JPH01240569A - Silicone rubber composition - Google Patents

Silicone rubber composition

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JPH01240569A
JPH01240569A JP6757788A JP6757788A JPH01240569A JP H01240569 A JPH01240569 A JP H01240569A JP 6757788 A JP6757788 A JP 6757788A JP 6757788 A JP6757788 A JP 6757788A JP H01240569 A JPH01240569 A JP H01240569A
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JP
Japan
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formula
group
component
silicone rubber
organopolysiloxane
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JP6757788A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshito Ushio
嘉人 潮
Akito Nakamura
明人 中村
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DuPont Toray Specialty Materials KK
Original Assignee
Toray Silicone Co Ltd
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Publication of JPH01240569A publication Critical patent/JPH01240569A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain a silicone rubber composition having excellent moldability before curing and giving a molded article having excellent solvent resistance and oil resistance and high strength after curing, by compounding a specific straight-chain organopolysiloxane with a resinous organopolysiloxane, etc., at specific ratios. CONSTITUTION:The objective composition can be produced by compounding (A) 95-50pts.wt. of a straight-chain organopolysiloxane having the recurring unit of formula I [R<1>, R<2> and R<3> are univalent hydrocarbon group; Y/(X+Y) is 0.1-0.9] on an average and having >=2 lower alkenyl group in one molecule with (B) 5-50pts.wt. of a resinous organopolysiloxane of formula II [R<4> and R<6> are 1-3C univalent hydrocarbon group; R<5> is lower alkenyl; a>=1; b>=2; c>=1; 1<=d<30], (C) a resinous organohydrogen polysiloxane of formula III [R<7> and R<8> are 1-3C univalent hydrocarbon group other than alkenyl; etc.] and (D) 0.1-100ppm of a platinum compound. The molar ratio of the hydrogen atom bonded to silicon atom of the component C to the alkenyl group of the component A is (0.5-10):1.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はシリコーンゴム組成物に関し、詳しくは、硬化
により耐溶剤性、耐油性に優れ、特に強度の高いシリコ
ーンゴム成形品になり得るシリコーンゴム組成物に関す
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a silicone rubber composition, and more particularly to a silicone rubber that has excellent solvent resistance and oil resistance and can be turned into a particularly strong silicone rubber molded product by curing. Regarding the composition.

〔従来技術とその問題点〕[Prior art and its problems]

ジメチルポリシロキサンを主成分とするシリコーンゴム
は耐熱性、電気絶縁性等に優れるので多方面の分野で使
用されている。一方、フロロプロピル基を有するシリコ
ーンゴム(以下フロロシリコーンゴムと云う)は上記ジ
メチルポリシロキサンを主成分とするシリコーンゴムの
特性に加えて耐溶剤性、耐油性に優れるので、これらの
特性が要求される分野への用途開発が期待されている。
Silicone rubber, whose main component is dimethylpolysiloxane, has excellent heat resistance and electrical insulation properties, so it is used in many fields. On the other hand, silicone rubber having a fluoropropyl group (hereinafter referred to as fluorosilicone rubber) has excellent solvent resistance and oil resistance in addition to the properties of the silicone rubber whose main component is dimethylpolysiloxane, so these properties are required. It is expected that applications will be developed in various fields.

しかし、一般にフロロシリコーンゴ11は強度が低いと
云う欠点があり、その用途拡大が制限されていた。従来
、かかる欠点を解決する手段としては、フロロシリコー
ンゴムに使用されている補強性充填剤であるシリカの配
合量を増加させる方法が取られているが、シリカの配合
量を増加させるとフロロシリコーンゴム組成物の粘度が
極端に増加するため、成形加工性に劣り、生産性が大巾
に低下すると云う問題があった。
However, fluorosilicone rubber 11 generally has a drawback of low strength, which has limited its use. Conventionally, a method to solve this problem has been to increase the amount of silica, which is a reinforcing filler used in fluorosilicone rubber. Since the viscosity of the rubber composition increases extremely, there has been a problem that the molding processability is poor and the productivity is greatly reduced.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

本発明者らは上記問題点を解決するため鋭意研究した結
果本発明に到達した。
The present inventors have conducted intensive research to solve the above problems and have arrived at the present invention.

本発明の「1的は硬化前は成形加工性に優れ、硬化後は
耐溶剤性、耐油性に優れ、特に高強度のシリコーンゴム
成形+l+7+ Itこなり得るシリコーンゴム組成物
を提供するにある。
One object of the present invention is to provide a silicone rubber composition that has excellent molding processability before curing, excellent solvent resistance and oil resistance after curing, and can be particularly molded into high-strength silicone rubber.

