JPH01233255A - シクロペンテノン誘導体及びその製造法 - Google Patents
シクロペンテノン誘導体及びその製造法Info
- Publication number
- JPH01233255A JPH01233255A JP63057961A JP5796188A JPH01233255A JP H01233255 A JPH01233255 A JP H01233255A JP 63057961 A JP63057961 A JP 63057961A JP 5796188 A JP5796188 A JP 5796188A JP H01233255 A JPH01233255 A JP H01233255A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- reaction
- acetoxy
- formulas
- acetic anhydride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- BZKFMUIJRXWWQK-UHFFFAOYSA-N Cyclopentenone Chemical class O=C1CCC=C1 BZKFMUIJRXWWQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 5
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims abstract description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 7
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 abstract description 4
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 abstract description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBXFFCVIQJCKLE-GRXFLCFDSA-N [(3r,3as,6s,6as)-2,6-diacetyloxy-5-oxo-3,3a,6,6a-tetrahydro-2h-furo[3,2-b]furan-3-yl] acetate Chemical compound CC(=O)OC([C@@H]1OC(C)=O)O[C@H]2[C@@H]1OC(=O)[C@H]2OC(C)=O JBXFFCVIQJCKLE-GRXFLCFDSA-N 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- -1 but in particular Chemical compound 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003458 sulfonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、構造式(I)
(式中、Rは水素またはアセチル基を、R゛は炭素数1
〜2のアルキル基またはベンジル基を表す)で示される
シクロベンテノン誘導体及びその製造法に間する。
〜2のアルキル基またはベンジル基を表す)で示される
シクロベンテノン誘導体及びその製造法に間する。
上記構造式(I)で示されるシクロベンテノン誘導体は
本発明者により初めて合成された新規化合物であり、香
料や医薬品の中間体として価値ある化合物である。
本発明者により初めて合成された新規化合物であり、香
料や医薬品の中間体として価値ある化合物である。
(式中、R゛は前記と同じ意味を有する。)で示される
4−アセトキシ−5−アルコキシペンタジェナールの無
水酢酸中での反応を検討したところ、構造式(1)で示
されるシクロベンテノン誘導体の生成を見いだし、本発
明を完成するに至った・ すなわち、本発明の要旨は、上記構造式(n)で示され
る4−アセトキシ−5−アルコキシペンタジェナールを
、無水酢酸中で酸触媒の共存下に反応させることを特徴
とする構造式(1)で示されるシクロベンテノン誘導体
及びその製造方法である。
4−アセトキシ−5−アルコキシペンタジェナールの無
水酢酸中での反応を検討したところ、構造式(1)で示
されるシクロベンテノン誘導体の生成を見いだし、本発
明を完成するに至った・ すなわち、本発明の要旨は、上記構造式(n)で示され
る4−アセトキシ−5−アルコキシペンタジェナールを
、無水酢酸中で酸触媒の共存下に反応させることを特徴
とする構造式(1)で示されるシクロベンテノン誘導体
及びその製造方法である。
かかる反応は、本発明者によって初めて明らかにされた
新規な反応である。
新規な反応である。
この反応において、原料として用いられる構造式(II
)で示される4−アセトキシ−6−アルコキシペンタジ
ェナールは1例えばD−グルコフラヌロノ−6,3−ラ
クトントリアセテートをクロロホルム中、当量のアルコ
ールと塩基触媒共存下反応させることによって容易に合
成することが出来る。
