JPH01176078A - 無電解めっき用触媒活性測定法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、無電解めっき用触媒の触媒活性を測定する方
法に関する。

（従来の技術） 絶縁物表面に無電解めっきを行うには、めっき前処理と
してめっき触媒が絶縁物表面に付与される。

通常、めっき前処理は以下のような工程で行われる。

最初に絶縁物表面の脱脂や特開昭５４−４０２３６に示
されるようにコンディショニングが行われる０次に米国
特許第３０１１９２０号に示されているように塩化パラ
ジウム、塩化第一スズ、塩化イオンを含む水溶液に浸漬
される０次にめっき触媒活性を発生させるために特開昭
５４−６２９３０に示されるようにポストアクチベーシ
ョン液に浸漬した後、無電解めっき液に浸漬してめっき
が行われる。

めっき触媒処理の良、不良は無電解めっきの連結膜が得
られるかどうかに影響する。

従来はめっき前処理によって絶縁物基板表面に吸着させ
たパラジウム触媒活性を評価するために、原子吸光分光
法などによって吸着パラジウム量を測定していた。

実際にめっきを行って、めっきの析出状態からめっき触
媒活性の有無を判断していた。

（発明が解決しようとする問題点） 原子吸光光度法によって吸着パラジウム量の測定が可能
であるが吸着パラジウム量は必要充分でもめっきが析出
しない場合がある。

従来このような場合は、めっき液の不良によるものか、
又はポストアクチベーション不良による触媒活性の不足
によるものかがわからなかった。

本発明は、めっき触媒の活性を定量的に正確に測定する
方法を提供するものである。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、（ａ）導電性酸化物電極に所望の無電解めっ
き用触媒の付与処理を行い、（ｂ）この電極を作用電極
として、無電解めっき液の還元剤を含む電解液に対極及
び比較電極と共に浸漬し、（ｃ）作用電極を自然電位よ
りも貴の方向に分権して、還元剤の酸化電流を測定し、
得られる酸化電流の大きさによってめっき触媒の活性を
測定することを特徴とするものである。

本発明において、導電性酸化物電極は、酸化インジウム
と酸化スズあるいは酸化スズなどの導電性酸化物膜をカ
ラス基板上にコーティングしたもの等が使用される。こ
れらの導電性酸化物基板を電極にするためには、−例と
して１０日×１００鶴にカントした後、導電性酸化物の
表面積が例えばｌｅｄになるように他の部分を被覆して
用いる。

無電解めっき用触媒の付与処理液は前述したような脱脂
、コンディショニング液、パラジウムおよびスズを含む
活性化処理液、ポストアクチベーション液であり、導電
性酸化物電極を順次これらの処理液に浸漬し処理する。

実際の製品の製造工程においてこれらの処理工程を経た
後更に何かの処理液に浸漬した後に無電解めっき液に浸
漬する場合で、この処理液の触媒活性に与える影響を知
りたい場合は、この処理液にも導電性電極を浸漬処理す
る。

電解液は無電解めっき液に使用される還元剤を含む水溶
液である。還元剤としては例えばホルマリン、次亜リン
酸ナトリウム、水素化ホウ素ナトリウムなどのホウ素化
物などがある。

電解液組成は無電解めっき液から少な（ともめっき用の
金属イオンを除いたものが使用される。還元剤をホルマ
リンとする場合の電解液の組成の一例は、３６％ホルマ
リン４ｍｌ／Ｒ，ＮａＯＨ１０ｇ／ｌである。

対極には、金、白金、パラジウム、銅などの電極が使用
できる。比較電極には、Ａｇ／ＡｇＣ１電極、飽和カロ
メル電橋など通常の電極が使用できる。還元剤の酸化電
流を得るためには、ボテンシオスタフト、関数発生器、
記録計が使用される。

自然電位は作用電極、すなわち無電解めっき用触媒の付
与処理を行った導電性酸化物電極を電解液に浸漬し、外
部から電位を与えない時の電位である。この電位は比較
電極の電位をＯｍ　Ｖとした時の電位である。還元剤の
酸化電流を得るには作用極と対極の間に電圧を印加する
。この時作用極の電位が自然電位よりも貴（＋）の方向
に印加する。ボテンシオスタントと関数発生器を用いれ
ば、作用極の電位を時間と共に増加できる。−例として
１００ｍＶ／秒の速さで電位を増加させる。

この時作用極と対極間に流れる電流と電位の関係をＸ−
Ｙレコーダーに記録する。酸化電流の大きさは電荷量／
作用極面積又は最大電流密度で表される。電荷量／作用
極面積又は、最大電流密度が大きいもの程、触媒活性が
高い。

