JPH01249384A

JPH01249384A - 複写紙用被覆層およびその製造方法

Info

Publication number: JPH01249384A
Application number: JP1036439A
Authority: JP
Inventors: Richard Goetze; リヒヤルト・ゲツツエ; Maximilian Kerbl; マキシミリアン・ケルプル
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1988-02-19
Filing date: 1989-02-17
Publication date: 1989-10-04
Also published as: EP0329150A2; DE3805265A1; US4933012A; EP0329150A3; JPH0476789B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、多孔性無機マトリックス、弾性化する作用の
有機ポリマーおよび孔中に封入された顔料ペーストから
なる、複写紙の水性被覆層に関する。

〔従来の技術〕

本来、カーボン紙の被覆層は、ワックスおよび着色顔料
、たとえばカーボンブランクを含有する組成からなる。

この被覆層の欠点は、特に軟質ワックス被覆層のため、
取り扱いの際にべとつきやすく、複写文字は不十分に付
着するにすぎないことである。さらにこのようなワック
ス被覆層では、わずかな複写回数が可能であるにすぎな
−。

６０年代の始めに、このような系はいわゆるゝソルベン
ト型カーボン紙“に置き換えられた。

この場合には、高分子ポリマーが易揮発性溶剤に溶解さ
れる。この溶液中に着色剤および非溶剤、たとえば鉱油
、が加えられる。塗布後、溶剤を蒸発させ；ポリマーは
海綿状の多孔構造を形成し、この孔中に顔料ペーストは
封入されている。この棟の被覆層は西ドイツ国特許出願
公告第１０９５８６０号明細書の特許請求の範囲に記載
されている。この１ソルベント型力−ボン紙“は、ワッ
クスを主体とするカーボン紙に比べて、取り扱−が改善
され、かつ有効複写回数も高められてｂるという利点を
有する。この系の著しい欠点は、製造の際に多量の、生
理学上懸念のある溶剤、たとえば特にドルオールを放出
することである。さらにこのような多量の易揮発性溶剤
の取り扱いは、作業の安全性に関して高り、、　ＩＪス
クがある（爆発の危険性）。

水性分散液を主体とする複写紙の被覆層は、西ｒイツ国
特許出願公告第１２３７１４５号明細書（カナダ国特許
第７７１５９４号明細書）の特許請求の範囲に記載され
ている。この方法の場合、連続相が水に溶解した合成樹
脂（ポリビニルアルコール）からなり、分散相が油中に
分散された顔料を含有する水性分散液を、支持材料上に
塗布し、加熱することにより乾燥する。

程を促進するため、この方法の場合、なお有機ないしは
無機架橋剤、たとえばＮ−メチロール尿素またはクロム
化合物を添加することもできる。

この処理方法での欠点は、架橋剤の存在で、顔料分散液
の不十分な貯蔵安定性である。この方法で、架橋剤を添
加せずに作業する場合、またはあまり反応性でない架橋
剤を使用する場合、合理的な温度範囲内で、満足な海綿
構造の形成を達成することができない。

この複写紙の貯蔵安定性は不十分である。このことは後
架橋およびマイグレーション現象を惹起し、被覆された
複写紙全貯蔵する場合に、複写特性の変化が生じる。

被覆材料の品質は、この方法の場合、硬化時の温度管理
に著しく依存する。海綿構造が不均等に形成された場合
、複写紙の中間層ないしは表面に記録ペーストかにじみ
出る。この結果、び複写文字の汚れが生じる。

特に、架橋すべきポリマーのガラス転移温度が、前記し
た工程温度と比べて高い場合、フィルム形成の際に困難
が生じる。その結果、亀裂形成、粗悪な付着、悪い機械
的安定性なづびに悪い再生産性が生じる。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って、本発明の課題は、従来の１ソルベント型力−ボ
ン紙′の利点と水性被覆系の利点とを組み合せ、その際
、前記した固有の欠点を生じさせないことである。

〔課題を解決するための手段〕

驚ろくべきことに、この課題は、複写紙の被覆過程で多
孔性無機マトリックス全製造し、該マトリックス中にフ
ィルム形成過程で記録イーストを封入させ、その際、無
機マトリックスを水溶性または水に分散性の有機ポリマ
ーの併用により弾性化し、支持材料に良好に付着し、フ
レキシブルで、機械的に安定な記録層を得ることＫより
解決することができる。

