JPH01208324A

JPH01208324A - 銀系物質被覆無機粉粒体

Info

Publication number: JPH01208324A
Application number: JP3151388A
Authority: JP
Inventors: Takashi Yasuki; 安木　孝; Norihiro Tanimoto; 谷本　憲弘; Toshiharu Idei; 出井　俊治; Mutsumi Ikeda; 睦池田
Original assignee: Teikoku Kako Co Ltd
Current assignee: Teikoku Kako Co Ltd
Priority date: 1988-02-12
Filing date: 1988-02-12
Publication date: 1989-08-22

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は銀および／または酸化銀を被覆することによる
、＜１１メイクアツプ効果のすぐれた化粧料用顔料、（
２）有害物を含有するといわれているカーボンブラック
に代わる黒色顔料、または黒色真珠顔料、（３）金属表
面の高光線反射率を利用した赤外線遮蔽顔料等として使
用される無機質粉粒体に関する。

（従来の技術）従来、化粧品に貴金属を被覆した無機質粉粒体を配合す
る例がみられる。

その目的は、メタリック光沢によるすぐれたメイクアッ
プ効果と皮膚に対するすぐれた付着効果などにある。

例えば、特開昭６２−２０８８５では、平均粒径２０〜
３００μの雲母表面に、化学めっき法で金、白金、パラ
ジウム、銀、からなる群から選ばれた少なくとも一つを
被覆した貴金属被覆顔料を含有することを特徴とする化
粧料が開示されている。

また、化粧料に限らず、太陽光中の赤外線を遮蔽するた
めに、金属を蒸着やスパッタリングによ？、ガラスやフ
ィルムに被覆することが行われている。

（発明が解決しようとする課題）上記の従来の技術では、銀を被覆するに際し、化学めっ
きや蒸着が行われていた。

めっきにおいては、シアン等の有害物質を使用するため
、工業的にその生産を行った場合、残存する還元剤、助
剤等、廃液処理や安全管理に多くの手間がかかり、経済
的でないという問題点があった。

また、蒸着による方法は、高価な設備を要し、また、粉
粒体に応用することが極めて困難であった。

本発明の目的は、これらの従、来の難点を解決する方法
によって、銀および／または酸化銀を被覆した無機質粉
粒体を提供することにある。　　　′（課題を解決する
ための手段）本発明の上記目的は、無機質粉粒体、（例えば、雲母、
タルク、ガラスフレーク、カオリン、ゼオライト、酸化
チタン、酸化シルコニうム、アルミナ、アルミフレーク
、珪酸マグネシウム、シリカ等の表面に銀塩化合物から
加水分解することによって水和した酸化銀または水酸化
銀を沈着させ、しかるのちに熱処理することによって酸
化銀および／または銀を被覆した無機質粉粒体とするこ
とによって達成される。

本発明に使用される無機質粉粒体は、水に分散し、かく
はん下において懸濁状態を保つ物であれば差し支えない
。形状としては、板状、球状、棒状など用途に応じて好
都合のものを任意に選択できる。

粒径については、顔料としての使用方法から考えて、０
．０１〜５００μの無機質粉粒体であることが望ましい
。

また、これらの無機質粉粒体に公知の方法によって金属
酸化物や水和金属酸化物、例えば、酸化チタン、アルミ
ナ、シリカ、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛等を被覆した
ものも基材として使用できる。

このように、予め金属酸化物や水和金属酸化物で無機質
粉粒体を被覆しておくのは、基材と銀および／または酸
化銀との付着性を良好にすることができ、さらには被覆
に用いる金属の種類によっては別の効果を付加させるこ
とにある。

いかなる金属酸化物や水和金属酸化物を予め被覆するか
は、希望する付加効果の内容によって多様である。例え
ば、紫外線遮蔽効果を付加したければ、酸化チタンを被
覆すればよいし、黄味の色が希望であれば酸化鉄を被覆
するなど、自由に選択できる。これらの被覆手段は公知
の方法を用い・ればよい。

以上のような予め処理された無機質粉粒体の基材の上に
銀および／または酸化銀を被覆することによって、本発
明の目的物としているメイクアップ効果の増大、無害な
着色、赤外線遮蔽、等の特徴を付与した目的物を得るこ
とができる。