作用電極として導電性酸化物を使用する理由は、導電性
酸化物自身は無電解めっきの触媒活性がないので、還元
剤の酸化電流が流れないが、導電性があるので電極とし
て使用できるというものである。

又、ガラス繊維やその他の無機酸化物繊維を補強材とし
て使用したプリント配線基板のスルーホールの無電解め
っきにおいて、スル−ホール壁に露出するガラス繊維や
その他の無機酸化物繊維に無電解めっきが析出しにくい
という問題があり、このような酸化物表面でのめっき触
媒の活性評価が重要な問題になっている。

導電性酸化物電極とはこのようなプリント配線基板に使
用されている酸化物繊維と同じ無機酸化物であるという
ことから、酸化物表面でのめっき触媒活性評価にも有効
である。

実施例１ 導電性酸化物電極として、松崎真空被膜■製インジウム
・チタン酸化物をガラス蒸着した基板（ＩＴＯの基板）
を使用した。サイズは１１０Ｘ５０とした。電橋部分面
積はｌｅｄとし、電極部分以外は絶縁テープで被覆した
。

電解液は３６％ＨＣＨＯを４　ｍ　ｌ　／　１、ＮａＯ
Ｈ１０ｇ／Ｉ！の水溶液とした。比較電橋にはＡ　ｇ　
／　Ａ　ｇ　Ｃ１電極を使用した。対極には白金電極を
用いた。ボテンシオスタフトは北斗電工型ＨＡ５０１、
関数発生器は同じく北斗電工型ＨＢ−１０４を使用した
。

めっき前処理液は、コンディショナーとして５０℃のＮ
Ｈｚ（ＣＨｘ）ｓ　５ｔ（ＱＣｓ　Ｈｓ）ｉの１重量％
水溶液に５分間浸漬処理した０次に３分間流水で水洗し
た０次に食塩１００ｇ／ｌの水溶液に３分間浸漬処理し
た０次に日立化成工業■製活性化処理液Ｈ３−２０２Ｂ
に５分間浸漬処理した０次に流水で３分間水洗した０次
にポスドアクチベージジンとして■アデカ製のＮ、Ｎ、
Ｎ’　、Ｎ’　　−テトラキス−２（２ヒドロキシプロ
ピル）エチレンジアミン（別名クアドロール）３０ｇ／
ＬｐＨ１２，５の水溶液に５分間浸漬処理した。

次に３分間流水で水洗した後直ちに酸化電流を測定した
。得られた最大電流密度を表１に示す。

又、直径１ｆｉのスルーホールをあけた日立化成工業■
製ガラスエポキシ銅張積層板を同様のめっき前処理を行
った後、直ちに日立化成工業■無電解銅めっき液ＣＵＳ
Ｔ−２０１に２０分間浸漬してめっきを行った。スルー
ホール壁に露出するガラス繊維上へのめつき析出状態を
光学顕微鏡で観察した。その結果を表１に示す。

実施例２ 実施例１において実施例１のコンディショナーの代りに ＮＨｚ　Ｃ０ＮＨ（ＣＨｚ）ｓ　Ｓ　ｉ　（ＯＣｚ　Ｈ
ｓ）ｓを使用した。その他は実施例１の条件で行った。

その結果を表１に示す。

実施例３ 実施例１においてポスドアクチベージジンを省略し、そ
の他は実施例１の条件で行った。

その結果を表１に示す。

実施例４ 実施例１において活性化処理工程を省略し、その他はそ
の他は実施例１０条件で行った。

その結果を表１に示す。

実施例５ 実施例１においてポスドアクチベージジンとして硫酸５
重量％の水溶液に５分間浸漬処理した。その他は実施例
１の条件で行った。

その結果を表１に示す。

又、実施例１〜５の酸化電流曲線を第１図に示す。

（発明の効果） 本発明によれば実際に無電解めっきを行わなくても、め
っき触媒の触媒活性が電気化学的方法により定量的に得
られ、めっき前処理液の管理や新前処理液の開発に役立
つ。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１〜５で測定した酸化電流曲線である
。 （以下余白） 表　　　　１ 電　　　　位　（ｍＶ） 第１図 Φ　実施例１の酸化電流曲線 ■実施列２の酸化電流曲線 ・ス）実施例３の酸化電流曲線 ■実施例４の酸化電流曲線 ■実施例５の酸化電流曲線

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）導電性酸化物電極に所望の無電解めっき用触
   媒の付与処理を行い、 （ｂ）この電極を作用電極として、無電解めっき液の還
   元剤を含む電解液に対極及び比較電極と共に浸漬し、 （ｃ）作用電極を自然電位よりも貴の方向に分極して、
   還元剤の酸化電流を測定し、得られる酸化電流の大きさ
   によってめっき触媒の活性を測定することを特徴とする
   無電解めっき用触媒の触媒活性測定法。