本発明の対象は、被覆材料がＺｒ’＋重縮合物またはＺ
ｒＯ□−Ａ１２０３ゲルからなる多孔性無機マトリック
スからなり、このマトリックスはフィルム形成する有機
ポリマーの添加により弾性化されており、このマトリッ
クスの孔には、油中に分散された着色剤が封入されて−
ることを特徴とする、常用の支持材料上に塗布される複
写紙用被覆層である。

さらに本発明の対象は、有機ポリマーが１０〜５０重量
％の水溶液または水性分散液で存在こし、濃アンモニア水の添加により一を８〜９調節し、着
色剤ペーストの混和後、ジルコニウム化合物を５〜２０
％の水溶液で添加し、支持体上に被覆材料を塗布した後
、４０〜１６０℃の温度で乾燥することを特徴とする複
写紙用被覆層の製造方法である。

多孔性無機マトリックスは、水溶性Ｚｒ’＋化合物ない
しは水溶性Ａ１・Ｚｒ混合酸化物化合物の重縮合物から
構成される。好ましくは、水溶性Ｚｒ’＋化合物が使用
される。炭酸ジルコニウムアンモニウムが特に有利であ
る。この化合物は特に、アルカリ性溶液中でＮＨ３と、
優れた貯蔵安定性を有する低分子会合体を形成すること
によって優れている。アンモニアの蒸発下で被覆組成物
を塗布する場合にようやく、この会合体は、微孔性無機
マトリックスを形成しながら、いわゆる酸化ジルコニウ
ム・水和物Ｚ　ｒＯ３・ｘＨ２ＯないしはＺｒＯ２Ａｌ
２Ｏ３ゲル（：　Ｇｍｅｌｉｎ　４２（１９５８）、２
５１頁および４４４頁〕に重縮合する。

被覆材料を製造するには、このジルコニウム化合物ない
しはＡ１・Ｚｒ化合物を、好ましくは水溶液で、他の被
覆材料成分のアルカリ性混合物に添加する。この場合、
Ｚｒ化合物ないしはＺｒ５Ａｒ化合物の水溶液の濃度は
有利に５〜２０重量％である。

この微孔性無機マトリックス自体は、いずれにせよその
脆弱性のため、複写紙被覆材料への適用に適していない
。従ってなお付加的にフィルム形成する有機ポリマーを
添加し、無機マトリックスをフレキシブルにし、機械的
な抵抗をつけ、支持材料上の微孔性マトリックスの付着
を改善する。

無機マトリックスの弾性化のために、特に水溶性または
アルカリに可溶性のポリマーないしは水に分散可能なポ
リマーが適しており、有利に水溶性またはアルカリに可
溶性のポリマーが使用される。アルカリに可溶性のポリ
マーが特に有利である。

アルカリに可溶性のポリマーとして、カルボキシル基含
有コモノマー、たとえば（メタ）アクリル酸単位、イタ
コン酸単位、クロトン酸単位、マレイン酸単位またはフ
マル酸単位を５〜１５ｊｍｉ−％まで含有するポリアク
リレートおよびポリビニルアセテートが有利である。ア
ルカリに可溶性のポリエステルまたはアルキデンを使用
することも考えられる。

適当な水溶性ポリマーはポリビニルアルコ−＃、セ／ｌ
／　ＣＩ　−ｘ　（ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース）、ポリア
クリルアミド、ポリアクリル酸、ポリビニルピロリドン
である。ポリビニルアルコールが有利であり、特に１０
０〜６００のけん化価を有する冷水に可溶性のポリビニ
ルアルコールが使用される。

水に分散可能なポリマーの例は、ポリビニルアセテート
、酢酸ビニル／エチレン−コポリマー、酢酸ビニル／エ
チレン−コポリマー、酢酸ビニル／エチレン／塩化ビニ
ルーコホリマー、ポリアクリレート、ポリウレタンなら
びにＳＢＲラテックスである。

場合により、耐水性を改善するために使用するポリマー
は架橋されていてもよい。これに使用される架橋剤は水
に混合可能かまたは分散可能であることが望ましい。こ
の架橋剤は、規定の加工温度範囲で反応性であり、十分
な可使時間を有していることが望ましい。有利には架橋
剤として、ポリアジリジン、ジーまたはポリアルデヒド
（グリオキサール）、メラミン架橋剤、尿素架橋剤、マ
スク−インシアネートまたはポリエポキシ−が使用され
る。