〔課題の解決手段とその作用〕[Means for solving problems and their effects]

かかる本発明は、 「(イ)平均単位式 〔式中、 R1,R”、 R’は1価炭化水素基であり
、Y/(X+Y)は0.1〜0.9テある。〕を右し、
1分子中に少なくとも2個の低級アルケニル基を有する
直鎖状オルガノポリシロキサン           
   95〜50重量部、(ロ) 式 %式%) 〔式中、R’、 R’は炭素数1〜3の1価炭化水素基
であり a%は低級アルケニル基であり、a≧l、b≧
2.c≧1,1≦dく30である。〕で示されるレジン
状オルガノポリシロキサン5〜50重量部、 (ハ9 式 %式%) 〔式中、R7,R’はアルケニル基を除く炭素数1〜3
の炭化水素基であり、(e+f)/gは0.4〜4の数
であり、e/gは0.2〜4の数であり、f / gは
O〜3.8の数であり、 1≦gく30である。〕で示
されるレジン状オルガノハイドロジエンポリシロキサン 本成分中のケイ素原子結合水素源 子のモル数と(A)成分中のアルケ ニル基のモル数との比率が(0,5: 1)〜(10:1)となる殴、 および (ニ) 白金系化合物 (イ)(ロ)および(ハ)成分の合計量に対して白金系
金属として     0.1〜1100ppとなる量、
からなるシリコーンゴム組成物。」に関する。
The present invention has the following characteristics: ``(a) Average unit formula [wherein R1, R'' and R' are monovalent hydrocarbon groups, and Y/(X+Y) is 0.1 to 0.9 Te. ) to the right,
Linear organopolysiloxane having at least two lower alkenyl groups in one molecule
95 to 50 parts by weight, (b) Formula %) [In the formula, R' and R' are monovalent hydrocarbon groups having 1 to 3 carbon atoms, a% is a lower alkenyl group, a≧l, b≧
2. c≧1, 1≦d×30. ] 5 to 50 parts by weight of a resinous organopolysiloxane represented by (Ha9 Formula % Formula %) [In the formula, R7 and R' have 1 to 3 carbon atoms excluding the alkenyl group.
is a hydrocarbon group, (e+f)/g is a number from 0.4 to 4, e/g is a number from 0.2 to 4, and f/g is a number from O to 3.8. , 1≦g×30. ] The ratio of the number of moles of silicon-bonded hydrogen atoms in the resinous organohydrodiene polysiloxane main component to the number of moles of alkenyl groups in component (A) is (0,5:1) to (10 : 1), and (d) platinum-based compound in an amount of 0.1 to 1100 pp as platinum-based metal relative to the total amount of components (a), (b), and (c);
A silicone rubber composition consisting of: ” related.

これを説明するに、本発明に使用される(イ)成分は1
分子中に少なくとも2個の低級アルケニル基を有する直
鎖状のオルガノポリシロキサンであり、上式中 R1は
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル
基等のアルキル基;ビニル基、アリル基、プロピル基等
のアルケニル基;フェニル基等で例示される1価炭化水
素基である。
To explain this, component (a) used in the present invention is 1
It is a linear organopolysiloxane having at least two lower alkenyl groups in the molecule, where R1 is an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, an octyl group; a vinyl group, an allyl group. and alkenyl groups such as propyl groups; monovalent hydrocarbon groups exemplified by phenyl groups and the like.

これらの中でもメチル基が好ましい。Among these, methyl group is preferred.

このオルガノポリシロキサンの分子構造は通常は直鎖状
であるが若干分枝していてもよい。低級アルケニル基は
分子鎖末端もしくは側鎖のいずれか、さらにはそれらの
両方に存在していてもよいが、硬化後の機械的特性の点
から少なくとも分子鎖両末端に存在することが好ましい
The molecular structure of this organopolysiloxane is usually linear, but may be slightly branched. The lower alkenyl group may be present at either the end of the molecular chain or the side chain, or even both, but from the viewpoint of mechanical properties after curing, it is preferable that the lower alkenyl group be present at least at both ends of the molecular chain.

また、−上式中、 Y/(X+Y)c7)値は0.1−
0.9の範囲内である。これはY/(X+Y)の値が0
.1未満になると耐油性に劣り、0.9を越えると強度
が向上しないからである。かかるXの値は1〜800の
数、Yは1〜800の数が好ましい、また、かかる直鎖
状オルガノポリシロキサンの粘度は50〜too、oo
oセンチストークスの範囲内にあることが好ましく、 
 100〜50,000センチストークスの範囲内にあ
ることがより好ましい。
Also, - in the above formula, Y/(X+Y)c7) value is 0.1-
It is within the range of 0.9. This means that the value of Y/(X+Y) is 0
.. This is because if it is less than 1, the oil resistance will be poor, and if it exceeds 0.9, the strength will not improve. The value of X is preferably a number of 1 to 800, and the value of Y is preferably a number of 1 to 800, and the viscosity of such linear organopolysiloxane is 50 to too, oo
It is preferably within the range of o centistokes,
More preferably, it is within the range of 100 to 50,000 centistokes.

