JPH01174549A - Thermoplastic resin composition and production thereof - Google Patents
Thermoplastic resin composition and production thereofInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、耐熱性、耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成
物に関するものであり、自動車部品、電気・電子・機械
部品などの広い分野で使用されるものである。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a thermoplastic resin composition with excellent heat resistance and impact resistance, and is applicable to a wide range of fields such as automobile parts, electrical/electronic/mechanical parts, etc. It is used in
［従来の技温度ｉ１
ポリプロピレンは成形加工性、耐薬品性などに優れた性
質を有しており、かつ安価であることから各種成形品に
広く用いられている。しかしポリプロピレンは耐ｉＩｓ
性、塗装性、耐熱性、接着性などに問題があり、その用
途が限定される欠点がある。[Conventional Technique Temperature i1 Polypropylene has excellent properties such as moldability and chemical resistance, and is inexpensive, so it is widely used in various molded products. However, polypropylene is resistant to IIs.
There are problems with paintability, paintability, heat resistance, adhesion, etc., and there are drawbacks that limit its use.
一方、ポリアミド系樹脂は耐熱性、機械的特性、耐候性
などに優れた特徴を有しているが、成形性、耐衝撃性、
耐水性などの改良が望まれている。On the other hand, polyamide resin has excellent characteristics such as heat resistance, mechanical properties, and weather resistance, but it also has poor moldability, impact resistance,
Improvements such as water resistance are desired.
［発明が解決しようとする問題点］
ポリプロピレンとポリアミド系樹脂のそれぞれの短所を
他の長所で補うことによって、さらに優れた特徴を有す
る熱可塑性樹脂が得られるなら、新しい用途がさらに開
けることが期待できる。[Problems to be solved by the invention] If a thermoplastic resin with even better characteristics can be obtained by compensating for the disadvantages of polypropylene and polyamide resins with other advantages, it is expected that new applications will open up. can.
しかし、ポリプロピレンとポリアミド系樹脂はその化学
的構造が責なるため、相溶性が極めて悪くそれぞれの長
所を生かすことはほとんどできなかった。However, due to their chemical structures, polypropylene and polyamide resins have extremely poor compatibility, making it almost impossible to take advantage of their respective strengths.
［問題点を解決するための手段］
本発明者らは上記の問題点を解決すべく鋭意研究した結
果、ポリプロピレンとポリアミド系樹脂に、特定の多相
構造熱可塑性樹脂を相溶化剤として配合することにより
、ポリプロピレンとポリアミド系樹脂との相溶性を改良
し、ポリプロピレンの優れた成形性、耐衝撃性、耐薬品
性とポリアミド系樹脂の優れた耐熱性、機械的特性とを
併せ持つ熱可塑性樹脂組成物を完成するに至った。[Means for Solving the Problems] As a result of intensive research by the present inventors in order to solve the above problems, the present inventors blended a specific multiphase thermoplastic resin into polypropylene and polyamide resin as a compatibilizer. By improving the compatibility between polypropylene and polyamide resin, we have created a thermoplastic resin composition that combines the excellent moldability, impact resistance, and chemical resistance of polypropylene with the excellent heat resistance and mechanical properties of polyamide resin. I have completed something.
ずなわち第一の発明は、
（Ｉ）ポリプロピレン９９〜１重分％、（Ｉｆ）ポリア
ミド系樹脂１〜９９重量％と、上記（Ｉ）＋（ＩＩ）１
００重０部に対して、（Ｉ）プロピレン重合体５〜９５
重量％と少なくとも１種のビニル単量体から得られるビ
ニル系（共）重合体９５〜５重量％とから成り、一方の
〈共）重合体が粒子径
０．００１〜１０μｍの分散相を形成している多相構造
熱可塑性樹脂０．１〜１００重量部、
（ＩＶ）エポキシ基含有オレフィン共重合体９５重Ｌ％
と少なくとも１種のビニル単量体から得られるビニル系
（共）重合体９５〜５重量％とかも成り、一方の（共）
重合体が粒子径０．００１〜１０μｍの分散相を形成し
ている多相構造熱可塑性樹脂
０．１〜１００温度部、および
上記（Ｉ）＋ （Ｉｆ）＋ （ＩＩＩ）十（ＩＶ）１０
０重最部に対して
（Ｖ）無機充填材０〜１５０重量部
を配合した熱可塑性樹脂組成物である。In other words, the first invention consists of (I) 99 to 1% by weight of polypropylene, (If) 1 to 99% by weight of polyamide resin, and the above (I) + (II) 1% by weight.
5 to 95 parts of (I) propylene polymer per 0 parts by weight
% by weight and 95-5% by weight of a vinyl-based (co)polymer obtained from at least one vinyl monomer, one of the (co)polymers forming a dispersed phase with a particle size of 0.001-10 μm. 0.1 to 100 parts by weight of a thermoplastic resin with a multiphase structure, (IV) 95% by weight of an olefin copolymer containing an epoxy group
It also consists of 95 to 5% by weight of a vinyl-based (co)polymer obtained from at least one vinyl monomer, and one (co)
0.1 to 100 temperature parts of a multiphase thermoplastic resin in which the polymer forms a dispersed phase with a particle size of 0.001 to 10 μm, and the above (I) + (If) + (III) 10 (IV) 10
This is a thermoplastic resin composition containing 0 to 150 parts by weight of (V) an inorganic filler based on the 0 weight part.