)で示される4−アセトキシ−6−アルコキシペンタジ
ェナールは1例えばD−グルコフラヌロノ−6,3−ラ
クトントリアセテートをクロロホルム中、当量のアルコ
ールと塩基触媒共存下反応させることによって容易に合
成することが出来る。
構造式(II)で示される4−アセトキシ−5−アルコ
キシペンタジェナールの無水酢酸中での構造式(I)で
示されるシクロベンテノン誘導体への変換反応は酸触媒
の共存下に実施される。
キシペンタジェナールの無水酢酸中での構造式(I)で
示されるシクロベンテノン誘導体への変換反応は酸触媒
の共存下に実施される。
酸触媒としては、例えば、スルホン酸型イオン交換樹脂
、スルホン酸誘導体、およびトリフルオロ酢酸などの有
機酸を用いることが可能であるが、特にスルホン酸型イ
オン交換樹脂は、反応後直ちに反応系外に除去できるこ
と及び再使用が可能である等の利点がある。
、スルホン酸誘導体、およびトリフルオロ酢酸などの有
機酸を用いることが可能であるが、特にスルホン酸型イ
オン交換樹脂は、反応後直ちに反応系外に除去できるこ
と及び再使用が可能である等の利点がある。
酸触媒の使用量は特に制限されないが、反応を短時間で
完結させる為には、構造式(n)の化合物に対し、6〜
20倍モル程度が望ましい。
完結させる為には、構造式(n)の化合物に対し、6〜
20倍モル程度が望ましい。
反応温度は、−10℃〜100℃の間で任意であるが、
望ましくは0℃〜40℃の範囲であり、反応時間は用い
る酸触媒の量により0. 2〜40時間の間で任意であ
る。
望ましくは0℃〜40℃の範囲であり、反応時間は用い
る酸触媒の量により0. 2〜40時間の間で任意であ
る。
このような反応によって、本発明の化合物である構造式
(1)で示されるシクロベンテノン誘導体が得られ、通
常の分離手段、例えば抽出、分液、濃縮、’fi1mク
ロマトグラフィー、カラムクロマトグラフィーなどによ
り、反応混合物から単離精製することができる。
(1)で示されるシクロベンテノン誘導体が得られ、通
常の分離手段、例えば抽出、分液、濃縮、’fi1mク
ロマトグラフィー、カラムクロマトグラフィーなどによ
り、反応混合物から単離精製することができる。
以下に実施例を挙げて本発明の方法を具体的に説明する
が、本発明はこれによって何部制限されるものではない
。
が、本発明はこれによって何部制限されるものではない
。
実施例1゜
4−アセトキシ−5−エトキシペンタジェナール0.0
37gに無水酢酸1艷とトリフルオロ酢酸0.1−を加
え、水冷下で10分間攪拌し反応させる0反応終了後、
反応混合物を減圧下に濃縮し、薄層クロマトグラフィー
によって、4−ヒドロキシ−5−エトキシ−2−シクロ
ベンテノンを単離した。 (収率60.1%) 以下に当該化合物の赤外線吸収スペクトルデーターを示
す。
37gに無水酢酸1艷とトリフルオロ酢酸0.1−を加
え、水冷下で10分間攪拌し反応させる0反応終了後、
反応混合物を減圧下に濃縮し、薄層クロマトグラフィー
によって、4−ヒドロキシ−5−エトキシ−2−シクロ
ベンテノンを単離した。 (収率60.1%) 以下に当該化合物の赤外線吸収スペクトルデーターを示
す。
IR(KBr): 29B0,2940.28B0、
1720. 1590. 1480. 1440゜1
370、 1360. 1320. 1220. 11
10、 1060. 1020,960,900,88
0.780(至)−1 実施例2゜ 4−アセトキシ−5−エトキシペンタジェナール0.
103 g ニ無水酢rItI3IIIgトドリフルオ
ロ酢酸0. 1−を加え、水冷下で14.5時間攪拌し
反応させる。反応終了後、反応混合物を減圧下に濃縮し
、薄層クロマトグラフィーによフて、4−ヒドロキシ−
5−エトキシ−2−シクロベンテノンを単離した。 (
収率43.8%) 実施例3 4−アセトキシ−5−メトキシペンタジェナール0.1
94gに無水酢酸3−とトリフルオロ酢酸l−を加え、
20℃に於て1時間攪拌し反応させる。反応終了後、反
応混合物を減圧下に濃縮し、4層クロマトグラフィーに
よって、4−アセトキシ−5−メトキシ−2−シクロベ
ンテノンを単離した。 (収率61.8%) 実施例4 4−アセトキシ−5−ベンジルオキシペンタジェナール
0.14gに無水酢酸3−とトリフルオロ酢酸1aQを
加え、20℃に於て1時間攪拌し反応させる。反応終了
後、反応混合物を減圧下に濃縮し、NNクロマトグラフ
ィーによって、4−アセトキシ−5−ベンジルオキシ−
2−シクロベンテノンを単離した。 (収率69.0%
)実施例5 4−アセトキシ−5−メトキシペンタジェナール0.0
5gに無水酢酸1dを加え、0.05gの酸性イオン交
換樹脂(DOWEX 50W−X2)の共存下、20
℃に於て1時間攪拌し反応させる。反応終了後、反応溶
液を減圧下に濃縮し、薄層クロマトグラフィーによって
、4−アセトキシ−5−メトキシ−2−シクロベンテノ
ンを単離した。 (収率33.0%) 特許出願人 財団法人 野口研究所
1720. 1590. 1480. 1440゜1
370、 1360. 1320. 1220. 11
10、 1060. 1020,960,900,88
0.780(至)−1 実施例2゜ 4−アセトキシ−5−エトキシペンタジェナール0.