かかる直鎖状オルガノポリシロキサンの製造方法として
は1例えば、アルキル(3,3,3トリフロロプロピル
)シロキサン環状3量体とジアルキルシロキサン環状4
量体をアルカリ触媒又は酸触媒の存在下に平衡化重合す
ることによって容易に得られる。
As a method for producing such a linear organopolysiloxane, for example, an alkyl (3,3,3 trifluoropropyl) siloxane cyclic trimer and a dialkyl siloxane cyclic 4
It can be easily obtained by equilibration polymerization of the polymer in the presence of an alkali catalyst or an acid catalyst.

本発明に使用される(口)成分は本発明の特徴をなす成
分であり1本発明のシリコーンゴム組成物の補強性充填
剤としての働きをし、硬化後のシリコーンゴム成形品の
強度を向上させると云う作用効果を示す。この作用効果
は(ロ)成分が3.3.3−トリフロロプロビル基を有
するT単位を含有するレジンであるために(イ)成分の
直鎖状オルガノポリシロキサンとの相溶性が向上し、補
強性充填剤としての優れた作用効果を示すためと推定さ
れる。かかる(口)成分は式 %式%) (Sig4/2 )  で示されるレジン状のオルガノ
ポリシロキサンであるが、ここで、 R4はメチル尤、
エチル基、プロピル基等で代表されるアルケニル基を除
く炭素数1〜3の1価炭化水素基であり、好ましくはメ
チル基もしくはエチル基である。 R5はビニル基、ア
リル基、プロペニル基等の低級アルキル基であり、好ま
しくはビニル基であり、RGはメチル基、エチル基、プ
ロピル基等のアルキル基;シクロヘキシル基等のシクロ
アルキル基あるいはこれらの水素原子が部分的にハロゲ
ン原子などで置換された基で代表される1価の炭化水素
基であり、好ましくはメチル基である。
The component used in the present invention is a characteristic component of the present invention, and functions as a reinforcing filler for the silicone rubber composition of the present invention, improving the strength of the silicone rubber molded product after curing. It shows the action and effect of making it happen. This effect is due to the improved compatibility with the linear organopolysiloxane of the component (B) because the component (B) is a resin containing a T unit having a 3.3.3-trifluoroprobyl group. This is presumed to be because it exhibits excellent effects as a reinforcing filler. This component is a resinous organopolysiloxane represented by the formula %) (Sig4/2), where R4 is methyl,
It is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, excluding alkenyl groups such as ethyl group and propyl group, and preferably methyl group or ethyl group. R5 is a lower alkyl group such as a vinyl group, allyl group, or propenyl group, preferably a vinyl group; RG is an alkyl group such as a methyl group, ethyl group, or propyl group; or a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group; It is a monovalent hydrocarbon group represented by a group in which a hydrogen atom is partially substituted with a halogen atom, etc., and preferably a methyl group.

本成分の(R’R’□SiO工、2)単位のbの値が2
以上とされるのは、本成分がシリコーンゴムの架橋に寄
与しなくてはならないためである。また、(Fa CC
Hz CH25xO,/ z )単位のCの値が1以上
とされるのは、1未満になると(イ)成分の直鎖状オル
ガノポリシロキサンとの相溶性が低下するためである。
The value of b in (R'R'□SiO, 2) unit of this component is 2
The reason for this is that this component must contribute to crosslinking of the silicone rubber. Also, (Fa CC
The reason why the value of C in the (Hz CH25xO,/z) unit is set to 1 or more is because if it is less than 1, the compatibility with the linear organopolysiloxane of component (a) will decrease.

本成分中の5i0412単位のdの値が1以上30未満
とされるのは30以上であると重合度が大きくなり過ぎ
て、(イ)成分の直鎖状オルカッポリシロキサンとの相
溶性が低下し、反応性も低下するためであり、1未満に
なると硬化後のシリコーンゴムの強度向上効果が認めら
れなくなるからである6本発明においてはかかるdの値
は本成分の反応性を考えると3以上20以下が好ましい
The reason why the value of d of the 5i0412 unit in this component is 1 or more and less than 30 is because if it is 30 or more, the degree of polymerization will become too large and the compatibility with the linear orcap polysiloxane of component (A) will decrease. However, this is because the reactivity also decreases, and if it is less than 1, the strength improvement effect of the silicone rubber after curing will not be recognized.6 In the present invention, the value of d is 3 when considering the reactivity of this component. It is preferably 20 or less.