この場合、架橋剤の量は、被覆の必要な柔軟性を損なわ
ずに、特性の所望の改善を達成するように選択される。

有利には、架橋剤は、ポリマーに対して５〜４０重量％
の量で、特に有利には５〜２０］ｉｉ％の量で使用され
る。

複写紙被覆層中で、架橋または未架橋のポリマ一対無機
マトリックスのＮ量比は１：１〜５：１、有利に１＝１
〜３：１であり、この場合、被覆層中の結合剤成分（無
機マトリックスおよび有機ポリマー）は２０〜８０重量
％である。

複写紙被覆材料は、場合により他の添加物により変性さ
れていてもよい。たとえば多孔性マトリックスは、ポリ
マーに可塑剤を添加することによって、よりフレキシブ
ルに調節することができる。このため可塑剤は、使用さ
れるポリマーに相容性でありかつ記録ペーストとはでき
る限り混合不可能であるべきである。可塑剤の量および
タイプは先行技術であり、専門文献に記載に記載されて
いる（　’　Ｍｏｄｅｒｎ　ＰｌａｓｔｉｃｓＥｎｃｙ
ＯＩＯｐθｄｉａ“、１９８１〜１９８２．７１０〜７
１９頁参照）。

たとえば、被覆材料の加工特性を最適に調節するため、
いわゆる補助溶剤の併用が可能である。補助溶剤は水溶
性または部分的に水溶性の有機溶剤、たとえばアルコー
ル、グリコール、クリコールエーテル、エステル、ケト
ン、アミノアルコールラクトンである。添加量は、水性
被覆材料組成物に対して１〜５０重量％、有利に６〜２
５重量％である。

着色剤として、本発明による複写紙被覆層中では全ての
慣用の有機または無機顔料が使用可能である。これにつ
いての例はフタロシアニンブルー、パーマネントルピン
、カーボンブラックおよび二酸化チタンである。この顔
料はペーストとして油中に分散させて使用される。油：
顔料のＮ量比は約１＝１〜２：１である。被覆層中の顔
料ペーストの割合は２０〜８０重量％である。

顔料調製物を使用しない場合、顔料ペーストの製造は従
来の様式および方法で行なわれる。

顔料ペーストはローラーで練磨することにより油中に分
散する。場合により、粉砕工程をより経済的に行い、部
分的に著しく高価な有機含量の色の濃度ポテンシャルを
完全に活用し、かつ十分な貯蔵安定性の顔料ペーストを
得るために、湿潤剤および分散剤を併用してもよ−。湿
潤剤として、主にイオン性または非イオン性界面活性剤
が挙げられ、分散剤として、従来の製剤が使用される。

種類および量はそれぞれ製造元の詳細に相応する。

被覆材料を製造するには、有機ポリマーを１０〜５０重
量％の溶液または分散液で装入し、場合により、水また
は水と水に混合可能な溶剤（たとえばエタノール）との
混合物の添加により、１０〜２０重量％の含量を調節す
る。濃アンモニア水の添加により一値を８〜９に調節す
る。ポリマー分散液を使用する際には溶解工程の促進の
ため、バッチを軽度に加熱してもよい。

ポリマーが完全に溶解した後に、顔料ペーストを混和し
、分散させる。引き続きジルコニウム化合物を５〜２０
重量％の溶液で混合する。

有機ポリマーの架橋にお−て、最後の成分として、相応
する量の架橋剤を、１０〜３０重量％の水性分散液で、
場合により適用の直前に添加する。

アルカリに可溶性のポリマー全使用する場合、有利な構
成では、ジルコニウム化合物の重縮合の後に、中和剤の
添加によりｐ）（’ｅ８〜１０に調節する。これについ
て、中和剤として、揮発性塩基、たとえばアンモニア、
有機アミン（メチルアミン、ジメチルアミン、エチルア
ミン、ジエチルアミン）、アミノアルコール（アミンエ
タノール、アミノプロパツール）またはＮ−アルキルア
ミノアルコール（ジメチルアミノエタノール）が挙げら
れる。