103 g ニ無水酢rItI3IIIgトドリフルオ
ロ酢酸0. 1−を加え、水冷下で14.5時間攪拌し
反応させる。反応終了後、反応混合物を減圧下に濃縮し
、薄層クロマトグラフィーによフて、4−ヒドロキシ−
5−エトキシ−2−シクロベンテノンを単離した。 (
収率43.8%) 実施例3 4−アセトキシ−5−メトキシペンタジェナール0.1
94gに無水酢酸3−とトリフルオロ酢酸l−を加え、
20℃に於て1時間攪拌し反応させる。反応終了後、反
応混合物を減圧下に濃縮し、4層クロマトグラフィーに
よって、4−アセトキシ−5−メトキシ−2−シクロベ
ンテノンを単離した。 (収率61.8%) 実施例4 4−アセトキシ−5−ベンジルオキシペンタジェナール
0.14gに無水酢酸3−とトリフルオロ酢酸1aQを
加え、20℃に於て1時間攪拌し反応させる。反応終了
後、反応混合物を減圧下に濃縮し、NNクロマトグラフ
ィーによって、4−アセトキシ−5−ベンジルオキシ−
2−シクロベンテノンを単離した。 (収率69.0%
)実施例5 4−アセトキシ−5−メトキシペンタジェナール0.0
5gに無水酢酸1dを加え、0.05gの酸性イオン交
換樹脂(DOWEX 50W−X2)の共存下、20
℃に於て1時間攪拌し反応させる。反応終了後、反応溶
液を減圧下に濃縮し、薄層クロマトグラフィーによって
、4−アセトキシ−5−メトキシ−2−シクロベンテノ
ンを単離した。 (収率33.0%) 特許出願人 財団法人 野口研究所
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Rは水素またはアセチル基を、R′は炭素数1
〜2のアルキル基またはベンジル基を表す。) で示されるシクロペンテノン誘導体。 2、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R′は炭素数1〜2のアルキル基またはベンジ
ル基を表す。) で示される4−アセトキシ−5−アルコキシペンタジエ
ナールを、無水酢酸中酸触媒の共存下に反応させること
を特徴とする構造式に、 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Rは水素またはアセチル基を、R′は炭素数1
〜2のアルキル基またはベンジル基を表す。) で示されるシクロペンテノン誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63057961A JP2571950B2 (ja) | 1988-03-11 | 1988-03-11 | シクロペンテノン誘導体及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63057961A JP2571950B2 (ja) | 1988-03-11 | 1988-03-11 | シクロペンテノン誘導体及びその製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01233255A true JPH01233255A (ja) | 1989-09-19 |
JP2571950B2 JP2571950B2 (ja) | 1997-01-16 |
Family
ID=13070608
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63057961A Expired - Fee Related JP2571950B2 (ja) | 1988-03-11 | 1988-03-11 | シクロペンテノン誘導体及びその製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2571950B2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998013328A1 (fr) * | 1996-09-27 | 1998-04-02 | Takara Shuzo Co., Ltd. | Cyclopentenones, leur procede de preparation et leur utilisation |
WO1999000349A1 (en) * | 1997-06-30 | 1999-01-07 | Takara Shuzo Co., Ltd. | Cyclopentenone derivatives |
EP0974347A1 (en) * | 1997-03-17 | 2000-01-26 | Takara Shuzo Co, Ltd. | Antiviral agents |
EP0978277A1 (en) * | 1997-04-01 | 2000-02-09 | Takara Shuzo Co, Ltd. | Antirheumatic agents |
EP0978278A1 (en) * | 1997-03-28 | 2000-02-09 | Takara Shuzo Co, Ltd. | Diabetes remedies |
-
1988
- 1988-03-11 JP JP63057961A patent/JP2571950B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998013328A1 (fr) * | 1996-09-27 | 1998-04-02 | Takara Shuzo Co., Ltd. | Cyclopentenones, leur procede de preparation et leur utilisation |