かかるレジン状オルガノポリシロキサンを製造するには
1例えば、フロロプロピルトリメトキシシランとテトラ
メトキシシランを水とアルコールの存在下に加水分解し
加水分解縮合物を造った後。
To produce such a resinous organopolysiloxane, for example, fluoropropyltrimethoxysilane and tetramethoxysilane are hydrolyzed in the presence of water and alcohol to produce a hydrolyzed condensate.

その分子鎖末端をヘキサメチルジシロキサンとテトラメ
チルジビニルジシロキサンによって封鎖することによっ
て容易に得られる。
It can be easily obtained by capping the molecular chain ends with hexamethyldisiloxane and tetramethyldivinyldisiloxane.

本発明に使用される(ハ)成分のレジン状オルガノハイ
ドロジエンポリシロキサンは本発明の特徴をなす成分で
ある。これは、(イ)成分の架橋剤としての働きをし、
(ニ)成分の白金系化合物の存在下に本成分中のケイ素
原子結合水素原子が(イ)成分中のアルケニル基と極め
て効率よく付加反応し硬化して高強度のシリコーンゴム
を与えると云う作用効果を示す、このような(ハ)成分
は式%式%) で示されるレジン状のオルガノハイドロジエンポリシロ
キサンであることを必須とする。
Component (iii) used in the present invention, the resinous organohydrodiene polysiloxane, is a characteristic component of the present invention. This acts as a crosslinking agent for component (a),
In the presence of the platinum-based compound of component (d), the silicon-bonded hydrogen atoms in this component undergo an extremely efficient addition reaction with the alkenyl group in component (a) and cure to provide a high-strength silicone rubber. The effective component (iii) must be a resin-like organohydrodiene polysiloxane represented by the formula %.

ここでR7はメチル基、エチル基、プロピル基等のアル
キル基;シクロヘキシル基等のシクロアルキル基あるい
はこれらの水素原子が部分的にハロゲン原子などで置換
された基で代表される1価の炭化水素基であり、好まし
くはメチル基である。
Here, R7 is an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group; a monovalent hydrocarbon represented by a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group, or a group in which these hydrogen atoms are partially substituted with a halogen atom, etc. group, preferably a methyl group.

R@はR4と同様なアルケニル基を除く炭素数1〜3の
1価炭化水素基であり、好ましくはメチル基もしくはエ
チル基である。
R@ is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms excluding alkenyl groups similar to R4, and is preferably a methyl group or an ethyl group.

また上式中、R7□)ISiO1/、単位すなわち(ハ
)成分のレジン状オルガノハイドロジエンポリシロキサ
ンの分子鎖末端に存在しケイ素原子結合水素原子を含む
基としては、ジメチルハイドロジエンシロキシ基、メチ
ルフェニルハイドロジエンシロキシ基が代表例として挙
げられる。また、 R’、SiO□7゜単位としてはト
リメチルシロキシj、C,I−リエチルシロキ基が代表
例として挙げられる。
In the above formula, the R7□)ISiO1/ unit, that is, the group present at the molecular chain end of the component (iii) resinous organohydrodiene polysiloxane and containing a silicon-bonded hydrogen atom, includes a dimethylhydrodienesiloxy group, a methyl A typical example is phenylhydrodienesiloxy group. Typical examples of the R', SiO□7° unit include trimethylsiloxyj and C,I-ethylsiloxy groups.

本成分中の5104/2単位のgの値が30未満とされ
るのは30以上であると分子量が大きくなりすぎて、(
イ)成分との相溶性が低下し、反応性も低下するためで
ある。本成分の反応性を考えるとgの値は3以上20以
下が好ましい。またはe+f/gは0.4〜4の数とさ
れるのは、0.4未満では良好な反応性が得られず、4
を越えるものは実質的に製造できないからである。更に
e / gが0.2〜4の数とされるのは0.2未満で
は十分な硬化特性が得られないからである。
The reason why the g value of the 5104/2 unit in this component is less than 30 is because if it is 30 or more, the molecular weight becomes too large (
A) This is because the compatibility with the components decreases and the reactivity also decreases. Considering the reactivity of this component, the value of g is preferably 3 or more and 20 or less. Or, e+f/g is a number of 0.4 to 4 because if it is less than 0.4, good reactivity cannot be obtained;
This is because it is virtually impossible to manufacture anything exceeding this amount. Furthermore, e/g is set to a number of 0.2 to 4 because sufficient curing properties cannot be obtained if it is less than 0.2.

