JPH01237653A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、カラー写真感光材料に関し、更に詳細には彩
度が高く、色再現性、階調再現性に優れ、かつ現像後の
色像の変化が少なく、かつ大量製造適性に優れたカラー
写真感光材料に関する。

〔従来の技術〕

従来より、カラー写真感光材料において１１色再現性を
改善するための手段として層間抑制効果を利用すること
が知られている。カラーネガ感材の例で言えば、緑感層
から赤感層へ現像抑制効果を与えることにより、白色露
光における赤感層の発色を赤露光した場合のそれよりも
抑えることができる。カラーネガペーパーの系は、白色
光で露光した場合にカラープリント上でグレーに再現さ
れるよう階調がバランスされているので前記の重層効果
は赤露光した際にグレー露光の場合よりもより高濃度の
シアン発色を与える結果、プリント上でシアン発色の抑
えられた、より飽和度の高い赤の再現を与えることが可
能となる。同様に赤感層から緑感層への現像抑制効果は
、飽和度の高い緑の再現を与える。

重層効果を高める方法として、現像時にハロゲン化銀乳
剤から放出される沃素イオンを用いて行う方法が知られ
ている。すなわち重層効果の付与層の沃化銀含有率を上
げ、受ける層の沃化銀含有率を下げておく方法である。

層間効果を高めるもう１つの方法は、特開昭５０−２５
３７に開示されるように、バラフェニレンジアミン系の
カラー現像液中で現像主薬の酸化生成物と反応して現像
抑制剤を放出するカプラーを層間効果付与層に添加せし
める方法である。層間効果を高めるもう１つの方法は自
動マスキングと呼ばれ、無色のカプラーに対し、カラー
ドカプラーを添加せしめて無色のカプラーの発色色素の
不要な吸収をマスキングする方法である。カラードカプ
ラーによる方法は、その添加量を増して無色のカプラー
の不要な吸収をマスクする以上にマスキングを与え、重
層効果と同様な効果を与えることが可能である。

これらの方法を用いて赤、緑、青の原色の彩度を上げる
と黄色〜シアンがかった緑の色相が忠実でなくなるとい
う欠点があり、この対策として特開昭６１−３４５４１
号が提案された。この技術は支持体上に各々少なくとも
１層の黄色発色するカラーカプラーを含有する青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色するカラーカプラーを
含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色するカ
ラーカプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有
するカラー感光材料において、該緑怒性層の分光感度分
布の重心感度波長（λＧ）が５２０．１．≦λ。≦５８
０□であり、かつ少なくとも１つのシアン発色する赤感
性ハロゲン化銀乳剤層が５００□から６００□の範囲で
他の層より受ける重層効果の大きさの分布の重心波長（
λ−、ｌ）が５００　、、＜λ４≦５６０、であり、か
つλ６−λ−８≧５．であることを特徴とするハロゲン
化銀カラー感光材料により、鮮かで、かつ忠実な色再現
を達成しようとするものである。ここで赤感性ハロゲン
化銀乳剤層が５００．から６００７、の範囲で他の層か
ら受ける重層効果の大きさの波長分布の重心波長λ１は
、次のようにして求められる。

（１）まず、６００．、Ｍ以上の波長でシアン発色する
赤感層が感光し、他の層が感光されないよう特定の波長
以上を透過する赤色フィルターまたは、特定の波長のみ
を透過する干渉フィルターを用いて均一な露光を与えて
シアン発色する赤感層を適当な値に一様にかぶらせる。

（２）次にスペクトル露光を与えると青感層、緑感層か
ら前記かぶり乳剤に現像抑制の重層効果が働き反転像を
与える。（第１Ａ図参照）（３）この反転像より、反転
感材としての分光感度分布Ｓ−＊（λ）を求める。（特
定のλに対するＳ−、（λ）は第１Ａ図のａ点より相対
的に求められる。） （４）次の式で重層効果の重心波長（λ−Ｒ）を計算す
る。

また、ここで言う重心感度波長λ６は次の式で与えられ
る。

ＳＧ（λ）は緑感層の分光感度分布曲線であり、特定の
λにおけるＳＧ（λ）は第１Ｂ図のｂ点より相対値が求
められる。

しかし、このような感材を用いて自然界に存在するあり
とあらゆる被写体を撮影し、市販のカラープリントに焼
付けしたところ、これだけでは、カラーチャートのよう
な際立った色の再現には充分だが、最も重要色である肌
色の微妙な再現には不充分であることがわかった。特に
人間の顔のハイライトとシャドーの色相の連続性、白人
、黒人、黄色人種の肌色の正確な描写のためには、さら
にブレークスルーが必要であった。また肌色と同様髪の
毛の色の再現も重要であり、金髪や赤毛のシャド一部が
黒べなって染色と見誤られる再現は最も嫌われるが、こ
れも前記の発明だけでは不充分であり新たな技術が必要
であった。

発明者はこの問題点に関し鋭意検討の結果、撮影材料の
青、緑、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の階調が白色光源及
びスペクトル光源のそれぞれが、ある条件を満たす場合
に解決することが明らかとなった。（特願昭６３−４９
４６号） 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、新たな問題点が生じ、この対策が必要と
なった。すなわち現像処理後の色像変化による画像の変
質及び、長時間大量製造時のカプラー析出故障である。

これらが本発明において特に問題となる理由は前記問題
点の解決手段である灰色階調度が低い感材は、プリント
された画像のコントラストが低くわずかな像の色像退色
でもハイライト及びシャドーの色味の変化となり許容で
きなくなる、あるいは、カプラーの析出した微細な結晶
が塗布時に引き起こす塗布ムラが同様な理由で目立ち易
くなるからである。

［問題点を解決するための手段］ そこで本発明は、彩度が高く、色再現性、階調再現性に
優れ、かつ現像後の色像の変化が少なく、かつ大量製造
時にも、塗布ムラの生じないカラー写真感光材料を提供
することにある。発明者は鋭意検討の結果下記解決法を
見い出すに至った。すなわち支持体上に赤、緑、青感性
ハロゲン化銀乳剤層を各々少なくとも一層有するカラー
撮影材料であって各々のピーク感度を与える波長の単色
露光における階調度　ＴＲ′、γＧ′、ＴＢ’が０．８
０＜ｒｉ’ Ｏ，ＳＯ＜γ６Ｐ ０．６５＜Ｔｌ＋’ であり、かつ標準白色光源露光における階調度γＲ〜γ
Ｇ１１Ｂが γＲ＜０．６５ γＧ＜０．６５ Ｔｓ＜０．７５ であり、さらに下記−形成（Ａ）に示されるシアンカプ
ラーを含有することを特徴とする写真感光材料で本問題
点は解決された。

式中、Ｒ１はアリール基または複素環基を表し、Ｒ２は
パラスト基を表し、Ｘは水素原子または芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬の酸化体とのカプリング反応により離
脱し得る基を表す。

先ず前記−形成（１）において、−Ｒ，で表されるアリ
ール基としては例えばフェニル基、ナフチル基等があり
、好ましくはナフチル基またはトリフルオロメチル、ニ
トロ、シアン、−ＣＯＲ，−ＣＯＯＲ，−３Ｏ２Ｒ。

（但しＲは脂肪族基または芳香族基を表し、Ｒ゛は水素
原子、脂肪族基または芳香族基を表し、さらにＲとＲ゛
とは互いに結合して５員または６員環を形成してもよい
。）の各店から選ばれる少なくとも１つの置換基を有す
るフェニル基を挙げることができる。

Ｒ２はパラスト基を表し、好ましくは前記−形成（１）
で示されるシアンカプラーおよび該シアンカプラーから
形成されるシアン色素に耐拡散性を付与するのに必要な
パラスト基を表す。

また、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン発色現像
主薬の酸化体とのカプリングにより離脱する基を表す。

本発明においては、γＲ’　％　Ｔｃ＋’　％　７ｇ’
のさらに好ましい範囲は以下の通りである。

０．９０＜γＲ’＜１．３ ０．９０＜Ｔｃ’　＜１．５ ０、６５＜Ｔ１１’　＜１．２ またγえ、γ６、Ｔｓのさらに好ましい範囲は以下の通
りである。

０、４　　く　　γＲ＜０．６５ ０、　４　　　＜　　　ｒａ　　＜０．　６５０、　４
　　　＜　　　ｙｓ＜０．　１５（以下余白） ハロゲン化銀カラーネガフィルムにおいては、広い露光
ラチチュードを有する必要があり、露光の多少によって
、色再現性が変化することは好ましくないので、同一発
色層の分光感度分布は一致していることが望ましいが、
乳剤のハロゲン組成や、増感色素の吸着状態、あるいは
、塗布組成物中の耐拡散性染料、カラードカプラー等の
吸収によりそれぞれ微妙に分光感度分布が異る場合が生
ずる。従って、波長によって階調が変化するケースが発
生する。また意図して分光感度分布を変える場合もある
。例えば赤感層の高感度乳剤層を低感度乳剤層の分光感
度分布よりも長波に設定すると赤感層全体としては、長
波側で軟階調に、短波側で硬階調となる。この場合発色
濃度の寄与の大きい層が低感度層であれば低感度乳剤の
ピーク波長における階調が、色再現性に大きく寄与する
。

ピーク感度を与える波長とは、下記に定義されるものを
言う。

赤感性ハロゲン化銀乳剤層のピーク感度を与える波長と
は、５５０−から７００□の範囲に感度を有し、現像主
薬の酸化体とカップリングし、シアン発色するカラーカ
プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層の（カブリ十一定
濃度）を与える露光量の逆数で与えられる分光感度分布
の最大となる波長を濃度をカブリ＋０．４．０，６．０
．８、及び１．０と変えて求めその算術平均を表わす。

同じく緑感性ハロゲン化銀乳剤層のピーク感度を与える
波長とは、４８０、から６２０−の範囲に感度を有し、
現像主薬の酸化体とカップリングし、マゼンク発色する
カラーカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層の（カブ
リ十一定濃度）を与える露光量の逆数で与えられる分光
感度分布の最大となる波長を、濃度をカブリ＋０．４．
０．６．０．８及び１．０と変えて求めた平均を表わす
。

同じく青感性ハロゲン化銀乳剤層のピーク感度を与える
波長とは、４００．、から５２０．、の範囲に感度を有
し、現像主薬の酸化体とカップリングし、イエロー発色
するカラーカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層のカ
ブリ十一定濃度を与える露光量の逆数で与えられる分光
感度分布の最大となる波長を濃度をカブリ＋０．４、　
０．６．０．８及び１．０と変えて求めた平均を表わす
。

以上の方法で得られた波長の例を第２図に示す。

本発明におけるピーク感度を与える波長における階調度
は以下のようにして求められる。

前述の方法で得られたピーク波長を有する金属蒸着干渉
フィルター（日本真空光学株式会社製、ＭＩＦ−Ｗ型）
を用いて試験感材をウェッジ露光し、指定の現像処理を
行ったのち第３図に示される吸収特性を有した赤、緑、
青フィルターを通してそれぞれ濃度を測定し、露光量の
対数を横軸にとり縦軸に濃度を与えるグラフ上に、カブ
リ＋０．４．０．６．０．８．１．０の濃度を与える値
をプロットし、これらの点を最小自乗法で直線で近似し
、横軸からの角度θに対し、ｔａｎθをこの感材の　Ｔ
Ｒ′、γｒｒ’−，Ｔｍ’とする・同様に標準白色光源
における階調度は以下のようにして求められる。

