JPH01258656A - ２，３，５−トリクロロ−４−アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩及びそれらの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は２．８．５−　）ジクロロ−４−アルキルベン
ゼンスルホン酸又はその塩及び、それらの製造方法に関
するものである。

〈従来の技術〉 ２、１３．５−　）リクロロ−４−アルキルベンゼンス
ルホン酸は文献に未記載の新規化合物である。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明は、例又はカラー写真感光材料の分野におけるシ
アン発色剤の中間体である２、４−ジクロ０−８−アル
キル−６−ニトロフェノール類を工業的有利に製造する
ｊｔｔｔｈ中間体としテ有用ｒ、ｒ　２．８．５−　）
ジクロロー４−アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩
、及びそれらの製造方法を提供しようとするものである
。

〈課題を解決するための手段〉 本発明は、下記−数式（Ｉ） 〔式中、Ｒは炭素数２〜８の直鎖又は分岐のアルキル基
を表わす。〕 で示される２、８．５−トリクロロ−４−アルキルベン
ゼンスルホン酸又はその塩、及び下記−数式（ＩＩ） ｂ（Ｊｓｌ−１ 〔式中、Ｒは前記の意味を有する。〕 で示される４−アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩
に溶媒中で触媒の存在下又は非存在下に塩素化剤を作用
せしめることを特徴とする前記−数式ＣＩ］で示される
２、８．５−トリクロロ−４−アルキルベンゼンスルホ
ン酸又はその塩の製造方法を提供するものである。

前記−数式（Ｉ）において、Ｉ＜で表わされるアルキル
基としては、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−アミル、ｎ−オクチルなど
が例示されるが、これらの中、エチルおよびｉ−プロピ
ルなどが特に好ましい。

一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で示される化合物の塩とは
、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩など
であり、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシ
ウム塩などである。

塩素化に用いる溶媒としては無ｍ酸、有機酸、極性有機
溶媒、ハロゲン化炭化水素などまたはそれらの混合物が
例示される。

無機酸としては硫酸、塩酸などの鉱酸が用いられ、必要
により無水硫酸、クロルスルホン酸を混合して用いても
よい。

有機酸としては、酢酸、トリクロロ酢酸、モノクロロ酢
酸、ジクロロ酢酸、ギ酸などがあげられる。

極性有機溶媒としては、ニトロベンゼン、〇−クロルニ
トロベンゼン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドなどがあ
げられる。

ハロゲン化炭化水素としては、塩化メチレン、クロロホ
ルム、四塩化炭素、モノクロロベンゼンなどがあげられ
る。

これらの溶媒中、無機酸、ハロゲン化炭化水素が好まし
く、とりわけ、硫酸などの無機酸が好ましい。

塩素化に用いてもよい滋媒としては、たとえば、塩化鉄
、塩化アンチモン、塩化アルミニウム、ヨウ素などがあ
げられる。その使用量は特に限定されないが、好ましく
は、−数式（資）で示される化合物またはその塩に対（
）て１〜１ｏ本量％である。

塩素化剤としては特に制限されないが、好ましくは塩素
ガス、塩化スルフリルなどが用いられる。

塩素化は、−数式（Ｉ］で示される化合物またはその塩
の含量が最高値またはその付近に到達するまで行う。よ
り詳しくは、−数式［Ｉ）で示される化合物またはその
塩の含量が、塩素化反応混合物〔−数式（資）で示され
る化合物またはその塩と塩素化によって生成した化合物
の和〕に対し、好ましくは６０重量％以上、更に好まし
くは７０〜９０重量％に到達するまで塩素化を行う。そ
のためには、塩素化剤は一般式（資）で示される化合物
または、その塩に対して２〜６モル比、好ましくは、２
．５〜４．５モル比、更に好ましくは２．７〜４モル比
用いる。また、反応温度は通常０〜１５０℃であるが、
好ましくは２０〜８０℃である。

反応終了後は、所望により公知の方法によって、得られ
た２、　８．５〜トリクロロ−４−フルキルベンゼンス
ルホン酸又はその塩を反応混合物から単離することがで
きる。

このようにして得られた２、８．５−トリクロロ−４−
アルキルベンゼンスルホン酸は脱スルホン化、ニトロ化
、次いで加水分解することによってシアン発色剤の中間
体である２、４−ジクロロ−３−アルキル−６−ニトロ
フェノール類に工業的有利に誘導することができる。