このような(ハ)成分の具体例としては分子鎖両末端が
ジメチルハイドロジエンシロキシ基とトリメチルシロキ
シ基で封鎖されたレジン状のメチルハイドロジエンポリ
シロキサン、分子鎖両末端がジメチルハイドロジエンシ
ロキシ基とメチルフェニルハイドロジエンシロキシ基で
封鎖されたレジン状のメチルフェニルハイドロジエンポ
リシロキサンが挙げられる。
Specific examples of such component (iii) include resin-like methylhydrodiene polysiloxane in which both ends of the molecular chain are capped with dimethylhydrogensiloxy groups and trimethylsiloxy groups; Examples include resin-like methylphenylhydrodiene polysiloxanes blocked with methylphenylhydrodiene siloxy groups.

本発明においては(ハ)成分中のケイ素原子結合水素原
子の含有量は0.1〜1.22重量%の範囲内にあるこ
とが好ましい、 これは0.1重量%未満になると硬化
が不十分となり、一方1.22重量%を越えろと物理特
性が低下する傾向にあるからである。
In the present invention, the content of silicon-bonded hydrogen atoms in component (iii) is preferably within the range of 0.1 to 1.22% by weight; this means that if it is less than 0.1% by weight, curing will not occur. On the other hand, if it exceeds 1.22% by weight, the physical properties tend to deteriorate.

このようなオルガノハイドロジエンポリシロキサンは、
例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン
等のテトラアルコキシシランを水もしくは水とアルコー
ルの存在下に加水分解し加水分解縮合物を造った後、そ
の末端をテトラメチルジシロキサンによって封鎖するこ
とによって得られる。
Such organohydrodiene polysiloxanes are
For example, it can be obtained by hydrolyzing a tetraalkoxysilane such as tetramethoxysilane or tetraethoxysilane in the presence of water or water and alcohol to create a hydrolyzed condensate, and then blocking the terminals with tetramethyldisiloxane. .

本成分の配合割合は、本成分中のケイ素原子結合水素原
子のモル数と(A)成分中のアルケニル基のモル数の比
率が、 (0,5:1)〜(10:1)となるような量
である。 これは(0,5:1)未満では十分な硬化特
性が得られないことおよび(10:1)を越えると、硬
化物であるシリコーンゴムの本来の機械的特性が損われ
るからである。
The blending ratio of this component is such that the ratio of the number of moles of silicon-bonded hydrogen atoms in this component to the number of moles of alkenyl group in component (A) is (0.5:1) to (10:1). That's the amount. This is because if the ratio is less than (0,5:1), sufficient curing properties cannot be obtained, and if it exceeds (10:1), the original mechanical properties of the cured silicone rubber will be impaired.

本発明に使用される(二)成分の白金系化合物は。The (2) component platinum-based compound used in the present invention is:

(イ)および(ロ)成分のオルガノポリシロキサンと(
ハ)成分のレジン状オルガノハイドロジエンポリシロキ
サンとを反応させる時の付加反応触媒である。白金系化
合物とは白金の金属単体およびその化合物を言い、これ
には微粒子白金、塩化白金酸。
The organopolysiloxane of components (a) and (b) and (
It is an addition reaction catalyst when reacting with component c) resinous organohydrodiene polysiloxane. Platinum-based compounds refer to the simple metal platinum and its compounds, including fine particle platinum and chloroplatinic acid.

塩化白金酸のアルコール変性物、白金のキレート化合物
、塩化白金酸とオレフィン類の配位化合物が例示される
。(ニ)成分の添加量は本発明の組成物を硬化させ得る
量で十分であり、通常は(イ)(ロ)および(ハ)成分
の合計量に対して白金系金属として0.1〜100pp
H+の範囲内である。
Examples include alcohol-modified products of chloroplatinic acid, platinum chelate compounds, and coordination compounds of chloroplatinic acid and olefins. The amount of component (d) to be added is sufficient to harden the composition of the present invention, and is usually 0.1 to 0.1 to 0.1 to 100pp
It is within the range of H+.

本発明のシリコーンゴム組成物は流動性を調節したり、
成形品の機械的強度を向上させるため充填剤を配合して
もよい。このような充填剤としては、沈澱シリカ、フユ
ームドシリ力、焼成シリカ。
The silicone rubber composition of the present invention can adjust fluidity,
Fillers may be added to improve the mechanical strength of the molded product. Such fillers include precipitated silica, fumed silica, and pyrogenic silica.

フユームド酸化チタンのような補強性充填剤、粉砕石英
、ケイ藻土、アスベスト、アルミノケイ酸。
Reinforcing fillers such as fumed titanium oxide, ground quartz, diatomaceous earth, asbestos, aluminosilicates.

