JPH01204920A - ジアミン混合物を用いてつくられたスパンデツクス成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリアルカンエーテルグリコールから誘導され
た軟らかいセグメント、及び或種の立体障害をもったＬ
−アラルキルジイソシアネートから′　誘導された硬い
セグメントを含むポリウレタン−尿素スパンデックス重
合体からつくられた改良された成形品に関する。特に本
発明はポリアルカンエーテルグリコールをα、α、α′
、α′−テトラメチルｐ−キシメチジイソシアネートで
キャッピングしｌこ後、このジイソシアネートでキャン
ピングっされたグリコールを特定のジアミン混合物で連
鎖伸長させてつくられたスパンデックス重合体から製造
される成形品に関する。

例えばウィツトベラ力−（Ｗｉｔｔｂｅｃｋｅｒ）の米
国特許第３，５０７，８３４号及びマクミラン（ＭｃＭ
　ｉ　ｌ　１　ｉｎ）らの米国特許第３．５４９，５９
６号には、ｔ−アラルキルジイソシアネート（例えばα
、α、α°、α°−テトラメチルｐ−キシレメチイソシ
アネート、以後ｒ　ｐ−ＴＭＸＤｌ」と記す）でキャッ
ピングした後、ジアミン（例えば水素化されたｍ−）１
二レンジアミン、別名ｌ。

３−ジアミノシクロヘキサン、以後ｒ　１ｍＰＤＪと記
す）で連鎖伸長させて得られるポリアルカンエーテルグ
リコール（例えばポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル、以後ｒＰＯ４ｃ、＋と記す）から誘導されたスパン
デックス・フィラメントが記載されている。このような
スパンデックス・フィラメントは良好な引張特性、白さ
及び劣化耐性をもっているが、熱安定性及び或種の溶媒
による膨潤耐性に欠点がある。これらの特許には多数の
連鎖伸長剤を使用できることが記載されている。しかし
本発明を実施するのに必要な特定の３種のジアミン連鎖
伸長剤の組合せの記載はない。

本発明の目的はウィツトベラカー及びマクミランらの記
載による一般的な型のポリエーテルをベースにしたスパ
ンデックス重合体（即ちＰＯ４Ｇ　：　ｐＴＭＸＤ　！
　：　ＨｍＰＤ）において、これらの重合体からつくら
れ１；フィラメントの良好な引張特性が保持され、しか
も熱固定効率及び溶媒耐性に関する上記の欠点が克服さ
れ、または大幅に低下しているスパンデックス成形品を
提供することである。

フレーザー（Ｆｒａｚｅｒ）らの米国特許第２，９２９
，８０３号にはポリエーテルグリコール、ジイソシアネ
ート及び二級アミンからつくられたポリエーテルをベー
スにしたスパンデックス・フィラメントが記載されてい
る。またポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールが
記載されている。二級ジアミン及び二級ジアミンと混合
し得る一級アミンのリストが上記フレーザーの特許第９
欄５５−７４行に記載されている。ここに記載された一
級アミンの中にはｐ−キシレンジアミン及び１．４−ジ
アミノシクロヘキサンがある。さらに７レーザーらの特
許にはこれらのジアミンは特にハロゲンで置換し得るこ
とが記載されている。しかし本発明のスパンデックスに
必要なテトラクロロ−キシレンジイソシアネートはフレ
ーザーの特許には記載されていない。

ポリエーテルをベースにしたスパンデックス重合体に関
するものではないが、アルタウ（Ａｌｔａｕ）らの米国
特許第３．９９４，８８１号には、紫外線または塩素含
有漂白剤による劣化耐性が改善されたポリエステル・ポ
リウレタン−尿素スパンデックス・フィラメントが記載
されている。この場合硬いセグメントは少なくとも２５
モル％が である「官能基的に非芳香族的な」基に結合したウレイ
レン基を含んでいる。この重合体はポリエステルグリコ
ール、テトラハロゲン化ジイソシアネート及びテトラハ
ロゲン化ジアミンからつくられる。これらのテトラハロ
ゲン化ジアミンは本発明の成形品のスパンデックスに対
する連鎖伸長剤として用いられる３成分ジアミン混合物
の少量成分として宵月なことが見出だされた。