さらに第２の発明は、
プロピレン重合体の水性懸濁液に、少なくとも１種のビ
ニル単量体、ラジカル（共）重合性有機過酸化物の少な
くとも１種およびラジカル重合開始剤を加え、ラジカル
重合開始剤の分解が実質的に起こらない条件下で加熱し
、該ビニル単量体、ラジカル（共）重合性有機過酸化物
およびラジカル重合開始剤をプロピレン重合体に含浸さ
せ、その含浸率が初めの５０重石％以上に達したとき、
この水性懸濁液の１度を上昇させ、ビニル単量体とラジ
カル（共）重合性有機過酸化物とを、プロピレン重合体
中で共重合体させたグラフト化前駆体（Ａ） １
〜１００重量％、
プロピレン重合体（Ｂ）
０〜９９重量％、および
少なくとも１種のビニルＱｌｆｆｉ体を重合して得られ
るビニル系〈共）重合体（Ｃ）
０〜９９重量％
および
エポキシ基含有オレフィン共■合体の水性懸濁液に、少
なくとも１種のビニル単量体、ラジカル（共）重合性有
機過酸化物の少なくとも１秤およびラジカル重合開始剤
を加え、ラジカル重合開始剤の分解が実質的に起こらな
い条件下で加熱し、該ビニル単量体、ラジカル（共）重
合性有機過酸化物およびラジカル重合開始剤をエポキシ
含有オレフィン共重合体に含浸させ、その含浸率が初め
の５０重量％以上に達したとき、この水性懸濁液の温度
を上昇させ、ビニル単量体とラジカル（共）重合性有機
過酸化物とを、エポキシ含有オレフィン共重合体中で共
重合体させたグラフト化前駆体（Ｄ） １〜１０
０重９％、
エポキシ含有オレフィン共重合体（Ｅ）０〜９９重間％
、およ′び
少なくとも１種のビニル単量体を重合して（すられるビ
ニル系く共）重合体（Ｆ）
０〜９９重量％
をポリプロピレン（Ｉ）とポリアミド系樹脂（ＩＩ）と
溶融混合するか、予め（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）、該
（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）を各々２００〜３００℃の
範囲で溶融混合して、多相構造熱可塑性樹脂（ＤＩ）お
よび多相構造熱可塑性樹！ｔ（ＩＶ）とし、該（Ｉ＞お
よび（ＩＩ）と溶融混合することから成る熱可塑性樹脂
組成物の製造方法である。Furthermore, a second invention is to add at least one type of vinyl monomer, at least one type of radical (co)polymerizable organic peroxide, and a radical polymerization initiator to an aqueous suspension of a propylene polymer, and to perform radical polymerization. The propylene polymer is impregnated with the vinyl monomer, the radical (co)polymerizable organic peroxide, and the radical polymerization initiator by heating under conditions that substantially do not cause decomposition of the initiator, and the impregnation rate is When it reaches 50% or more of
A grafting precursor (A) obtained by increasing the temperature of this aqueous suspension by 1 degree and copolymerizing a vinyl monomer and a radical (co)polymerizable organic peroxide in a propylene polymer.
-100% by weight, propylene polymer (B) 0-99% by weight, and vinyl copolymer (C) obtained by polymerizing at least one vinyl Qlffi form 0-99% by weight, and epoxy group-containing. At least one vinyl monomer, at least one weight of a radical (co)polymerizable organic peroxide, and a radical polymerization initiator are added to the aqueous suspension of the olefin copolymer, and the radical polymerization initiator is substantially decomposed. The vinyl monomer, the radical (co)polymerizable organic peroxide, and the radical polymerization initiator are impregnated into the epoxy-containing olefin copolymer by heating under conditions that do not cause % or more, the temperature of this aqueous suspension is raised to form a graft in which a vinyl monomer and a radically (co)polymerizable organic peroxide are copolymerized in an epoxy-containing olefin copolymer. Precursor (D) 1 to 10
0% by weight, 9% by weight, epoxy-containing olefin copolymer (E) 0-99% by weight
, and at least one vinyl monomer (vinyl co-copolymer), 0 to 99% by weight of the polymer (F) is melt-mixed with polypropylene (I) and polyamide resin (II). Alternatively, (A), (B), and (C), and (D), (E), and (F) are melt-mixed in advance at a temperature of 200 to 300°C to prepare a multiphase thermoplastic resin (DI ) and polyphase structural thermoplastic trees! t(IV), and melt-mixing the thermoplastic resin composition with (I> and (II)).
本発明で用いるポリプロピレン（Ｉ）とは結晶性のポリ
プロピレンであり、プロピレンの単独重合体のほかにプ
ロピレンと、例えばエチレン、ブテン−１などのα−オ
レフィンとを共重合させたブロックまたはランダム共重
合体等を包含する。The polypropylene (I) used in the present invention is a crystalline polypropylene, which is not only a homopolymer of propylene but also a block or random copolymer made by copolymerizing propylene with an α-olefin such as ethylene or butene-1. Includes combinations, etc.
本発明で用いるポリアミド系ｍ脂（Ｉ）とは、ナイロン
６、ナイロン６・６、ナイロン６・１０゜ナイロン６・
１２、ナイロン温度、ナイロン１２、ナイロン４・６等
のような脂肪族系ポリアミド樹脂：ヘキサメチレンジア
ミンテレフタルアミド、ヘキサメチレンジアミンテレフ
タルアミド、キシレン基含有ポリアミドのような芳香族
ポリアミド樹脂およびそれらの変性物またはそれらの氾
合物等があげられる。特に好ましいナイロン樹脂はナイ
ロン６、ナイロン６・６などである。The polyamide resin (I) used in the present invention includes nylon 6, nylon 6.6, nylon 6.10° nylon 6.
12. Nylon temperature, aliphatic polyamide resins such as nylon 12, nylon 4 and 6, etc.: aromatic polyamide resins such as hexamethylene diamine terephthalamide, hexamethylene diamine terephthalamide, xylene group-containing polyamides, and modified products thereof Or their mixtures etc. Particularly preferred nylon resins include nylon 6 and nylon 6.6.