酸化鉄、M化亜鉛、炭酸力ルシュウムのような非補強性
充填剤が例示され、そのままでもヘキサメチルシラザン
、トリメチルクロロシラン、ポリメチルシロキサンのよ
うな有機ケイ素化合物で表面処理したものでもよい。ま
た、本発明に使用されるオルガノポリシロキサン組成物
には硬化反応を抑制するための添加剤としてアセチレン
系化合物。
Non-reinforcing fillers such as iron oxide, zinc Mide, and rhusium carbonate are exemplified, and they may be used as they are or may be surface-treated with an organosilicon compound such as hexamethylsilazane, trimethylchlorosilane, or polymethylsiloxane. The organopolysiloxane composition used in the present invention also contains an acetylene compound as an additive for suppressing the curing reaction.

ヒドラジン類、トリアゾール頚、フォスフイン類。Hydrazines, triazoles, phosphines.

メルカプタン類等を微量または少量添加することは、本
発明の目的を損わない限り差し支えない。
There is no problem in adding trace or small amounts of mercaptans, etc., as long as it does not impair the purpose of the present invention.

〔実施例〕〔Example〕

次に、実施例を挙げて説明する。実施例中、部とあるの
は重置部2%とあるのは重量%、和はメチル基、viは
ビニル基、C8はセンチストークスを意味し、粘度は2
5℃における値を示す。尚、引張強さ等の物理特性の測
定はJ I 56301に従って;(1q定したにこで
、引裂強さの測定はJ I S K6301に規定する
B型ダンベルによって測定した。
Next, an example will be given and explained. In the examples, "part" means 2% overlapped portion and "weight%", "sum" means methyl group, "vi" means vinyl group, "C8" means centistoke, and "viscosity" means 2%.
The values are shown at 5°C. In addition, physical properties such as tensile strength were measured according to J I 56301; (1q measurement was carried out on a fixed scale, and tear strength was measured using a B-type dumbbell specified in J I S K6301.

実施例1 ジメチルシロキサン単位40モル%、メチル(3,3゜
3−トリフロロプロピル)シロキサン単位60モル%か
らなり分子鎖末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖さ
れた粘度14 、0OOC3(ビニル基含有量0.16
%)のオルガノポリシロキサン70部にM e i S
 iOx t z単位とMe2ViSiO+ /2単位
とF、CCH2CII□SiO,/z単位と51047
2単位からなりそのモル比が、5:2:3:3である粘
度48C3のオルガノポリシロキサンレジン30部とM
e、 1lsiOt tz単位と510472単位から
成りそのモル比が9=5である粘度20C5のメチルハ
イドロジエンポリシロキサンレジン(ケイ素原子結合水
素原子含有量1.0%)を組成物中の全ビニル基量に対
してケイ素原子結合水累加子/ケイ素原子結合ビニル基
の比率がモル比で1.5:1になるように配合した。次
にこれを硬化触媒として塩化白金酸とテトラメチルジビ
ニルジシロキサンとの錯体を白金量として10ppmと
なる量加え均一に混合しシリコーンゴム組成物を得た。
Example 1 Consisting of 40 mol% of dimethylsiloxane units and 60 mol% of methyl(3,3°3-trifluoropropyl)siloxane units, the molecular chain terminals were blocked with dimethylvinylsiloxy groups, viscosity 14,0OOC3 (vinyl group content 0.16
%) of organopolysiloxane and M e i S
iOx t z unit and Me2ViSiO+ /2 unit and F, CCH2CII□SiO, /z unit and 51047
M
e, a methylhydrodiene polysiloxane resin with a viscosity of 20C5 (silicon-bonded hydrogen atom content: 1.0%) consisting of 1lsiOt tz units and 510472 units with a molar ratio of 9=5, and the total vinyl group content in the composition. The molar ratio of silicon-bonded water to silicon-bonded vinyl group was 1.5:1. Next, using this as a curing catalyst, a complex of chloroplatinic acid and tetramethyldivinyldisiloxane was added in an amount to give a platinum content of 10 ppm and mixed uniformly to obtain a silicone rubber composition.

このシリコーンゴム組成物を150℃、5分間の条件下
でプレスにより硬化し厚さ2mmのシート状成形品を得
た。このシートの物理特性を測定したところ表1に示す
結果を得た。
This silicone rubber composition was cured by pressing at 150° C. for 5 minutes to obtain a sheet-like molded product with a thickness of 2 mm. When the physical properties of this sheet were measured, the results shown in Table 1 were obtained.

比較のため、上記においてオルガノポリシロキサンレジ
ンを配合しない以外は上記と同様にして得たシートにつ
いて物理特性を測定した。そ(7)Mj果は表1に併記
した通りであった。
For comparison, the physical properties of a sheet obtained in the same manner as above except that no organopolysiloxane resin was blended were measured. (7) Mj results were as shown in Table 1.