ジルコニウム化合物、有機ポリマーおよび顔料ペースト
の添加量は、この場合、複写紙被覆材料中で前記重量比
が生じるように選択する。

複写紙を製造するには、この被覆材料を、この使用目的
に対して常用の支持材料、たとえば紙、ポリエステル製
プラスチックシートまたは繊維フリース上に塗布する。

その際公知の方法、たとえばナイフ塗付、ローラ塗付ま
たは注ぎかげで、湿潤フィルム厚１２〜１００μｍの層
卑に塗布する。

被覆層を、塗布後に、熱空気流中でまたは赤外線の照射
により４０〜１６０℃の温度で乾燥法で上塗する。

〔実施例〕

例１−４：顔料ペーストの製造例　　１粘稠性パラフィン油（Ｍｅｒｃｋ、　Ｄａｒｍｓｔａｄ
ｔ　）２０部にへりオゾンブルーＤ７０８２Ｔ（ＢＡＳ
Ｆ　Ｓｉｅｇｅｌｅ　）　２０部を実験室用３本ロール
練り機で、ペーストが完全に均質になるまで練磨する。

例　　２例１と同様に行うが、パラフィン油の代わりに、クロル
パラフィン４０　（ＨＯθｃｈｓｔ　ＡＧ　）２０部と
へりオｒンブルーＤ７０８２Ｔ１５部とを使用する。（
パラフィン油とクロルパラフィンとの間の密度差）。

例　　３ラノリン、カーボンブラックおよび若干のフタロシアン
顔料を主体とする、ゝンルベント型カーボン紙′に使用
されているようなオリジナル顔料ペースト。

例　　４粘稠性パラフィン油（Ｍｅｒｃｋ、　Ｄａｒｍｓｔａｄ
ｔ　）１８部に、分散剤としてリポチン・プア（Ｌｉｐ
ｏｔｉｎ　ｐｕｒ　）　（Ｌｕｃａｓ　Ｍｅｙｅｒ　）
　０．５部の存在で、プリンテックス（Ｐｒ１ｎｔｅｘ
　３５　）（Ｄθｇｕｓｓａ　）　８部およびへりオゾ
ンブルーＤ７０８２Ｔ　　１部を６本ロール練り機で、
完全に分散するまで練磨する。

例５〜１２：被覆材料の製造例　　５アルカリに可溶性の４５％のアクリレート分散液（Ｖｉ
ｎｎａｐａｓ■Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ＬＬ５３１、Ｗ
ａｃｋｅｒＣｈｅｍｉθ）　２３．１部を水およびエタ
ノール（分散液の固体含量に対して２０％）で固体含量
２０％に調節する。濃アンモニア水の添加により一値を
８に高め、次いで溶解作用を促進するため軽度に加熱す
る。このフェスに例１からの顔料ペースト８．５部をパ
ールミル（Ｐθｒ１ｍｉｉｈｌｅ　）中で注意深く分散
させる。その後、炭酸ジルコニウムアンモニウムの２０
％の水溶液（ＭＫＬのｐ、ｚｃ　）　２６部を水５２部
にかき混ぜる。十分に混合した後、粒子を除去する。こ
の材料は塗布の前に高速攪拌機で十分に攪拌しなければ
ならない。

例　　６例５に記載されたと同様に製造、ヴイナパス（Ｖｉｎｎａｐａｓ■ｎ１ｓｐｅｒｅｉｏ
ｎ　ＬＬ５３３）、（Ｗａｃｋｅｒ−Ｏｈｅｍｉｅ　）４０部テキサポ７　（Ｔｅｘａｐｏｎ”　Ｋ　ｉ　２）　（Ｈ
ｅｎｋｅｌ　）０．０８部例１からの顔料ペースト　　　　８．５部水　　　　　
　　　　　　　　　　２０部と炭酸ジルコニウムアンモ
ニウム溶液（２０％、ＭＫＬ　）　　　　　　　　　　
２０部とからの混合物例　　７例５と同様に行うが、被覆材料を塗布する前に、架橋剤
としてポリマーに対して計算して２０％のボリアシリシ
フ　（ＸＡＭＡ”　２．０ｏｒｄｏｖａ　）を添加する
。

例　　８例５に記載されたと同様に製造 ■ ヴイナパス（Ｖｉｎｎａｐａｓ　　Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏ
ｎ　ＬＬ５３３）（Ｗａｃｋｅｒ−Ｏｈｅｍｉｅ　）水
中２０％、ｐＨ９４０部テキサポン（Ｔｅｘａｐｏｎ■に１２）　（Ｈｅｎｋｅ
ｌ　）０．０８部例１からの顔料ペースト　　　１６部水　　　　　　　　　　　　　　　１６部と炭酸ジルコ
ニウムアンモニウムｉ液（２０％、ＭＪ！：Ｌ　）　　
　　　　　　　　　　　ｉ　（５部とからの混合物被覆材料の塗布前にグデマ（ＸＡＭＩＰ２　）（ｃｏｒ
ｄｏｖａ　）　　３．２部全添加。

