JPH01203372A - オキサゾリジンジオン誘導体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は除草活性を有する新規なオキサゾリジンジオン
誘導体に関する。更に詳しくは、本発明は一般式 〔式中、Ｘ　ｌ　、　Ｘ　２は互いに独立してハロゲン
原子を表わす。Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、またはアルキニル基を表わす。〕で示さ
れる、３位の窒素原子上のフェニル環５′位にチオエー
テル結合を有することを特徴とするオキサゾリジンジオ
ン誘導体およびその製法に関する。

従来、オキサゾリジンジオン環の５位に置換基を持つ種
々の誘導体が知られているが、５位に置換メチリデン基
を有するオキサゾリジンジオン誘導体はその合成が困難
であることとも関連してこれまでほとんど報告されてい
ない、さらに現在までに殺草活性を有するヘテロ環化合
物は数多く合成され、実用化されているものもあるにも
かかわらず、実用的な殺草活性を有するオキサゾリジン
ジオン類はこれまで知られていない。

（発明が解決しようとする課題） 従来知られているオキサゾリジンジオン誘導体の中で、
３位の窒素原子上に置換又は無置換フェニル基を有し、
５位にアルキリデン基を有する誘導体が各種雑草に対し
て殺草活性を有するという記載はあるが（特開昭８２−
１７４０６５号公報参照）３位の窒素原子上の５′位に
チオエーテル結合を有する化合物およびそれらの化合物
の有する生物活性についての記載はない。

本発明は、各種強Ｖ！雑草に対して高い選択性と強力な
殺草活性とを併せもつ新規化合物を提供し、更にこれら
の化合物の工業的な製造方法を提供するものである。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、種々のオキサゾリジンジオン誘導体につ
いて鋭意検討した結果、一般式（１）で示されるように
、５位にインプロピリデン基を有し、３位窒素原子上の
フェニル環の５″位にチオエーテル結合を有するオキサ
ゾリジンジオン誘導体に各種強害雑草に対して強力な殺
草活性と、有用作物に対して高い選択性が発現すること
を見出し本発明を完成した。

本発明の新規オキサゾリジンジオン誘導体は、水田にお
いて使用する場合、ヒエ、コナギ、ヒメミソハギ等の一
年生雑草並びにミズガヤツリグサ、ホタルイ、ウリカワ
、マツバイなどの多年生雑草に対しても強力な殺草効果
を示す。また畑地においてもイヌビエ、メヒシバ、エノ
コログサ、シロザ、タデ、アオビユ、スベリヒエ、オオ
バコ等の畑地雑草を選択性に枯殺することかできる。

さらに本発明化合物は殺雑草活性が強く、少量で初期の
効果が得られるばかりでなく、有用栽培植物に対する薬
害は極めて低い。すなわち、本発明化合物はイネ科雑草
であるヒエ、メヒシバ、エノコログサ等を枯殺するのに
対して、イネ科の作物である移植水稲、小麦、トウモロ
コシ等に対してほとんど薬害を与えない、イネ科以外の
作物である大豆、綿等に対しても同様にほとんど薬害は
認められない。

本発明化合物を有効成分とする除草剤の使用量は、施用
方法、時期、対象植物の種類等によっても異なるが、化
合物量で１０アール当たり１０〜ｓｏｏ！？。

好ましくは、３０〜３００ｇ程度である。

前記一般式（１）で示される本発明の新規オキサゾリジ
ンジオン誘導体は例えば下記に示す方法によって製造す
ることができる。

〔式中、Ｘ　ｌ　、　Ｘ　２　、　ＲＩおよびＲ２は前
記と同じ意味を表わす。〕で示されるカルバミン酸エス
テルを塩基で処理することにより容易に得ることができ
る。反応は通常の有機溶媒中で室温もしくは還流下に実
施することが好ましい。使用される塩基としては、トリ
エチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン
、Ｎ−メチルモルホリン、ジメチルアニリン等の第３級
アミン、ピリジン、ルチジン、ピリミジン等の芳香族ア
ミン、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、
カリウム−し−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシ
ドや水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金
属水素化物または炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウムのような塩基性無機化合
物、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等のカルボン酸金属
塩類を使用することができる。塩基の使用量は特に制限
はないが一般に触媒量で充分である。