US6087401A (en) * | 1996-09-27 | 2000-07-11 | Takara Shuzo Co., Ltd. | Cyclopentenones, process for preparing the same, and the use thereof |
EP0974347A1 (en) * | 1997-03-17 | 2000-01-26 | Takara Shuzo Co, Ltd. | Antiviral agents |
EP0974347A4 (en) * | 1997-03-17 | 2002-08-28 | Takara Shuzo Co | ANTIVIRAL AGENTS |
EP0978278A1 (en) * | 1997-03-28 | 2000-02-09 | Takara Shuzo Co, Ltd. | Diabetes remedies |
EP0978278A4 (en) * | 1997-03-28 | 2002-08-21 | Takara Shuzo Co | ANTI-DIABETIC DRUGS |
EP0978277A1 (en) * | 1997-04-01 | 2000-02-09 | Takara Shuzo Co, Ltd. | Antirheumatic agents |
EP0978277A4 (en) * | 1997-04-01 | 2002-08-28 | Takara Shuzo Co | ANTI-RHUMATISMAL AGENTS |
WO1999000349A1 (en) * | 1997-06-30 | 1999-01-07 | Takara Shuzo Co., Ltd. | Cyclopentenone derivatives |
US6111145A (en) * | 1997-06-30 | 2000-08-29 | Takara Shuzo Company | Cyclopentenone derivative |
EP1000923A4 (en) * | 1997-06-30 | 2001-02-07 | Takara Shuzo Co | CYCLOPENTEN DERIVATIVES |
EA002354B1 (ru) * | 1997-06-30 | 2002-04-25 | Такара Сузо Ко., Лтд. | Производные циклопентенона |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2571950B2 (ja) | 1997-01-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH06510054A (ja) | 5,6−ジヒドロキシインドリンの製法 | |
JPH01233255A (ja) | シクロペンテノン誘導体及びその製造法 | |
JPH0261956B2 (ja) | ||
JPS6024781B2 (ja) | シス−2−ヒドロキシ−2−フエニル−r−1−シクロヘキサンカルボン酸の製造法 | |
JPH0768163B2 (ja) | シクロペンテノン誘導体の製法 | |
CN112479967A (zh) | 胆绿素类化合物及其制备方法和用途 | |
JPH02243663A (ja) | 光学活性アミノ酸の合成方法 | |
JPS6310752A (ja) | トランス−4−シアノシクロヘキサン−1−カルボン酸の製造法 | |
JPS5955840A (ja) | 光学活性プロパルギルアルコ−ル類の製法 | |
JPH02247154A (ja) | シクロペンテノン誘導体及びその製造法 | |
JPS6270336A (ja) | シクロペンタン−1,3−ジオンの製造法 | |
JPH03261744A (ja) | 1,3―ペンタジエン誘導体及びその製造法 | |
JPH04182452A (ja) | 脂肪族ジカルボン酸モノエステルの製造方法 | |
JPS63211264A (ja) | インドリン類の製造法 | |
JPH0528693B2 (ja) | ||
JPS58148870A (ja) | 2−〔4−(2−チアゾリルオキシ)フエニル〕プロピオン酸の工業的製造法 | |
JPS6317869A (ja) | 2−低級アルキル−4−アミノ−5−ホルミルピリミジンの製造法 | |
JPH01254658A (ja) | 新規ピロリジノン及びその製造法 | |
JPH0393781A (ja) | Ml―236bの製造法 | |
JPS6110560A (ja) | 2−タ−シヤリ−ブチル−4, 5−ジクロル−3 (2h)−ピリダジノンの製法 | |
JPH02237959A (ja) | ヘキサジエン酸誘導体及びその製法 | |
JPS63222146A (ja) | シクロペンタノン誘導体およびその製造法 | |
JPS61271258A (ja) | 光学活性アミノアルコ−ルの製造法 | |
JPS6034523B2 (ja) | 新規不斉還元方法 | |
JPS582958B2 (ja) | 新規なピリドキサミン化合物及びその製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |