JPH01240587A

JPH01240587A - バッテリーケース用接着剤組成物

Info

Publication number: JPH01240587A
Application number: JP63066726A
Authority: JP
Inventors: Ichiro Akutagawa; 芥川　一郎; Toru Shirase; 白勢　徹
Original assignee: Somar Corp
Current assignee: Somar Corp
Priority date: 1988-03-18
Filing date: 1988-03-18
Publication date: 1989-09-26
Anticipated expiration: 2009-04-06
Also published as: JPH0625331B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔技術分野〕本発明は、スチレン系樹脂で形成されたバッテリーケー
ス用接着剤組成物に関するものである。

〔従来技術〕

鉛蓄電池を収容するケース（バッテリーケース）として
は、スチレン系樹脂、例えば、ＡＢＳ樹脂やＡＳ樹脂か
ら形成されたものが一般に用いられている。このバッテ
リーケースは、鉛蓄電池を収容させる容器部と、その容
器部の上端開口部を密封するための鉛電極を有する蓄部
とから構成されている。

このようなバッテリーケースにおいては、鉛蓄電池が電
解液として硫酸（ａ度約４０％）を含むため、その容器
部と蓄部とは接着剤により接着して密封することが必要
である。そして、このための接着剤としては、液状エポ
キシ樹脂にその硬化剤として脂肪族アミンを配合したも
のが一般的に用いられている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、従来用いられている前記接着剤は、粘度
が低く５作業性にはすぐれているものの。

接着性及び耐硫酸性にも劣るため、その接着部に剥離を
生じ、内部に充填させた硫酸が外部に滲出してくるとい
う問題を生じた。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、前記問題点を解決すべく鋭意研究を重ね
た結果、接着剤として、液状エポキシ樹脂に、接着改良
剤としてバッテリーケースを形成するスチレン系樹脂に
対して溶解性を示す有機溶媒を配合するとともに、耐硫
酸性硬化剤として芳香族アミン化合物を配合したものを
用いることにより、その目的を達成し得ることを見出し
１本発明を完成するに到った。

即ち１本発明によれば、液状エポキシ樹脂と、芳香族ア
ミン系硬化剤と、スチレン系樹脂に溶解性を示す有機溶
剤とからなるスチレン系樹脂から形成されたバッテリー
ケース用接着剤組成物が提供される。

本発明で用いるエポキシ樹脂は、常温又は作業温度で液
状を示すエポキシ樹脂であり、従来公知のものが用いら
れる。具体的には１例えば、ビスフェノールＡ系エポキ
シ樹脂、ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、フェノール
ノボラック系エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ系エ
ポキシ樹脂、環式脂肪族エポキシ樹脂Ｊ脂、芳香族ジカ
ルボン酸グリシジルエステルなどをあげることができる
。本発明では、これらの１種または２種以上が使用でき
る。

また、固体状のものであっても、これを液状のエポキシ
樹脂に溶解させることにより、あるいは、本発明で用い
る有機溶媒に溶解させることにより、その使用が可能で
ある。

本発明においては、硬化剤として、芳香族アミン化合物
が用いられる。硬化剤としては、常温液状のものの使用
が好ましいが、本発明では有機溶媒を用いることから有
機溶媒可溶性の固体状物であっても使用可能である。こ
のような硬化剤の具体例としては、例えば、メタフェニ
レンジアミン、４．４′−ジアミノジフェニルメタン、
ジアミノジフェニルスルホン、４−クロロ−オルトフェ
ニレンジアミン、３′−ジエチル−４，４′−ジアミノ
フェニルメタン、ｍ−アミノベンジルアミン又はそれら
の混融物や樹脂アダクト物等が挙げられる。これらの芳
香族アミン系硬化剤は、脂肪族アミン系のものに比にで
耐硫酸性にすぐれ、耐硫酸性の改良された接着部を与え
る。芳香族アミン系硬化剤の使用割合は、エポキシ樹脂
１当量に対するアミノ基当量換算で、０．５〜２当量、
好ましくは０．７〜１．５当量である。

また、本発明の組成物には前記芳香族アミン系硬化剤に
よるエポキシ樹脂の硬化を促進させるために、芳香族ア
ミン系硬化剤に対する硬化促進剤を併用するのが有利で
ある。この硬化促進剤としては、従来公知の種々のもの
が使用可能であるが、一般的には、カルボキシル基や水
酸基を有する芳香族化合物、例えば、サリチル酸、サリ
チル酸メチル、サリチル酸エチル、フェノール及びその
誘導体等が好ましく用いられる。この硬化促進剤も常温
で液状を示すものの使用が好ましいが、本発明では有機
溶媒を用いることから、有機溶媒可溶性の固体状物にも
のであっても使用可能である。