また、使用される有機溶媒としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族系溶媒、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、メ
タノール、エタノール、イソプロパツール等のアルコー
ル系溶媒、あるいは、酢酸エチル、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒を挙げることが
できる。

本発明化合物の原料である前記一般式（Ｉｆ）で示され
る化合物は、例えば以下に示す方法によって容易に製造
することができ、例えば一般式（Ｉ［Ｉ）〔式中、Ｘ　
ｌ　、　Ｘ　２　、　Ｒｌは前記と同じ意味を表わし、
Ｙはイソシアナト基または塩化カルバモイル基を表わす
。〕で示されるアリールイソシアネートまたは塩化カル
バモイルクロリドを、−ｉ式（ＩＶ）○Ｈ ンイＣ０ＯＲ・　　（１’／） 〔式中、Ｒ２は前記と同じ意味を表わす。〕で表わされ
る２−ヒドロキシ−３−メチル−３−ブテン酸エステル
とを場合にこよっては塩基の存在下に反応させることに
より容易に製造することができる。

本発明化合物合成のための原料である一般式（ＩＩ）で
示されるカルバミン酸エステルとしては、２−　（Ｎ−
（２°、４゛−ジクロロ−５′〜メチルチオフエニル）
カルバモイロキシ）−３−メチル−３−ブテン酸メチル
、２ｉＮ−（２’−フルオロ−４゜−クロロ−５゛−エ
チルチオフェニル）カルバモイロキシ）−３−メチル−
３−ブテン酸メチル、２−（Ｎ−（２’〜フルオロ−４
′−クロロ−５′−イソプロピルチオフェニル）カルバ
モイロキシ）−３−メチル−３−ブテン酸メチル、２−
（Ｎ−（２’。

４°−ジクロロ−５′−イソプロピルチオフェニル）カ
ルバモイロキシ）−３−メチル−３−ブテン酸メチル、
２−　ＩＮ　−（２″−フルオロ−４゛−ブロモ−５°
−イソプロピルチオフェニル）カルバモイロキシ）−３
−メチル−３−ブテン酸メチル、２−ＩＮ−（２°−フ
ルオロ−４”−クロロ−５′−へキシルチオフェニル）
カルバモイロキシ）−３−メチル−３−ブテン酸メチル
、２−（Ｎ−（２’−フルオロ−４゛−クロロ−５”−
ドデシルチオフェニル）カルバモイロキシ）−３−メチ
ル−３−ブテン酸メチル、２−（Ｎ−（２’−フルオワ
−４′−クロロー５′−シクロプロピルチオフエニル）
カルバモイロキシ）−３−メチル−３−ブテン酸メチル
、２−　（Ｎ　−（２°−フルオロ−４“−クロロ−５
”−シクロペンチルチオフェニル）カルバモイロキシ）
−３−メチル−３−ブテン酸メチル、２−（Ｎ−（２′
−フルオロ−４′〜クロロ−５゛−シクロへキシルチオ
フェニル）カルバモイロキジ）−３−メチル−３−ブテ
ン酸メチル、２１Ｎ−（２’−フルオロ−４”−クロロ
−５°−アリルチオフェニル）力ルバモイロキシ）−３
−メチル−３−ブテン酸メチル、２−（Ｎ−（２’、４
’−ジクロロ−５゛−アリルチオフェニル）カルバモイ
ロキシ）−３−メチル−３−ブテン酸メチル、２−（Ｎ
−（２°−フルオロ−４゛−ブロモ−５′−アリルチオ
フェニル）力ルバモイロキシ）−３−メチル−３−ブテ
ン酸メチル、２−（Ｎ−（２’−フルオロ−４“−クロ
ロ−５°−クロチルチオフェニル）カルバモイロキシ）
−３〜メチル−３−ブテン酸メチル、２−（Ｎ−（２′
〜フルオロ−４′−クロロ−５′−プレニルチオフェニ
ル）カルバモイロキシ）−３−メチル−３−ブテン酸メ
チル、２−（Ｎ−（２’−フルオロ−４°−クロロ−５
′〜メタリルチオフエニル）カルバモイロキシ）−３−
メチル−３−ブテン酸メチル、２−（Ｎ−＋２’−フル
オロ−４゛−クロロ−５″−（３゛°−ブテニル）チオ
フェニル）カルバモイロキシ〕−３−メチル−３−ブテ
ン酸メチル、２−＋Ｎ−（２°、４゛−ジクロロ−５°
−プロパギルチオフェニル）カルバモイロキシ）−３−
メチル−３−ブテン酸メチル、２−（Ｎ−（２’−フル
オロ−４゛−クロロ−５′−プロパギルチオフェニル）
力ルバモイロキシ）−３−メチル−３−ブテン酸メチル
、２−（Ｎ−（２″−フルオロ−４゛−クロロ−５°−
（１”−メチルプロパギル）チオフェニル）カルバモイ
ロキシ〕−３−メチル−３−ブテン酸・メチル、２−（
Ｎ−（２°−フルオロ−４°−クロロ−５’−（２”−
ブチニル）チオフェニル）カルバモイロキジ〕−３−メ
チル−３−ブテン酸メチル、２−　（Ｎｉ２’−フルオ
ロ−４′−クロロ−５”−（３゛°−ブチニル）チオフ
ェニル）カルバモイロキシ〕−３−メチル−３−ブテン
酸メチルおよびこれらの他の低級アルキルエステル等を
用いることができる。　本発明化合物の製造に当たって
は、前記−最大（Ｉ［［）と（ＩＶ）との反応によって
得られる前記−最大（ＩＩ）で表わされるカルバミン酸
エステルを反応系から単離することなく、そのまま塩基
で処理することにより、目的とする前記−最大（１）で
表わされるオキサゾリジンジオン誘導体を製造すること
ができる。また本反応の実施において、反応終了後得ら
れた反応混合物をカラムクロマトグラフィー等を用いて
分離精製することができるが、適当な溶媒、例えばエチ
ルアルコール、エーテルあるいはヘキサン等を加え、必
要に応じて冷却することによって析出する結晶を炉別す
ることにより、純粋なオキサゾリジンジオン誘導体を容
易に単離することができる。