本発明において使用される多相構造熱可塑性樹脂（ＩＩ
Ｉ）および（ＩＶ）中のビニル系（共）重合体とは、具
体的には、スチレン、核置換スチレン例えばメチルスチ
レン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロビ
ルスチレン、りＯルスチレン、α−置換スチレン例えば
α−メチルスチレン、α−エチルスチレンなどのビニル
芳香族単量体；（メタ）アクリロニ体リル単胎休の１種
または２種以上を重合して得られた（共）重合体である
。Multiphase structured thermoplastic resin (II
Specifically, the vinyl-based (co)polymers in I) and (IV) include styrene, nuclear-substituted styrene such as methylstyrene, dimethylstyrene, ethylstyrene, isoprobylstyrene, polystyrene, and α-substituted styrene. For example, it is a (co)polymer obtained by polymerizing one or more types of vinyl aromatic monomers such as α-methylstyrene and α-ethylstyrene; and (meth)acrylonyl monomers.
本発明でいう多相構造熱可塑性樹脂（ＩＩ）とは、プロ
ピレン重合体またはビニル系（共）重合体マトリックス
中に、それとは異なる成分であるビニル（共）重合体ま
たはプロピレン重合体が球状に均一に分散しているもの
をいう。The thermoplastic resin (II) with a multiphase structure in the present invention refers to a propylene polymer or vinyl (co)polymer matrix in which a vinyl (co)polymer or propylene polymer, which is a different component, is spherical. Refers to something that is evenly dispersed.
分散している重合体の粒子径は０．００１〜１０μｍ１
好ましくは０．０１〜５μｍである。The particle size of the dispersed polymer is 0.001 to 10 μm1
Preferably it is 0.01 to 5 μm.
分散樹脂粒子径が０．００１μｍ未満の場合あるいは１
０μｍを超える場合、ポリプロピレンとポリアミド樹脂
の相溶性が不十分となり耐衝撃性の低下や層状剥離が起
こる。When the dispersed resin particle size is less than 0.001 μm or 1
If it exceeds 0 μm, the compatibility between polypropylene and polyamide resin will be insufficient, resulting in a decrease in impact resistance and delamination.
本発明の多相構造熱可塑性樹脂（ＩＩＩ）中のビニル（
共）重合体の数平均重合度は５〜１０，０００、好まし
くは１０〜５．０００の範囲である。Vinyl (
The number average degree of polymerization of the co)polymer is in the range of 5 to 10,000, preferably 10 to 5.000.
数平均重合度が５未満であると、本発明の熱可塑性樹脂
組成物の耐！ｉ撃性を向上させることは可能であるが、
耐熱性が低下するので好ましくない。When the number average degree of polymerization is less than 5, the resistance of the thermoplastic resin composition of the present invention is lower than 5. Although it is possible to improve i-attack resistance,
This is not preferred because heat resistance decreases.
また数平均重合度が１０．０００を超えると、溶融粘度
が高く、成形τ性、が低下したり、表面光沢が低下する
ので好ましくない。・
本発明の多相構造熱可塑性樹脂（［１）は、プロピレン
重合体が５〜９５重量％、好ましくは２０〜９０重徂％
から成るものである。したがってビニル系（共）重合体
は９５〜５ｍΦ％、好ましくは８０〜１０重量％である
。Moreover, if the number average degree of polymerization exceeds 10.000, the melt viscosity will be high, the moldability will be decreased, and the surface gloss will be decreased, which is not preferable. - The multiphase thermoplastic resin ([1) of the present invention has a propylene polymer content of 5 to 95% by weight, preferably 20 to 90% by weight.
It consists of Therefore, the vinyl (co)polymer content is 95 to 5 mΦ%, preferably 80 to 10% by weight.
プロピレン重合体が５重量％未満であると、ポリプロピ
レンとの相溶化効果が充分に発揮できず、プロピレン重
合体が９５重量％を超えると、本発明の熱可塑性樹脂組
成物の耐熱性や寸法安定性を損なうので好ましくない。When the propylene polymer content is less than 5% by weight, the compatibilization effect with polypropylene cannot be sufficiently exhibited, and when the propylene polymer content exceeds 95% by weight, the thermoplastic resin composition of the present invention has poor heat resistance and dimensional stability. It is not desirable because it impairs the sex.
本発明において使用される多相構造熱可塑性樹脂（ＩＶ
）中のエポキシ基含有オレフィン共重合体とは、一つに
は高圧ラジカル重合によるオレフィンと不飽和グリシジ
ル基含有単量体との２元共重合体またはオレフィンと不
飽和グリシジル基含有単囲体との３元または多元の共重
合体であり、上記共重合体のオレフィンとしては特にエ
チレンが好ましく、エチレン６０〜９９．５ｍｍ％、グ
リシジル基含有単量体０．５〜４０＠吊％、他の不飽和
甲吊体０〜３９．５ｆｆｉｆｆ１％から成る共重合体が
好ましい。Multiphase structured thermoplastic resin (IV
) The epoxy group-containing olefin copolymer is, in part, a binary copolymer of an olefin and an unsaturated glycidyl group-containing monomer, or a binary copolymer of an olefin and an unsaturated glycidyl group-containing monomer produced by high-pressure radical polymerization. It is a ternary or multi-component copolymer, and the olefin of the copolymer is particularly preferably ethylene, with 60 to 99.5 mm% of ethylene, 0.5 to 40% of glycidyl group-containing monomer, and other A copolymer comprising 0 to 39.5 ffiff1% of unsaturated suspensions is preferred.
上記不飽和グリシジル基含有単量体としては、アクリル
酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸モ
ノグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸モノグリ
シジルエステル、ブテントリカルボン酸ジグリシジルエ
ステル、ブテントリカルボン酸トリグリシジルエステル
、およびα−クロＯアリル、マレイン酸、クロトン酸、
フマル酸などのグリシジルエステル類またはビニルグリ
シジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジ
ルオキシエチルビニルエーテル、スチレン−ｐ−グリシ
ジルエーテルなどのグリシジルエーテル類、ｐ−グリシ
ジルスチレンなどが挙げられるが、特に好ましいものと
してメタクリル酸グリシジル、アクリルグリシジルエー
テルを挙げることができる。Examples of the unsaturated glycidyl group-containing monomer include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, monoglycidyl itaconate, monoglycidyl butene tricarboxylate, diglycidyl butene tricarboxylate, triglycidyl butene tricarboxylate, and α- Chlo-O allyl, maleic acid, crotonic acid,
Examples include glycidyl esters such as fumaric acid, glycidyl ethers such as vinyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, glycidyloxyethyl vinyl ether, styrene-p-glycidyl ether, and p-glycidyl styrene, but particularly preferred is glycidyl methacrylate. , acrylic glycidyl ether.
他の不飽和Ｉｌ蚤休体しては、オレフィン類、ビニルエ
ステル類、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸または
その誘導体などから選択された少なくとも１種の単量体
で、具体的にはプロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１
、デセン−１、オクテン−１、スチレンなどのオレフィ
ン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルベンゾ
エートなどのビニルエステル類、アクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリル酸またはメタクリル酸のメチル、エチル
、プロピル、ブチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキ
シル、ドデシル、オクタデシルなどのエステル類、マレ
イン酸、マレインＭ無水物、イタコン酸、フマル酸、マ
レイン酸モノエステル、およびジエステル、塩化ビニル
、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルなどの
ビニルエーテル類およびアクリル酸アミド系化合物が挙
げられるが、特にアクリル酸エステルが好ましい。Other unsaturated monomers include at least one monomer selected from olefins, vinyl esters, α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof, and specifically, Propylene, butene-1, hexene-1
, decene-1, octene-1, olefins such as styrene, vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, acrylic acid, methacrylic acid, methyl, ethyl, propyl, butyl acrylic acid or methacrylate, Esters such as 2-ethylhexyl, cyclohexyl, dodecyl, octadecyl, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid monoester, diesters, vinyl ethers such as vinyl chloride, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, etc. and acrylic acid amide type compounds, but acrylic esters are particularly preferred.
上記エポキシ基含有オレフィン共重合体の具体例として
は、エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチ
レン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシジル共重合体、
エチレン／アクリル験エチル／メタクリル酸グリシジル
共重合体、エチレン／−酸化炭素／メタクリル酸グリシ
ジル共重合体、エチレン／アクリル酸グリシジル共重合
体、エチレン／酢酸ビニル／アクリル酸グリシジル共重
合体などが挙げられる。中でも好ましいものはエチレン
／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／アクリ
ル酸エチル／、メタクリル酸グリシジル共重合体もしく
はエチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシジル共重
合体である。Specific examples of the epoxy group-containing olefin copolymer include ethylene/glycidyl methacrylate copolymer, ethylene/vinyl acetate/glycidyl methacrylate copolymer,
Examples include ethylene/acrylic ethyl/glycidyl methacrylate copolymer, ethylene/carbon oxide/glycidyl methacrylate copolymer, ethylene/glycidyl acrylate copolymer, ethylene/vinyl acetate/glycidyl acrylate copolymer, etc. . Among these, preferred are ethylene/glycidyl methacrylate copolymer, ethylene/ethyl acrylate/glycidyl methacrylate copolymer, or ethylene/vinyl acetate/glycidyl methacrylate copolymer.
これらのエポキシ基含有オレフィン共重合体は混合して
も使用ができる。These epoxy group-containing olefin copolymers can be used as a mixture.
高圧ラジカル重合によるエポキシ基含有オレフィン共重
合体の製造法は前記のエチレン６０〜９９．５重量％、
１種以上の不飽和グリシジル基含有単量体０．５〜４０
重団％、少なくとも１種の他の不飽和単量体０〜３９．
５重量％の単量体混合物を、それらの全車量休の総重足
に基づいて０．０００１〜温度ｆｆｉ％のラジカル重合
開始剤の存在下で重合圧力５００〜４．ＯＯＯＮｇ／ｃ
１Ａ、好ましくは１．０００〜３．５００都／ｄ、反応
温度５０〜４００℃、好ましくは１００〜３５０℃の条
件下、連鎖移動剤、必要に応じて助剤の存在下に検便ま
たは管型反応器内で該単ｍ体を同時に、あるいは段階的
に接触、重合させる方法である。The method for producing an epoxy group-containing olefin copolymer by high-pressure radical polymerization includes the above-mentioned 60 to 99.5% by weight of ethylene,
One or more unsaturated glycidyl group-containing monomers 0.5-40
% polymer, at least one other unsaturated monomer 0-39.
A 5% by weight monomer mixture was subjected to a polymerization pressure of 500 to 4.0% in the presence of a radical polymerization initiator at a temperature of 0.0001% to 4.5% based on their total weight at full capacity. OOONg/c
1A, preferably 1,000 to 3,500 cells/d, reaction temperature of 50 to 400°C, preferably 100 to 350°C, in the presence of a chain transfer agent and optionally an auxiliary agent, by stool inspection or tube type. This is a method in which the monomers are brought into contact and polymerized simultaneously or in stages in a reactor.
上記ラジカル重合開始剤としてはペルオキシド、ヒドロ
ペルオキシド、アゾ化合物、アミンオキシド化合物、酸
素などの通例の開始剤が挙げられる。Examples of the radical polymerization initiator include conventional initiators such as peroxides, hydroperoxides, azo compounds, amine oxide compounds, and oxygen.