硬化促進剤の使用量は、エポキシ樹脂１００重量部に対
し、０．１〜１５重景部重量ましくは０．５〜ｌＯ重景
部の割合である。

本発明においては、接着改良剤として、スチレン系樹脂
に対して溶解性を示す有機溶剤を用いる。

このような有機溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素及びそれらのハロゲン化物、
ベンジルアルコールやフェネチルアルコール等の芳香族
アルコール等の芳香族系溶剤の他、酢酸エチル、アセト
ン、二塩化エチレン、クロロホルム、四塩化炭素等の各
種のものが挙げられる。本発明で用いる有機溶剤は、作
業温度で液状を示すものの使用が右利である。本発明の
組成物を用いる場合の作業温度は、通常、常温〜１００
℃であるので、一般的には、沸点ｔｏｏ’ｃ以上をイｒ
するものの使用が好ましい。この有機溶媒は、スチレン
系樹脂で形成されたバッテリーケース被接着面を溶解な
いし膨潤させる作用を示し、被接着面積を増太し、接着
強度の著しく高められた接着部を与える。また、この有
機溶媒は、組成物系の粘度を低下させて作業性を向上さ
せたり、前記硬化剤や硬化促進剤を溶解させてその反応
性を向」ニさせろ等の効果を示す。有機溶媒の使用斌は
、エポキシ樹脂１００重量部に対し、１〜５０重斌部平
部ましくは５〜４０重足部の割合である。有機溶剤の使
用址が余りにも少ないと、接着力向上効果が得られず、
一方、余りにも多すぎると可塑剤的作用を示し、接着部
の接着強度をかえって損うようになる。

本発明の組成物には、前記配合分の他、必要に応じ、慣
用の補助成分、例えば、充填剤等を適量配合することが
できる。

本発明の組成物は、上記した各成分を均一に混合するこ
とにより調製することができる。本発明の組成物は、そ
の保存性の点から、エポキシ樹脂を含む第１液と、芳香
族アミン系硬化剤を含む第２液とからなる２液型のもの
として用い、使用に際し両者を混合するのが好ましい。

この場合、有機溶剤は、第１［及び第２液の両方又はそ
の一方に加えることができるが、少なくとも第２液に加
えるのが有利である。芳香族アミン系硬化剤としては、
固体状のものや高粘度のものが使用される場合があるが
、有機溶剤は、その硬化剤を低粘度溶液に溶液化させる
作用がある。また、硬化促進剤は、第１液及び第２液の
両方又はその一方に添加することができるが、通常は、
第２液に添加する。

本発明の組成物は、スチレン系樹脂から形成されたバッ
テリーケース川接着剤として好適めものである。この場
合、スチレン系樹脂としては、ポリスチレンの他、スチ
レン又はその誘導体を共重合成分として含む共重合体１
例えば、アクリロニｉ・ダル／ブタジェン／スチレン共
重合体、アクリロニトリル／スチレン共重合体等が挙げ
られる。本発明の組成物を用いてバッテリーケースにお
ける溶器部と谷部とを接着するには、容器部の上端周面
に形成された谷部の凸部に嵌合する凹部（溝部）に本発
明の組成物を注入し、この四部に谷部の凸部を嵌合させ
て上から押圧し、組成物を硬化反応させる。この場合、
容器部及び谷部は、　Ｊｌ成物の硬化反応を促進させる
ために、あらかじめ３０〜８０℃、好ましくは４０〜６
０℃に加熱しておくのがよい。

組成物の硬化反応を促進させるには、硬化促進剤の併用
が有利であるが、この場合、その硬化反応熱により温度
が急激に上昇する。有機溶剤を用いない場合には、その
温度は１００℃以上にも達し、バッテリーケースの変形
が生じる場合もあるが、本発明の組成物を用いる場合に
は、このものは有機溶剤を含むため、この有機溶剤がそ
の温度上昇を緩和し、バッテリーケースの変形が防止さ
れる。

また、バッテリーケースの谷部には、鉛製の電極端子が
挿通固定されるが、この固定にも本発明の組成物を用い
ることができる。

〔効　　果〕

本発明の組成物は、スチレン系樹脂に対する接着剤とし
て好適のものであり、特に接着力と耐硫酸性にすぐれて
いるため、スチレン系樹脂製のバッテリーケース川接着
剤として好適であイ。

本発明の組成物で接着されたバッテリーケースの接着部
は、高められた接ｍ強度を有するとともに、耐硫酸性に
もすぐれたもので、従来のバッテリーケースに見られた
ような接着面の剥離による内部硫酸の滲出は生じない。