本発明においては、ｔ−アラルキジイソシアネートでキ
ャッピングし次いでジアミンでで連鎖伸長させられたポ
リアルカンエーテルグリコール製造されたスパンデック
スポリマーの成形品において、該連鎖伸長用のジアミン
は２５〜８０モル％の水素化されたｍ−７二二レンジア
ミン、１０〜５０モル％の水素化されたｐ−フユニレン
ジアミン、及び１０〜３０モル％のテトラクロロ−ｐ−
キシリレンジアミンから実質的に成ることを特徴とする
改善されたスパンデックスポリマーの成形品が提供され
る。

連鎖伸長剤のジアミン混合物は好ましくはＨｍＰＤ　３
５〜５５モル％、ＨｐＰｏ　３０〜４５モル％及びＨｐ
ＰＤ　３０〜４５モル％から実質的に成っている。スパ
ンデックスは好ましくは成形品の形をしており、最も好
ましくは繊維またはフィルムである。

本発明において「スパンデックス」という言葉はその通
常の定義において使用され、少なくとも８５重量％のセ
グメント重合ポリウレタンを含む長鎖合成重合体を意味
する。「軟らかいセグメント」及び「硬いセグメント」
という言葉はスパンデックス重合鎖の特定の部分を意味
する。軟らかいセグメントはセグメント重合ポリウレタ
ン−尿素重合体のポリエーテル部分であり、好ましくは
ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールからつくら
れている。硬いセグメントはし一アラルキルジイソシア
ネート、好ましくα，α，α″，α°ーテトラメチルｐ
−キシレメチイソシアネート、及び本発明の三成分ジア
ミン連鎖伸長剤混合物から誘導される重合鎖の部分であ
る。連鎖伸長前のある重合体のインシアネート末端基の
含量をＮＧＯ含量という。

便宜上下記の説明及び実施例においては次のような略号
を用いる。

ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールＯ４Ｇ α、α、α゛、α′−テトラメチル ｐ−キシリメチジイソシアネート　　ｐ−ＴＭＸＤ　＋
水素化ｍ−フェニレンジアミン　　　　　　ＨｍＰＤ水
ｉ化ｐ−フェニレンジアミン　　　　　　ＨｐＰＤテト
ラクロロ−ｐ−キシリレンジアミン　ＴＣｌｐＸＤｐ、
ｐ’−メチレンジフェニルジイソシアネートＤＩ メチレン−ビス（４−７エニルイソシアネート）ＭＤＩ エチレンジアミン　　　　　　　　　　　ＥＤＡＮ、Ｎ
−ジメチルアセトアミド　　　　　　　ＤＭＡｃｌ、１
−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ一−５−ｔ−ブチ
ルフェニル）ブタン　　　　ＳＷＰ下記実施例に示した
スパンデックス重合体の化学組成も略記する。重合体の
反復単位の単量体はコロンで分離する。（即ち軟らかい
セグメント、ジイソシアネート及びジアミン部分はコロ
ンで分離する。）従ってポリテトラメチンエーテルグリ
コール（ＰＯ４Ｇ）、ｐ、ｐ’−メチレンジフェニルシ
イ、ソシア不一ト（ＭＤＩ）、及びエチレンジアミン（
ＥＤＡ）と水素化ｍ−フェニレンジアミン（ＨｍＰＤ）
との混合物からつくられた市販のスパンデックス重合体
は、ＰＯ４Ｇ　：　ＭＤ　Ｉ　：　ＥＤＡ／　ＨｍＰＤ
と略記される。また本発明でつくられた重合体はＰＯ４
Ｇ：ｐ−ＴＭＸＤＩ　：ＨｍＰＤ　／　ＨｐＰＤ／ＴＣ
ＩｐＸＤ（４０／　４０／　２０）と略記される。スラ
ッシュ（１）で区切られたジアミンは混合物の成分であ
り、このような混合物の後のカッコの中の数字はこの混
合物のジアミンの各成分のモル％を表す。