また連鎖移動剤としては水素、プロピレン、ブテン−１
，０１〜Ｃ２ｏまたはそれ以上の飽和脂肪族炭化水素お
よびハロゲンａ換炭化水素、例えばメタン、エタン、ブ
Ｄパン、ブタン、イソブタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブ
タン、シクロパラフィン類、クロロホルムおよび四塩化
炭素、０１〜Ｃ２ｏまたはそれ以上の飽和脂肪族アルコ
ール、例えばメタノール、エタノール、ブ０パノール、
およびイソプロパツール、０１〜Ｃ２ｏまたはそれ以上
の飽和脂肪族カルボニル化合物、例えば二酸化炭素、ア
セトンおよびメチルエチルケトンならびに芳香族化合物
、例えばトルエン、ジエチルベンゼンおよびキシレンの
ような化合物などが挙げられる。In addition, as a chain transfer agent, hydrogen, propylene, butene-1
, 01 to C2o or higher and halogen a-substituted hydrocarbons such as methane, ethane, butane, butane, isobutane, n-hexane, n-hebutane, cycloparaffins, chloroform and tetrachloride. Carbon, 01-C2o or higher saturated aliphatic alcohols such as methanol, ethanol, butopanol,
and isopropanol, 01-C2o or higher saturated aliphatic carbonyl compounds such as carbon dioxide, acetone and methyl ethyl ketone, and aromatic compounds such as toluene, diethylbenzene and xylene.
本発明のエポキシ基含有オレフィン共重合体には、低密
度、中Ｗ！度、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１などの
単独重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合
体、エチレン−４−メチルペンテン−１共重合体、エチ
レン−オクテン−１共重合体などのエチレンを主成分と
する他のα−オレフィンとの共重合体、プロピレン−エ
チレンブロック共重合体などのプロピレンを主成分とす
る他のα−オレフィンとの共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸共手合体、エチレンとアクリル酸もし
くはメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチルなどのエステルとの共重合体、エチレン
−マレイン酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体
ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム、液
状ポリブタジェン、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル
共重合体およびそれらの混合物、あるいはこれらと異種
の合成樹脂またはゴムとの混合物も本発明に包含される
。The epoxy group-containing olefin copolymer of the present invention has a low density, medium W! degree, high density polyethylene, polypropylene,
Homopolymers such as polybutene-1, poly-4-methylpentene-1, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene-1 copolymer, ethylene-hexene-1 copolymer, ethylene-4-methylpentene-1 1 copolymers, copolymers with other α-olefins mainly composed of ethylene such as ethylene-octene-1 copolymers, and other α-olefins mainly composed of propylene such as propylene-ethylene block copolymers. - Copolymers with olefins, ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-acrylic acid copolymers, ethylene-methacrylic acid copolymers, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl of ethylene and acrylic acid or methacrylic acid, etc. copolymers with esters of Mixtures or mixtures of these with different types of synthetic resins or rubbers are also included in the present invention.
本発明でいう多相構造熱可塑性樹脂（ｍＶ）とは、エポ
キシ基含有オレフィン共用合体またはビニル系（共）重
合体マトリックス中に、それとは異なる成分であるビニ
ル（共）重合体またはエポキシ基含有オレフィン共重合
体が球状に均一に分散しているものをいう。In the present invention, the multiphase structure thermoplastic resin (mV) refers to a vinyl (co)polymer or epoxy group-containing component that is a different component in an epoxy group-containing olefin copolymer or vinyl-based (co)polymer matrix. An olefin copolymer that is uniformly dispersed in a spherical shape.
分散している重合体の粒子径は０．００１〜１０μｍ１
好ましくは０．０１〜５μｍである。The particle size of the dispersed polymer is 0.001 to 10 μm1
Preferably it is 0.01 to 5 μm.
分散樹脂粒子径が０．００１μｍ未満の場合あるいは１
０μｍを超える場合、ポリアミド樹脂との相溶化が不十
分となり耐衝撃性の低下や層状剥離が起こる。When the dispersed resin particle size is less than 0.001 μm or 1
If it exceeds 0 μm, compatibility with the polyamide resin will be insufficient, resulting in a decrease in impact resistance and delamination.
本発明の多相構造熱可塑性樹脂（ｒＶ）中のビニル（共
）＠合体の数平均重合度は５〜１０．０００、好ましく
は１０〜５．０００の範囲である。数平均重合度が５未
満であると、本発明の熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性を
向上させることは可能であるが、耐熱性が低下するので
好ましくない。また数平均重合度が１０．０００を超え
ると、溶融粘度が高くなり、成形性が低下したり、表面
光沢が低下するので好ましくない。The number average degree of polymerization of vinyl (co)@coalescence in the multiphase thermoplastic resin (rV) of the present invention is in the range of 5 to 10.000, preferably 10 to 5.000. If the number average degree of polymerization is less than 5, it is possible to improve the impact resistance of the thermoplastic resin composition of the present invention, but it is not preferable because the heat resistance decreases. Moreover, if the number average degree of polymerization exceeds 10.000, the melt viscosity will increase, moldability will decrease, and surface gloss will decrease, which is not preferable.
本発明の多相構造熱可塑性樹脂（ＩＶ）は、エポキシ基
含有オレフィン共重合体が５〜９５重ρ％、好ましくは
２０〜９０重量％から成るものである。The multiphase thermoplastic resin (IV) of the present invention is composed of an epoxy group-containing olefin copolymer in an amount of 5 to 95% by weight, preferably 20 to 90% by weight.
したがって、ビニル系（共）重合体は９５〜５１Ｍ％、
好ましくは８０〜１０重量％である。Therefore, the vinyl (co)polymer is 95 to 51 M%,
Preferably it is 80 to 10% by weight.
エポキシ基含有オレフィン共重合体が５重１％未満であ
ると、ポリアミド系樹脂との相溶化効果が十分に発揮で
きず、またエポキシ基含有オレフィン共重合体が９５重
ｆｆｉ％を超えると、本発明の熱可塑性樹脂組成物の耐
熱性や寸法安定性を損なうので好ましくない。If the olefin copolymer containing epoxy groups is less than 1% by weight, the compatibility effect with the polyamide resin cannot be sufficiently exhibited, and if the olefin copolymer containing epoxy groups exceeds 95% by weight, the main This is not preferred because it impairs the heat resistance and dimensional stability of the thermoplastic resin composition of the invention.