次に、銀および／または酸化銀を被覆する方法を述べる
。

まず、銀および／または酸化銀の被覆量であるが、３％
以下の被ｒｊ、量では被覆したことによる効果が期待で
きず、また７０％以上では不経済である。好ましくは３
〜７０％である。

本発明による無機質粉粒体は下記□の工程により得られ
る。

（１）無機質粉粒体を懸濁させたスラリー中に硝酸銀等
の銀塩化合物を溶解させる。

（２）アルカリ類を加えるなどの方法によりｐＨを上昇
させ、水酸化銀および／または酸化銀を無機質粉粒体上
に沈着させる。

（３）濾過、遠心分離等の、方法により、固形物を母液
から分離する。□必要によって、得ら・れた固形物を洗
浄する。

（４）得られた固形物を・乾燥する。

（５）得られた乾燥物を１０５〜１１５０℃で熱処理を
する。

基本的に以上の（１）〜（５）の工程による方法であれ
ば目的の物質が得られる。細部蝉ついては多くの方法が
考えられるが、−例として、Ｎａ０ＩＩを使用する方法
について詳しく述べる。

無機質粉粒体（予め金属酸化物等を被覆した物も含む）
を水に懸濁させ、固形分として１〜５００　ｇ／Ｌのス
ラリー濃度になるように調整する。

次に希望する被覆量になるように銀塩化合物を添加し溶
解する。

この時の溶液中の銀イオンの濃度は０．０１％から飽和
まで、広範囲に選択できるが、効率よく分解物を付着さ
せるには０．１〜２．０％であることが好ましい。

このスラリーを好ましくは４０〜８０℃に加熱し、Ｎａ
ＯＨ溶液を徐々に滴下し、ｐＨを６〜１３、好まし々は
７〜１１にする。ｐＨ６以下では銀塩化合物の収率が悪
（、ｐｉ（１３以上では不経済である。

このｐＨ上昇にかける時間は１０分〜２時間であること
が好ましい。１０分以下では加水分解物の付着性が良く
ない。

次に反応の完了したスラリーを濾過し、純水で洗浄する
。得られた固形物を１０５〜１１５０°Ｃで熱処理する
。

熱処理温度が７００℃より低い場合は酸化銀の比率が高
い銀および酸化銀被覆無機質粉粒体が得られ、その色は
黒ないしは褐色である。特に黒色のものを得たい場合に
は、酸化銀の被覆量は５〜２０％が好ましく、また、そ
の温度は４００〜６００℃が好ましい。

熱処理温度が７００　’Ｃより高い場合は銀の比率が高
い銀お孝び／または酸化銀被覆無機質粉粒体が得られ、
其の色は明灰色である。

以上がＮａＯＨを使用した場合の一例であり、ｐＨ上昇
に用いる物質や反応における溶液の濃度は各々の場合に
よって異なり上記に限定されるものではない。

またこれらの工程に続いて、さらにＴｉ０ｚや八１λ０
３などの無機物質や、シリコーンオイル、高級脂肪酸等
の有機物の処理を行い、耐熱性、撥水性等の効果を付加
することも可能である。

次に本発明実施のために数例をあげる。これらの実施例
は、本発明の例証として述べるが、本発明はそれらに限
定されることはない。

実施例１〜４では一般顔料用酸化チタンに銀化合物を被
覆した物質を示す。このうち、１〜３はＮａＯＨにより
ｐＨを上昇させる方法、４〜６は尿素によりｐＨを上昇
させる方法で行った。

実施例１蒸溜水１．５リットルに顔料用酸化チタン５０ｇを懸濁
させ、硝酸銀３．５ｇ、を添加、熔解し、４０℃に加熱
した。

０、　ＩＮ　−ＮａＯＨ溶液を１淑／分の速度で添加し
、ｐｔｒｔｏになった所で添加を止めた。続いてこの懸
濁液を濾過し、■リットルの蒸溜水で洗浄した後、１０
５℃で乾燥し乳鉢で粉砕した。