本発明に従えばスパンデックスの硬いセグメントをつく
るのに用いられる好適なポリテトラメチレンエーテルグ
リコールの数平均分子量は６００〜５．０００の範囲で
あり、融点は６０’Ｏより低い。好ましくはこのグリコ
ールの分子量は１．５００−’２，５００であり、最も
好ましくは１．７００〜２．２００である。

本発明の成形品用のスパンデックス重合体を製造するた
めには、上記グリコールを通常の方法で過剰のむ一アラ
ルキルジイソシアネート、好ましくはα、α、α′、ａ
′−テトラメチルｐ−キシリメチジイソシアネート（ｐ
−ＴＭＸＤＩ）と反応させ（或いはしばしば言われるよ
うに「キャッピング」を行い）、インシアネート末端ポ
リカーボネートとつくる。

好ましくはこのインシアネート末端重合体のＮＧＯ含量
は２．３〜３％、最も好ましくは２．４〜２．７％であ
る。

次にキャッピングをした重合体をＨｍＰＤ、　ＨｐＰＤ
及びＴＣｌｐＸＤの三成分ジアミン混合物で連鎖伸長さ
せ、本発明の成形品をつくるのに用いるスパンデックス
重合体をつくる。ジアミン混合物中の３成分の各々のモ
ル濃度はＨｍＰＤが２５〜８０％、好ましくは３５〜５
５％であり、Ｈｐｐｏが１０〜５０％、好ましくは３０
〜４５％、まりＴＣｌｐＸＤがｌ’ｏ　〜３０％、好！
　Ｌ　＜　ｉｆ　１０−２５％である。

本発明においては本発明のスパンデックス成形品に必要
な３成分ジアミン混合物に関するいくつかの重要な発見
が行われた。ウィツトベラ力−の米国特許第３，５０７
，８３４号記載のように、ＰＯ４Ｇ及びｐ−ＴＭＸＤＩ
からつくられる重合体に対し唯一の連鎖伸長剤ジアミン
としてＨｍＰＤだけを使用した場合でも、得られたスパ
ンデックス重合体は良好な引張及び弾性的性質をもった
フィルムまたはフィラメントにすることができよう。Ｈ
ｐＰＤ及びＨｍＰＤをジアミン連鎖伸長剤の二成分混合
物として使用して同様なスパンデックス重合体をつくっ
た場合、熱固定効率は非常に改善されるが、パワーは減
少し、成形品はなお溶媒耐性に欠けている。ＨｍＰＤ及
びＴＣｌｐＸＤをジアミン連鎖伸長剤２成分混合物とし
て用いて同様な重合体をつくった場合、得られた成形品
は通常適当な溶媒耐性をもつが、パワーは不十分である
。驚くべきことには、本発明に従ってＨｍＰＤ／　Ｈｐ
ＰＤ／　ＴＣｌｐＸＤの三成分ジアミン混合物を用いて
スパンデックス成形品をつくると、得られた成形品では
上記の欠点が克服され、良好なパワー、優れた熱固定効
率及び満足すべき溶媒耐性を有していることが見出ださ
れた。これらの効果及び発見のいくつかを下記実施例及
び対照例に示す。

スパンデックス重合体をつくるのに使用される反応は一
般に不活性溶媒、例えばジメチルアセトアミド、ジメチ
ルフォルムアミド等の中で行われる。本発明のスパンデ
ックス成形品の好適な形は繊維及びフィルムである。こ
れらは通常の湿式紡糸法、押出法または注形法によって
つくることができる。例えば重合に使用されたのと同じ
溶媒から乾式紡糸してフィラメントにすることができる
。

次にフィラメントを通常２〜２０分間１４５〜１６５°
Ｃに保って熱固定し、この間もとの長さの１．５〜３゜
５倍に伸張し、次に沸騰水に浸漬して少なくとも２０分
間弛緩状態に保つ。しばしばこれよりも高い固定温度、
短い時間（例えば１９５°Ｃで３０秒間）を使用して満
足な結果を得ることができる。

