々のプレポリマーは−ＯＨＭ又は−ＮＣＯ基の
官能基を有しており、この官能基が反応して粘着性を有
する貫入型（Ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｅｄ Ｎｅｔ
ｗ。Each of these prepolymers has a functional group of -OHM or -NCO, and this functional group reacts to form an interpenetrated net (interpenetrated net) with adhesive properties.
lol.
ｒｋ）のセグメントポリウレタンが形成される。rk) segmented polyurethane is formed.
ここで構造式（１）〜（ＩＶ）のポリオールとしてのプ
レポリマーについて記述する。Here, prepolymers as polyols having structural formulas (1) to (IV) will be described.
構造式〇→はポリエーテルポリオールとジイソシアネー
トの反応物であるポリウレタンポリオールプレポリマー
である０両末端酸分がポリエーテルポリオールからなり
、両末端は一〇Ｈ基である。Structural formula 〇→ is a polyurethane polyol prepolymer which is a reaction product of polyether polyol and diisocyanate. Both terminal acid components are composed of polyether polyol, and both terminals are 1〇H groups.
ここで使用されるジイソシアネート化合物は後に記載の
ポリウレタンポリイソシアネートのプレポリマーの中の
それと同じものである。例えばφ−フェニレンジイソシ
アネート、２．４トルイレンジイソシアネート（ＴＤＩ
） 、４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（
ＭＤＩ）、ナフタリン１．５−ジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート（ＨＭＤ Ｉ） 、テトラ
メチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、リジンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、
水添加ＴＤ Ｉ、水素化ＭＤＩ、ジシクロへキシルジメ
チルメタンｐ、ｐ’−ジイソシアネート、ジエチルフマ
レートジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート
（ＩＰＤＩ）などが任意に使用できる。The diisocyanate compounds used here are the same as those in the polyurethane polyisocyanate prepolymers described below. For example, φ-phenylene diisocyanate, 2.4 toluylene diisocyanate (TDI
), 4.4'-diphenylmethane diisocyanate (
MDI), naphthalene 1,5-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HMD I), tetramethylene diisocyanate (TMDI), lysine diisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI),
Water-added TDI, hydrogenated MDI, dicyclohexyldimethylmethane p,p'-diisocyanate, diethyl fumarate diisocyanate, isophorone diisocyanate (IPDI), and the like can be used arbitrarily.
構造式（ｎ）はグリセロール（７！＝１）またはソルビ
トール（１＝ ４）にポリエーテルポリオールを付加（
ａｄｄｕｃｔ） シたものである。（■）はトリメチロ
ールプロパンにポリエーテルを付加したものである。同
様に１．２．６−ヘキサンドリオールＣＩ＋□０１１
／
ＣＩｌ□ＯＨ
ペンタエリスリットＣ（ＣＩｌ！Ｏ１＋）４やポリグリ
セリン（ｌｌＭｃＩｌｚ−ＣＩ−ＣＨｚ−０）ｌｌ）Ｉ
、 ｎ ＝ ２〜３０の正の整数〕やその部分エステ
ルなどの多価アルコールとポリエーテルポリオールの付
加物も使用できる。Structural formula (n) is the addition of polyether polyol to glycerol (7!=1) or sorbitol (1=4) (
adduct). (■) is trimethylolpropane with polyether added. Similarly, 1.2.6-hexandriol CI+□011 / CIl□OH pentaerythritol C (CIl!O1+)4 and polyglycerin (llMcIlz-CI-CHz-0)ll)I
, n = a positive integer of 2 to 30] and partial esters thereof, adducts of polyhydric alcohols and polyether polyols can also be used.
この場合（Ａ Ｏ）はホモポリマーであってもブロック
コポリマーあるいはランダムコポリマーであってもよい
、構造式（ＩＶ）はアルキレンオキサイド鎖を有するポ
リエーテルポリオールであり、両末端が一〇Ｈ基の場合
と、片末端がアルキル基、芳香族基などで封鎖されてい
る場合があり、市販品として容易に入手できる。In this case, (A O) may be a homopolymer, a block copolymer, or a random copolymer. Structural formula (IV) is a polyether polyol having an alkylene oxide chain, and when both terminals have 10H groups. In some cases, one end is blocked with an alkyl group, an aromatic group, etc., and they are easily available as commercial products.