表1 ジメチルシロキサン単位80モル%とメチル(3゜3.
3−)−リフロロプロピル)シロキサン単位20モル%
からなり分子鎖末端がメチルフェニルビニルシロキシ基
で封鎖された粘度6,0OOC5の直鎖状オルガノポリ
シロキサン(ビニル基含有量0.16%)。
Table 1 80 mol% dimethylsiloxane units and methyl (3°3.
20 mol% of 3-)-lifluoropropyl)siloxane units
A linear organopolysiloxane (vinyl group content: 0.16%) with a viscosity of 6.0OOC5 and whose molecular chain ends are capped with methylphenylvinylsiloxy groups.

実施例1で使用したオルガノポリシロキサンレジン、メ
チルハイドロジエンポリシロキサンレジン。
Organopolysiloxane resin and methylhydrogen polysiloxane resin used in Example 1.

ジメチルジグロロシランで表面処理した比表面積200
rri’/gのフユームドシリ力、および塩化白金酸の
3%イソプロピルアルコール溶液を表2に示すような割
合で混合しシリコーンゴム組成物を得た。
Specific surface area treated with dimethyldiglorosilane: 200
A silicone rubber composition was obtained by mixing a fumed silicone strength of rri'/g and a 3% isopropyl alcohol solution of chloroplatinic acid in the proportions shown in Table 2.

このシリコーンゴム組成物を150℃、 5時間の条件
下でプレスにより硬化し厚さ2I111のシート状成形
品とした。このシートの物理特性を測定したところ表3
に示す通りであった。
This silicone rubber composition was cured by pressing at 150° C. for 5 hours to form a sheet-like molded product with a thickness of 2I111. The physical properties of this sheet were measured and Table 3
It was as shown in

比較のため上記においてオルガノポリシロキサンレジン
を配合しない以外は上記と同様にして得られたシリコー
ンゴム組成物のシートについて物理特性を411定した
。その811定結果は表2に併記した通りであった。
For comparison, the physical properties of a sheet of a silicone rubber composition obtained in the same manner as above except that no organopolysiloxane resin was blended were determined. The 811 results were as shown in Table 2.

(以下余白) 表2 表3 実施例3 実施例1で用いた直鎖状オルガノポリシロキサン70部
に実施例1で使用したオルガノポリシロキサンレジン3
0部を加え、これに比表面積200rrr/gのフユー
ムドシリカ20部とシリカ表面処理剤としてヘキサメチ
ルジシラザン6部と水0.5部を加え、更に石英粉末3
0部を加え、均一に混合した。次いで、得られた混合物
を真空下で170℃、2時間の条件下で加熱処理をし均
一なシリコーンゴムベースを得た。
(Margin below) Table 2 Table 3 Example 3 70 parts of the linear organopolysiloxane used in Example 1 and 3 of the organopolysiloxane resin used in Example 1
To this, 20 parts of fumed silica with a specific surface area of 200 rrr/g, 6 parts of hexamethyldisilazane as a silica surface treatment agent and 0.5 parts of water were added, and further 3 parts of quartz powder was added.
0 parts were added and mixed uniformly. The resulting mixture was then heat-treated under vacuum at 170° C. for 2 hours to obtain a uniform silicone rubber base.

得られたシリコーンゴムベースに実施例1で使用したメ
チルハイドロジエンポリシロキサンレジンを組成分中の
全ビニル基量に対してケイ素原子結合水素原子/ケイ素
原子結合ビニル基の比率がモル比で2.0:1になる量
配合し、 これに硬化触媒として塩化白金酸とテトラメ
チルジビニルジシロキサンとの錯体を白金量として10
ppm加えて均一に混合しシリコーンゴム組成物を得た
The methylhydrodiene polysiloxane resin used in Example 1 was added to the obtained silicone rubber base so that the molar ratio of silicon-bonded hydrogen atoms/silicon-bonded vinyl groups to the total amount of vinyl groups in the composition was 2. A complex of chloroplatinic acid and tetramethyldivinyldisiloxane was added as a curing catalyst in an amount of 0:1, and the amount of platinum was 10:1.
ppm was added and mixed uniformly to obtain a silicone rubber composition.

このシリコーンゴム組成物を実施例1と同様にシート状
成形品とし、その物理特性を測定したところ表4の結果
を得た。比較のため上記においてメチルハイドロジエン
ポリシロキサンレジンの代りに分子鎖両末端がトリメチ
ルシロキシ基で封鎖さ九た粘度10C5の線状のメチル
ハイドロジエンポリシロキサン(ケイ素原子結合水素原
子含有量0.7%)を使用した以外は上記と同様にして
得たシリコーンゴム組成物の物理特性を測定した。その
測定結果は表4に併記した通りであった。
This silicone rubber composition was made into a sheet-shaped molded article in the same manner as in Example 1, and its physical properties were measured, and the results shown in Table 4 were obtained. For comparison, in place of the methylhydrodiene polysiloxane resin in the above, a linear methylhydrodiene polysiloxane with a viscosity of 10C5 (silicon-bonded hydrogen atom content: 0.7%) was used in which both ends of the molecular chain were blocked with trimethylsiloxy groups. ) The physical properties of the silicone rubber composition obtained in the same manner as above were measured except that the composition was used. The measurement results were as shown in Table 4.