上記のように本発明に使用されるスパンデックス重合体
はｔ−アラルキルジイソシアネートでキャッピングした
ポリアルカンエーテルグリコールの連鎖伸長に使用され
る三成分ジアミン混合物を用いてつくられる。しかし得
られたスパンデックス重合体の引張、弾性的性質及び溶
媒耐性に悪影響を及ぼさない限り、好適なＰＯ４Ｇ以外
の他のポリアルカンエーテルグリコールを少ｉ（例えば
最高約１５％）共重合させることができる。同様に同等
な結果が得られる限り、少量の他のジイソシアネートを
用いて重合体をつくることができる。

本発明の成形品のスパンデックス重合体は特定の目的の
ために加えられる通常の助剤、例えば酸化防止剤、熱安
定剤、紫外線安定剤、顔料、染料、二酸化チタン、潤滑
剤等を含むことができる。

本発明のスパンデックス成形品は予想外の熱安定性が満
足すべき弾性及び引張特性に伴われており、従って弾性
部材を含む繊維布または積層品に使用するのに適してい
る。

下記の実施例及び対照例においては次の試験を行い、製
造されたスパンデックス繊維またはフィルムの種々のパ
ラメータ及び特性を測定した。

本明細書に報告される分子量はポリエーテルジオールの
数平均分子量である。これはポリエーテルジオールの水
酸価から決定され、水酸価はニス・エル・ウニロン（Ｓ
、Ｌ、Ｗｅｌｌｏｎ）らのアナリティカル・ケミストリ
＝（Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）誌５
２巻８号１３７４〜１３７６頁（１９８９年６月）の「
ポリウレタンポリオール及び他のアルコールの水酸基含
量の決定」と題する論文記載のイミダゾール−ピリジン
触媒法によって測定した。

インシネートでキャッピングしたポリカーボネートのＮ
ＧＯ含量は米国ニューヨーク、ウィリー・アンド・サン
プ（Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ）社発行、ニス・シギア
（Ｓ、　５１ｇｇ１ａ）著［官能基による定量有機分析
（Ｏｕａｎｔａｔｉｔｖｅ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ａｎａｌ
ｙｓｉｓ　ｖｉａ　ＦｕｎｃｔｉｏｎａｌＧｒｏｕｐ）
Ｊ第３版５５９−５６１頁（１９６３年）記載の方法に
より測定した。

スパンデックス・フィラメントの強さ及び弾性的性質は
ＡＳＴＭ　Ｄ　２７３１−７２の一般的方法により測定
した。各測定には２インチ（５ａｍ）のゲージ長の３本
のフィラメントを用い、０〜３００％の伸張サイクルを
使用した。試料に毎分８００％の一定の割合で５回伸張
を行い、５回目の伸張後３０秒間試料を伸び３００％に
保持した。「パワー」は６回目の荷重をかけた後荷重を
取去って行う伸張サイクルにおいて伸び１００％におけ
る応力である。破断時伸びは６回目の伸張サイクルにお
いて測定した。

熱固定効率は伸張してもとの長さの１借手に保持し、こ
こで１９５°Ｃに６０秒間加熱し、弛緩させた後沸騰水
に３０分間浸漬した試料に対して測定する。

次に熱固定効率（％Ｈ３Ｅ）を ％Ｈ５Ｅ　−１００［ｉ　（（Ｌｆ−Ｌｏ）　／Ｌｏ）
　］により計算する。ここでＬＯ及びＬｆは夫々熱固定
処理をする前及び後における張力をかけないで真直に保
持した状態におけるフィラメントの長さである。

下記実施例において本発明のすべての試料は同じポリア
ルカンエーテルグリコール（即ちｐｏ４ｃ）及び同じし
一アラルキルジイソシアネート（即ちｐ−ＴＭＭＤＩ　
）を用いてつくられた。本発明の試料はアラビア数字で
表し、比較のためにつくられた本発明の範囲外の数個の
試料は英大文字で表した。

実施例１ 本実施例は本発明の三成分連鎖伸長ジアミン混合物を用
いてつくったスパンデックス・フィルムが一成分及び二
成分のジアミン連鎖伸長剤に比べ、物理的性質、特に熱
固定効率が優れていることを示す。