！
（但し、Ｒ，、Ｒ１はアルキル化合物、脂環式化合物、
芳香族化合物のいずれかであり、（ＡＯ）はアルキレン
オキサイド鎖である。）
ＲＯ−（ＡＯ）−１１
（但し、（八〇）はアルキレンオキサイド鎖であり、Ｒ
は水素原子もしくは、アルキル化合物、脂環式化合物、
芳香族化合物のいずれか、ｌは１または４の整数である
。）
」］」Ｅμ穎Ｌ 構ｌα’ （Ｖｉ）（但
し、Ｒはアルキル基、脂環式化合物、芳香族化合物のい
ずれかであり、（ＡＯ）はアルキレンオキサイド鎖、ｌ
は１または４の整数である。）ポリイソシアネートプレ
ポリマーは（Ｖ）〜（■）の式で表される。（Ｖ） −
１，（Ｖ）−２はトリメチロールプロパン、グリセロー
ルにジイソシアネートと反応して得られるトリイソシア
ネートの２分子を（ＡＯ）の−分子で２Ｎ化したもので
４官能であるテトライソシアネートである。トリメチロ
ールプロパンの代わりにグリセロールを用いたものが（
Ｖ）−２である。この種のテトライソシアネートは（Ａ
Ｏ）の２分子又は３分子でトリイソシアネートが２量化
され易いので反応を微妙に調節する必要がある。そのた
め未反応のトリイソシアネートが混在するが、ポリオー
ルと反応した場合にセグメントポリウレタン分子の大き
さのバラツキが生じ粘着性をコントロールするのに都合
のよい方に作用することもある。（■）はポリオールで
ある（ＩＩ）にジイソシアネートを反応したものである
。（■）は同様に（ｌ［Ｉ）にジイソシアネートを反応
したものであり、３官能である。（■）はポリエーテル
ポリオールとジイソシアネートの反応物で２官能である
。! (However, R,, R1 is an alkyl compound, an alicyclic compound,
It is any aromatic compound, and (AO) is an alkylene oxide chain. ) RO-(AO)-11 (However, (80) is an alkylene oxide chain, and R
is a hydrogen atom, an alkyl compound, an alicyclic compound,
In any of the aromatic compounds, 1 is an integer of 1 or 4. ) ”]”Eμ穎L Structure lα′ (Vi) (However, R is either an alkyl group, an alicyclic compound, or an aromatic compound, and (AO) is an alkylene oxide chain, l
is an integer of 1 or 4. ) Polyisocyanate prepolymers are represented by formulas (V) to (■). (V) −
1, (V)-2 is a tetrafunctional tetraisocyanate obtained by converting two molecules of triisocyanate obtained by reacting trimethylolpropane and glycerol with a diisocyanate to 2N with a - molecule of (AO). The one using glycerol instead of trimethylolpropane (
V)-2. This kind of tetraisocyanate is (A
Since triisocyanate is likely to be dimerized by two or three molecules of O), it is necessary to delicately control the reaction. Therefore, unreacted triisocyanate is present, but when it reacts with the polyol, the size of the segmented polyurethane molecules varies, which may work in an advantageous manner to control tackiness. (■) is obtained by reacting polyol (II) with diisocyanate. Similarly, (■) is obtained by reacting (l[I) with diisocyanate and is trifunctional. (■) is a reaction product of polyether polyol and diisocyanate and is difunctional.
次に本発明に適する構造式中（ＡＯ）で表記されるアル
キレンオキサイド鎖について記述する。Next, the alkylene oxide chain represented by (AO) in the structural formula suitable for the present invention will be described.
アルニトレンオキサイド鎖はセグメントポリウレタンが
常温にて粘着物質であること、粘着力、保持力、タック
などの粘着特性に優れたものであること、およびイオン
化合物とセグメントとのハイブリッドが高いイオン伝導
率を有するゴム状態の無定形相を形成するという目的か
ら、そのほとんど乃至全てが常温で液体状態の化合物で
あるのが良い。The alnitrene oxide chain is characterized by the fact that segmented polyurethane is an adhesive substance at room temperature, has excellent adhesive properties such as adhesive force, holding power, and tack, and the hybrid of an ionic compound and segment has high ionic conductivity. For the purpose of forming a rubbery amorphous phase, it is preferable that most or all of the compounds be in a liquid state at room temperature.
アルキレンオキサイド鎖を構成する化合物は、例えばポ
リメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール
、ポリペンタメチレングリコール、ポリへキサメチレン
グリコール、ポリへブタメチレングリコールなどが挙げ
られる。しかしエーテル酸素のメチレン基の炭素数に対
する比率が比較的大きくて、イオン化合物と錯体を形成
する機会の大きいこと、および常温で液状物質として入
手する機会の多いことなどを考慮すればポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコールが好ましい。Examples of the compound constituting the alkylene oxide chain include polymethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polypentamethylene glycol, polyhexamethylene glycol, and polyhebutamethylene glycol. However, considering the fact that the ratio of ether oxygen to the number of carbon atoms in the methylene group is relatively large, there is a large chance of forming complexes with ionic compounds, and that there are many opportunities to obtain it as a liquid substance at room temperature, polyethylene glycol, polypropylene Glycol and polytetramethylene glycol are preferred.
またこれらの共重合体例えば ＣＩ。Also, these copolymers such as C.I.
８Ｏ−（Ｃ１１□Ｃ１，ＯいＣＨ−Ｃ１，ＯいＣ１ｌ□
ＣＩｌ□０粘■、＋１Ｏ−４Ｃ１１１ＣＢ２０ＰＣ１ｌ
ｚＣ１ｌｚＣＨｚＣＨｚ蟻旨ＣＨＩＣＨ！Ｏ獄１１（但
し、ｊ！、 ｍ、 ｎは１以上の整数）で表されるポ
リマーも使用できる。これらの共重合体はブロックコポ
リマー、ランダムコポリマーのいずれであってもよい、
この場合、一つのプレポリマー中のセグメントが異なっ
た種類のアルキレンオキサイド鎖で構成されていてもよ
い。8O-(C11□C1, OiCH-C1, OiC1l□
CIl□0viscosity■, +1O-4C111CB20PC1l
zC1lzCHzCHzAnt effect CHICH! Polymers represented by Ogoku 11 (where j!, m, and n are integers of 1 or more) can also be used. These copolymers may be block copolymers or random copolymers.
In this case, segments in one prepolymer may be composed of different types of alkylene oxide chains.
アルキレンオキサイド鎖のそのほとんど乃至全てが常温
で液体状態の物質であることから、分子量の上限が規制
される。ポリエチレングリコールはＭＷ：１５０〜１０
００、好ましくは３００〜８００であり、ポリプロピレ
ングリコールは分子量が数万でも依然として液体であり
、使用できる範囲は広いが、末端基の比率が小さいと反
応確率が低くなり、またあまりに長鎖である場合は粘着
剤が流動性に富み、保型性が乏しくなるので望ましくは
ない、好ましくは大略２００〜数１０００の範囲が使用
できる。ポリテトラメチレングリコールは重合度が大き
いと固体となるために大略ＭＷ３００〜３０００の範囲
が使用できる。また、これらの共重合体はポリプロピレ
ングリコールと同様に分子量が数１００〜数１０００の
範囲が使用できる。Since most or all of the alkylene oxide chains are in a liquid state at room temperature, the upper limit of the molecular weight is regulated. Polyethylene glycol has MW: 150-10
00, preferably 300 to 800, polypropylene glycol is still liquid even if its molecular weight is tens of thousands, and can be used in a wide range of applications, but if the ratio of end groups is small, the reaction probability will be low, and if the chain is too long. is not desirable because the pressure-sensitive adhesive becomes highly fluid and has poor shape retention, and preferably a range of about 200 to several thousand can be used. Since polytetramethylene glycol becomes solid when the degree of polymerization is high, a MW of about 300 to 3000 can be used. Further, these copolymers can have molecular weights ranging from several hundred to several thousand, similar to polypropylene glycol.