さらに、本発明の組成物は、有機溶剤を含むため、その
粘度は低められ、作業性にもすぐれたものである。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例１液状のエポキシ樹脂として、ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂（エポキシ当Ｍ１９０）９０重量部とフェニルグ
リシジルエーテル（エポキシ当Ｍ１５７）１０重蓋部と
の混合物を用いた。

この液状エポキシ樹脂１００重量部に対し、表−１に示
す成分を表−１で示した割合（重量部）で混合し、得ら
れた混合物について、その混合時粘度、ゲル化時間、最
高発熱温度及びその硬化物特性（引張り剪断接着強さ、
耐硫酸性）を以下のようにして８１す定した６その結果
を表−１に示す。

（混合時粘度）粘度計としてビスメ１−ロン型粘度計を用いて１ｉｌ１
１定（温度２５℃）。

（ゲル化時間）ＪＩＳ　Ｃ−２１０４に準拠して熱板法により８１す定
。

（最高発熱温度）紙製コツプに２５ｇの組成物を注入し１００℃、２５℃
界囲気中での最高硬化発熱温度を湿度計により測定。

（引張り剪断接着強さ）ＪＩＳに６８５０に準拠し、２枚のＡＢＳ樹脂板を接着
し。

この接着板の引張りリイ断接着強さをｔＩＱ定。

（耐硫酸性）前記引張り剪断接着強さの測定の場合と同様にして作製
したＡｌ３５＋Ｍ脂板を、４０％硫酸中に６０℃で７日
間浸漬後、同様にしてその引張り剪断接着強さを測定。

なお、表−１に示した符号は次の内容を意味する。

（１）硬化剤Ａｒ−１液状芳香族ジアミン系硬化剤（「カヤハードＡ。

Ｓ」、日木化薬社製）（２）硬化剤Ａｒ−１１液状芳香族ジアミン系硬化剤（「エピキュアＺＪ、油化
シェルエポキシ社’！’ｕ）（３）硬化剤ａＱ　−１トリエチレンジアミン（４）硬化剤ａＱ−ＩＩ液状脂肪族アミン系硬化剤（「ラッカマイトリ＋１−６
１４４、大［１本インキ化学社製）表−１ ”　Ａ［ｌＳ樹脂接着板の破断を示す（接着強度１００
ｋｇ／ｃＪ以上）実施例２実施例１の実験Ｎｕｌにおいて、液状エポキシ樹脂とし
て、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１
９０）９０重重斌と１．６−ヘキサンシオールジグリシ
ジルエーテル（エポキシ当ｉ　１６５）　１０重量部と
の混合物用いた以外は同様にして実験を行った。

その結果、この組成物は、混合時粘度１７００ｃｐｓ。

ゲル化時間１２０秒、最高発熱温度６０℃を示した。

またこの組成物を用いて得られたＡＢＳ樹脂接着板の引
張り剪断接着強さ及び耐硫酸性試験では、その接着板は
いずれも破断を示し、極めてすぐれた接着強度を示した
。

実施例３実施例１の実験Ｎｎｌにおいて、ベンジルアルコール１
５重量部の代りに、テトラヒドロフルフリルアルコール
１５重油部を用いた以外は同様にして実験を行った。そ
の結果、この組成物は、混合時粘度１６００ｃｐｓ、ゲ
ル化時間１２０秒、最高発熱温度６０℃を示した・また
、この組成物を用いて得られたＡＩＤＳ樹脂接着板の引
張り剪断接着強さ及び耐硫酸性試験では、その接着板は
いずれも破断を示した。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）液状エポキシ樹脂と、芳香族アミン系硬化剤と、
スチレン系樹脂に溶解性を示す有機溶剤とからなるスチ
レン系樹脂から形成されたバッテリーケース用接着剤組
成物。
（２）芳香族アミン系硬化剤に対する硬化促進剤を含む
請求項１の組成物。
（３）液状エポキシ樹脂を含む第１液と、芳香族アミン
系硬化剤及びスチレン系樹脂に溶解性を示す有機溶剤を
含む第２液とからなる請求項１の組成物。
（４）該第１液及び／又は該第２液が硬化促進剤を含む
請求項３の組成物。
（５）請求項１〜４のいずれかの組成物を用いて形成さ
れた接着部を有するスチレン系樹脂から形成されたバッ
テリーケース。
（６）該スチレン系樹脂がアクリロニトリル／ブタジエ
ン／スチレン共重合体からなる請求項５のバッテリーケ
ース。