例　　９例５に記載されたと同様に製造ヴイナパス（Ｖｉｎｎａｐａｓ■（：！３０５）（Ｗａ
ｃｋｅｒ−Ｏｈｅｍｉｅ　）、水中２０％、ｐＨ８，５
４５部例１からの顔料ペースト　　　　１２部水　　　　　　
　　　　　　　　　　２５部と炭酸ジルコニウムアンモ
ニウム溶液（２０％、（ＭＫＬ　）　　　　　　　　　
１５部とからの混合物被接材料を塗布する前にグデマ（ＸＡＭＡ”　２　）（
ｃｏｒｄｏｖａ　）　　２．４部を添加。

例１０例５に記載されたと同様に製造。

ポリビオール（Ｐｏ１ｙｖｉｏｌ■Ｍ　０５／１９０　
）（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ　）水中１０％　４０
部ポリビオール（ｐｏ１ｙｖｉｏ７　ｗ　２８／１０　
）（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ　）水中１０％　１部
部例１からの顔料ペースト　　　　　１０部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０部と炭酸ジルコニウム
アンモニウムに液（２０％、ＭＫＬ　）　　　　　　　
　　　　　　　　１２部と消泡剤（Ｗａｃｋｅｒ−Ａｎ
ｔｉｓｃｈａｕｍｍｉｔｔｅｌ　Ｓ　６７０　）０．６
部とからの混合物。

例１１例５に記載されたと同様に製造。

ヴイナパス（ＶｉｎｎａｐａｓｏＤｉｓｐｅｒｓｉｏｎ
　ＬＬ５３３）（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ　）エタ
ノール１０％を有する水中で２０％　　　　　　５０部例４からの顔料ペースト　　　　１０部・ＡｚＣ−溶液
（２０％、ＭＩｎＬ　）　１０部と水４０部とからの混
合物　　　　　　５０部プラスチイライト（Ｐｌａｓｔｉｌｉｔ　３０６０　）
　（ＢＡＳＦ）１．５部混合物を、付加的にもう１度３本ロール練り機で分散さ
せる。

例１２機械的特性および筆記特性の改善のための上塗りとして
、無機マトリックス形成剤を有する系の適性を次の調製
物で試験した。

ヴイナパス（ＶｉｎｎａｐａｓｏＤｉｓｐｅｒｓｉｏｎ
　ＬＬ５３ｉ）（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ　）、エ
トキシプロパノール１０％を有する水中で１０％　５０
部ＡＺＯ溶液（２０％、ＭＫＬ　）　　　　　１０部こ
の混合物を１５μｍの湿潤フィルム厚で、強度にべとつ
く被覆層上に塗布した。これにより次のような値を改善
することができた。

文字の濃度　　３から１均等性　　　　６から１複写置数　　　５から１０複写の汚れ　　６から１手の汚れ　　　６から１（０は最も良い評価、６は最も悪い評価、表１参照）比較例１例５に記載されたと同様に製造、しかし無機マトリック
ス形成剤は無添加ヴイナパス（ＶｉｎｎａｐａｓｏＤｉｓｐｅｒｓｉｏｎ
　ＬＬ５３３）、水中で２０％、ＰＨ９４０部テキサポン（Ｔｅｘａｐｏｎ”　Ｋ１２　）　（Ｈｅｎ
ｋｅｌ　）０．０８部例１からの顔料ペースト　　　　１６部比較例２例５に記載されたと同様に製造、しかし無機マトリック
ス形成剤は無添加ヴイナパス（ＶｉｎｎａｐａｓｏＤｉｓｐｅｒｓｉｏｎ
　ＬＬ５３３）、水中で２０％、ｐ）１９　　　　　４
０部７ヤオ、）”（Ｆ□ｕｏｒａｄ”　Ｆ。１２９）（
３Ｍ社。

０．０９部例３からの顔料ペースト　　　　２５部比較例３無機マトリックス形成剤無添加の架橋した有機ポリマー
を主体とする被覆材料ｐＨ９ｔ−有するアルカリに可溶性のポリアクリレート
（Ｖｉｎｎａｐａｓ■Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　Ｌ　Ｌ　
５３３　）の２０％の溶液６０部に、例３からの顔料ペ
ースト３６部とポリアジリジン（Ｎｅｏｃｒｙｌ■ＯＸ
Ｉ　ＤＯｌＰｏｌｙｖｉｎｙｌｃｈｅｍｉｅ　）　１．
２部とからの混合物をパールミル中で注意深く分散させ
る。材料の適用の前に、水３０部を用いて加工粘度に調
節する。