さて、本発明のポリオール又はポリイソシアネートの各
々のプレポリマーはそれを構成するセグメントであるア
ルキレンオキサイド鎖が常温で固体であれば、それ自身
が固体があり、液体であればそれ自身が液体であると大
略言えるものである。Now, if each prepolymer of the polyol or polyisocyanate of the present invention is solid at room temperature, the alkylene oxide chain that constitutes the segment is solid, and if it is liquid, the prepolymer itself is liquid. It can be roughly said that.
この事実はセグメントの直鎮分子が分子量の大半を占め
るものについて、更に６ｔかである。ポリオールとポリ
イソシアネートの両方のプレポリマーが、ともに常温で
粘稠な液状であれば反応によって得られるセグメントポ
リウレタンは粘着性のある樹脂となる。しかし、その一
方が固体であるか、両方がすこぶる粘稠な液体乃至半固
体であれば反応により得られるセグメントポリウレタン
は常温で粘着性の無い固体状の樹脂となるので、本発明
には適さない。但し、セグメントが全て液体である場合
には、これとは別に半固体乃至は固体状のプレポリマー
を粘着性の調整のために一部混合してもよい。This fact is true for molecules in which the direct chain molecules of the segment account for the majority of the molecular weight, which is an additional 6t. If both the polyol and polyisocyanate prepolymers are viscous liquids at room temperature, the segmented polyurethane obtained by reaction will be a sticky resin. However, if one of them is solid or both are extremely viscous liquid or semi-solid, the segmented polyurethane obtained by the reaction will be a solid resin with no stickiness at room temperature, which is not suitable for the present invention. . However, if all the segments are liquid, apart from this, a semi-solid or solid prepolymer may be partially mixed in order to adjust the adhesion.
一方これとは逆に、常温で液体のセグメントであっても
、低分子量のセグメントのみで構成されたプレポリマー
の反応物であるセグメントポリウレタンの場合は、粘性
の高い粘着剤とはならない。On the other hand, in the case of segmented polyurethane, which is a reaction product of a prepolymer composed only of low molecular weight segments, even if the segments are liquid at room temperature, the adhesive will not have high viscosity.
というのは、セグメント長の短いものばかりで構成され
たものは、液状セグメントの分子がウレタン結合の分子
の交錯点、つまり結び目の点により、拘束されて自由に
運動することを束縛されるためである。換言すれば、網
目鎖濃度の高い状態ではセグメントが液状であっても弾
性の優位な粘弾性体となり、比較的粘着力、保持力の乏
しい粘着剤となる。そのためセグメントの一部乃至その
多（が適度の分子長を有していることが充分な粘着性を
発現するために不可欠であり、その長さが先述の値であ
ると言える。そしてこの充分に長い鎖長のアルキレンオ
キサイドはそのエーテル酸素が種々のイオン化合物と錯
体を形成する場”として有効であり、これによってイオ
ン伝導性が発現される。This is because when the segment length is short, the molecules of the liquid segment are restrained by the intersection points of the urethane bond molecules, that is, the knot points, and are restrained from moving freely. be. In other words, in a state where the network chain concentration is high, even if the segments are liquid, they become a viscoelastic body with superior elasticity, resulting in an adhesive with relatively poor adhesive strength and holding power. Therefore, it is essential for some or many of the segments to have an appropriate molecular length in order to develop sufficient adhesiveness, and that length can be said to be the value mentioned above. Alkylene oxide with a long chain length is effective as a site for its ether oxygen to form complexes with various ionic compounds, thereby exhibiting ionic conductivity.
さて、ポリオールとポリイソシアネートの反応比につい
て以下に記述する。経験的に言えば、粘着物質の分子集
合体は比較的嵩高い構造の分子が適当な分子量を有し、
且つ自由に運動可能であるセグメント長、または直ＳＲ
（ｌｉｎｅａｒ）の末端分子を多く有していることが必
要である。従って、ポリオールとポリイソシアネートは
各々が単一化合物であれば一方が２官能で、他の一方が
３官能以上の化合物の組み合わせである必要がある。ど
ちらかが−官能であれば連鎖しない、２官能間士では直
鎖分子となり、プレポリマーにはじめから分岐がなけれ
ば嵩高い分子の集合とならず、適当でない。つまりどち
らか一方が２官能で他が３官能以上の多官能であるか、
互いに３官能以上の組み合わせが良い。但し、いずれも
あまり官能数が大きすぎるものの反応物の場合は網目鎖
濃度が高すぎるので、余程長いセグメントが存在しない
と、弾性が粘性を上回って好ましい粘着性は得られデ１
い。Now, the reaction ratio of polyol and polyisocyanate will be described below. Empirically speaking, in the molecular aggregate of adhesive substances, molecules with a relatively bulky structure have an appropriate molecular weight,
Segment length or straight SR that is also freely movable
It is necessary to have many (linear) terminal molecules. Therefore, if the polyol and polyisocyanate are each a single compound, it is necessary that one is a difunctional compound and the other is a combination of trifunctional or higher functional compounds. If one of them is -functional, it will not be chained, and if it is between two functional groups, it will be a linear molecule, and if the prepolymer is not branched from the beginning, it will not be a bulky collection of molecules, which is not appropriate. In other words, one is bifunctional and the other is trifunctional or more polyfunctional, or
A combination of three or more functional substances is good. However, in the case of reactants that have too large a functional number, the network chain concentration is too high, so unless there are very long segments, the elasticity will exceed the viscosity and a desirable adhesiveness will not be obtained.
stomach.