本発明の多相構造熱可塑性樹脂（Ｉ［［）および（ｍＶ
）を製造する際のグラフト化法は、一般に良く知られて
いる連鎖移動法、電離性成ｌ１）１線照射法などいずれ
の方法によってもよいが、最も好ましいのは下記に示す
方法によるものである。その理由はグラフト効率が高く
、熱による二次的凝集が起こらないため、性能の発現が
より効果的であるためである。The multiphase structured thermoplastic resin of the present invention (I[[) and (mV
) may be carried out by any of the generally well-known methods such as the chain transfer method and the ionizing irradiation method, but the most preferred method is the method shown below. be. The reason for this is that the grafting efficiency is high and secondary aggregation due to heat does not occur, so performance is more effectively expressed.
以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物（ＩＩ）の製造方法
を具体的に説明する。Hereinafter, the method for producing the thermoplastic resin composition (II) of the present invention will be specifically explained.
すなわち、プロピレン車合体１００ｍｆｆ１部を水に懸
濁させ、別に少なくとも１種のビニル単量体５〜４００
重量部に、下記一般式（ａ）または（ｂ）で表わされる
ラジカル（共）重合性有機過酸化物の１種または２種以
上の混合物を該ビニル単ω体１００重同部に対して０．
１〜１０重問部と、１０時間の半減期を得るための分解
温度が４０〜９０℃であるラジカル重合開始剤をビニル
単量体とラジカル（共）重合性有機過酸化物との合計１
００重山部に対して０．０１〜５重邑部とを溶解させた
溶液を添加し、ラジカル重合ＩＦ！Ｉ始剤の分解が実質
的に起こらない条件で加熱し、ビニル単量体、ラジカル
（共）重合性有機過酸化物およびラジカル重合開始剤を
プロピレン重合体に含浸させ、その含浸率が初めの５０
重世％以上に達したとき、この水性懸濁液の温度を上昇
させ、ビニル単量体とラジカル（共）重合性有機過酸化
物とをプロピレン重合体中で共重合させて、グラフト化
前駆体（Ａ）を得る。That is, 1 part of 100 mff of propylene vehicle combination is suspended in water, and 5 to 400 mff of at least one vinyl monomer is added separately.
One or a mixture of two or more radical (co)polymerizable organic peroxides represented by the following general formula (a) or (b) is added to 0 parts by weight per 100 parts by weight of the vinyl mono-omega substance. ．．
A total of 1 to 10 polymerizable parts, a radical polymerization initiator whose decomposition temperature is 40 to 90°C to obtain a half-life of 10 hours, a vinyl monomer and a radical (co)polymerizable organic peroxide.
A solution prepared by dissolving 0.01 to 5 Jyuyama parts to 00 Jyuyama parts is added, and radical polymerization IF! The propylene polymer is impregnated with the vinyl monomer, the radical (co)polymerizable organic peroxide, and the radical polymerization initiator by heating under conditions that substantially do not cause decomposition of the initiator, and the impregnation rate reaches the initial level. 50
When the concentration reaches 50% or higher, the temperature of this aqueous suspension is raised to copolymerize the vinyl monomer and the radically (co)polymerizable organic peroxide in the propylene polymer to form a grafting precursor. Obtain body (A).
前記一般式（ａ）で表わされるラジカル（共）重合性有
機過酸化物とは、一般式
〔式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜２のアルキル
基、Ｒ２は水素原子またはメチル基、Ｒ３およびＲ４は
それぞれ炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ５は炭素数１〜
１２のアルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル
基または炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示し、ｍ
は１または２である。〕
にて表わされる化合物である。The radical (co)polymerizable organic peroxide represented by the general formula (a) is a radical (co)polymerizable organic peroxide represented by the general formula [wherein R1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, R2 is a hydrogen atom or a methyl group, R3 and R4 are each an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R5 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
12 alkyl group, phenyl group, alkyl-substituted phenyl group or cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, m
is 1 or 2. ] This is a compound represented by
また一般式（ｂ）で表わされるラジカル（共）重合性有
機過酸化物とは、一般式
〔式中、Ｒ６は水素原子または炭素数１〜４のアルキル
基、Ｒ７は水素原子またはメチル基、Ｒ８およびＲ９は
それぞれ炭素数１〜４のアルキル基、Ｒｌｏは炭素数１
〜１２のアルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニ
ル基または炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示し、
ｎは０，１または２である。〕
にて表わされる化合物である。Further, the radical (co)polymerizable organic peroxide represented by the general formula (b) is a radical (co)polymerizable organic peroxide represented by the general formula [wherein R6 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R7 is a hydrogen atom or a methyl group, R8 and R9 are each an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and Rlo is an alkyl group having 1 carbon number.