対照試料り以外、本実施例の試料の各々に対するスパン
デックス重合体は実質的に同じ方法によってつくられた
。試料りは米国特許第３．４２８．７１１号実施例１記
載と実質的に同じ方法でつくられた市販のＰＯ４Ｇ：Ｍ
ＤＩ：ＥＤＡ／　ＨｍＰＤ（８０／　２０）の組成をも
つポリエーテルをベースにしたスパンデックス重合体で
ある。対照例りの性質は市販品として許容されると考え
られるものである。

試料り以外の試料の各々は撹拌機、温度計及びガスの入
口及び出口管を備えた容量１ｆ２の反応容器の中でつく
られた。系にアルゴンを通して容器中の反応混合物の上
に不活性ガスの雰囲気を保つ。

下記記載の方法で特定の試料をつくった。スパンデック
ス重合体からつくられたフィルムの性質のいくつかを第
１表に示す。

本発明の試料１−５はＰＯ４Ｇ：ｐ−ＴＭＸＤＩ　：Ｈ
ｍＰＤ　／　ＨｐＰＤ／丁Ｃ１ｐＸＤのスパンデックス
重合体からつくった。

試料１の製造法が典型的である。試料ｌに対しては分子
量１８００のＰＯ４Ｇ　８１ｇを乾燥した反応容器に入
れる。すべての水分を除去するために、１０ｍ１のトル
エンを加え、容器の内容物を１１５°Ｃに３０分間加熱
する。６０°Ｃに冷却し、ココテ１９．５ｇ　ノｐ−Ｔ
ＭＸＤＩと３０ｐｐｍのジラウリン酸ジブチル錫触媒を
加えて７５°Ｃで１５０分間加熱してＰＯ４Ｇをキャッ
ピングする。

キャッピングしで得られた重合体のＮ００％は２．５１
であった。容器とその内容物を次に４０℃より低い温度
に冷却し、２００ｇのＤＩＪＡｃを加えた。第１表記載
のモル比でＨｍＰＤ％）１ｐＰＤ及びＴＣｌｐＸＤの混
合物を加えることにより連鎖伸長を行う。ブロモフェノ
ール・ブルー外部指示薬により連鎖伸長の終点を追跡し
た。得られた重合体の固有粘度は１．０より犬であった
。次に重合体の重量に関し１％に相当する量のＳＷＰ酸
化防止剤を重合体溶液に加えた。次に重合体溶液を注形
し下記の方法でフィルムにした。

試料Ａはウイソトベカーの米国特許第３，５０７，８３
４号記載の型のＰＯ４Ｇ：ｐ−ＴＭＸＤＩ：ＨｍＰＤ　
ｌｉ重合体らつくった。この対照試料に対する重合体の
合成は数平均分子量１８２９のＰＯ４Ｇ　８１．３ｇを
乾燥した反応容器に入れることにより開始し、ｌｏｍｌ
のトルエンを加え、容器の内容物を１１５°Ｃに３０分
間加熱してすべての水分を除去する。約６０°Ｃに冷却
し、ここで１８゜７ｇのｐ−ＴＭＸＤＩ　と１５ｐｐｍ
のジラウリン酸ジブチル錫触媒を加えてポリエーテルグ
リコールをジイソシアネートでキャッピングする。キャ
ッピング反応は８５°Ｃで７５分間加熱してＰ０４Ｇを
キャッピングする。次に内容物を４０°Ｃに冷却し、Ｎ
ＧＯ含量が２．６２％のインシアネートでキャッピング
されたグリコール重合体を得た。次に２０１ｇのＤＭＡ
ｃを、次いでＤＭＡｃ中に１規定のＨｍＰＤを含む溶液
７８．６ｇを容器に加え、連鎖伸長を行う。分子量調節
剤（または「連鎖終結剤」）のむ−ブチルエタノールア
ミン（「Ｌ−ＢＥＡＪ　）をこの段階で反応混合物に加
える。添加量は生成した重合体１　ｋｇ当りＬ−ＢＥＡ
　２５ミリ当量である。連鎖伸長反応はプロモフェノル
・ブルー外部指示薬を用いて終点まで追跡した。得られ
たスパンデックス重合体の固有粘度は１．０５であった
。

重合体の重量に関しサントホワイト（Ｓａｎｔｏｗｈｉ
ｔｅ）ＳＷＰ酸化防止剤を重合体溶液に加えた。

試料ＢはＰＯ４Ｇ：ｐ−ＴＭＸＤＩ　：ＨｍＰＤ　／　
ＨｐＰＤのスパンデックス重合体からつくった。ここで
ジアミンの比は５０／　５０である。試料Ａのスパンデ
ックスをつくったのと実質的に同じ方法を用いてこの試
料のスパンデックス重合体をつくった。分子量１８００
のＰＯ４Ｇ３１．０２ｇを容器に入れる。ｌｏｍｌのト
ルエンを加え、アルゴンを流しながら容器の内容物を１
１５°Ｃに３０分間加熱する。容器の内容物を約５０°
Ｃに冷却し、ここで１８．９８ｇのｐ−ＴＭＸＤＩ　と
３０ｐｐｍのジラウリン酸ジブチル錫触媒を加える。得
られたインシアネートでキャッピングされた重合体のＮ
ＧＯ含量は２．５７％であった。次に容器を４０°Ｃに
冷却し、２００ｇのＤＭＡｃを加え溶液をつくる。次に
ＨｍＰＤ及びＨｐＰＤの５０１５０混合物３．７０ｇを
加えて連鎖伸長を行う。連鎖伸長反応の完結はブロモフ
ェノール・ブルー外部指示薬を用いて監視した。得られ
たスパンデックス重合体の固有粘度は１．１９であった
。スパンデックス重合体の重量に関し１％のサンドホワ
イトＳＷＰ酸化防止剤を重合体溶液に加える。この溶液
をさらに７５ｇのＤＭＡｃで稀釈する。

試料Ｃをつくるためには、試料Ｂのインシアネートでキ
ャッピングされた重合体をつくったのと実質的に同じ方
法を用いた。連鎖伸長はＨ＋ｎＰＤ及びＴＣｌｐＸＤと
の９０／　１０ジアミン混合物を用いて行った。

得られた重合体の固有粘度は１．０であった。重合体の
重量に関し１％のＳＷＰを加えた。

本発明の試料１〜５及び対照試料Ａ−Ｄに対するスパン
デックス重合体の上記溶液をポリエステル・フィルムの
上に注形し、０．０２０インチの厚さの間隙を与えるド
クター・ナイフを用いてフィルムにする。このようにし
てつくられたフィルム複合物を空気中で約１６時間乾燥
させ、１／８インチの幅の細片に切断する。次にスパン
デックス・フィルムラポリエステル・フィルムのベース
かう分離する。

本実施例でつくられた種々のフィルム試料の性質を第１
表にまとめる。対照例Ａの熱固定効率は比較的悪いこと
に注意されたい。また対照例Ｂ及びＣの荷重をかけない
パワー（ＵＰ、、０）も比較的低い。これとは対照的に
本発明の試料１〜５は熱固定効率が比較的高く、パワー
及び伸びも満足できる値を示す。また本発明のフィルム
試料（試料１〜５）は市販のスパンデックス重合体から
つくられた試料りのフィルムと同等である。

第１表　（実施例１のフィルムのデータ）■　　注２　
　８０／１０／１０　９４　１１　　２５　５９７２　
　注２　　４０／４０／２０　１００　１０　　２１　
５７８３　　注２　　４０／３５／２５　９０　９　　
２３　６２４４　　注２　　、　３５／４５／２０　９
２　１０　　２４　５７８５　　注２　　３０１５０／
２０　９５　１０　　２１　６１５対　　称 Ａ　　ＨｍＰＤ　　１００　６９１０　３４６１６Ｂ　
ＨｍＰＤ／ＨｐＰＤ　５０１５０　９０８　２７４９０
ＣＨｍＰＤ／ＴＣ１ｐＸＤ９０／１０　８８７　３１８
２１Ｄ　　市販品１　注３　　　８８　１２　　２８　
６２０註：　　１．　　Ｈ４Ｆは熱固定効率（％）であ
り、’Ｐ１００％ＬＰ、、、及びＥｂは夫々ｍｇ／デニ
ール単位の荷重をかけない場合のパワー及びかけた場合
のパワー、及び％単位の破断時伸びである。

２、試料１〜５は表記のモル比のＨｎＰＤ／　ＨｐＰＤ
／ＴＣ１ｐＸＤジアミン混合物を用いてつくった。

３　、ＰＯ４Ｃ；：ＭＤＩ　：ＥＤＡ／　ＨｍＰＤ　（
８０／　２０）からつくられた市販のスパンデックス試
料。

実施例２ 実施例１１試料１〜５記載の一般的な方法を繰返し、ス
パンデックス重合体の溶液をつくった。

ここでジアミン連鎖伸長剤のＨｎＰＤ／　ＨｐＰＤ／　
ＴＣＩｐＸＤの比は第２表記載の通りである。通常の方
法で乾式紡糸して５フイラメント、４０デニールの融合
した糸をつくった。このようにしてつくられた糸の性質
を第２表に示す。実施例１の試料りの市販のスパンデッ
クス溶液からつくられた糸も第２表に含まれている。実
施例１の試料ｌ〜５のフィルムによって示されるように
、本実施例の本発明の試料６〜９の熱固定効率、荷重を
かけた場合及びかけない場合のパワー及び伸びは良好で
あった。

第２表　（実施例２の繊維のデータ） ６　　注２　　５０／３５／１５　８３　１４　　２７
　４３１７　　注２　　５０／２５／２５　８３　１２
　　３２　５０９８　　注２　４２．５／４２．５／１
５　９１　１３　　２６　５２４９　　注２　３７．５
／３７．５／１５　９１　１１　　２５　６００対称 Ｄ　　注３　　　注３　　　９１　１３　　２６　５０
２注は第１表参照 本発明の主な特徴及び態様は次の通りである。

１、　ｔ−アラルキルジイソシアネートでキャッピング
し次いでジアミンでで連鎖伸長させられたポリアルカン
エーテルグリコールから製造されたスパンデックスポリ
マーの成形品において、該連鎖伸長用のジアミンは ２５〜８０モル％の水素化されたｍ−フ二二レンジアミ
ン、 １０〜５０モル％の水素化されたｐ−フェニレンジアミ
ン、及び １０〜３０モル％のテトラクロロ−ｐ−キシリレンジア
ミンから実質的に成る改善されたスパンデックスポリマ
ーの成形品。

２、ポリアルカンエーテルグリコールはポリテトラメチ
レンエーテルグリコール、Ｅ−アラルキルジイソシアネ
ートはａ、α、σｌ、ａ″−テトラメチルーｐ−メチリ
レンジイソシアネートであり、ジアミン混合物は ３５〜５５モル％の水素化されたｍ−フェニレンジアミ
ン、 ３０〜４５モル％の水素化されたｐ−フェニレンジアミ
ン、及び １０〜２５モル％のテトラクロロ−ｐ−キシリレンジア
ミンから実質的に成る改善されたスパンデックス成形品
。

３、繊維の形態である上記ｌまたは２項記載の成形品。

４、フィルムの形態である上記ｌまたは２項記載の成形
品。

外１名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ｔ−アラルキルジイソシアネートでキャッピングし
   次いでジアミンでで連鎖伸長させられたポリアルカンエ
   ーテルグリコールから製造されたスパンデックスポリマ
   ーの成形品において、 該連鎖伸長用のジアミンは ２５〜８０モル％の水素化されたｍ−フェニレンジアミ
   ン、 １０〜５０モル％の水素化されたｐ−フェニレンジアミ
   ン、及び １０〜３０モル％のテトラクロロ−ｐ−キシリレンジア
   ミンから実質的に成ることを特徴とする改善されたスパ
   ンデックスポリマーの成形品。