まず標準白色光源例えばその感材がデイライトタイプの
感材であれば黒体放射の５．５００°にのエネルギー分
布を有する光源で試験感材をウェッジ露光し、指定の現
像処理を行ったのち、第３図に示される吸収特性を有し
た赤、緑、青フィルターを通してそれぞれ濃度測定し露
光量の対数を横軸にとり音軸に濃度を与えるグラフ上で
カブリ＋０．４．０，６．０．８．１．０の濃度を与え
る値をプロットし、これらの点を最小自乗法で直線で近
似し、横軸からの角度θに対し、ｔａｎθをこの感材の
γ８、Ｔ６、Ｔａとする。

本発明のハロゲン化銀カラー撮影材料が、カラーネガフ
ィルムの場合はプリントを供するカラーペーパーとして
は市販されているいずれも使うことができる。

カラーペーパーの好ましい階調度は潤色濃度で約２．７
±０．１である。（測色濃度については日本写真学会用
「写真工学の基礎」銀塩写真編、３８７頁参照）。

将来何らかの理由によりカラーペーパーの平均階調度が
α倍された場合には本発明における階調度を次のように
設定すればよい。

すなわち、各ピーク感度を与える波長の単色露光におけ
る階調度が α で、標準白色光源露光における階調度をα とすればよい。

また、　　γＲ’％Ｔ〆、Ｔｌｌ′の好ましい範囲とし
ては、 α　　　　　　　　　　　　　　　　　　αα　　　　
　　　　　　　　　　　　　　αγ１、γ。、γ８の好
ましい範囲としては、α　　　　　　　　　　　　　　
　　　αα　　　　　　　　　　　　　　　　　αα　
　　　　　　　　　　　　　　　αとすればよい。

本発明は特定のスペクトル光に対する赤、緑、青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層の階調と、白色光に対する階調としで
ある制限を設−けることにより色再現、調子再現性を高
めることに成功したものであり、特開昭６２−１６０４
４９号公報に開示されているように分光感度と重層効果
の大きさに規定を与え、色再現上の効果を得る技術とは
本質的に異なる。

つまり分光感度と重層効果のいかなる組合せを採用して
も本発明の特定のスペクトル光に対する赤、緑、青感性
ハロゲン化銀乳剤層の階調と、白色光に対する制限を満
たさない場合には良い結果が得られないということであ
る。このことは実施例中で明らかにされよう。

本発明は他層からの、層間抑制効果を受けない場合には
階調度が高く、受ける場合に低い感材に関するものであ
り塗布されるハロゲン化銀は眉間抑制効果の有無にかか
わらず粒状度の優れたものであることが好ましい。その
ために量子感度の高い２重構造粒子あるいは、多重構造
粒子を用いることが好ましい。同様な理由で、色増感率
の高い、平板状粒子を用いることが好ましい。

同一塗布銀量で階調が高い乳剤を用いることは、コスト
の面、処理における脱銀速度向上の面、光学散乱減小に
よる画像鮮鋭変向上等の理由で好ましい。そのため本発
明で用いられるハロゲン化銀粒子は、平均として１５モ
ル％以下の沃化銀を含むことが好ましく、なお好ましく
は１０モル％以下、さらに好ましくは８モル％以下であ
る。

８モル％以上の沃化銀を含むハロゲン化銀を本発明のい
ずれかの層に用いる場合は、同じ理由で、表面の沃化銀
含有量は６モル％以下、より好ましくは４モル％以下で
ある。

前記−形成（Ａ）で表される本発明に係るフェノール系
シアンカプラーは好ましくは下記−形成（Ａ１）または
（Ａｂ）で示すことができる。

−形成　（Ａ、） 一般式　（Ａ、） 式中、Ｙ、はトリフルオロメチル、ニトロ、シア−ＣＯ
Ｒ，−ＣＯＯＲ，−３ｏ□Ｒ，−３Ｏ，ＯＲ。

−ＯＲ，−０ＣＯＲ。

で示される基を表す。

ここでＲは脂肪族基、好ましくは炭素原子数１〜１０の
直鎖または分岐の鎖状もしくは環状のアルキル基（例え
ばメチル、プロピル、ブチル、シクロヘキシル、ベンジ
ル等の各店）または芳香族基、好ましくはフェニル基（
例えばフェニル基、トリル等）を表し、Ｒ”は水素原子
または上記Ｒで示される基を表し、さらにＲとＲ゛とは
互いに結合して５員または６員環を形成してもよい。こ
れらの基は置換基を有していてもよい。またＹ２は一価
の基を表し、好ましくは脂肪族基〔より好ましくは炭素
原子数１〜１０のアルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチ
ル、エトキシエチル、シアノメチルの各店）〕、芳香族
基〔より好ましくはフェニル基（例えばフェニル基、ト
リル基）、ナフチル基〕、ハロゲン原子（例えばフッ素
、塩素、臭素等の各原子）、アミノ基（例えばエチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基）、ヒドロキシ基または上記
Ｙ１で示された基を表す。

ｍは１〜３の整数、ｎは０〜３の整数を表す。

Ｚはへテロ環基またはナフチル基を形成するのに必要な
非金属原子群を表し、ヘテロ環基としては、窒素原子、
酸素原子またはイオウ原子を１から４個含む５員もしく
は６員環ヘテロ環が好ましい。

例えばフリル基、チエニル基、ピリジル基、キノリル基
、オキサシリル基、テトラゾリル基、ベンゾチアゾリル
基、テトラヒドロフラニル基などである。

なお、これらの環には任意の置換基を導入することがで
き、例えば炭素原子数１〜１０のアルキル基（例えばメ
チル、エチル、１−プロピル、ブチル、Ｌ−ブチル、ｔ
−オクチルなどの各店）、アリール基（例えばフェニル
、オクチル等の各店）、ハロゲン原子（フッ素、塩素、
臭素などの各原子）、シアノ、ニトロ、スルホンアミド
基（例えばメタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミ
ド、ｐ−トルエンスルホンアミドなどの各店）、スルフ
ァモイル基（例えばメチルスルファモイル、フェニルス
ルファモイルなどの各店）、スルホニル基（例えばメタ
ンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニルなどの各店）、
フルオロスルホニル基、カルバモイル基（例えばジメチ
ルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどの各店）、
オキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル、フェ
ノキシカルボニルなどの各店）、アシル基（例えばアセ
チル、ベンゾイルなどの各店）、ヘテロ環基（例えばピ
リジル基、ピラゾリル基など）、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルオキシ基などを挙げることができる
。

Ｒ２はパラスト基を表し、好ましくは前記−形成（Ａ）
で示されるシアンカプラーおよび該シアンカプラーから
形成されるシアン色素に耐拡散性を付与するパラスト基
であり、具体的には脂肪族基または芳香族基を表し、好
ましくは炭素原子数４ないし３０個のアルキル基、アリ
ール基またはへテロ環基である。例えば直鎖または分岐
のアルキル基（例えばｔ−ブチル、ｎ−オクチル、１−
オクチル、ｎ−ドデシルなどの各店）、アルケニル基、
シクロアルキル基、５員もしくは６員環ヘテロ環基およ
び一般式（ＩＣ）で示される基などが挙げられる。

式中、Ｊは酸素原子または硫黄原子を、Ｋは０から４の
整数、２はＯまたは１を示し、Ｋが２以上の場合、２つ
以上存在するＲつは同一でも異なっていてもよく、Ｒ３
は炭素原子数１から２０の直鎖または分岐のアルキレン
基を表し、Ｒ１は一価の基を示し、例えばハロゲン原子
（好ましくは、クロル、ブロム等の原子）、アルキル基
（好ましくは直鎖または分岐の炭素原子数１〜２ｏのア
ルキル基（例えばメチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル
、ｔｅｒｔ−オクチル、ドデシル、ペンタデシル、ヘン
シル、フェネチル等の各店））、アリール基（例えばフ
ェニル基）、複素環基（好ましくは含チツ素複素環基）
、アルコキシ基（好ましくは、直鎖または分岐の炭素原
子数１から２０のアルキルオキシ基（例えば、メトキシ
、エトキシ、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ、オクチルオキシ
、デシルオキシ、ドデシルオキシなどの各店））、アリ
ールオキシ基（例えば、フェノキシ基）、ヒドロキシ基
、アシルオキシ基（好ましくは、アルキルカルボニルオ
キシ基（例えばアセトキシ基）、アリールカルボニルオ
キシ基（例えば、ペンヅイルオキシ基））、カルボキシ
基、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素原子数１
から２０の直鎖または分岐のアルキルカルボニル基）、
アリールオキシカルボニル基（好ましくはフェノキシカ
ルボニル基）、アルキルチオ基（好ましくは炭素原子数
１から２０のアルキルチオ基）アシル基（好ましくは炭
素原子数１から２０の直鎖または分岐のアルキルカルボ
ニル基）、アシルアミノ基（好ましくは炭素原子数１か
ら２０の直鎖または分岐のアルキリカルボアミド、ベン
ゼンカルボアミド等の各店）、スルホンアミド基（好ま
しくは炭素原子数１から２０の直鎖または分岐のアルキ
ルスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基）、カ
ルバモイル基（好ましくは炭素原子数１から２０の直鎖
または分岐のアルキルアミノカルボニル基、フェニルア
ミノカルボニル基）、スルファモイル基（好ましくは炭
素原子数１から２０の直鎖または分岐のアルキルアミノ
スルホニル基、フェニルアミノスルホニル基）等を挙げ
ることができる。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化生成物とのカプ
リング反応時に離脱可能な基を示す。例えば、ハロゲン
原子（例えば、塩素、臭素、フッ素等の各原子）、酸素
原子または窒素原子が直接カプリング位に結合している
了り−ルオキシ基、カルバモイルオキシ基、カルバモイ
ルメトキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、コ
ハク酸イミド基等が挙げられ、更には具体的な例として
は、米国特許３，７４１，５６３号、特開昭４７−３７
４２５号、特公昭４８−３６８９４号、特開昭５０−１
０１３５号、同５０−１１７４２２号、同５０−１３０
４４１号、同５１−１０８８４１号、同５０−１２０３
３４号、同５２−１８３１５号、同５３−１０５２２６
号等の各公報に記載されているものが挙げられる。

本発明に係るシアンカプラーは、例えば米国特許３，７
５８，３０８号及び特開昭５６−６５１３４号に記載さ
れた方法を用いることにより容易に合成できる。

以下に本発明の好ましいフェノール系シアンカプラーを
具体的に記載するがこれにより限定されることはない。

（以下余白） ＝　　　　　　　　　　　　　　　　　２（）　　　　
　　　　　　　　　　　　　ＯＯ− ＝　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｚ工 ○ Ｓ　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｉ誓−− −＝ Ｏ○ ＝　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｌ）＝　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＝Ｑ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｕ０：ｚ ７、Ｏ Ｏ○ Ｕ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
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Ｈ −Ｉ２ ■ 「 ■　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
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　　　　　　　　−〇ｚ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　Ｚｏ　　　　　　　　　　　　　　
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　　　　　　　　　　　　Ｑ囚 ＝ □□ｊ （Ｊ　Ｕ　ｔｌ　ｚ　Ｃｔｉ　ｚ　′ＳＯｚ　ＣＨ３Ｃ
ｓ　Ｈ＋　ｒ　（ｔ　） じｎＭ、（ｔ） 工　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＝Ｚ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｚＯ。