~12 alkyl group, phenyl group, alkyl-substituted phenyl group or cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms,
n is 0, 1 or 2. ] This is a compound represented by
一般式（ａ）で表されるラジカル（共）重合性有機過酸
化物として、具体的には、ｔ−ブチルペルオキシアクリ
Ｏイロキシエチルカーボネート、ｔ−アミルペルオキシ
アクリロイロキシエチルカーボネート、ｔ−へキシルペ
ルオキシアクリロイロキシエチルカーボネート、１．１
．３．３−テトラメチルブチルペルオキシアクリロイロ
キシエヂルカーボネート、クミルペルオキシアクリロイ
ロキシエチルカーボネート、ｐ−イソプＯビルクミルペ
ルオキシアクリロイ
ート、ｔ−プチルベルオギシメタクリロイ０キシエチル
カーボネート、ｔ−アミルペルオキシアクリロイロキシ
エチルカーボネート、ｔ−へキシルペルオキシメタクリ
ロイロキシエチルカーボネート、１．１，３．３−テト
ラメチルブチルペルオキシメタクリロイロキシエチルカ
ーボネート、クミルペルオキシメタクリ０イロキシエチ
ルカーボネート、ｐ−イソプ０ビルクミルペルオキシメ
タクリロイロキシエチルカーボネート、ｔ−ブチルペル
オキシアクリロイロキシエトキシエチルカーボネート、
ｔ−アミルペルオキシアクリロイロキシエトキシエチル
カーボネート、ｔ−へキシルペルオキシアクリロイロキ
シエトキシエチルカーボネート、１．１，３．３−テト
ラメチルブチルペルオキシアクリロイロキシエトキシエ
チルカーボネート、クミルペルオキシアクリロイロキシ
エ゛トキシエチルカーボネート、ｐ−イソプロピルクミ
ルペルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカーボネ
ート、ｔ−プチルベルオキシメタクリロイロキシエトキ
シエチルカーボネート、ｔ−アミルペルオキシアクリロ
イロキシエトキシエチルカーボネート、ｔ−ヘキシルベ
ルオキシメタクリロイロキシエトキシエチルカーボネー
ト、１．１。Examples of the radical (co)polymerizable organic peroxide represented by the general formula (a) include t-butylperoxyacryloyloxyethyl carbonate, t-amylperoxyacryloyloxyethyl carbonate, and t-butylperoxyacryloyloxyethyl carbonate. xylperoxyacryloyloxyethyl carbonate, 1.1
．． 3.3-Tetramethylbutylperoxyacryloyloxyedyl carbonate, cumylperoxyacryloyloxyethyl carbonate, p-isopropylene cumylperoxyacryloate, t-butylberoxymethacryloyloxyethyl carbonate, t- Amylperoxyacryloyloxyethyl carbonate, t-hexylperoxymethacryloyloxyethyl carbonate, 1.1,3.3-tetramethylbutylperoxymethacryloyloxyethyl carbonate, cumylperoxymethacryloyloxyethyl carbonate, p-isopropylene 0 bilkumyl peroxymethacryloyloxyethyl carbonate, t-butylperoxyacryloyloxyethoxyethyl carbonate,
t-Amylperoxyacryloyloxyethoxyethoxyethyl carbonate, t-hexylperoxyacryloyloxyethoxyethyl carbonate, 1.1,3.3-tetramethylbutylperoxyacryloyloxyethoxyethyl carbonate, cumylperoxyacryloyloxyethoxyethyl carbonate Toxyethyl carbonate, p-isopropylcumylperoxyacryloyloxyethoxyethoxyethyl carbonate, t-butylberoxymethacryloyloxyethoxyethoxyethyl carbonate, t-amylperoxyacryloyloxyethoxyethoxyethyl carbonate, t-hexylberoxymethacryloyloxyethoxyethoxyethyl Carbonate, 1.1.
３、３−テトラメチルブチルペルオキシアクリロイロキ
シエトキシエチルカーボネート、クミルベルオキシメタ
クリロイロキシエトキシエチルカーボネート、ｐ−イソ
ブＯビルクミルベルオキシメタクリロイロキシエトギシ
エチルカーボネート、ｔ−ブヂルベルオキシアクリロイ
ロキシイソプロビルカーボネート、ｔ−アミルペルオキ
シアクリロイロキシイソプロビルカーボネート、ｔ−ヘ
キシルペルオキシアクリ
ーボネート、１，１．３，３−テトラメチルブチルベル
オキシアクリロイロキシイソブＯビルカーボネート、ク
ミルペルオキシアクリロイロキシイソプロビルカーボネ
ート、ｐ−イソプロピルクミルペルオキシアクリロイ０
キシイソプＯビルカーボネート、ｔ−プチルペルオキシ
メタクリロイロキシイソプロビルカーボネート、ｔ−７
ミルベルオキシメタクリ
ート、ｔ−へキシルペルオキシメタクリロイＯキシイソ
ブＯビルカーボネート、１．１．３．３−テトラメチル
゛ブチルベルオキシメタクリロイロキシイソプロビルカ
ーボネート、クミルペルオキシアクリロイロキシイソプ
ロビルカーボネート、ｐ−イ′ソブロピルクミルペルオ
キシメタクリロイ０キシイソプロピルカーボネートなど
を例示することができる。3,3-tetramethylbutylperoxyacryloyloxyethoxyethoxyethyl carbonate, cumylberoxymethacryloyloxyethoxyethyl carbonate, p-isobuOvilcumylberoxymethacryloyloxyethoxyethyl carbonate, t-butylberoxyacryloyloxy Isopropyl carbonate, t-amylperoxyacryloyloxyisopropyl carbonate, t-hexylperoxyacrybonate, 1,1.3,3-tetramethylbutylberoxyacryloyloxyisobutylene carbonate, cumylperoxyacryloyloxy Isopropyl carbonate, p-isopropylcumyl peroxyacryloyl 0
Oxyisopropylene carbonate, t-butylperoxymethacryloyloxyisopropylene carbonate, t-7
Milberoxy methacrylate, t-hexylperoxymethacryloyl Oxisobutyl carbonate, 1.1.3.3-tetramethylbutylberoxymethacryloyloxyisopropyl carbonate, cumylperoxyacryloyloxyisopropyl carbonate, Examples include p-i'sobropylcumylperoxymethacryloyl oxyisopropyl carbonate.