例および比較例の被覆材料を、湿潤フィルム厚５０μｍ
の層厚で、支持材料としてのポリエステルシート上に塗
布し、８０〜１２０℃で乾燥した。引き続きこの複写紙
を亀裂形成、文字の濃度、文字の均等性、良好に判読可
能な複写回数、複写の汚れおよび牛の汚れについて試験
した。

結果は表１にまとめられている。

表　　　１１Ｉ！　　＋１１■ＶＶＩ■■医５　　　アクリレート　　１．２５　　　＋　　　−１
２００１０６アクリレート　　１．００　　　＋　　　
−１２００１０７アクリレート　　１．００　　　＋　
　　＋　　　１２０　　０　　１　　０８　　アクリレ
ート　　０．５　　　　＋　　　＋　　　１２０　　０
　　１　　１９　ＰＶＡ０　　Ｏ，７７＋　＋　１２０
００１１０　ＰＶＡＩ　　Ｏ，５＋　−１２０００１１
１アクリレ−）　　　１．００　　　＋　　　−８００
１１比較例１　　アクリレ−）　　　０．５　　−　　
−　　１２０　　３　　６２比較例２　アクリレート　
　０．３３−−　　８０　　２　　３　　２比較例３　
アクリレート　　０．５５−＋　　　８０　　３　　１
　　５Ｘ　　　刈　　■　　　　　　評　　価＞１０　
　０　　１　　　　被覆層の著しい老化なし＞ｉｎ　　
　ｉ　　　ｉ　　　　被後層は貯蔵の際に脆弱化＞１０
　　１　　１　　　　被覆層の著しい老化なし＞１０　
　２　　１　　　　被覆層の著しい老化なし＞ｉｏ　　
　ｏ　　　ｏ　　　　被覆層の著しい老化なし＞１０　
　１　　２６）　　　老化試験なし４　３　３　　　老
化試験なし６　２　１　　　被後層は著しい老化・文字は薄い８　
２　１　　　被覆層は著しい老化・文字は薄い１）０：
なし；６：多い

Claims

【特許請求の範囲】１、常用の支持材料上に塗布される、複写紙用被覆層に
おいて、被覆材料がＺｒ＾４＾＋重縮合物またはＺｒＯ
＿２・Ａｌ＿２Ｏ＿３ゲルからなる多孔性無機マトリッ
クスからなり、このマトリックスはフィルムを形成する
有機ポリマーの添加により弾性化されており、このマト
リックスの孔には、油中に分散した着色剤が封入されて
いることを特徴とする複写紙用被覆層。２、弾性化するポリマーとして、カルボキシル基含有コ
モノマーを５〜１５重量％まで含有する、アルカリに可
溶性のポリアクリレートおよびポリビニルアセテートを
使用する請求項１記載の被覆層。３、弾性化するポリマーとして、１００〜３００のけん
化価を有する水溶性ポリビニルアルコールを使用する請
求項１または２記載の被覆層。４、弾性化するポリマーとして、水に分散可能なポリマ
ー（ポリマー分散液）を使用する請求項１、２または３
記載の被覆層。５、弾性化するポリマーが架橋している請求項１、２、
３または４記載の被覆層。６、被覆層が、無機マトリックスと有機ポリマーとから
なる結合剤２０〜８０重量％および着色剤ペースト８０
〜２０重量％を含有し、上記無機マトリックス対有機ポ
リマーの比が１：１〜１：５である請求項１、２、３、
４または５記載の被覆層。７、被覆材料がそれ自体、着色剤不含の組成で上塗りさ
れている請求項１、２、３、４、５または６記載の被覆
層。８、請求項１から７までのいずれか１項記載の被覆層を
製造する方法において、有機ポリマーが１０〜５０重量
％の水溶液または分散液で装入し、濃アンモニア水の添
加によりｐＨを８〜９に調節し、着色剤ペーストの混和
の後に、水溶性Ｚｒ＾４＾＋化合物を５〜２０％の溶液
で混和し、場合により架橋剤を添加した後に、被覆材料
を支持体上に塗布し、４０〜１６０℃の温度で乾燥する
ことを特徴とする被覆層の製造方法。