Ｏ■ ＝　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＝ヱ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−ｚ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　ｚＯＯ 叶　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ω（Ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　Ｃ’Ｊ＝　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　Ｏ２Ｏ ＝ ■　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ
へ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　のｌ
−３１ ＣｚＨｓ ＣＨ。

にｓＨ＋＋（Ｌ） ＼ Ｃｓ　Ｈｒ　＋　（ｔ　） しｓ　Ｉ″ｉ＋　＋　（ｔ　） しｔ ｃ　Ｓ　ＨＩ　Ｉ　＜　ｔ　） ■−３８ し２ Ｃ１□Ｈ 「 １〜４１ Ｃｓ　Ｈ＋　＋　（ｔ ＣｓＨ＋＋（ｔ の　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　寸寸
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　寸Ｚ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　○ＯＯ： い リ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　■寸
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　！
？ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１しｓ　
Ｍ　＋　＋　（ｔ　） −に０９− Ｃｓ　Ｈ１ Ｏ− ○　　　　　　　　　　　　　　　　　２０：。

０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　寸　　　
　９α）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　αつ工　　　　　　　　　　　　　　　　　　ニ
０Ｈ 本発明において前記本発明に係るフェノール系シアンカ
プラーをハロゲン化銀乳剤層中に含有せしめるためには
、従来公知の方法、例えば公知のジブチルフタレート、
トリクレジルホスフェート、ジノニルフェノール等の如
き高沸点溶媒と酢酸ブチル、プロピオン酸等の如き低沸
点溶媒との混合液に本発明に係るカプラーをそれぞれ単
独で、あるいは併用して溶解せしめた後、界面活性剤を
含むゼラチン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサ
ーまたはコロイドミルもしくは超音波分散機を用いて乳
化分散させた後、乳剤中に直接添加するか、または上記
乳化分散液をセットした後、細断し、水洗した後、これ
を乳剤に添加してもよい。

本発明に係るフェノール系シアンカプラーの添加量は通
常ハロゲン化銀１モル当り０．００５モル〜５．０モル
、好ましくは０．０１モル〜２゜０モルの範囲である。

本発明に係るフェノール系シアンカプラーは単独で使用
しても、２種以上を併用してもかまわない。

次に本発明に用いられる重層効果のコントロール手段に
ついて述べる。

通常いわゆる重層効果とは着目している層に同一の光量
が照射されている場合に他の感色層が現像されたときに
抑制を受けるあるいはマスキングを受けることを言う。

本明細書ではこれをプラスの重層効果逆に他の感色層が
現像されたときに着目している層の現像が促進される、
あるいは、他層の発色の色濁りのため着目している層の
発色濃度が増加しているように見える場合をマイナスの
重層効果という。

プラスの重層効果を与えるには米国特許第２９８３６０
８号、同３０３４８９２記載明細書に記載されるような
カラードカプラーによるマスキング技術、特開昭５７−
４５１９４４号、特開昭５６−１１４９４６号、特開昭
５４−１４５１３５号各公報に記載されるような重層効
果の大きいＤＩＲ化合物を使用する方法。

特開昭６１−０４３７４５に記載されるように非怒光性
層にＤＩＲ化合物を含有せしめる方法。

特開昭（６２−５４２５５に記載されるように、ＤＩＲ
化合物の性質をうまく選択する方法。

特開昭５８−１００８４７に記載されるように、乳剤を
単分散化して、微粒子乳剤による抑制物質の吸着を減じ
る方法等がある。

また、緑感性ハロゲン化恨乳剤層に特開昭６１−０２２
３４２に記載のピラゾロトリアゾールマゼンタカプラー
を用いるとイエローの副吸収がないので実質青感層への
重層効果を増すことができる。また青感層に特開昭６１
−１５３４６０に記載の５−アミドナフトール系シアン
カプラーを用いると、マゼンタの副吸収が少ないので緑
感層への重層効果を増すことができる。

本発明において、ピーク感度を与える波長における階調
度γ′を大きくする手段を具体的に説明するが、本方法
に限るものではない。

最も簡単な方法はハロゲン化銀あるいはカプラー塗布量
の増量である。その他、ハロゲン化銀の現像性を高める
方法、例えば、現像抑制の大きい沃化銀含量を減少させ
るあるいは、現像速度の速い塩化銀を含有させるなどが
ある。同様に現像抑制剤放出化合物（Ｄ　Ｉ　Ｒ化合物
）の塗布量を減少させる方法がある。

以上の方法はγ′のみならず、白色光露光によるＴをも
大きくする。従って本発明のＴの範囲に抑えるための手
段が必要となる。その方法を次に列挙する。

１、抑制しようとする乳剤層の発色と同じ波長に吸収を
有するカプラーを減量する。例えば本発明の実施例にお
いて第１２層（青感Ｎ）のシアンカプラーＥＸＣ−１，
ＥＸＣ−４を減量することが、ＴＲを減少させることに
なる。また、緑感層に用いられている５−ピラゾロン型
マゼンタカプラーを、黄色の副吸収の少ないピラゾロア
ゾール型マゼンタカプラーに変えることで、Ｔ／Ｂ’　
　ｙ。

を減少させることができる。

２、カラードカプラーによるオートマスキングを強化す
る。

例えば本発明の実施例において第７層のイエローカラー
ドマゼンタカプラーＥＸＭ−７を増量することによりγ
、を減少させることができる。

同様に第３層のマゼンタカラードシアンカプラーＥＸＣ
−３を増量することにより、γ６を減少させることがで
きる。

３、層間現像抑制効果を増大させる。

例えば、本発明の実施例において、第１０層のＤｉＲカ
プラーＥＸＭ−１０を増量することによりＴＲｒ　　γ
βを減少させることができる。

同様に第３層のカプラーＥＸＣ−２を増量することによ
りγ６．γ８を減少させることができる。

本発明で用いられる、拡散性ＤＩＲ化合物は青感層、緑
感層、青感層のうち一層にだけ含有させても効果はある
が、より良い色再現を得るには２層以上に含有させるこ
とが好ましい。またカラー現像時に他層から拡散してき
たカラー現像主薬の酸化体と実質的にカップリング反応
を起こして離脱基が放出されるならば、それ自身にハロ
ゲン化銀を含まない、あるいは感色性を持たない層に含
有させてもよい。

またある感色性の層を２つ以上の層に分け、そのうちの
−層以上に拡散性ＤＩＲ化合物を含有させ、残りの層に
含有させなくてもよい。そのときそれらの複数層の感度
はいわゆる高感度層と低感度層のように感度が異なって
もよく、また相互に感色性が全く同じでなくともよい。

更に眉間抑制効果の程度を任意に変更するために乳剤の
ヨード含量を適宜変化させるか、カラードカプラーを添
加して発色色素の不要な吸収をマスキングする方法を用
いても良く、又該感色性と異なる発色色素を意図的に混
入せしめ、色濁りを増加して眉間抑制効果を相殺するよ
うな方法を用いても良い。

本発明に用いられる発色現像主薬とのカップリング時に
拡散性現像抑制剤または拡散性現像抑制剤プレカーサー
を放出する化合物は下記式で表わされるものである。

一般式（１） ％式％） 式中Ｊはカプラー成分を表わし、ｈは１または２を表わ
し、Ｙはカプラー成分Ｊのカップリング位と結合しカラ
ー現像主薬の酸化体との反応により離脱する基で拡散性
の大きい現像抑制剤もしくは現像抑制剤を放出できる化
合物（好ましくは後記の方法で測定した拡散性が拡散度
の値で０．　４以上であるようなもの）を表わす。

−形成（Ｉ）においてＹは好ましくは下記−形成（ｎ）
〜（Ｖ）を表わす。

一般式（ＩＩ） 一般式（ＩＩＩ） 一般式（Ｖ） 式中Ｗは−５−−Ｏ−または−Ｎ　（Ｒ，）−を表わし
、Ｒ＋、Ｒｚ、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ拡散度が０．
４以上であるように選択される置換基を表わす。ｉは１
〜４をあられす。

選択される置換基の例はＲ１についてはＣＨ３（但し１
＝２Ｌ　Ｂｒ−（ｉ＝１以下すべて同じ）、−ＮＨＣＯ
Ｒ’　（Ｒ’の炭素数３〜７）、−ＮＨ３Ｏ２Ｒ’　（
Ｒ’の炭素数４〜Ｂ）　、−ＯＲ’（Ｒ’の炭素数２〜
５）、−Ｒ’（炭素数１〜３）、２〜６）が挙げられる
。ここで−Ｒ′は置換または無置換の鎖状、環状または
分岐の脂肪族基をあられす。

Ｒ２についてはエチル基、プロピル基、ヒドロキシ置換
フェニル基、アミノ基置換フェニル基、スルファモイル
置換フェニル基、カルボキシ置換フェニル基、メトキシ
カルボニル置換フェニル基、３−メトキシフェニル基、
　　（ＣＨｚ）ｚ〜、ＣＯ−カルバモイルフェニル基お
よび３−ウレイドフェニル基が挙げられ、Ｒ′はＲ，で
定義したものと同じである。

Ｒ１の例としては水素原子または炭素数１〜４のアルキ
ル基が挙げられ、Ｒ４の例としてはアミす）、エチル基
、プロピル基、−（ＣＨ２）ｚ〜３ＣＯＯＨおよび−（
ＣＨｚ）ｇ〜４ＳＯ３Ｈが挙げられる。

現像抑制剤の拡散性は以下の方法により評価する。

透明支持体上に下記の組成の層よりなる２層構成の感光
材料を作製した。（試料Ｂ） 第１層：　赤感性ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均サイズ０．４μ）
に実施例１の増感色素Ｉを銀１モルあたり６Ｘ１０−’
モル使用して赤感性をあたえた乳剤およびカプラーＸを
恨１モルあたり０．００１５モルを含有するゼラチン塗
布液を塗布銀量が１．８ｇ／ｍ”になるように塗布した
もの（膜厚２μ）。

カプラーＸ ｉｌ 第２層： 第１Ｎに用いた沃臭化銀乳剤（赤感性をもたない）ポリ
メチルメタクリレート粒子（直径的１゜５μ）を含むゼ
ラチン層（塗布銀量２ｇ／ｍ”、膜厚１．５μ）。

各層には上記組成物に他のゼラチン硬化剤や界面活性剤
を含有させである。

試料Ａとして試料Ｂの第２層の沃臭化銀乳剤を含まず、
それ以外は試料Ｂと全く同じ構成の感光材料を作成した
。

得られた試料Ａ、Ｂをウェッジを用いて赤色光で露光後
、現像時間を２分１０秒にする以外は実施例１の処理処
方に従って処理した。現像液には現像抑制剤を試料Ａの
濃度が１／２に低下するまで添加した。この時の試料Ｂ
の濃度低下度の大きさによってハロゲン化銀乳剤膜中の
拡散性の尺度とした。結果を表１に示した。