良好な粘着性が得やすい官能数は大略２〜４の夫々の組
み合わせであると言える。この場合であれば、粘着性の
微調整のために官能基が一つのものを嵩高さを増すため
に混合して使用できる。また、ポリオール、ポリイソシ
アネートプレポリマーの（ＡＯ）鎖がかなり長いものば
かりの場合は、多官能の多価アルコール、又は多価イソ
シアネート〔いずれも（ＡＯ）セグメントをもたない］
を混用してもよい。It can be said that combinations of functional numbers of approximately 2 to 4 tend to provide good adhesiveness. In this case, in order to finely adjust the adhesion, it is possible to mix and use materials with one functional group to increase the bulk. In addition, if the (AO) chain of the polyol or polyisocyanate prepolymer is quite long, use a polyfunctional polyhydric alcohol or a polyvalent isocyanate [none of which has an (AO) segment]
may be used in combination.
ポリオールとポリイソシアネートの各々のプレポリマー
の反応比は末端の官能基の比率すなわちＯＨ／ＮＧＯの
価によって規制できる。未反応の−ＮＣＯが残ると後反
応が生じるのでＯＲ／ＮＧＯは１以上でなければならな
い、経験的には、ｌ≦０１１／ＮＣＯ≦５で良好な粘着
剤が得られる。０１１／ＮＧＯが１以上５以下の状態で
は嵩高い分子の集まりにおいて末端にＯＨ基を有する直
鎖セグメントが尾（ｔａｉｌ）を出して自由に運動して
いる状態であると想像できる。５に近い程ｆ ｒｅｅの
尾が長くて多い状態である。そしてこのポリマー分子は
粘着性を発現するに適した大きさとなって集合している
０本発明の粘着物質を構成するポリオールとポリイソシ
アネートの分子唖の範囲は（ＡＯ）、イソシアネートの
種類、分子形状および（ＡＯ）がホモポリマーであるか
、コポリマーであるかによって広い範囲で変わるが、ポ
リウレタンポリオールプレポリマーで大略１４００−１
００００、ポリオールで大略１５０〜６０００、ポリウ
レタンポリイソシアネートプレポリマーは大略５００〜
１００００であるが、好ましくは各々大略１０００〜６
０００．３００〜３０００．大略１０００〜６０００の
範囲で選択できる。The reaction ratio of each prepolymer of polyol and polyisocyanate can be controlled by the ratio of terminal functional groups, that is, the value of OH/NGO. If unreacted -NCO remains, a post-reaction will occur, so OR/NGO must be 1 or more. Empirically, a good adhesive can be obtained when l≦011/NCO≦5. In a state where 011/NGO is 1 or more and 5 or less, it can be imagined that a straight chain segment having an OH group at the end of a bulky molecule aggregate is moving freely with a tail. The closer it is to 5, the longer and more free tails there are. The polymer molecules are aggregated in a size suitable for exhibiting adhesive properties.The molecular weight range of the polyol and polyisocyanate that constitute the adhesive material of the present invention is (AO), the type of isocyanate, and the molecular shape. and (AO) varies widely depending on whether it is a homopolymer or a copolymer, but approximately 1400-1 for polyurethane polyol prepolymers.
0,000, approximately 150 to 6,000 for polyol, approximately 500 to 6,000 for polyurethane polyisocyanate prepolymer
10,000, preferably approximately 1,000 to 6
000.300~3000. It can be selected from approximately 1000 to 6000.
次に本発明のアルキレンオキサイド鎖を形成するポリエ
ーテルポリオールのエーテル酸素と錯体を形成してイオ
ン伝導性を発現する解離可能なイオン化合物について記
述する。アルキレンオキサイドのエーテル酸素はカルボ
ン酸のＨ゛とコンプレックスを形成することはよく知ら
れている。同様にＬｉ゛などの金属イオンとコンプレッ
クスを形成してイオン伝導体となることはよく知られて
いる。これらの金属塩を列挙すれば、次のようなものが
ある０例えば、ＮａＣ１，ＫＣＩ、ＬｉＣ１、Ｌ ｉ
Ｃｊ！Ｏｓ 、ＮＨａ ＣＬ ＫＣｌ０ａ、ＡｌＣ１
ｘ 、ＣｕＣｊ！ｔ 、ＣｕＣＣＦ ｅｃｌｚ 、Ｆｅ
（：：ｊ！、、ＮＨａ ＳＯａ 、ＫＮＯｓ ＊ Ｎ
ａＮ０３ＩＮ ａ ｔ ＣＯｓ ＋ Ｌ Ｉ Ｂ Ｆ
ａ ｒ Ｎ ａ Ｂ Ｆ ａ ＋ Ｋ Ｂ Ｆ
ａ ＋Ｎａ ＳＣＮ、ＫＳＣＮ、Ｌ ｉ ＳＣＮ、ＮＨ
ａ ＳＣＮ、 ＲｂＳＣＮ、 Ｃｓ ＳＣＮ、
Ｌ ｉ ＳＯｚ ＣＦｆｆｌＮａ Ｉ、 Ｋ
ｌ、 Ｌｉ ｌ、 ＮａＢｒ、 ＫＢｒ、
ＬｉＢｒ、 ＣＨ，ＣＯＯＬｉ、 ＣＦ２ ＣＯ
ＯＬｉ、 ＣＦ：＋ ＣＦｉ ＣＦｚ Ｃ００Ｌ ｉ
、アルギン酸ソーダ、ポリアクリル酸ソーダなど多数の
ものがある。これらのうち（ＡＯ）のエーテル酸素と錯
体を形成しやすいアルカリ金属塩が好適に使用される。Next, the dissociable ionic compound that forms a complex with the ether oxygen of the polyether polyol forming the alkylene oxide chain of the present invention and exhibits ionic conductivity will be described. It is well known that the ether oxygen of alkylene oxide forms a complex with H of carboxylic acid. Similarly, it is well known that it forms a complex with metal ions such as Li and becomes an ion conductor. These metal salts include the following: For example, NaCl, KCI, LiC1, Li
Cj! Os, NHa CL KCl0a, AlC1
x, CuCj! t, CuCCF eclz , Fe
(::j!,, NHa SOa, KNOs *N
aN03IN a t COs + L I B F
a r N a B F a + K B F
a +Na SCN, KSCN, Li SCN, NH
a SCN, RbSCN, Cs SCN,
L i SOz CFfflNa I, K
l, Li l, NaBr, KBr,
LiBr, CH, COOLi, CF2 CO
OLi, CF:+CFi CFz C00L i
, sodium alginate, sodium polyacrylate, and many others. Among these, alkali metal salts that easily form a complex with the ether oxygen (AO) are preferably used.