以下に実施例をあげて本発明を更に詳しく説明するが、
本発明は以下の実施例によって何ら限定されるものでは
ない。例中、部、％は重量部、重量％を表わす。

実施例１ ９６％硫酸１０００部にヨウ素５部を溶解した後、これ
に４−エチルベンゼンスルホン酸１８６部を入れ攪拌下
４０〜６０℃で塩素約２８５部を導入した。このとき塩
素化混合物中における２、８．５−トリクロロ−５エチ
ルベンゼンスルホン酸の割合は７８．８％となった。次
にこれを水２７００部に投入し希釈後、２８％水酸化ナ
トリウム水溶液４００部を加え結晶を析出させた。これ
を炉別し、乾燥して白色結晶の２、８．５−　ト１，１
クロロー４−エチルベンゼンスルホン酸ナトリウム８０
８部を得た。（収率８１．６％）ＨＰＬＣ分析値、２，
８．５−）ジクロロ−４−エチルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム：８２．５％、２．８．５．６−テトラクロロ
−４−エチルベンゼンスルホン酸ナトリウム：１８．０
％、８．５−ジクロロ−４−エチルベンゼンスルホン酸
すトリウム：８．８％。

実施例２ 原料に４−イソプロピルベンゼンスルホン酸２００部を
用いるほかは実施例１と同様に行った。粗２．３．５−
トリクロロ−４−イソプロピルベンゼンスルホン酸ナト
リウムの収量３１４部。

（収率７５．５％）、ＨＰＬＣ分析値、２．８．５−ト
リクロロ−４−イソプロピルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムニア８．８％、２．８．５．６−テトラクロロ−４
−イソプロピルベンゼンスルホン酸ナトリウム：１６．
５％、８，５−ジクロロ−４−イソブロビルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム：４．８％。

実施例８ ９６％硫酸２５０部にヨウ素５部、４−エチルベンゼン
スルホン酸ナトリウムを６２部を加え、攪拌下４０〜６
０℃で塩素約６０部を導入した。次いでこれに水５００
部を加えて希釈し、析出した結晶を濾過、乾燥して粗２
．８．５−トリクロロ−４−エチルベンゼンスルホン酸
ナトリウム７６．９部を得た。（収率８０．５％）、Ｈ
ＰＬＣ’ｔＮＲ値、２．８．５−）、ジクロロ−４−エ
チルベンゼンスルホン酸ナトリウム：８２．５％、２，
８，５゜６−テトラクロロ−４−エチルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム：ｉａ、ｏ％、８，５−ジクロロ−４−
エチルベンゼンスルホン酸ナトリウム：８，８％。

実施例４ １７ｇ塩化炭素１００部、酢酸１５０部にヨウ素５部を
溶解し、これに４−エチルベンゼンスルホン酸４６．６
部を加え飛拌下に、５０〜７０℃で塩素約６０部を導入
した。反応終了後、窒素で塩素を追い出し、減圧下で四
塩化炭素を除いた。反応混合物を水１５０部で希釈し、
冷却し結晶を濾過し、乾燥して、２，８．５−トリクロ
ロ−４−エチルベンゼンスルホン酸の粗生成物６５部を
得た。（収率７０％）ＨＰＬＣ分析値、２゜８．５−ト
リクロロ−４−エチルベンゼンスルホン酸ニア８．８％
、２．８．５．６−テトラクロロ−４−エチルベンゼン
スルホン酸：１６．６％、８，５−ジクロロ−４−エチ
ルベンゼンスルホン酸１．８％。

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Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒは炭素数２〜８の直鎖又は分岐のアルキル基
   を表わす。〕 で示される２，３，５−トリクロロ−４−アルキルベン
   ゼンスルホン酸又はその塩。
2. （２）一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 〔式中、Ｒは炭素数２〜８の直鎖又は分岐のアルキル基
   を表わす。〕 で示される４−アルキルベンゼンスルホン酸に溶媒中で
   触媒の存在下又は非存在下に塩素化剤を作用せしめるこ
   とを特徴とする請求項１記載の一般式〔 I 〕で示され
   る２，３，５−トリクロロ−４−アルキルベンゼンスル
   ホン酸又はその塩の製造方法。
3. （３）溶媒が無機酸、有機酸、極性有機溶媒およびハロ
   ゲン化炭化水素から選ばれる少なくとも１種である請求
   項２に記載の方法。
4. （４）塩素化剤が塩素又は塩化スルフリルである請求項
   ２に記載の方法。
5. （５）塩素化反応混合物に対する一般式（ I ）で示さ
   れる化合物の含量が６０重量％以上になるまで反応を行
   う請求項２に記載の方法。