この実施例により、銀化合物力＜ｆ（ｇ換算で約４．５
％被覆された灰褐色の粉末を得た。この粉末は、従来の
酸化チタンに比べ、皮膚上での延びのよい顔料であった
。

実施例２実施例１で得た粉末を５００℃で２時間熱処理を行った
。

この実施例により、黒褐色の粉末を得た。

実施例３実施例１で得た粉末を８００℃で２時間熱処理を行った
。

この実施例により、灰色の粉末を得た。

実施例４蒸溜水１．５リットルに顔料用酸化チタン５０ｇを懸濁
させ、硝酸銀３．５ｇ、尿素５ｇを添加し、加熱し沸騰
させ４時間維持した。続いてこの（懸濁液を濾過し、■
リットルの蒸溜水で洗浄した後、１０５℃で乾燥し、乳
鉢で粉砕した。

この実施例により、銀化合物がＡｇ換算で約２％被覆さ
れた灰褐色の粉末を得た。この粉末は、従来の酸化チタ
ンに比べ、皮膚上での延びのよい顔料であった。

実施例５実施例４で得た粉末を５００℃で２時間熱処理を行った
。

この実施例により、黒褐色の粉末を得た。

実施例６実施例４で得た粉末を８００　’Ｃで２時間熱処理を行
った。

この実施例により、灰色の粉末を得た。

実施例７〜９は基材として雲母粉を用いた場合について
示す。

実施例７〜９実施例１〜３において、一般顔料用酸化チタンの代わり
に粒径５〜２０μの雲母粉を用いてそれぞれ実施例７か
ら９として実施し、銀化合物が約３％被覆された雲母複
合顔料を得た。

実施例７では灰褐色、実施例８では黒褐色、実施例９で
は灰色の粉体であった。特に実施例８の雲母複合顔料は
、黒色真珠顔料として、美しいものであった。

実施例１Ｏ実施例１Ｏではガラスピーズに銀塩化合物を被覆し、そ
の上にＴｉ０ｚを被覆した複合物質について示す。

蒸溜水１．５リットルに粒径１０〜２０μのガラスピー
ズ５０ｇを懸濁させ、硝酸銀３．５ｇ、尿素５ｇを添加
し、加熱し沸騰させ４時間維持した。

続いてこの懸濁液を濾過し、ｌリットルの蒸溜水で洗浄
した後、蒸溜水を加え再び懸濁液とし、全量を１．５リ
ツトルに調整した。これまでの操作で、水酸化銀または
酸化銀が被覆されたガラスピーズとなっており、続いて
Ｔｉ０ｚを被覆する工程となる。

硫酸チタニル溶液（全硫酸／全ＴｔＯｚ＝　１．７　、
　Ｔｉ０ｚ換算濃度２２５　ｇ／リットル）をＴｉ０ｚ
換算で２０ｇ添加し加熱し、沸騰を２時間維持した。続
いてこの懸濁液を濾過し、１リツトルの蒸溜水で洗浄し
た後、１０５℃で乾燥した。続いて５００℃で２時間熱
処理した。この実施例により、銀塩化合物とＴｉ０ｚを
被覆したガラスピーズが得られた。この複合物質は、単
にガラスピーズにＴｉ０ｚを被覆したものに比べ、Ｔｉ
０ｚの耐剥離性が改善されたものであった。比較として
、銀化合物を被覆することなしに、直接酸化チタンをガ
ラスピーズに被覆した複合物質を上記操作の後半に従っ
て作り、顕微鏡観察によって、酸化チタン粒子の付着状
態を調べた。その結果、銀化合物を中間層に被覆してい
ないものは、酸化チタン粒子が剥離し、基材のガラスピ
ーズ表面が露出しているものが多く見られた。

実施例１１実施例１１では、基材として雲母を用い、先づ含水酸化
チタンを被覆した後、銀塩化合物を被覆した複合顔料に
ついて示す。

（１）蒸溜水１リットルに粒径ｌＯ〜２０μの雲母粉７
５ｇを懸濁させ、硫酸チタニル溶液（全硫酸／全Ｔｉ０
ｚ＝　１．７　＋　Ｔｉ０ｚ換算濃度２２５　ｇ／リッ
トル）をＴｉ０ｚ換算で２０ｇ添加し、加熱沸騰させ２
時間維持した。次いで、濾過し、ケーキを１リツトルの
蒸溜水で洗浄した。

（２）再び蒸溜水を加え、全量１リツトルのスラリーに
もどした。次いで硝酸銀７．９ｇ、尿素１５ｇを添加し
、加熱、沸騰させ、２時間維持した。このスラリーを濾
過し、１リツトルの蒸溜水で洗浄し、１０５℃で乾燥し
た。