またアルカリ金属塩のうちリチウム化合物は良いイオン
伝導性を示す。例えば、ＬｉＣｊ！、ＬｉＣｌＯ４、Ｌ
ｉ ＢＦａ 、Ｌ Ｉ ＳＯｚ ＣＦ３などである。Among alkali metal salts, lithium compounds exhibit good ionic conductivity. For example, LiCj! , LiClO4, L
i BFa , L I SOz CF3, etc.
このうち、Ｌｉ（１！Ｏ，は（ＡＯ）や可塑剤に溶解し
やすくまた入手が容易であるので、特に実用的である。Among these, Li(1!O,) is particularly practical because it is easily dissolved in (AO) and plasticizers and is easily available.
但し、生体電極材など人体の皮膚表面に貼付する用途の
場合は安全性を考慮して選択される。また錯体を形成し
て分子分散されるためにプレポリマー（主としてアルキ
レンオキサイド）に溶解することも選択の一つの条件で
ある。かかる種々のイオン化合物はポリオールプレポリ
マーにあらかじめ混合、溶解しておき、それをポリイソ
シアネートと１昆合して反応してもよい。また反応後に
粘着剤をこれらイオン化合物の水溶液または有機溶媒中
に浸漬して、その後水溶液または溶媒を乾燥、除去する
方法をとってもよい。これらイオン化合物の配合量はセ
グメントのアルキレンオキサイドの種類と比率によって
変わるが、経験的にはエーテル酸素が大略５〜３０に対
して錯体を形成するイオン数が一個の割合で配合すれば
よい。これより多い場合は錯体形成によりセグメントの
運動が抑制され硬くなるため粘着性が低下する。一方少
ない場合は４電性が低下する。However, in the case of applications such as bioelectrode materials that are applied to the skin surface of the human body, the material is selected with safety in mind. Another condition for selection is that it be dissolved in a prepolymer (mainly alkylene oxide) in order to form a complex and be molecularly dispersed. Such various ionic compounds may be mixed and dissolved in the polyol prepolymer in advance, and then combined with the polyisocyanate and reacted. Alternatively, after the reaction, the adhesive may be immersed in an aqueous solution or an organic solvent of these ionic compounds, and then the aqueous solution or solvent may be dried and removed. The amount of these ionic compounds to be blended varies depending on the type and ratio of alkylene oxide in the segment, but empirically, it is sufficient that the number of ions forming a complex is one for every 5 to 30 ether oxygens. If the amount is more than this, the movement of the segments is suppressed due to the formation of complexes and the segments become hard, resulting in a decrease in adhesiveness. On the other hand, if it is less, the tetraelectricity decreases.
また、必要に応じてジメトキシポリエーテルグリコール
（例えばジメトキシテトラメチレングリコール）などの
可塑剤をタック付与を目的として添加してもよい、かか
る物質を配合すると、アルキレンオキサイド鎖の部分の
分子間力が阻害され、ゴム状態になりやす（、イオン伝
導性の向上につながる。Additionally, if necessary, a plasticizer such as dimethoxypolyether glycol (e.g. dimethoxytetramethylene glycol) may be added for the purpose of imparting tack.When such a substance is blended, the intermolecular forces of the alkylene oxide chain portion are inhibited. and tends to become rubbery (which leads to improved ionic conductivity).
尚、ポリオールとポリイソシアネートの反応の触媒とし
て、例えばジプチル錫シラウリレートやトリアルキルア
ミン、トリエチレンジアミンなどの第３級アミンを適量
（およそ０．０１〜０．５％）加えることで反応速度を
調節しても良い。The reaction rate can be adjusted by adding an appropriate amount (approximately 0.01 to 0.5%) of a tertiary amine such as diptyltin silaurylate, trialkylamine, or triethylenediamine as a catalyst for the reaction of polyol and polyisocyanate. It's okay.
以上のような本発明の粘着剤はアルキレンオキサイドを
セグメントに有する内部貫入型（Ｉ ｎ ｔｅｒｐｅｎ
ｅｔｒａｔｅｄ Ｎｅｔｗｏｒｋ Ｐｏｌｙｍｅｒ）の
セグメントポリウレタンである。そのセグメントのほと
んどは常温で液体であり、粘着性の発現のために適度の
長さを有している。また綱目状（Ｎｅｔｗｏｒｋ）分子
の外側には末端基に一〇〇を有するアルキレンオキサイ
ド直鎖がかなり自由に分子運動している。このＮｅｔｗ
ｏｒｋ Ｐｏｌｙｍｅｒは嵩高い構造であるが分子量と
しては強度の高い固体状の樹脂となるほどまで大きくは
ない、このような分子の集合体が粘着性を発現している
形態であると考えられる。そしてアルキレンオキサイド
のエーテル酸素は上記のイオン化合物のカチオン分子と
相互作用（錯体形成）してイオンを分子分散（溶解）す
る、このような錯体を形成した粘着剤に電位を与えると
ポリマーと錯体を形成しているイオンが移動して電流が
流れる。The adhesive of the present invention as described above is an internal penetrating type having alkylene oxide in its segments.
Network Polymer) segmented polyurethane. Most of the segments are liquid at room temperature and have a suitable length for adhesive development. In addition, on the outside of the network molecule, alkylene oxide straight chains having 100 at the end group move quite freely. This Net
Although ork Polymer has a bulky structure, its molecular weight is not large enough to form a solid resin with high strength, and it is thought that an aggregate of such molecules exhibits adhesive properties. The ether oxygen of the alkylene oxide interacts (forms a complex) with the cation molecules of the above-mentioned ionic compound and disperses (dissolves) the ions in molecules. When an electric potential is applied to the adhesive that has formed such a complex, it forms a complex with the polymer. The ions that are formed move and current flows.
つまり、イオンの伝導により粘着剤が導電性を発現する
。この場合の導電率は大略１０−’〜７Ω−１ｃｍ−’
（抵抗値が１０３〜７Ωｃｍ）であり、他の導電性プラ
スチックと言われるものに比しても、かなり良いＲＴｉ
性を示す。本粘着剤の原料であるポリオール、ポリイソ
シアネートは低分子の七ツマ−とは異なり、分子量の比
較的高いプレポリマーであり、粘性の高い液状物質であ
る。取り扱い時の粘度調整、イオン化合物の溶解のため
に溶剤を使用してもよいが、無溶媒の状態で使用できる
。In other words, the adhesive exhibits electrical conductivity due to ion conduction. In this case, the conductivity is approximately 10-'~7Ω-1cm-'
(Resistance value is 103~7Ωcm), which is quite good compared to other conductive plastics.
Show your gender. Polyols and polyisocyanates, which are raw materials for this adhesive, are prepolymers with relatively high molecular weights and are liquid substances with high viscosity, unlike the low-molecular-weight hexamer. Although a solvent may be used to adjust the viscosity during handling and to dissolve the ionic compound, it can be used without a solvent.
従って、アクリル系粘着剤のような残留モノマーや残留
溶剤による安全性のトラブルを回避できる。Therefore, safety problems caused by residual monomers and residual solvents such as those in acrylic adhesives can be avoided.
このことは人体の体表に貼付する用途にとって殊に有効
である。粘着剤の構成分子であるアルキレンオキサイド
、つまりポリエーテルポリオールは−Ｓ的にいって人体
への安全性が高いことが確認されている。同様にこれを
セグメントに有するポリウレタンもまた安全性が高（、
医療用高分子材料として実用されている。またポリエー
テルポリオールの種類を選択することにより、セグメン
トの親水性、疏水性のバランスを調節でき、ウレタン結
合による分子のフレキシビリティが加わり、透明度が高
く皮膚に対して密着性がよく、柔軟でｙＩＩ＋染みが良
く、低刺激性の粘着剤となる。従って、人体に貼付する
用途に適しており、イオン導電体としては、生体電極剤
として好適である。この場合、粘着性、導電性、安全性
、材料としての安定性、経済性など全てを充足した新規
材料となり得るものである。This is particularly effective for applications in which the adhesive is attached to the surface of the human body. It has been confirmed that alkylene oxide, that is, polyether polyol, which is a constituent molecule of the adhesive, is highly safe to the human body in terms of -S. Similarly, polyurethane that has this in its segments is also highly safe (,
It is used as a medical polymer material. In addition, by selecting the type of polyether polyol, the balance between hydrophilicity and hydrophobicity of the segment can be adjusted, and the urethane bond adds flexibility to the molecule, resulting in high transparency, good adhesion to the skin, and flexibility. It stains well and is a hypoallergenic adhesive. Therefore, it is suitable for application to be applied to the human body, and as an ion conductor, it is suitable as a bioelectrode agent. In this case, it can be a new material that satisfies all of the requirements such as adhesiveness, conductivity, safety, stability as a material, and economic efficiency.
次に、ポリマー中に分散混合する短繊維フィラメントに
ついて記述する。Next, short fiber filaments to be dispersed and mixed in the polymer will be described.
使用されるフィラメントの種類はビスコースレーヨン、
ポリエステル、ポリアミド、アクリル、コツトン、カー
ボンファイバー等であり、分ｉｉｋ 性のあまり良くな
いものは必要に応じて繊維の表面処理を行うことが望ま
しい。The type of filament used is viscose rayon,
Polyester, polyamide, acrylic, cotton, carbon fiber, etc., and those with poor separation properties are preferably subjected to surface treatment if necessary.
繊維径は太すぎると柔軟性及び導電性を低下させるので
、あまり太い繊維径のものは好ましくない。If the fiber diameter is too large, the flexibility and conductivity will be reduced, so a fiber diameter that is too large is not preferable.
好適な繊維径は０．１〜５デニールでしる。また、繊維
の長さは０．３〜３ｍｍ程度であるのが望ましい、あま
り短かすぎると粘着剤の保型性の確保や引張強度等の効
果を発揮しないものとなり、又、逆にあまり長くなると
、分散性が悪くなり、偏りを生じたりする。The preferred fiber diameter is 0.1 to 5 deniers. In addition, it is desirable that the length of the fibers be about 0.3 to 3 mm; if the fibers are too short, the adhesive will not be able to maintain its shape or exhibit its tensile strength. In this case, the dispersibility deteriorates and bias occurs.
更に、短繊維のフィラメントのポリマー重量に対する添
加量は、０．５〜１０重量％が望ましく、ポリマー重量
に対して少なすぎると、補強効果が乏しくなり、逆に１
０重量％より多すぎると気泡が混入しやす＜、導電性能
の低下を来すとともに粘着タック力が低下するものであ
る。短繊維フィラメントを添加する場合は、予め樹脂中
に分散させて使用できるため生産が容易であり、注型に
より異形の成形物も容易に得ることができる。これに対
して不織布ネットを入れる場合は、気泡が入りやすく、
又異形の成形品を得ようとするときは、その異形に合わ
せた形状に不織布ネットを切断し揃える必要があるため
、極めて煩瑣な生産工程となり、好ましくない。Furthermore, the amount of short fiber filaments added to the polymer weight is preferably 0.5 to 10% by weight; if it is too small relative to the polymer weight, the reinforcing effect will be poor;
If the amount is more than 0% by weight, air bubbles are likely to be mixed in, the conductive performance is decreased, and the adhesive tack strength is decreased. When short fiber filaments are added, production is easy because they can be dispersed in the resin in advance, and irregularly shaped articles can also be easily obtained by casting. On the other hand, when using a non-woven fabric net, air bubbles tend to enter,
Furthermore, when trying to obtain a molded product of an irregular shape, it is necessary to cut and arrange the nonwoven fabric net into a shape that matches the irregular shape, which makes the production process extremely complicated, which is undesirable.
本発明は、アルキレンオキサイド鎖を有するポリウレタ
ンポリオールプレポリマー又は／及びボリオールとアル
キレンオキサイド鎮を有するポリウレタンポリイソシア
ネートプレポリマーとを反応させて成るものであるから
、各々のプレポリマーはＯＨ基又はＮＧＯ５の官能基を
有しており、この官能基が反応して粘着性を有する１１
人型のセグメントポリウレタンが形成される。そして上
記反応物は充分に長い鎖長のアルキレンオキサイドを有
しており、その中のエーテル酸素が種々のイオン化合物
と鎖体を形成することによってイオン伝導性が発現され
る。すなわち、本発明は上記反応物にイオン化合物を含
有させており、これに電位を与えるとイオン伝導によっ
てＴｊＬ’ｔＡが流れ、後述の実施例の測定結果に示す
ように体積抵抗率が１０３″″＆Ωｃｍ程度の良好な導
電性を示す。さらに、本発明は短繊維のフィラメントが
上記ポリマー重量に対して０．５〜ｌＯ重量％添加され
ているので、伸長度の抑制及び引張強度が向上し、繰り
返し貼布、剥離を行っても形部れがせず、Ｗ１離が容易
に行える等の利点がある。Since the present invention is made by reacting a polyurethane polyol prepolymer and/or polyol having an alkylene oxide chain with a polyurethane polyisocyanate prepolymer having an alkylene oxide chain, each prepolymer has OH groups or NGO5 functionalities. group, and this functional group reacts and becomes sticky.
A humanoid segmented polyurethane is formed. The above reactant has an alkylene oxide with a sufficiently long chain length, and the ether oxygen therein forms chains with various ionic compounds, thereby exhibiting ionic conductivity. That is, in the present invention, the above-mentioned reactant contains an ionic compound, and when a potential is applied to this, TjL'tA flows due to ionic conduction, and the volume resistivity becomes 103'' as shown in the measurement results of the example described later. It exhibits good conductivity of about &Ωcm. Furthermore, in the present invention, since short fiber filaments are added in an amount of 0.5 to 10% by weight based on the weight of the polymer, the degree of elongation is suppressed and the tensile strength is improved, and even after repeated application and peeling, the shape remains unchanged. There are advantages such as no breakage and easy separation by W1.
又、本発明の粘着剤は人の皮膚に貼着しても、上記の如
き構成によるものであるから、アクリル系の粘着剤のよ
うに残留上ツマ−が人体にかぶれ等の悪影響を起こすも
のと比較して、極めて優れた粘着剤であると言えるもの
である。In addition, even if the adhesive of the present invention is applied to human skin, it has the above-mentioned structure, so unlike acrylic adhesives, the residual adhesive may cause adverse effects such as rash on the human body. It can be said that it is an extremely superior adhesive compared to the above.
さらに、本発明はポリエーテルポリオールの種類を選択
することにより、セグメントの親水性、疏水性のバラン
スを調節でき、ウレタン結合による分子のフレキシビリ
ティがあるので、ポリマー中に含まれる短繊維フィラメ
ントへの馴染みが良く、種々の繊維に合わせてポリマー
の調節が可能であるので良好な粘着剤を得ることができ
るというメリットがある。Furthermore, in the present invention, by selecting the type of polyether polyol, the balance between hydrophilicity and hydrophobicity of the segment can be adjusted, and since the molecule has flexibility due to urethane bonds, it is possible to adjust the balance between the hydrophilicity and hydrophobicity of the segment. It has the advantage that it has good compatibility and that a good adhesive can be obtained because the polymer can be adjusted to suit various fibers.
〔実施例−１〕
下記構造式（１）（２）におけるポリオールのセグメン
ト（八〇）が表−１に示す構成である。[Example-1] The polyol segment (80) in the following structural formulas (1) and (2) has the structure shown in Table-1.
構造式（１）
構造式（２）
ＩＯ−（ＡＯ）−１１
（但し、（＾０）はアルキレンオキサイド鎮であり、Ｒ
＋、Ｒｚはアルキル化合物、脂環式化合物、芳香族化合
物のいずれかである。）
ポリウレタンポリオールプレポリマー及びポリオールと
、下記構造式（３）におけるポリウレタンポリイソシア
ネートプレポリマー（分子量；２１００、セグメントＡ
Ｏ；ＰＰＧ）とイオン化合物として過塩素酸リチウムと
触媒（ジプチル錫ラウレート）よりなる組成物で、
構造式（３）
く但し、Ｒはアルキル基、脂環式化合物、芳香族化合物
のいずれかであり、（ＡＯ）はアルキレンオキサイド鎖
である。）
（以下余白）
ビスコースレーヨンフィラメント（ｌデニール、長さ１
ｍｍ）を含む系と含まない系で、各々２ｍｍ厚みの粘着
層を作成し、導電性、粘着性、保型性を比較した。Structural formula (1) Structural formula (2) IO-(AO)-11 (However, (^0) is alkylene oxide, and R
+ and Rz are any one of an alkyl compound, an alicyclic compound, and an aromatic compound. ) Polyurethane polyol prepolymer and polyol, and polyurethane polyisocyanate prepolymer (molecular weight: 2100, segment A) in the following structural formula (3)
A composition consisting of O; PPG), lithium perchlorate as an ionic compound, and a catalyst (diptyltin laurate), with the structural formula (3) provided that R is an alkyl group, an alicyclic compound, or an aromatic compound. (AO) is an alkylene oxide chain. ) (Left below) Viscose rayon filament (L denier, length 1
Adhesive layers with a thickness of 2 mm were prepared for systems containing and not containing mm), and their conductivity, adhesiveness, and shape retention were compared.
尚、実施例に用いたポリウレタンポリイソシアネートプ
レポリマーにおけるセグメント（Ａｏ）は分子ｆｆ１１
０００を使用しており、合成時の低分子量の多官能ポリ
イソシアネニトがｌＨ４している。Incidentally, the segment (Ao) in the polyurethane polyisocyanate prepolymer used in the examples is the molecule ff11.
000 is used, and the low molecular weight polyfunctional polyisocyanenite at the time of synthesis is lH4.
この場合のイソシアネートはテトラメチレンジイソシア
ネートを用いている。The isocyanate used in this case is tetramethylene diisocyanate.
結果）表−２は本発明品と従来品の導電性、粘着性、保
型性（１ｃｍ巾の破断強度、及びその時の伸び率）を比
較したものである。Results) Table 2 compares the electrical conductivity, adhesiveness, and shape retention (breaking strength in a 1 cm width and elongation rate at that time) of the products of the present invention and the conventional products.
表 ２
（実施例−２）
前記構造式（１）におけるセグメン） （ＡＯ）が表−
３に示す構成であるポリウレタンポリオールプレポリマ
ーと、構造式（３）におけるポリウレタンポリイソシア
ネートプレポリマー（分子ｔｉｌ１００、セグメントＡ
Ｏ；ＰＰＧ）とイオン化合物（実施例−１に同じ）と可
塑剤（ジメトキシテトラエチレングリコール）と触媒（
実施例−１と同し）より成る組成物にアクリルフィラメ
ント（１゜５デニール、長さＱ、５ｍｍ）を含む系と含
まない径で各々２ｍｍ厚みの粘着１ｊを作成し、導電性
、粘着性、保型性を比較した。Table 2 (Example-2) Segment in the above structural formula (1)) (AO) is the table-
A polyurethane polyol prepolymer having the structure shown in 3 and a polyurethane polyisocyanate prepolymer (molecule til100, segment A
O; PPG), ionic compound (same as Example-1), plasticizer (dimethoxytetraethylene glycol), and catalyst (
Adhesives 1j with a diameter of 2 mm were prepared using the same composition as in Example 1) containing and not including acrylic filaments (1°5 denier, length Q, 5 mm), and the conductive and adhesive properties were , the mold retention was compared.
構造式（４）
（但し、Ｒはアルキル基、脂環式化合物、芳香族化合物
のいずれかであり、（＾０）はアルキレンオキサイド鎖
である。）
尚、本実施例に用いたポリウレタンポリイソシア不−ト
ブレポリマーにおけるセグメント（八〇）は分子［３０
０を使用しており、合成時の低分子量の多官能ポリイソ
シアネートが混在している。この場合のイソシアネート
はキシレンジイソシアネートを用いた。Structural formula (4) (However, R is an alkyl group, an alicyclic compound, or an aromatic compound, and (^0) is an alkylene oxide chain.) Note that the polyurethane polyisocyanate used in this example The segment (80) in the non-Tobre polymer is the molecule [30
0 is used, and low molecular weight polyfunctional polyisocyanate during synthesis is mixed. The isocyanate used in this case was xylene diisocyanate.
（以下余白）
実施例１、実施例２から、０．５〜ＩＯ重量％の短繊維
フィラメントの添加により、導電性、粘着性を損なわず
に本発明品は従来品より伸長度を適度に抑制し、引張強
度を向上させており、繰り返し使用される生体用電極材
等に好適に使用できるものである。(Left below) From Examples 1 and 2, by adding 0.5 to IO weight % of short fiber filaments, the product of the present invention moderately suppresses elongation compared to conventional products without impairing conductivity and adhesiveness. However, it has improved tensile strength and can be suitably used for biological electrode materials that are used repeatedly.
Claims (1)
ルプレポリマー又は／及びポリオールと、アルキレンオ
キサイド鎖を有するポリウレタンポリイソシアネートプ
レポリマーとを反応させて成り、且つイオン化合物が、
含有されたものに、短繊維のフィラメントが上記ポリマ
ー重量に対して０．５〜１０重量％添加されていること
を特徴とするイオン導電性高分子粘着剤。A polyurethane polyol prepolymer or/and a polyol having an alkylene oxide chain are reacted with a polyurethane polyisocyanate prepolymer having an alkylene oxide chain, and the ionic compound is
An ion conductive polymer adhesive characterized in that 0.5 to 10% by weight of short fiber filaments are added to the weight of the polymer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63094737A JP2640966B2 (en) | 1988-04-18 | 1988-04-18 | Ion conductive polymer adhesive |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63094737A JP2640966B2 (en) | 1988-04-18 | 1988-04-18 | Ion conductive polymer adhesive |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01266161A true JPH01266161A (en) | 1989-10-24 |
| JP2640966B2 JP2640966B2 (en) | 1997-08-13 |
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ID=14118427
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP63094737A Expired - Lifetime JP2640966B2 (en) | 1988-04-18 | 1988-04-18 | Ion conductive polymer adhesive |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2640966B2 (en) |
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-
1988
- 1988-04-18 JP JP63094737A patent/JP2640966B2/en not_active Expired - Lifetime
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| JP2640966B2 (en) | 1997-08-13 |
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