表  4 〔発明の効果〕 本発明のシリコーンゴム組成物は(イ)〜(ニ)成分か
らなり、特に(ロ)成分と(ハ)成分の特定のレジン状
オルガノポリシロキサン各所定量を含有するので、硬化
前は成形加工性に優れ、硬化後は耐溶剤性、耐油性に優
れ、特に1強度の高いシリコーンゴム成形品になり得る
と云う特徴を有する。
Table 4 [Effects of the Invention] The silicone rubber composition of the present invention consists of components (a) to (d), and especially contains predetermined amounts of each of the specific resinous organopolysiloxanes of components (b) and (c). It has the characteristics that it has excellent moldability before curing, and has excellent solvent resistance and oil resistance after curing, and can be made into a silicone rubber molded product with particularly high strength.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (イ)平均単位式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、R^1、R^2、R^3は1価炭化水素基であ
り、Y/(X+Y)は0.1〜0.9である。〕を有し
、1分子中に少なくとも2個の低級アルケニル基を有す
る直鎖状オルガノポリシロキサン95〜50重量部、 (ロ)式 (R^4_3SiO_1_/_2)_a(R^5R^6
_2SiO_1_/_2)_b(F_3CCH_2CH
_2SiO_3_/_2)_C(SiO_4_/_2)
_d〔式中、R^4、R^6は炭素数1〜3の1価炭化
水素基であり、R^5は低級アルケニル基であり、a≧
1、b≧2、c≧1、1≦d<30である。〕で示され
るレジン状オルガノポリシロキサン 5〜50重量部、 (ハ)式 (R^7_4HSiO_1_/_2)(R^8_3Si
O_1_/_2)(SiO_4_/_2)〔式中、R^
7、R^8はアルケニル基を除く炭素数1〜3の1価炭
化水素基であり、(e+f)/gは0.4〜4の数であ
り、e/gは0.2〜4の数であり、f/gは0〜3.
8の数であり、1≦g<30である。〕で示されるレジ
ン状オルガノハイドロジエンポリシロキサン本成分中の
ケイ素原子結合水素原子のモル数と(A)成分中のアル
ケニル基のモル数との比率が(0.5:1)〜(10:
1)となる量、 および (ニ)白金系化合物 (イ)(ロ)および(ハ)成分の合計量に対して白金系
金属として0.1〜100ppmとなる量、からなるシ
リコーンゴム組成物。
[Claims] (a) Average unit formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ [In the formula, R^1, R^2, and R^3 are monovalent hydrocarbon groups, and Y/(X+Y ) is 0.1 to 0.9. ], and 95 to 50 parts by weight of a linear organopolysiloxane having at least two lower alkenyl groups in one molecule, (b) Formula (R^4_3SiO_1_/_2)_a(R^5R^6
_2SiO_1_/_2)_b(F_3CCH_2CH
_2SiO_3_/_2)_C(SiO_4_/_2)
_d [In the formula, R^4 and R^6 are monovalent hydrocarbon groups having 1 to 3 carbon atoms, R^5 is a lower alkenyl group, and a≧
1, b≧2, c≧1, and 1≦d<30. ] 5 to 50 parts by weight of a resinous organopolysiloxane represented by the formula (C) (R^7_4HSiO_1_/_2) (R^8_3Si
O_1_/_2) (SiO_4_/_2) [In the formula, R^
7, R^8 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms excluding alkenyl groups, (e+f)/g is a number of 0.4 to 4, and e/g is a number of 0.2 to 4. It is a number, and f/g is 0 to 3.
8, and 1≦g<30. ] The ratio of the number of moles of silicon-bonded hydrogen atoms in the resinous organohydrodiene polysiloxane main component to the number of moles of alkenyl groups in component (A) is (0.5:1) to (10:1).
1); and (d) a platinum-based compound in an amount of 0.1 to 100 ppm as a platinum-based metal based on the total amount of components (a), (b), and (c).
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006328303A (en) * 2005-05-30 2006-12-07 Shin Etsu Chem Co Ltd Fluorosilicone rubber composition and rubber molded product
JP2014118520A (en) * 2012-12-18 2014-06-30 Shin Etsu Chem Co Ltd Addition curing type silicone composition and optical element
JP2014196462A (en) * 2013-03-07 2014-10-16 Jsr株式会社 Curable composition, cured product and optical semiconductor device

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