このようにして製造することのできる一最式（Ｉ）で表
わされる化合物のうち代表的なものを第１表に挙げた。

またそれらの物性値およびスペクトル測定値を第２表お
よび第３表に示した。

第１表　オキサゾリジンジオン誘導体 以下、実施例、参考例及び試験例により本発明を更に詳
しく説明する。

火１昨１ ２−（Ｎ−（２’−フルオロ−４゛−クロロ−５゜−イ
ソプロピルチオフェニル）カルバモイロキシ）−３−メ
チル−３−ブテン酸メチル（２，３１ｇ、６．１５ｍｍ
ｏ１）のベンゼン（５０ｍＮ）溶液に触媒量の酢酸ナト
リウム（５０ｍｇ）を加え、還流下に３．５時間反応さ
せた。反応終了後、反応溶液をＩＮ塩酸で洗浄した。

有機層を乾燥後、減圧下に濃縮した。得られた淡褐色油
状物をシリカゲル力ラムクロマトグラフィ−（溶出溶媒
：酢酸エチル／ヘキサン−１１５）により精製し、淡黄
色油状物を得た。このものに少量のメタノールを加え、
冷却することによって析出しな３−（２°−フルオロ−
４゛−クロロ−５′−イソプロピルチオフェニル）−５
−イソプロピリデン−１，３−オキサゾリジン−２，４
−ジオン〔化合物１〕の白色固体（８５０ｍｇ、収率４
０％）を濾過により単離した。

夫１涯１ 実施例１と同様の操作により、２−（Ｎ−（２°。

４°−ジクロロ−５°−イソプロピルチオフェニル）カ
ルバモイロキシ）−３−メチル−３−ブテン酸メチルの
環化反応により３−（２°、４°−ジクロロ−５′−イ
ソ１０ピルチオフエニル）−５−イソプロピリデン−１
，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン〔化合物２〕を
合成した。