実施例１２実施例１１で得た粉末を５００℃で２時間熱処理を行っ
た。

この実施例により、黒褐色の粉末を得た。

実施例１３実施例１１で得た粉末を８００℃で２時間熱処理を行っ
た。

この実施例により、灰色の粉末を得た。実施例１１〜１
３で得た複合顔料は、銀塩化合物が約４％被覆されたも
のであり、実施例７〜９に比べ、銀塩化合物の付着率が
高いものであった。これは、雲母にあらかじめ含水酸化
チタンを被覆することにより、銀塩化合物の付着効率が
高められたものと思われる。

実施例１４実施例１４では、銀塩化合物の被覆量の多い試料を作っ
た。

（１）蒸溜水０．５リットルに粒径１０〜２０μの雲母
粉３０ｇを懸濁させ、硫酸チタニル溶液（全硫酸／全Ｔ
ｉ０ｚ＝　１．７　、　Ｔｉ０ｚ換算濃度２２５　ｇ／
リットル）をＴｉ０ｚ換算で５ｇ添加し、加熱沸騰させ
２時間維持した。次いで、濾過し、ケーキを１リツトル
の蒸溜水で洗浄した。

（２）再び蒸溜水を加え、全Ｎ１リットルのスラリ−に
もどした。次いで硝酸銀７．９ｇ、尿素１５ｇを添加し
、加熱、沸騰させ、２時間維持した。このスラリーを濾
過し、■リットルの蒸溜水で洗浄した。

（３１（２１の操作をさらに２回繰り返した。次いで１
０５℃で乾燥し、８００℃で２時間熱処理を行った。こ
の実施例により、銀が約２５％被覆された複合顔料を得
た。

実施例１５ここでは、実施例１３で得た試料の赤外線の遮蔽効果に
ついて測定した。遮蔽効果は、試料２ｇをニトロセルロ
ースラッカーワニス３２ｇに分散させ、ＰＥＴフィルム
に３ミルアプリケーターで塗布し、塗膜を作り、分光光
度計で光透過率をヨリ定し、評価した。ニトロセルロー
スラッカーの組成は次に記す。

ニトロセルロース　　　　　　１０１００Ｏイソプロピ
ルアルコール３０％含有）酢酸ブチル　　　　　　　　
　　９００ｇ酢酸エチル　　　　　　　　　　６００ｇ
エチルセロソルブ　　　　　　　３００ｇトルエン　　
　　　　　　　　　８００ｇ実施例１１において（１）
の工程の後、直ちに８００℃２時間の熱処理を行った銀
塩化合物が被覆されていない試料を作り、比較に用いた
。

結果は別紙図−１に記した。この図から分るように、銀
塩化合物を被覆した試料は、銀塩化合物なしのものにく
らべ、近赤外領域において光透過率が低下しており、近
赤外線遮蔽効果があることが認められた。

実施例１にこでは、実施例１４で得た試料の赤外線の遮蔽効果につ
いて測定した。

実施例１５と同様に、試料２ｇをニトロセルロースラッ
カーに分散させ、隠蔽力試験紙に塗布し、隠蔽力試験紙
の黒板上の塗膜の光反射率を分光光度計によって測定し
た。また、比較として、実施例１４で使用した雲母粉で
、同様の塗膜を作り、測定した。

結果は別紙図−２に記した。この図から分るように、銀
塩化合物を被覆した試料は、銀塩化合物なしのものにく
らべ、近赤外領域において光反射率が高く、近赤外線遮
蔽効果があることが認められた。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１３で得られたサンプルの赤外線遮蔽効
果を示すグラフであり、第２図は実施例１４で得られた
サンプルの同様なグラフである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）無機質粉粒体表面に銀塩化合物を加水分解するこ
とにより、酸化銀および／または水酸化銀を沈着させ、
しかるのち１００〜１１５０℃で熱処理することによっ
て得られる銀系物質被覆無機粉粒体。
（２）無機質粉粒体が雲母である黒色真珠顔料としての
第１項記載の銀系物質被覆無機粉粒体。
（３）無機質粉粒体が雲母である赤外線遮蔽顔料として
の第１項記載の銀系物質被覆無機粉粒体。
（４）金属酸化物および／または水和金属酸化物を被覆
した無機質粉粒体を基材として用いる第１項または第２
項または第３項記載の銀被覆無機質粉粒体。