一般式（Ｉ）においてＹはさらに下記−形成（Ｖｌ）を
表わす。

一般式（Ｖｌ） −ＴＩＭＥ−ＩＮＨＩＢＩＴ 式中ＴＩＭＥ基はカプラーのカップリング位と結合し、
カラー現像主薬との反応により開裂できる基であり、カ
プラーより開裂した後 ＩＮＨＩＢＩＴ基を適度に制御して放出できる基である
。ＩＮＨＩＢＩＴ基は現像抑制剤である。

−形成（ＶＩ）において −ＴＩＭＥ−ＩＮＨＩＢＩＴ基は下記−形成（■）〜（
ＸＩ［［）で表わされるものが好ましい。

−形成（■） 一般式（■） 一般式（ＩＸ） 一般式（Ｘ） ２ｚｚ −形式（ＸＩ） 一般式（ＸＩ［） 〇 一般式（Ｘ［［） 一般式（■）〜（Ｘｌｌｌ）においてＲ２゜は水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキ
ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アニリ
ノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、カルバモイ
ル基、アリール基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキ
シ基、アルカンスルホニル基を表わし、 一般式（■）、（■）、（ＩＸ）、（ＸＩ）および（Ｘ
Ｉ［Ｉ）においてｋは１または２を表わし、−形式（■
）、（ＸＩ）、（ＸＩ［）および（ＸＩＩ［）において
ρは０から２の整数を表わし、−形式（■）、（Ｘ）お
よび（ＸＩ）においてＲ６はアルキル基、アルケニル基
、アラルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を
表わし、−形式（ＸＩ［）および（Ｘ’［［［）におい
てしは酸素原子または−Ｎ−（Ｒ２，は水素原子または
低級アルキル基を表わす。）を表わし、 ＩＮＨＩＢＩＴ基は好ましくは一般式（ＩＩ）、（ＩＩ
Ｉ）、（ＩＶ）および（Ｖ）で表わされる（但し、Ｒ，
、Ｒ，、Ｒ３およびＲ４を各々Ｒ，”、Ｒ、ｌ、Ｒ３１
およびＲ４゛に変更したもの。）。

−形式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）においてＲＩ′はアル
キル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子
、アルコキシカルボニル基、チアゾリリデンアミノ基、
アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルバ
モイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジア
ルキルカルバモイル基、ニトロ基、アミノ基、Ｎ−アリ
ールカルバモイルオキシ基、スルファモイル基、Ｎ−ア
ルキルカルバモイルオキシ基、ヒドロキシ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルキルスル
ホニル基もしくはアリールオキシカルボニルアミノ基を
表わす。−形式（ＩＩ）および（ＩＩ［）においてｉは
１または２を表わし、ｉが２のときＲ１’は同じでも異
なってもよく、ｉ個の　Ｒ１に含まれる炭素の数は合計
して０〜３２である。

−形式（ＩＶ）においてＲ２”はアルキル基、アリール
基もしくはヘテロ環基を表わす。

−形式（Ｖ）においてＲ１”は水素原子、アルキル基、
アリール基もしくはヘテロ環基を表わし、Ｒ４゛は水素
原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アシル
アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオ
キシカルボニルアミノ基、アルカンスルホンアミド基、
シアノ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基もしくはアミノ
基を表わす。

Ｒ１゛、Ｒ２”、Ｒ１”もしくはＲ４“がアルキル基を
表わすとき置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、い
ずれであってもよい。置換基はハロゲン原子、ニトロ基
、シアノ基、了り−ル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキ
シ基、アルカンスルホニル基、アリールスルホニル基、
アルキルチオ基もしくは了り−ルチオ基などである。

Ｒ４゛、Ｒ２１、Ｒ３゛もしくはＲａ’がアリール基を
表わすときアリール基は置換されていてもよい。

置換基として、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基
、アミノ基、スルファモイル基、ヒドロキシ基、カルバ
モイル基、了り−ルオキシ力ルポニルアミノ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アシルアミノ基、シアノ基も
しくはウレイド基などである。

Ｒ１’、ＲＺ’、Ｒ３１もしくはＲ４”かへテロ環基を
表わすとき、ペテロ原子として窒素原子、酸素原子、イ
オウ原子を含む５員または６員環の単環もしくは縮合環
を表わし、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ベンゾ
チアゾリル基、オキサシリル基、イミダゾリル基、チア
ゾリル基、トリアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イ
ミド基、オキサジン基などから選ばれこれらはさらに前
記アリール基について列挙した置換基によって置換され
てもよい。

−形式（ＩＶ）においてＲ２１に含まれる炭素の数は１
〜３２である。

−ＩＩ式（Ｖ）においてＲ３’およびＲ４”に含まれる
合計の炭素の数は１〜３２である。

Ｒ２゜およびＲ５”がアルキル基を表わすとき置換もし
くは無置換、鎖状もしくは環状いずれであってもよい。

置換基としては、Ｒ１〜Ｒ４°がアルキル基のときに列
挙した置換基が挙げられる。

Ｒ２゜およびＲ６’がアリール基を表わすときアリール
基は置換されていてもよい。置換基としては、Ｒ、＋〜
Ｒ４’がアリール基のときに列挙した置換基が挙げられ
る。

Ｒｚ＋、　Ｒｚ□、及びＲ２３は水素原子又は低級アル
キル基を表わす。

一般式（１）においてＪで表わされるイエロー色画像形
成カプラー残基としてはピバロイルアセトアニリド型、
ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル型、マ
ロンジアミアド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチア
プリルアセトアミド型、マロンエステルモノアミド型、
ベンゾチアゾリルアセテート型、ベンズオキサシリルア
セトアミド型、ベンズオキサシリルアセテート型、マロ
ンジエステル型、ベンズイミダゾリルアセトアミド型も
しくはベンズイミダゾリルアセテート型のカプラー残基
、米国特許３，８４１，８８０号に含まれるペテロ環置
換アセトアミドもしくはペテロ環置換アセテートから導
かれるカプラー残基又は米国特許３，７７０，４４６号
、英国特許１．４５９，１７１号、***特許（ＯＬ　Ｓ
　）２．５０３，００９号日本国公開特許５０−’１３
９．７３８号もしくはリサーチディスクロージャー１５
７３７号に記載のアシルアセトアミド類から導かれるカ
プラー残基又は、米国特許４，０４６．５７４号に記載
のへテロ環型カブ、ラー残基などが挙げられる。

Ｊで表わされるマゼンタ色画像形成カプラー残基として
は５−オキソ−２−ピラゾリン核、ピラゾロ−（１，５
−ａ）ベンズイミダゾール核又はシアノアセトフェノン
型カプラー残基を有するカプラー残基が好ましい。

Ｊで表わされるシアン色画像形成カプラー残基としては
フェノール核またはα−ナフトール核を有するカプラー
残基が好ましい。

さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカップリングし
現像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくて
もＤＩＲカプラーとしての効果は同じである。Ｊで表わ
されるこの型のカプラー残基としては米国特許４，０５
２，２１３号、同４，０８８，４９１号、同３，６３２
．３４５号、同３．９５８，９９３号又は同３，９６１
゜９５９号に記載のカプラー残基などが挙げられる。

−形式（１）においてＪは好ましくは一般式（ＸｒＶ）
、（ＸＶ）、（ＸＶＩ）、（Ｘ■）、（Ｘ■）、（ＸＩ
Ｘ）−１（ＸＸ）　、および（ＸＸＩ）を表わす。

一般式（ＸＩＶ） Ｒｓ　　ＣＣＨＣＲｓ 瑠 一般式（ＸＶ） Ｒ５−Ｃ−ＣＨ−Ｃ−ＮＨ−Ｒ。

一般式（ＸＶＩ） Ｏｏ Ｒ？　　　Ｎ）Ｉ　　　ＣＣＨＣＮＨ、Ｒ７−最式（Ｘ
■） ａ 一般式（Ｘ■） 一般式（ＸＩＸ） ０■ 一般式（ＸＸ） Ｈ 一般式（ＸＸＩ） Ｈ 一般式（ＸＸＩＩ） 式中、Ｒ３は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基または
へテロ環基を、ＲｈおよびＲ１は各々芳香族基、脂肪族
基または複素環基を表わす。

式中、Ｒ３で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数１
〜２２で、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、い
ずれであってもよい。アルキル基への好ましい置換基は
アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、ハロゲン原子等でこれらはそれ自体更に置換基
をもっていてもよい。Ｒ３、Ｒ６およびＲ１として有用
な脂肪族基の具体的な例は、次のようなものである：イ
ソプロビル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イ
ソアミル基、ｔｅｒｔ−アミル基、１．　１−ジメチル
ブチル基、１．１−ジメチルヘキシル基、１．１−ジエ
チルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタ
デシル基、シクロヘキシル基、２−メトキシイソプロピ
ル基、２−フェノキシイソプロピル基、２−Ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノキシイソピロビル基、α−アミノイソ
プロピル基、α−（ジエチルアミノ）イソプロピル基、
α−（サクシンイミド）イソピロピル基、α−（フタル
イミド）イソプロピル基、α−（ベンゼンスルホンアミ
ド）イソプロピル基などである。

Ｒ２、Ｒ４またはＲ１が芳香族基（特にフェニル基）を
あられす場合、芳香族基は置換されていてもよい。フェ
ニル基などの芳香族基は炭素数３２以下のアルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基
、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド基、ア
ルキルスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、
アルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイミド基な
どで置換されてよく、この場合アルキル基は鎖中にフェ
ニレンなど芳香族基が介在してもよい。フェニル基はま
たアリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、ア
リールカルバモイル基、アリールアミド基、了り−ルス
ルファモイル基、アリールスルホンアミド基、アリール
ウレイド基などで置換されてもよく、これらの置換基の
アリール基の部分はさらに炭素数の合計が１〜２２の一
つ以上のアルキル基で置換されてもよい。

Ｒ１、Ｒ６またはＲ７であられされるフェニル基はさら
に、炭素数１〜６の低級アルキル基で置換されたものも
含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基
、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基またはハロゲン原
子で置換されてよい。

またＲ６、Ｒ６またはＲ１は、フェニル基が他の環を縮
合した置換基、例えばナフチル基、キノリル基、イソキ
ノリル基、クロマニル基、クロマニル基、テトラヒドロ
ナフチル基等を表わしてもよい。これらの置換基はそれ
自体さらに置換基を有してもよい。

Ｒ６がアルコキシ基をあられす場合、そのアルキル部分
は、炭素数１から４０、好ましくは１〜２２の直鎖ない
し分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基
もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲン
原子、アリール基、アルコキシ基などで置換されていて
もよい。

Ｒ３、Ｒ８またはＲ？が複数環基をあられす場合、複素
環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを介して
アルファアシルアセトアミドにおけるアシル基のカルボ
ニル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合する。

このような複素環としてはチオフェン、フラン、ビラン
、ピロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミ
ジン、ピリダジン、インドリジン、イミダゾール、チア
ゾール、オキサゾール、トリアジン、チアジアジン、オ
キサジンなどがその例である。これらはさらに環上に置
換基を有してもよい。

一般式（Ｘ■）においてＲ１は、炭素数１から４０、好
ましくは１から２２の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基（
例えばメチル、イソプロピル、ｔｅｒ　ｔ−ブチル、ヘ
キシル、ドデシル基など）、アルケニル基（例えばアリ
ル基など）、環状アルキル基（例えばシクロペンチル基
、シクロヘキシル基、ノルボルニル基など）、アラルキ
ル基（例えばベンジル、β−フェニルエチル基など）、
ｉ状アルケニル基（例えばシクロペンテニル、シクロへ
キセニル基など）を表わし、これらはハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、カルボキシ基、アルキルチオカルボニル基
、アリールチオカルボニル基、アルコキシカルボニル基
、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモ
イル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルア
ミノ基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン基、ス
ルホンアミド基、複素環基、了り−ルスルホニル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基
、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基
、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、
Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基な
どで置換されていてもよい。

更にＲ７は、アリール基、（例えばフェニル基、α−な
いしはβ−ナフチル基など）を表わしてもよい。アリー
ル基は１個以上の置換基を有してもよく、置換基として
たとえばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、
アラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアン基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルベニル基、スルホ基、スルファモイル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ
基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素
環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基、
アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキルアニリ
ノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基
、ヒドロキシ基、メルカプト基などを有してよい。Ｒ７
としてより好ましいのは、オルト位の少くとも１個がア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などによって置
換されているフェニルで、これはフィルム膜中に残存す
るカプラーの光や熱による呈色が少なくて有用である。

更にＲ１は、複素環基（例えばヘテロ原子として窒素原
子、酸素原子、イオウ原子を含む５員または６員環の複
素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、フリ
ル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、イミダゾ
リル基、ナフトオキサシリル基など）、前記のアリール
基について列挙した置換基によって置換された複素環基
、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイル基、ア
リールカルバモイル基、アルキルチオカルバモイル基ま
たはアリールチオカルバモイル基を表わしてもよい。

式中、Ｒｓは水素原子、炭素数１から４０、好ましくは
１から２２の直鎖ないし分岐鎖のアルキル、アルケニル
、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基（これ
らの基は前記Ｒ３について列挙した置換基を有してもよ
い）、アリール基および複素環基（これらは前記Ｒ１に
ついて列挙した置換基を有してもよい）、アルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基など）、ア
リールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニ
ル基、ナフトキシカルボニル基など）、アラルキルオキ
シカルボニル基（例えばベンジルオキシカルボニル基な
ど）、アルコキシ基、（例えばメトキシ基、エトキシ基
、ヘプタデシルオキシ基など）、アリールオキシ基（例
えばフェノキシ基、トリルオキシ基など）、アルキルチ
オ基（例えばエチルチオ基、ドデシルチオ基など）、ア
リールチオ基（例えばフェニルチオ基、α−ナフチルチ
オ基など）、カルボキシ基、アシルアミノ基（例えばア
セチルアミノ基、３−（（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシ）アセタミド〕ベンズアミド基など）、ジ
アシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基（例えば
Ｎ−メチルプロピオンアミド基など）、Ｎ−アリールア
シルアミノ基（例えばＮ−フェニルアセタミド基など）
、ウレイド基（例えばウレイド、Ｎ−アリールウレイド
、Ｎ−アルキルウレイド基など）、ウレタン基、チオウ
レタン基、アリールアミノ基（例えばフェニルアミノ、
Ｎ−メチルアニリノ基、ジフェニルアミノ基、Ｎ−アセ
チルアニリノ基、２−クロロ−５−テトラデカンアニリ
ノ基など）、ジアルキルアミノ基（例えばジベンジルア
ミノ基）、アルキルアミノ基（例えばｎ−ブチルアミノ
基、メチルアミノ基、シクロへキシルアミノ基など）、
シクロアミノ基（例えばピペリジノ基、ピロリジノ基な
ど）、複素環アミノ基（例えば４−ピリジルアミノ基、
２−ベンゾオキサシリルアミノ基など）、アルキルカル
ボニル基（例えばメチルカルボニル基など）、アリール
カルボニル基（例えばフェニルカルボニル基など）、ス
ルホンアミド基（例えばアルキルスルホンアミド基、ア
リールスルホンアミド基など）、カルバモイル基（例え
ばエチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイルｉ、Ｎ
−メチル−フェニルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバ
モイルなど）、スルファモイル基（例えばＮ−アルキル
スルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジアルキルスルファモイル基
、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−
アリールスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアリールスルフ
ァモイル基など）、シアノ基、ヒドロキシ基、メルカプ
ト基、ハロゲン原子、およびスルホ基とのいずれかを表
わす。

式中ＲＩＧは、水素原子または炭素数１から３２、好ま
しくは１から２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、
アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もしく
は環状アルケニル基を表わし、これらは前記Ｒ１につい
て列挙した置換基を有してもよい。

またＲ３゜はアリール基もしくは複素環基を表わしても
よく、これらは前記Ｒ９について列挙した置換基を有し
てもよい。

またＲ、Ｏｌはシアノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカルボ
ニル基と、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ
基、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ア
シルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタ
ン基、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アル
キルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、
Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ
−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基又はメルカプト基を
表わしてもよい。

Ｒｌ　ｌ　ＲＩ□およびＲ１３は各々通常の４当量型フ
エールもしくはα−ナフトールカプラーにおいて用いら
れる基を表わし、具体的にはＲＩＩとしては水素原子、
ハロゲン原子、脂肪族炭化水素残基、アシルアミノ基−
ＯＲ＋４または一３Ｒ１４（但しＲ１４は脂肪族炭化水
素残基）が挙げられ、同一分子内に２個以上のＲ１１が
存在する場合には２個以上のＲ１＋は異なる基であって
もよく、脂肪族炭化水素残基は置換基を有しているもの
を含む。Ｒ１□およびＲＩ３としては脂肪族炭化水素残
基、アリール基及びヘテロ環残基から選択される基を挙
げることができ、あるいはこれらの一方は水素原子であ
ってもよく、またこれらの基に置換基を有しているもの
を含む。またＲ１２とＲＩ３は共同して含窒素へテロ環
核を形成してもよい。ｍは１〜４の整数、ｎは１〜３の
整数、ｐは１〜５の整数である。

そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの不飽和の
もののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの、
環状のもののいずれでもよい。そして好ましくはアルキ
ル基（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ドデシル、オクタ
デシル、シクロブチル、シクロへキシル等の各店）、ア
ルケニル基（例えばアリル、オクテニル等の各店）であ
る。

アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等があり、
またへテロ環残基としてはピリジニル、キノリル、チエ
ニル、ピペリジル、イミダゾリル等の各店が代表的であ
る。これら脂肪族炭化水素残基、アリール基およびヘテ
ロ環残基に導入される置換基としてはハロゲン原子、ニ
トロ、ヒドロキシ、カルボキシル、アミノ、置換アミノ
、スルホ、アルキル、アルケニル、アリール、ペテロ環
、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ、アリー
ルアゾ、アシルアミノ、カルバモイル、エステル、アシ
ル、アシルオキシ、スルホンアミド、スルファモイル、
スルホニル、モルホリノ等の各店が挙げられる。

−ｇ式（ＸＩＶ）から（ＸＸＩ［）で表わされるカプラ
ーの置換基のＲ６、Ｒ２、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ７、ＲＩ０．
”　＋　１％　Ｒ１□、Ｒ１３が互いに結合するが、ま
たはいずれかが２価基となって対称または非対称の複合
カプラーを形成してもよい。

本発明で用いられる好ましい拡散性ＤＩＲ化合物として
は次に示すような化合物がある。

Ｄ−６ Ｃ１□Ｈｚｓ００ＣＣＩＩＣＯＯＣ＋□）Ｉｔｓ岬 しＬ ０　　　　　　　　　Ｃ４１１ｑ ０■ Ｄ−１４ しＩｌ、　　　　　Ｉｊｔ１３ Ｄ−２１ ＣＩ２Ｈ２ＳＯＣＯＣＨＣＯＯＣＩ□ＯＺＳＨ ０■ Ｄ−３７ Ｄ−３８ Ｐ しｔ Ｄ−４４ Ｄ−４５ Ｈ 本発明で好ましく用いられるタイミングＤＩＲ化合物は
以下のようなものが考えられる。

Ｈ しＨ３ Ｄ−５２ Ｈ 上記の化合物は米国特許第４，２３４，６７８号、第３
．２２７．５５４号、第３，６１７，２９１号、第３．
９５８．９９３号、第４．　１４９゜８８６号、第３，
９３３，５００号、特開昭５７−５６８３７号、５１−
１３２３９号、英国特許筒２，０７２，３６３号、第２
，０７０，２６６号、リサーチディスクロージャ−１９
８１年１２月第２１２２８号などに記載された方法で容
易に合成できる。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法たとえば米国特許第２．　３２２．　０２７号に記載
の方法などが用いられる。たとえはフタール酸アルキル
エステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
など）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、
トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェ
ート、ジオクチルブチルフォスフェート、クエン酸エス
テル（たとえばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香
酸エステル（たとえば安息香酸オクチン）、アルキルア
ミド（たとえばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エス
テル類　（たとえばジブトキシエチルサクシネート、ジ
オクチルアゼレート）トリメシン酸エステル類（たとえ
ばトリメシン酸トリブチル）など、または沸点約３０°
Ｃ乃至１５０°Ｃの有機溶媒、たとえば酢酸エチル、酢
酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、プロピオン
酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソル
ブアセテート等に溶媒したのち、親水性コロイドに分散
される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混
合して用いてもよい。また特公昭５１−３９，８５３号
、特開昭５１−５９．９４３号に記載されている重合物
による分散法も使用することができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド
中に導入される。

高沸点有機溶媒は、例えば米国特許２．　３２２゜０２
７号、同２，５３３，５１４号、同２，８３５．５７９
号、特公昭４６−２３２３３号、米国特許３，２８７，
１３４号、英国特許９５８，４４１号、特開昭４７−１
０３１号、英国特許１゜２２２．７５３号、英国特許３
，９３６，３０３号、特開昭５１．２６，０３７号、特
開昭５０−８２０７８号、米国特許２，３５３，２６２
号、同２，８５２，３８３号、同３，５５４，７５５号
、同３，６７６．１３７号、同３．　６７６、　１４２
号、同３，７００，４５４号、同３，７４８゜１４１号
、同３，８３７，８６３号、０Ｌ３２゜５３８．８８９
号、特開昭５１−２７９２１号、同５１−２７９２２号
、同５１−２６０３５号、同５１−２６０３６号、同５
０−６２６３２号、特公昭４９−２９４６１号、米国特
許３，９３６゜３０３号、同３，７４８，１４１号、特
開昭５３−１５２１号などに記載されている。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。前記したように
好ましいハロゲン化銀は平均約１５モル％以下、さらに
好ましくは１０モル以下、なおさらに好ましくは１０モ
ル％の沃化銀を含む。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよいが、前記したように粒状度の
優れたものが好ましく、量子感度の高い２重構造や多重
構造粒子や色増感率の高い平板状粒子を用いることが好
ましい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．１ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージーｔ−
−（ＲＤ）　、Ｎ０．１７６４３　　（１９７８年１２
月）、２２〜２３頁、“■、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”
および同、Ｎ０．１８７１６　（１９７９年１１月）６
４８頁に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉ
ｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｎｏ
ｎｔｅｌ、　１９６７　）　ｒダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、ｐ、［）ｕｆｆｉｎ
。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋１９６６Ｌ
ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカル
プレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔ　ａｌ、Ｍ
ａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
、　１９６４　）なとに記載された方法を用いて調製す
ることができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニ
ア法等のいずれでもよく、また可溶性根塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合
法、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。

粒子を恨イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中ＯＰＡｇ
を一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・
ダブルジェット法を用いることもできる。この方法によ
ると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲ
ン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡ、ｇとｐＨを制御することにより得られ
る。詳しくは、例えばフォトグラフィク・サイエンス・
アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）
第６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）；ジャーナル・
オブ・フェトグラフィク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ）　
、　　１２巻、２４２〜２５１頁（１９６４Ｌ米国特許
第３．　６５５゜３９４号および英国特許第１，４１３
，７４８号に記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０．１ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約
９５重量％が平均粒子直径の±４０％内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が約０．２５〜２ミク
ロンであり、少なくとも約９５重量％又は数量で少なく
とも約９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０
％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。

このような乳剤の製造方法は米国特許第３，５７４．６
２８号、同第３，６５５，３９４号および英国特許１，
４１３，７４８号に記載されている。

また特開昭４８−８６００号、同５１−３９０２７号、
同５１−８３０９７号、同５３−１３７１３３号、同５
４−４８５２１号、同５４−９９４１９号、同５８−３
７６３５号、同５８−４９９３８号などに記載されたよ
うな単分散乳剤も本発明で好ましく使用できる。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｇｕｔｏｆｆ、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎ
ｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、第１４巻
、２４８〜２５７頁（１９７０年）；　米国特許第４，
４３４．２２６号、同４，４１４，３１０号、同４゜４
３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特
許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単
に調整することができる。平板状粒子を用いた場合、増
感色素による色増感効率の向上、粒状性の向上および鮮
鋭度の上昇などの利点のあることが、先に引用した米国
特許第４，４３４．２２６号などに詳しく述べられてい
る。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、屑状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，１
４６号、米国特許第３，５０５．０６８号、同４，４４
４，８７７号および特開昭６０−１４３３３１号等に開
示されている。

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン恨、
酸化鉛なとのハロゲン化銀以外の化合物と接合されてい
てもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第４，０９４
，６８４号、同４，１４２．９００号、同４，４５９，
３５３号、英国特許第２．０３８，７９２号、米国特許
第４，３４９．６２２号、同４，３９５，４７８号、同
４゜４３３．５０１号、同４，４６３．０８７号、同３
．６５６．９６２号、同３，８５２，０６７号、特開昭
５９−１６２５４０号等に開示されている。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行ったものを使用する。このような工程で使用さ
れる添加剤はサーチ・ディスクロージャーＮ０．１７６
４３および同Ｎ０．１８７１６に記載されており、その
該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８７１６
１　化学増感剤　　　　２３頁　　　　６４８頁右欄２
　感度上昇剤　　　　　　　　　　　　同　上３　分光
増感剤、　　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄強色増惑
剤　　　　　　　　　〜６４９頁右欄ｔ　増白剤　　　
　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄
および安定剤 ６　光吸収剤、フ　　　２５〜２６頁　　６４９右欄〜
イルター染料　　　　　　　　　６５０左　欄紫外線吸
収剤 ７　スティン防止剤　　２５頁右欄　　６５０頁左〜９
　硬膜剤　　　　　　２６頁　　　　６５１頁左欄１０
　　バインダー　　　　２６頁　　　　　　同　上１１
　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　　　６５０右　欄１
２　　塗布助剤、表面　　２６〜２７頁　　　　同　主
活性剤 １３　　スタチック防止剤　２７頁　　　　　　同　上
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎ０．１７６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特許
に記載されている。色素形成カプラーとしては、減色法
の三原色（すなわち、イエロー、アゼンタおよびシアン
）を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性
の、４当量または２当量カプラーの具体例は前述ＲＤ１
７６４３、■−〇および０項記載の特許に記載されたカ
プラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用できる
。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，
４０７，２１０号、同第２゜８７５．０５７号および同
第３，２６５，５０６号などに記載されている。本発明
には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許第３゜４０８．１９４号、同第３，４４７，９２８
号、同第３，９３３，５０１号および同第４，０２２゜
６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭５Ｂ−１０７３９号、米国特許第
４，４０１，７５２号、同第４．３２６．０２４号、Ｒ
Ｄ１８０５３　（１９７９年４月）、英国特許第１，４
２５，０２０号、***出願公開第２，２１９，９１７号
、同第２．　２６１．　３６１号、同第２．３２９．５
８７号および同第２゜４３３．８１２号などに記載され
た窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例とし
て挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラ
ーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一
方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色
濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系
カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２，
３１１．０８２号、同第２．３４３，７０３号、同第２
，６００，７８８、同第２，９０８，５７３号、同第３
，０６２，６５３号、同第３．　１５２゜８９６号およ
び同第３，９３６，０１５号なとに記載されている。二
当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国
特許第４．　３１０．　６１９号に記載された窒素原子
離脱基または米国特許第４，３５１，８９７号に記載さ
れたアリールチオ基が特に好ましい。また欧州特許第７
３，６３６号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロ
ン系カプラーは高い発色濃度が得られる。ピラゾロアゾ
ール系カプラーとしては、米国特許第３゜０６１．４３
２号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましくは
米国特許第３，７２５．０６７号に記載されたピラゾロ
（５，１−ｃ）　　（１゜２、　４）　　）リアゾール
類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（１９
８４年６月）および特開昭６０−３３５５２号に記載の
ピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディスクロー
ジャー２４２３０　（１９８４年６月）および特開昭６
０−４３６５９号に記載のピラゾロピラゾール類が挙げ
られる０発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅
牢性の点で米国特許第４．　５００．　６３０号に記載
のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、米
国特許第４，５４０，６５４号に記載のピチゾロ（１，
５−ｂ）　　（１，２，４）トリアゾールは特に好まし
い。

発色色素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許第４，１６３．６７０号および
特公昭５７−３９４１３号などに記載のイエロー着色マ
ゼンタカプラーまたは米国特許第４，００４，９２９号
、同第４，１３８．２５８号および英国特許第１，１４
６，３６８号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラー
などが典型例として挙げられる。その他のカラードカプ
ラーは前述ＲＤ１７６４３、■〜Ｇ項に記載されている
。更に米国特許第４．　５５５．　４７７号、同第４，
５５５，４７８号に記載されている。離脱基として金属
に配位して呈色し得る基をもつ化合物も挙げられる。こ
のカプラーは、前記の着色カラードカプラーとは異なり
現像生薬酸化体とのカップリング前は無色であるが、現
像後、露光部では放出された金属配位子は洗い出されカ
ップリング生成した色素の色相を呈し、未露光部ではカ
プラーに固定された金属配位子が処理液中のＦｅ　（ｎ
）等の金属イオンに配位して呈色する。

これにより、着色カラードカプラーの有するフィルター
効果による感度低下は減り本発明に好ましく使用される
。該カプラーを含有する感材は、通常の現像処理工程で
処理してもよいし、新たに金属イオンを含有する特定の
浴を設けた処理工程で処理してもよい。金属イオンとし
ては、Ｆｅ　（ＩＩ）、Ｃｏ　（ＩＩ）　、Ｃｕ　（Ｉ
Ｌ　Ｃｕ　（ＩＩ）　、　Ｒｕ　（ＩＩ）等が挙げられ
、特にＦｅ　（ＩＩ）が好ましく用いられる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許筒４，３６６．２３７号および英国特許筒２，
１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州特許筒９６，５７０号および***出願公開第３，２
３４，５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアン
カプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許筒３，４５１，８２
０号および同第４．　０８０゜２１１号に記載されてい
る。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許
筒２．　１０２．　１７３号および米国特許筒４．３６
７．２８２号に記載されている。カップリングに伴って
写真的に有用な残基を放出するカプラーもまた本発明で
好ましく使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプ
ラーは前述のＲＤ１７６４３、■〜Ｆ項に記載された特
許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭５７−
１５１９４４号に代表される現像液失活型；米国特許筒
４，２４８，９６２号および特開昭５７−１５４２３４
号に代表されるタイミング型；特開昭５９−３９６５３
号に代表される反応型であり、特に好ましいものは、特
開昭５７−１５１９４４号、同５Ｂ−２１７９３２号、
同６０−２１８６４４号、同６０−２２５１５６号、同
および同６０−２３３６５０号等に記載される現像液失
活型ＤＩＲカプラーおよび特開昭６０＝１８４２４８号
等に記載される反応型ＤｒＲカプラーである。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許筒２，０９７゜１４０号、同第２，１３１，
１８８号に記載されている。ハロゲン化銀に対して吸着
作用を有するような造核剤などを放出するカプラーは特
に好ましく、その具体例は、特開昭５９−１５７６３８
および同５９−１７０８４０などに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎ０．１７６４３の２８頁および同、Ｎ０．１８’
ｌ１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されてい
る。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
０．１７６４３の２８〜２９頁および同、Ｎ０．１８７
１６の６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。

本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理または安定処理を施す。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭５７−８５４３号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる。本工程の場合には２〜９
槽の向流塔が必要である。本安定化浴中には画像を安定
化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜ｐＨを
調整する（例えばｐＨ３〜８）ための各種の緩衝剤（例
えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭
酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水モ
ノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組
み合わせて使用）やホルマリンなどを代表例として挙げ
ることができる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノ
ポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（
ベンゾイソチアゾリノン、イソチアゾロン、４−チアゾ
リンベンズイミダゾール、ハロゲン化フェノールなど）
、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を
使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二
種以上併用してもよい。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明は種々の撮影用カラー感光材料に適用することが
できる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、
スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、な
どを代表例として挙げることができる。

以下に実施をもって本発明の効果を明かにするが、本発
明の効果が及ぶ範囲はこの限りでない。

特に、実施例中窓光材料の第１０層（赤感層に対するド
ナー層）がなく、第６．７．８層の緑感層にＤＩＲ化合
物を多く含む通常の層構成においても同様な効果が得ら
れている。

（以下余白） 実施例 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀についでは銀の
ｇ／ｍ２単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｍ”単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあた
りのモル数で示した。

なお添加物を示す記号は下記に示す意味を有する。

但し複数の効用を有する場合はそのうちの一つを代表し
て載せた。

ＵＶ、紫外線吸着剤、５ｏｌｖＨ高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラー
、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ　；イエローカプ
ラー、ｃｐａ；添加剤 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　・・・０．１５ゼラチン
　　　　　　　　　・・・２．９ＵＶ−１・・・０．０
３ ＵＶ−２・・・０．０６ ＵＶ−３・・・０．０７ Ｓｏｌｖ−２・・・０．　０８ ＥｘＦ−１−０，０１ ＥｘＦ−２−０，０１ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％均一球相当径０゜４μ球
相当径の変動系数３７％、板状粒子直径／厚み比３．０
） 塗布ｉ艮量・・・０．４ ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．８ＥｘＳ−１・
・・２．　３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２・・・１．４Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５−２，３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７・＝８．０ＸＩＯ−６ ＥｘＣ−１・・・０．１７ ＥｘＣ−２・・・０．０３ ＥｘＣ−３・・・０．１３ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６モル％、コアシェル比２：ｌの
内部筒Ａｇ１球相当径０．６５μ、球相当径の変動系数
２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量・・・０．６５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．４μ、球相当径の変動系数３７％、板状粒子、直
径／厚み比３．０） 塗布銀量・・・０．１ ゼラチン　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−１・
・・２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２＝・１．２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・・・２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７・・４Ｘ１０−ｂ ＥｘＣ−１・・・０．３１ ＥｘＣ−２−０，０ｆ ＥｘＣ−３−０，０６ 第４層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ６モル％、コアシェル比２：１の
内部筒Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動系
数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量・・・０．９ ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．８ＥｘＳ−１・
・・１．６Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２・・・１．６Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・・・１．６Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７・・・６Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１−０，０７ ＥｘＣ−４”−０，０５ Ｓｏ　１ｖ−１・・・０．　０７ Ｓｏｌｖ−２−０，２０ Ｃｐａ−７・・・４．６Ｘ１０−’ 第５層（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．６ＵＶ−４・・
・０．０３ ＵＶ−５・・・０．０４ ｃｐ　ａ−１・・・０．１ ポリエチルアクリレートラテツクス ・・・０．０８ Ｓｏｌｖ−１・・・０．０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％均−型。球相当径０．　
４μ、球相当径０．　７μ、球相当径の変動係数３７％
、板状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量・・・０．
１８ ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．４ＥｘＳ−３・
・・２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４・・・７Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・・・ｌＸｌ０−’ ＥｘＭ−５・・・０．ｌＩ ＥｘＭ−７・・・０．０３ ＥｘＹ−８・・・０．０１ Ｓｏｌｖ−１・・・０．　０９ Ｓｏｌｖ−４・・・０．　０１ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、コアシェル比１：１の
表面高Ａｇｌ型、球相当径０．　５μ、球相当径の変動
係数２５％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量・・・０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．６ＥｘＳ−３−
２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４＝４Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５−ＩＸＩＯ−’ ＥｘＭ−５＝０．１７ ＥｘＭ−７・・・０．０４ ＥｘＹ−８・・・０．　０２ Ｓｏｌｖ−１−０，１４ Ｓｏｌｖ−４・・・０．　０２ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１８．７モル％、銀量比３：４：２
の多層構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から２４モル、０モ
ル、３モル％、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数
２５％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布量・・・０．７ ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．８ＥｘＳ−４・
・・５．２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・・・ｌＸｌ０−’ ＥｘＳ−８−０，３ｘｌＯ−’ ＥｘＭ−５−０．１ ＥｘＭ−６・・・０．０３ ＥｘＹ−８・・・０．０２ ＥｘＣ−１・・・０．０２ ＥｘＣ−４・・・０．０１ Ｓｏｌｖ−１−０，２５ Ｓｏｌｖ−２−０，０６ Ｓｏｌｖ−４−０，０１ Ｃｐｄ−７・・・ｌＸｌ０” 第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．６Ｃｐｄ−１・
・・０．０４ ポリエチルアクリ−トラテックス ・・・０．１２ Ｓｏｌｖ−１−０゜０２ 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（Ａｇ１６モル％、コアシェル比２：１の内部高
Ａｇｌ型、球相当径０．　７μ、球相当径の変動系数１
８％、単分散、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量・・・０．６８ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％均一型、球相当径０．３
μ、球相当径の変動系数３７％、板状粒子、直径／厚み
比３．０） 塗布銀量・・・０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−３・
・・６Ｘ１０−’ ＥｘＭ−１０・・・０．１９ Ｓｏｌｖ−１−０，２０ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　・・・０．０６ゼラチン　
　　　　　　　　・・・０．８ｃｐ　ｄ−２・・・０．
１３ Ｓｏｌｖ−１・・・０．　１３ Ｃｐｄ−１・・・０．０７ Ｃｐｄ−６・・・０．００２ Ｈ−１・・・０．１３ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μ、球相当径の変動系数２５％、板状粒子
、直径／厚み比７．０）塗布銀量・・・０．３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．　３μ、球相当径の変動系数３０％、板状粒子、
直径／厚み比７．０） 塗布銀量・・・０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　・・・１．８ＥｘＳ−６・
・・９　Ｘ　１０−’ ＥｘＣ−１−０，０６ ＥｘＣ−４・・・０．０３ ＥｘＹ−９・・・０．１４ ＥｘＹ−１１・・・０．　８９ Ｓｏｌｖ−１−０，４２ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．７ＥｘＹ−１２
・・・０．２０ Ｓｏｌｖ−１−０，３４ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径１．０μ、球相当径の変動系数２５％、多重双晶
板状粒子、直径／厚み比２゜塗布銀量・・・０．５ ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．５ＥｘＳ−６＝
４　　　Ｘｌ０−’ ＥｘＹ−９・・・０．０１ ＥｘＹ−１１・・・０．２０ ＥｘＣ−１−０，０２ Ｓｏｌｖ−１−０，１０ 第１５層（第１保護層） 微粒子臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％均−Ａｇｌ型、球相
当径０．０７μ） 塗布銀量・・・０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．９ＵＶ−４・・
・０．１１ ＵＶ−５・・・０．１６ Ｓｏｌｖ−５−０，０２ Ｈ−１・・・０．１３ Ｃｐｄ−５・・・０．　ＩＯ ポリエチルアクリレートラテックス ・・・０．０９ 第１６層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．　７μ） 塗布銀量・・・０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．５５ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 直径１．５μ・・・０．２ １１−１　　　　　　　　　　・・・０．１７各層には
上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３（０，０７
ｇ／ｍ”）界面活性剤ｃｐａ−４（０，０３ｇ／ｍ”）
を塗布助剤として添加した。

ＪＶ−１ ＯＨ ＯＨ３ Ｖ−２ ＯＨ ＣＩ＋。

Ｖ−３ ＯＨ 子 Ｉ３ Ｖ−４ ＣＯＣＯ−０−ＯＨ３ Ｖ−５ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ ５ｏｌｖ−４ Ｈ２ Ｃ１＋。

ｏｌｖ−５ ｘＦ−１ １１５ｃ２／＼Ｃ２１１５ ｘＦ−２ 〜 Ｈ５Ｃ２／＼Ｃ２Ｈ１ ｘＳ−１ （し■１づｚ　　５（１３（にｌ１ｚ−１１−５ＯＪａ
ｘＳ−２ ｘＳ−３ ＳＯ：＋Ｎａ　　　　　　　　　　ＳＯｉｘＳ−４ ｘＳ−５ Ｉ ＳＯ，−ＣＩ□ Ｈ２ ０３Ｋ ｘＳ−６ ｃｐａ−７ ’５ＯＪａ ｐｄ−１ ＋１１７ＣＩ＋ ＼ ｐｄ−２ ｐｄ−５ 試料１０２（比較例）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第３層の沃臭化銀乳剤のヨード含量をそれぞれ６モル
％→３モル％、４モル％→２モル％に減じた。

・第７層の沃臭化銀乳剤のヨード含量を４モル％→２モ
ル％に減じた。

・第１２層の沃臭化銀乳剤のヨード含量をそれぞれ４．
５モル％→２．５モル％、３モル％→１．５モル％に減
じた。

試料１０３（比較例）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第３層の沃臭化銀の塗布量をそれぞれ０．６５→０．
４６．０．１→０．０７に減した。

・第１２層のシアンカプラーＥｘＣ−１、ＥｘＣ−４を
それぞれ０．０６→０．１２．０．０３→０．０６に増
量した。

イエローカプラーＥｘＹ−１１を０．８９→０．９３に
増量した。

試料１０４（比較例）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第１２ＪＷのシアンカプラーＥｘＣ−１，ＥｘＣ−４
をそれぞれ０．０６→０．１２．０．０３→０．０６に
増量した。

イエローカプラーＥｘＹ−１１を０．８９→０゜９３に
増量した。

試料１０５（比較例）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第３層の沃臭化銀の塗布量をそれぞれ０．６５→０．
４６．０．１→０．０７に減した。

・第７層のマゼンタカプラーＥｘＭ−５を０．１７→０
．２５に増量した。

・第１０層のＤＩＲカプラーＥｘＭ−１０を０゜１９→
０．０９５に減じた。

・第１２層のイエローカプラーＥχＹ−１１を０゜８９
→０．８０に減じた。

試料１０６（比較例）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第１０層のＤＩＲカプラーＥｘＭ−１０を０゜１９→
０．０９５に減じた。

・第１２層のイエローカプラーＥｘＹ−１１を０゜８９
→０．８０に減じた。

・第７層のマゼンタカプラーＥｘＭ−５を０．１′７→
０．２５に増量した。

試料１０７（比較例）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第３層のカプラーＥｘＣ−２を除去 沃臭化銀をそれぞれ０．６５→０．５２．０゜１→０．
０８に減量。

・第７Ｎの沃臭化銀塗布量を０．２７→０．２２に減じ
た。

・第１２層のイエローカプラーＥｘＹ−１１を０゜８９
→０．８５に減じた。

試料１０８（比較例）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第３層のカプラーＥｘＣ−２を除去。

沃臭化銀をそれぞれ０．６５→０．５２．０゜ｌ→０．
０８に減量。

・第１２層のイエローカプラーＥｘＹ−１１を０゜８９
→０．８５に減じた。

試料１０９（比較例）の作成 試料ｌＯ１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第７層の沃臭化銀塗布量を０．２７→０．２２に減じ
た。

・第１２層のＤＩＲカプラーＥｘＹ−９を除去。

シアンカプラーＥｘＣ−１、巳ｘＣ−４を除去。

イエローカプラーＥｘＹ−１１を０．８９→０゜６２に
減量。

試料１１０（比較例）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第１２層のＤＩＲカプラーＥｘＹ−９を除去。

シアンカプラーＥｘＣ−１、ＥｘＣ−４を除去。

イエローカプラーＥｘＹ−１１を０．８９−０゜６２に
減量。

試料１１１（比較例）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第７層のカラードカプラーＥｘＭ−７を除去。

・第１２層の沃臭化銀乳剤をそれぞれ０．３→０゜２４
．０．１５→０．１２に減量。

試料１１２（比較例）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第７層のカラードカプラーＥｘＭ−７を除去。

試料１１３（比較例）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第３層にイエローカプラーＥｘＹ−１１を０゜１０添
加。

・第１２層の沃臭化銀乳剤の塗布量をそれぞれ０゜３→
０．２４．０．１５→０．１２に減量。

試料１１４（本発明）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第３層にイエローカプラーＥｘＹ−１１を０゜１０添
加。

試料１１５（比較例）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第３層の沃臭化銀の塗布量をそれぞれ０．６５→０．
７８．０．１→０．１２に増量。

・第１２層のシアンカプラーＥｘＣ−１，ＥｘＣ−４を
除去。

イエローカプラーＥｘＹ−１１を０．８９→０゜８５に
減量。

試料１１６（比較例）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第３層の沃臭化銀の塗布量をそれぞれ０．６５→０．
７８．０．１→０．１２に増量。

・第７層のマゼンタカプラーＥｘＭ７５を０．１７→０
．ｌＯに減量。

・第１０層のＤＩＲカプラーＥｘＭ−１０を０゜１９→
０．２７に増量、沃臭化銀乳剤の塗布量をそれぞれ０．
６８→０．５４．０．１９→０．１５に減量。

試料１１７（比較例）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第３層のカプラーＥｘＣ−２を０．０１→０゜０１５
に増量。

沃臭化銀の塗布量をそれぞれ０．６５→０．７８、０．
ｔｑ→０．１２に増量。

・第７層の沃臭化銀塗布量を０．２７→０．３２に増量
。

試料１１Ｂ（比較例）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第７層の沃臭化銀塗布量を０．２７→０．３２に増量
。

・第１・２層の沃臭化銀の塗布量を０．３→０．３６．
０．１５→０．１８に増量。

ＤＩＲカプラーＥｘＹ−９を０．１４→０，２０に増量
。

シアンカプラーＥｘＣ−Ｌ　ＥｘＣ−４をそれぞれ０．
０６→０．０７．０．０３→０．０４に増量。

試料１１９（比較例）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

・第７層のマゼンタカプラーＥｘＭ−５を０．１７→０
．２５に増量した。

・第１０層のＤＩＲカプラーＥｘＭ−１０を０゜１９→
０．０９５に減じた。

・第１２層のシアンカプラーＥｘＣ−１、Ｅｘｅ−４を
除去。

イエローカプラーＥｘＹ−１１を０．８９→０゜８０に
減じた。

試料１２０（比較例）の作成 試料１０１に対し、下記の変更を行った試料を作成した
。

・第３ＮのカプラーＥｘＣ−２を除去。

沃臭化銀をそれぞれ０．６５→０．５２．０゜１→０．
０８に減量。

・第１２層の沃臭化銀の塗布量をそれぞれ０．３→０．
３６．０．１５→０．１８に増量。

ＤＩＲカプラーＥｘＹ−９を０，１４→０．２０に増量
。

シアンカプラーＥｘＣ−１、ＥｘＣ−４をそれぞれ０．
０６→０．０７．０．０３→０．０４に増量。

試料１２１　（比較例）の作成 試料１０１に対し、下記の変更を行った試料を作成した
。

・第３層のカプラーＥｘＣ−２を０．０１→０゜０１５
に増量、沃臭化銀の塗布量をそれぞれ０゜６５→０，７
８．０．１０→０．１２に増量。

・第１２層の’Ｄ　Ｉ　ＲカプラーＥｘＹ−９を除去。

シアンカプラーＥｘＣ−１、ＥｘＣ−４を除去。

イエローカプラーＥｘＹ−１１を０．８９→０゜６２に
減量。

試料１２２（本発明）の作成 試料１０１に対し下記の変更を行った試料を作成した。

（１）第２層のシアンカプラーＥＸＣ−１をｌ−１１０
，９倍モルで置換さらに、 ５ｏｌｖ−１０，２ｇ／ｒｒｆ　　添加ＥＸＣ−３０，
１７ｇ／ボに増量 ＥＸＹ　　１１　　０．０３ｇ／％　　添加（２）第３
層のシアンカプラーＥＸＣ−１をＥＸＣ−１３０，９倍
モルで置換さらに ５ｏｌｖ−１０，３５ｇ／ｒ′Ｉ？　添加ＥＸＣ−３０
，１２ｇ／ボに増量 ＥＸＹ−１１０，０６８／ｒｒｆ　　添加試料１２３〜
１３０（本発明）の作成 試料１２２と同様。但しｌ−６０を表−２のように変え
た試料を作成した。量は同じく０．９倍モルである。

表−２ 試料１０１〜１３０を１３５フオーマツトに加工し、黒
人、白人、黄色人種の肌、髪の毛、マクベス社のカラー
レンディションチャートを種々の照明条件で撮影し、次
に示すカラー処理を行い、フジカラーペーパー１０２に
適切にプリントを行いカラーペーパー処理（Ｐ−２０）
を行った後、２０名のパネラ−で評価を行った。パネラ
−の官能評価の声から有意なものを集めた結果を表−１
に示す。

その結果、本発明の第１の条件γ−１γ♂、γ、Ｐγ８
、ＴＧ、γ、を満たす試料１０１，１１５〜１３０は大
略良好な色再現性を示し、就中、ＩＥ　（Ｒ／Ｇ）等の
条件をも満たす試料１０１゜１２３〜１３０は理想的な
再現を得られた。

上記の撮影した試料のカラー処理は次の通りである。

表−処理方法 工程　　　　　処理時間　　　　処理温度発色現像　　
　　３分１５秒　　　　　３８°Ｃ漂　　白　　　　　
６分３０秒　　　　　　３８°Ｃ水　　洗　　　　　２
分１０秒　　　　　２４°Ｃ定　　着　　　　　４分２
０秒　　　　　３８°Ｃ水洗（１）　　　　１分０５秒
　　　　　２４°Ｃ水洗（２）　　　２分１０秒　　　
　　２４°Ｃ安　　定　　　　　１分０５秒　　　　　
３８°Ｃ乾　　燥　　　　４分２０秒　　　　　５５°
Ｃ次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　１．Ｏｌ−ヒド
ロキシエチリデン−３，Ｏ ｌ、ｌ−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　４．０炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　３０．０臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　　１．４ヨウ化カリウム　　
　　　　　　　　　　１．５ｍｇヒドロキシルアミン硫
Ｍ塩２．４ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−４，５ ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０２ｐ　Ｈ
１０，０５ （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄　　　１００．０ナトリ
ウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二す　　　　　１０．０トリウ
ム塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１４０．０硝酸
アンモニウム　　　　　　　　　　３０．０アンモニア
水（２７％）　　　　　　　　　　６．５ｍｌ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１．０ＩＰ　Ｈ６，０ （定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸二す　　　　　　０．５トリウ
ム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　７．０重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　５．０千オ硫酸アン
モニウム水溶液　　　　１７０．０ｍ　１（７０％） 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０２Ｐ　Ｈ
６，７・ （安定液） （単位ｇ） ホルマリン（３７％）２．０ ポリオキシエチレン−ｐ−モ　　　　　０．３ツノニル
フエニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二す　　　　　０．０５トリウ
ム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０ｆｆｉｐ
　Ｈ５，０−８，０ 次に、表−１のＴ’ｓＴを測定した処理済の試料を乳剤
面を裏にして机の上に並べ２週間蛍光灯を照射した。乳
剤裏面の照度は１０００ルツクスであった。

それらについて再度γ′、γを測定したところ、試料１
０１〜１２１のイエローの最低濃度が上昇しＴＸ、Ｔ、
が低下した。低下率はどれも１０〜１５％程度であった
。一方、本発明の試料１２２〜１３０のγｉ、、ＴＩｌ
の低下率は５％以下であり、本発明の効果は明らかとな
った。

次に試料１０１〜１３０の塗布物に得るのに調製した第
３層の分散液を４０℃−７２時間、ハロゲン化銀が沈澱
しないよう、ゆるやかに攪拌経時したのち、その分散液
を１０ｃｎ＋Ｘ　Ｉ　Ｏｃｍの乾板ガラスに塗布乾燥し
顕微鏡にて、１０μ以上の大きさのカプラーの析出物の
数を調べた。

その結果、試料１０１〜１２１の分散液は１００個以上
の析出物が観察されたが、試料１２２〜１３０は２０個
以下であった。中でも試料１２２は皆無であり、特に優
れていることがわかった。

〔発明の効果〕

以上の結果から本発明のシアンカプラーを用いた試料は
、長時間の連続製造においてもカプラーが析出せず、良
好な塗布性を保証できる優れたものであることがわかっ
た。

【図面の簡単な説明】

第１Ａ図は波長人において、赤感層の緑感層からの重層
効果を受けて得られた反転像の特性曲線であり、第１Ｂ
図は波長人における緑感層の特性曲線を表わし、第１Ｃ
図は重層効果の大きさを求める方法を示すものである。 図は感色性；から感色性Ｘへの重層効果を示す。感色性
ｙの感度点（カブリ＋０．２の濃度を与える露光量の対
数）から１．ＯｌｏｇＥだけ高露光へ移動する間に低下
する感色性Ｘの濃度低下をＩＥ　（ｘ／ｙ）とする。 第２図は代表的な試料の等エネルギースペクトルを表わ
す。縦軸は相対感度の逆数の対数値を示し、値の小さい
すなわち感度の高い曲線から、Ｆｏｇ＋０．４、Ｆｏｇ
＋０．６、Ｆ　ｏ　ｇ＋０゜８、Ｆｏｇ＋１．０の濃度
における感度を表わす。 Ｏ印が各々のピークを与える点で、これらの平均がそれ
ぞれ４１３ｎｍ、５４３ｎｍ、６２１ｎｍと求められた
。 第３図は濃度測定に用いた青、緑、赤色のと光学フィル
ターの吸収スペクトルである。 −６： ″　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ａＯＱ 枡　屑

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）支持体上に赤、緑、青感性ハロゲン化銀乳剤層を
   各々少なくとも一層有するカラー撮影材料であって各々
   のピーク感度を与える波長の単色露光における 階調度γ＿Ｒ＾Ｐ、γ＿Ｇ＾Ｐ、γ＿Ｂ＾Ｐが０．８０
   ＜γ＿Ｒ＾Ｐ ０．８０＜γ＿Ｇ＾Ｐ ０．６５＜γ＿Ｂ＾Ｐ であり、かつ標準白色光源露光における 階調度γ＿Ｒ、γ＿Ｇ、γ＿Ｂが γ＿Ｒ＜０．６５ γ＿Ｇ＜０．６５ γ＿Ｂ＜０．７５ であって、さらに下記一般式〔Ａ〕に示されるシシアン
   カプラーを含有することを特徴とする写真感光材料。 一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１はアリール基または複素環基を表し、Ｒ＿
   ２はパラスト基を表し、Ｘは水素原子または芳香族第１
   級アミン発色現像主薬の酸化体とのカプリング反応によ
   り離脱し得る基を表す。 一般式（１）において、＾−Ｒ＿１で表されるアリール
   基としては例えばフェニル基、ナフチル基等があり、好
   ましくはナフチル基またはトリフルオロメチル、ニトロ
   、シアノ、−ＣＯＲ、−ＣＯＯＲ、−ＳＯ＿２Ｒ、−Ｓ
   Ｏ＿２ＯＲ、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
   式、化学式、表等があります▼、 −ＯＲ、−ＯＣＯＲ、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 （但しＲは脂肪族基または芳香族基を表し、Ｒ’は水素
   原子、脂肪族基または芳香族基を表し、さらにＲとＲ’
   とは互いに結合して５員または６員環を形成してもよい
   。）の各基から選ばれる少なくとも１つの置換基を有す
   るフェニル基を挙げることができる。 Ｒ＿２はパラスト基を表し、好ましくは前記一般式（１
   ）で示されるシアンカプラーおよび該シアンカプラーか
   ら形成されるシアン色素に耐拡散性を付与するのに必要
   なパラスト基を表す。 また、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン発色現像
   主薬の酸化体とのカプリングにより離脱し得る基を表す
   。 （２）本文中に定義される重層効果の大きさＩＥ（Ｘ／
   Ｙ）が ０．１５＜ＩＥ（Ｒ／Ｇ） ０．１５＜ＩＥ（Ｇ／Ｒ） ０．１５＜ＩＥ（Ｇ／Ｂ） ＩＥ（Ｒ／Ｂ）／ＩＥ（Ｇ／Ｂ）＜１．０ であることを特徴とする特許請求の範囲第１項のハロゲ
   ン化銀カラー撮影材料。