夫１によ （化合物３） 実施例１と同様の操作により、２−　（Ｎ　−（２”。

４°−ジクロロ−５°−メチルオフェニル）カルバモイ
ロキシ）−３−メチル−３−ブテン酸メチルの環化反応
により３−（２’、４’−ジクロロ−５゜−メチルチオ
フェニル）−５−イソプロピリデン−１，３−オキサゾ
リジン−２，４−ジオン〔化合物３〕を合成した。

夫１肚工 実施例１と同様の操作により、２−（Ｎ−（２’−フル
オロ−４′−クロロ−５“−シクロペンチルチオフェニ
ル）カルバモイロキシ）−３−メチル−３−ブテン酸メ
チルの環化反応により３−（２°−フルオロ−４°−ク
ロロ−５°−シクロペンチルチオフェニル）−５−イソ
プロピリデン−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオ
ン〔化合物４〕を合成した。

実１肚１ ２−（Ｎ−（２°−フルオロ−４°−クロロ−５゜−ア
リルチオフェニル）カルバモイロキシ）−３−メチル−
３−ブテン酸エチル（１，３２ｙ、　３．４０＋Ｉ１ｍ
ｏ１）のトルエン（３０ｚ１）溶液に触媒量の酢酸ナト
リウム（３０＋ｇ）を加え、還流下に２時間反応させた
０反応終了後、反応溶液をＩＮ塩酸で洗浄した。有Ｒ層
を乾燥後、減圧下に濃縮した。得られた淡褐色油状物を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：酢酸
エチル／ヘキサン＝１１５）により精製し、淡黄色油状
物を得な。このものに少量のメタノールを加え、冷却す
ることによって析出した３−（２°−フルオロ−４°−
クロロ−５°−アリルチオフェニル）−５−イソプロピ
リデン−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン〔化
合物５〕の白色固体（６３０ａｌＦ、収率５４％）を濾
過により単離した。

実ＪＬｆｉ予− ２−（Ｎ−（２°、４“−ジクロロ−５°−アリルチオ
フェニル）カルバモイロキシ）−３−メチル−３−ブテ
ン酸メチル（１，５０ｇ、３．８４ｍｍｏｉ’）のトル
エン（３０ｚ１）溶液に触媒量の酢酸ナトリウム（４０
Ｂ）を加え、還流下に、１時間反応させた０反応終了後
、反応溶液をＩＮ塩酸および水で洗浄し、乾燥後、減圧
下に濃縮した。得られた淡褐色油状物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶出溶媒：酢酸エチル／ヘキサ
ン＝１１５）により精製し、黄色油状物を得た。このも
のを少量のメタノールから再結晶することによって３−
（２’、４°−ジクロロ−５°−アリルチオフェニル）
−５−イソプロピリデン−１，３−オキサゾリジン−２
，４−ジオン〔化合物６〕の白色固体（６７０ｚｇ、収
率４９％）を得た。

（化合物７） ２１Ｎ−（２’−フルオロ−４′−クロロ−５゜−メタ
リルチオフェニル）カルバモイロキジ）−３−メチル−
３−ブテン酸エチル（４００ｚ＠、１．０ｍｍｏ１）の
ジメチルホルムアミド（３０ｚ１）溶液に触媒量の酢酸
ナトリウム（１０ｔｙ）を加え、５０℃で５時間反応さ
せた。反応終了後、反応溶液にＩＮ塩酸（３０１１）を
加えエーテルで抽出した。エーテル層をＩＮ塩酸および
水で洗浄し、乾燥後、減圧下に濃縮した。

得られた淡褐色油状物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（溶出溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／１０）
により精製し、黄色油状物を得た。このものを少量のメ
タノールから再結晶することによって３−（２°−フル
オロ−４°−クロロ−５°−メタリルチオフェニル）−
５−イソプロピリデン−１゜３−オキサゾリジン−２，
４−ジオン〔化合物７〕の白色固体（２３４ｚｙ、収率
６６％〉を得た。

実施例８ ２−（Ｎ−（２°−フルオロ−４゛−クロロ−５“−プ
ロパギルチオフェニル）カルバモイロキシ）−３−メチ
ル−３−ブテン酸メチル（１，０８ｇ、２．９０ｍｍｏ
１）のトルエン（３０ｚｉ’）溶液に触媒量の酢酸ナト
リウム（３０１１Ｆ）を加え、還流下に、２．５時間反
応させた０反応終了後、反応溶液をＩＮ塩酸および水で
洗浄し、乾燥後、減圧下に濃縮した。得られた淡褐色油
状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒
：酢酸エチル／ヘキサン−１１５）により精製し、黄色
油状物を得た。このものを少量のメタノールから再結晶
することによって３−（２゜−フルオロ−４°−クロロ
−５°−プロパギルチオフェニル）−５−イソプロピリ
デン−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン〔化合
物８〕の白色固体（４５０ｍｇ、収率４６％）を得た。

夫１九ｌ 実施例８と同様の操作により、２−　（Ｎ　−（２°。

４゛−ジクロロ−５°−プロパギルチオフェニル）カル
バモイロキシ）−３−メチル−３−ブテン酸メチルの環
化反応により３−（２’、４°−ジクロロ−５“−プロ
パギルチオフェニル）−５−イソプロピリデン−１，３
−オキサゾリジン−２，４−ジオン〔化合物９〕を合成
した。

以下、参考例として本発明に係る新規オキサゾリジンジ
オン誘導体の合成に用いる出発物質を製造する方法を示
す。

１１九Ｌ ２−フルオロ−４−クロロ−５−プロパギルチオフェニ
ルイソシアネート（９７０ｉ＋１？、４．０１ｍ＋ｍｏ
１）と２−ヒドロキシ−３−メチル−３−ブテン酸エチ
ル（８７０ｚｙ、６．０３ｍ＋＊ｏ１）のエーテル（３
０ｘ１）溶液に、少量のプロピレンオキサイドと０．５
ｚ１のトリエチルアミンを加え、室温で２時間撹拌した
。反応終了ｉ、溶液をＩＮ塩酸で洗浄し、エーテル層を
乾燥後、減圧下に濃縮した。得られた淡褐色油状物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：酢酸エ
チル／ヘキサン＝　１　／１２）により精製して、２−
（Ｎ−（２″−フルオロ−４°−クロロ−５°−プロパ
ギルチオフェニル）カルバモイロキシ）−３−メチル−
３−ブテン酸エチル（３９０ｒＩＩ、収率２５％）を淡
黄色油状物として得た。

Ｉ　Ｒ（ｎｅａｔ）　：１６０５，１７４０ｃｍ−’’
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，ＴＭＳ）：８．２６（ＬＨ，
ｄ）、７．１４（Ｌ　Ｈ、ｄ）、６．８７〜７．１４（
Ｉ　Ｈ、ｂｒ）、５．４５（Ｉ　Ｈ、ｓ）、５．２１（
Ｉ　Ｈ、ｓ）、５．１１（Ｉ　Ｈ。

Ｓ）、４．２３（２Ｈ、ｑ）、３．６１（２Ｈ、ｄ）、
２．１９（ＬＨ，ｔ）、１．８３（３Ｈ、ｄ）、１．２
８（３Ｈ、Ｌ）９９ｍ 臀遣１ ２−フルオロ−４−クロロ−５−アリルチオフェニルイ
ソシアネート（９４０Ｂ、３．８６ｍｍｏｆｆｉ）と２
−ヒドロキシ−３−メチル−３−ブテン酸メチル（７３
５１ｇ、５．６５＋ｍｍｏｆ）のエーテル（３０１１１
）溶液に、少量のプロピレンオキサイドと０．５ａｆの
トリエチルアミンを加え、室温で２時間撹拌した０反応
終了後溶液をＩＮ塩酸で洗浄し、エーテル層を乾燥後、
減圧下に濃縮した。得られた淡褐色油状物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：酢酸エチル／ヘ
キサン−１／１２）によりｆ［して、２−（Ｎ−（２’
−フルオロ−４°−クロロ−５°−アリルチオフェニル
）カルバモイロキシ）−３−メチル−３−ブテン酸メチ
ル（６４０ｉ＋ｇ、収率４４％）を淡黄色油状物として
得た。

Ｉ　Ｒ（ｎｅａｔ）：１６０８，１７４０ｃｍ−’’Ｈ
−Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ１，、ＴＭ　Ｓ）：８．０９（
Ｉ　Ｈ、ｄ）、７．０８（Ｌ　Ｈ、ｄ）、６．８４〜７
．１０（Ｌ　Ｈ、ｂｒ）、５．５８〜６．１１（Ｌ　Ｈ
、ｍ）、５．４４（Ｉ　Ｈ、ｓ）、４．９３〜５．３６
（４Ｈ、ｍ）、３．７４（３Ｈ、ｓ）、３．５３（２Ｈ
、ｄ）、　１．８１（３Ｈ、ｄ）ｐｐ輪釡ｊ月阻」− ２−フルオロ−４−クロロ−５−シクロペンチルチオフ
ェニルイソシアネート（３００Ｂ、１．１０ｍｍｏ１）
と２−ヒドロキシ−３−メチル−３−ブテン酸エチル（
２４０ｍｇ、１．６６ｎｖ＋ｏ１）のエーテル（２５ｚ
ｌ）溶液に、少量のプロピレンオキサイドと０．５ｍｌ
のトリエチルアミンを加え、室温で２．５時間撹拌した
。反応終了後、溶液をＩＮ塩酸で洗浄し、エーテル層を
乾燥後、減圧下に濃縮した。得られた淡褐色油状物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：酢酸エ
チル／ヘキサン＝　１　／１２）により精製して、２−
（Ｎ−（２’−フルオロ−４′−クロロ−５゛−シクロ
ペンチルチオフェニル）カルバモイロキシ）−３−メチ
ル−３−ブテン酸エチル（１００ｚｆＩ、収率２２％）
を淡黄色油状物として得た。

Ｉ　Ｒ（ｎｅａｔ）：１６０５，１７４０ｃ＋ｍ−’’
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｓ、ＴＭＳ）：８．１６（ＩＨ，
ｄ）、７．０９（Ｌ　Ｈ、ｄ）、６．８４〜７．０８（
Ｌ　Ｈ、ｂｒ）、５．４６（Ｌ　Ｈ、ｓ）、５．２１（
Ｉ　Ｈ、ｓ）、５．１２（ＬＨ，ｓ）、４．２３（２Ｈ
、ｑ）、３．４１〜３．８１（Ｌ　Ｈ、ｂｒｍ）、１．
４１〜２．３４（８Ｈ、ｂｒｍ）、１．８２（３Ｈ、ｄ
）、１．２８（３Ｈ、ｔ）ｐｐｓａかくして得られる本
発明化合物は、前述のように除草剤として優れた性能を
有しているや本発明化合物を除草剤として使用するにあ
たっては、そのままでも使用できるが、一般には一種又
は数種の補助剤を混合して除草剤として用いることがで
きる０通常、補助剤としては各種単体、増量剤、溶剤、
界面活性剤、安定剤などを配合して常法により例えば水
和剤、乳剤、粉剤、粒剤なとの形態に製剤化して使用す
ることが好ましい。

本発明化合物を有効成分とする除草剤における補助剤の
一つである溶媒としては、例えば水、アルコール類、ケ
トン類、エーテル類、脂肪族および芳香族炭化水素類、
ハロゲン化炭化水素類、酸アミド類、エステル類、ニト
リル類、などが適当であり、これらの一種又は二種以上
の混合物が使用される。また増量剤としては、カオリン
、ベントナイトなどの粘土類、タルク、葉ろう石などの
タルク類、珪藻土、ホワイトカーボンなどの酸化物等の
鉱物性粉末とダイズ粉、ＣＭＣなとの植物性粉末等が使
用される。また界面活性剤を展着剤、分散剤、乳化剤、
浸透剤として使用してもよい。

その界面活性剤としては、例えば非イオン系界面活性剤
、カチオン系界面活性剤、両性系界面活性剤などが挙げ
られる。これらの界面活性剤は、用途に応じて一種又は
二種以上の混合物として活用される。

本発明化合物を有効成分とする除草剤の好ましい使用方
法としては、土壌処理、水面処理、茎葉部処理等が挙げ
られ、防除雑草の発芽前から幼芽時の施用により特に優
れた効果をあげることができる。

さらに本発明化合物を有効成分とする除草剤は、本有効
成分の殺草活性を阻害することのない他の活性成分、例
えば他の除草剤、殺虫剤、殺菌剤、植物成長調節剤等の
混合使用又は併用することも可能である。

次に本発明化合物を有効成分とする除草剤の製剤例、お
よび本除草剤による除草効果を試験例を挙げて、本発明
を更に詳細に説明する。なお部は重量部を示す。

艮１目１上−（至）［層上 本発明化合物１を２０部、キシレン３５部、シクロへキ
サノン４０部、ツルポール９００Ａ＜東邦化学製〉５部
を均一に混合し、乳剤を得た。本発明の他の化合物２−
９それぞれについても上記と同様に処理し、乳剤を得た
。

１２　（水　剤 本発明化合物１を５０部、珪藻土２５部、クレー２２部
、ルノックスＲ１００Ｃ（東邦化学製）３部の混合物を
均等に混合粉砕した後所定量の水を加えて水和剤を得た
０本発明の他の化合物２−９それぞれについても上記と
同様に処理し、水和剤を得た。

製１１１と１ｌＥｕ 本発明化合物１を５部、ベントナイト３５部、タルク５
５部、リグニンスルホン酸ソーダ５部の混合物を均一に
混合粉砕した後、水を加えて混練し、押出し造粒器で粒
剤化した後、乾燥、整粒して粒剤を得た０本発明の他の
化合物２−９それぞれについても上記と同様に処理し、
粒剤を得た。

１　（オ　　に　　　る ５、０００分の１アールのワグネルポットに水田土壌を
詰め、これにヒエ、コナギ、ヒメミソハギの種子、及び
２〜３葉期の稲苗（品種二日本晴）を播種又は移植して
湿潤状態に保った。５日後に水深４ＣＩｌまで入水した
。その後、製剤例に従って水和剤または乳剤とした本発
明化合物をアール当たり、２０．１０．５グラムとなる
ように希釈液の所定量を水面処理した。処理後２０日目
に供試植物に対する殺草効果、および稲に対する薬害に
ついて下記の判第４表　水田雑草に対する効果 一験　２　（草に　　る　− 面積１８ｘ　１１ｃ＋＊”、深さ７ｃ＋＊のバットに畑
土壌を詰め、これにメヒシバ、シロザ、イヌビエ、及び
大豆の種子を播種し、その上に１ｃ＋ｍの覆土をした。

翌日、製剤例に従って水和剤または乳剤にした本発明化
合物をアール当たり２０，１５．５グラムとなるように
希釈液の所定量を覆土上に均一に散布した。

処理後２０日目に供試雑草に対する殺草効果及び大豆に
対する薬害について試験例１と同様にして調査した。そ
の結果を第５表に示す。

第５表　畑土壌処理による効果 ３茎　　理による ５、０００分の１アールのワグネルボットに畑土壌を充
填し、これにトウモロコシおよび、シロザ、タデ、イヌ
ビエなどの雑草を播種し、２０日後に生育した植物の茎
葉部へ製剤例１に示した乳剤に製剤した各供試化合物を
水で希釈した所定の濃度の薬液を、１００ｊ！／１０ａ
の割合の散布量で供試植物に均一に噴霧処理した。処理
後２０日目に殺草効果および薬害について試験例１と同
様に評価した。結果を第６表に示す

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２は互いに独立してハロゲン原子
   を表わす。Ｒ＾１はアルキル基、シクロアルキル基、ア
   ルケニル基、またはアルキニル基を表わす。〕で示され
   るオキサゾリジンジオン誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２は互いに独立してハロゲン原子
   を表わす。Ｒ＾１はアルキル基、シクロアルキル基、ア
   ルケニル基、またはアルキニル基を表わし、Ｒ＾２は低
   級アルキル基を表わす。〕で示されるカルバミン酸エス
   テルを塩基の存在下に反応させることを特徴とする一般
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２は互いに独立してハロゲン原子
   を表わす。Ｒ＾１はアルキル基、シクロアルキル基、ア
   ルケニル基、またはアルキニル基を表わす。〕で示され
   るオキサゾリジンジオン誘導体の製造方法。