さらに、一般式（ｂ）で表わされる化合物としては、ｔ
−ブチルペルオキシアリルカーボネートｔ−アミルペル
オキシアリルカーボネート、ｔ−へキシルペルオキシア
リルカーボネート３、３−テトラメチルブチルペルオキ
シアリルカーボネート
ボネート、クミルペルオキシアリルカーボネートｔ−ブ
チルペルオキシメタリルカーボネート、ｔーアミルベル
オキシメタリルカーボネート、１−ヘキシルペルオキシ
メタリルカーボネート、１゜１．３．３−テトラメチル
ブチルペルオキシメタリルカーボネート、ｐ−メンタン
ペルオキシメタリルカーボネート、クミールベルオキシ
メタリルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシアリロキ
シエチルカーボネート、ｔ−アミルペルオキシアリロキ
シエチルカーボネート、ｔ−ヘキシルペルオキシアリロ
キシエチルカーボネート、ｔ−プチルベルオキシメタリ
ロキシエチルカーボネート、ｔ−アミルベルオキシメタ
クリＯイロキシエチルカーボネート、ｔ−へキシルペル
オキシメタクリロイＯキシエチルカーボネート、ｔ−プ
チルベルオキシアクリロイロキシイソプＯビルカーボネ
ート、ｔ−アミルペルオキシアリロキシイソプロビルカ
ーボネート、ｔ−へキシルペルオキシアクリロイ０キシ
イソプロピルカーボネート、ｔ−プチルベルオキシメタ
クリロイロキシイソプロビルカーボネート、ｔ−アミル
ペルオキシメタクリロイロキシイソプロビルカーボネー
ト、ｔ−へキシルベルオキシメタクリロイロキシインプ
ロピルカーボネ−トなどを例示できる。Furthermore, as a compound represented by general formula (b), t
-Butylperoxyallyl carbonate t-amylperoxyallyl carbonate, t-hexylperoxyallyl carbonate 3,3-tetramethylbutylperoxyallyl carbonate carbonate, cumylperoxyallyl carbonate t-butylperoxymethallyl carbonate, t-amylperoxyallyl carbonate Lyle carbonate, 1-hexylperoxymethallyl carbonate, 1゜1.3.3-tetramethylbutylperoxymethallyl carbonate, p-menthaneperoxymethallyl carbonate, cumylberoxymethallyl carbonate, t-butylperoxyallyloxyethyl carbonate, t-amylperoxyallyloxyethyl carbonate, t-hexylperoxyallyloxyethyl carbonate, t-butylberoxymetallyloxyethyl carbonate, t-amylperoxymethacryloyl carbonate, t-hexylperoxymethacryloyl O xyethyl carbonate, t-butylberoxyacryloyloxyisopropyl carbonate, t-amylperoxyallyloxyisopropyl carbonate, t-hexylperoxyacryloyloxyisopropyl carbonate, t-butylberoxymethacryloyloxyisopropyl carbonate , t-amylperoxymethacryloyloxyisopropyl carbonate, t-hexylperoxymethacryloyloxyinpropyl carbonate, and the like.
中でも好ましいものは、ｔ−ブチルペルオキシアクリロ
イロキシエチルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシア
クリロイロキシエチルカーボネート、ｔ−ブチルペルオ
キシアリルカーボネートｔ−ブチルペルオキシメタリル
カーボネートる。Among these, preferred are t-butylperoxyacryloyloxyethyl carbonate, t-butylperoxyacryloyloxyethyl carbonate, t-butylperoxyallyl carbonate, and t-butylperoxymethallyl carbonate.
また、本発明の多相構造熱可塑性樹脂（ＩＶ）を製造す
る際のグラフト化法は、前記多相構造熱可塑性樹脂（Ｉ
Ｉ）を製造するのと同様の方法が好ましい。In addition, the grafting method for producing the multiphase thermoplastic resin (IV) of the present invention may include the multiphase thermoplastic resin (I
Preference is given to methods similar to those for producing I).
すなわち、前記多相構造熱可塑性樹脂（ＩＩＩ）の具体
的製造方法の説明中の「プロピレン重合体」を「エポキ
シ基含有オレフィン共重合体」と読み換えた方法であり
、この方法でグラフト化前駆体（Ｄ）を得る。In other words, this is a method in which "propylene polymer" in the description of the specific method for producing the multiphase thermoplastic resin (III) is read as "epoxy group-containing olefin copolymer", and in this method, the grafting precursor is Obtain the body (D).
これらのグラフト化前駆体（Ａ）および（Ｄ）も多相構
造熱可塑性樹脂である。したがって、本発明の熱可塑性
樹脂組成物を得るには、これらのグラフト化前駆体を直
接ポリプロピレンおよびポリアミド系樹脂とともに溶融
混合してもよい。These grafted precursors (A) and (D) are also multiphase thermoplastics. Therefore, to obtain the thermoplastic resin composition of the present invention, these grafted precursors may be directly melt-mixed with the polypropylene and polyamide resins.
本発明においては前記（Ｉ）＋ （ＩＩ）＋ （ＩＩＩ
）＋（■）を含む樹脂成分１００重最部に対して０〜１
５０重旬部までの無機充填剤（ｖ）を配合することがで
きる。In the present invention, the above (I) + (II) + (III
) + (■) 0 to 1 per 100 parts of the resin component
Up to 50 parts of inorganic filler (v) can be blended.
上記無機充填材としては、粉粒状、平板状、鱗片状、ｉ
ｌ状、球状または中空状および繊維状等が挙げられ、具
体的には硫酸カルシウム、珪酸カルシウム、クレー、珪
藻上、タルク、アルミナ、珪砂、ガラス粉、酸化鉄、金
属粉、グラファイト、炭化珪素、窒化珪素、シリカ、窒
化ホウ素、窒化アルミニウム、カーボンブラックなどの
粉粒状充填材；雲母、ガラス板、セリサイト、パイロフ
ィライト、アルミフレークなどの金属箔、黒鉛などの平
板状もしくは鱗片状充填材ニジラスバルーン、金属バル
ーン、ガラスバルーン、軽石などの中空状充填材；ガラ
スｍ維、炭素繊維、グラファイト繊維、ウィスカー、金
ｎｌ！維、シリコンカーバイト繊維、アスベスト、ライ
ストナイトなどの鉱物繊維等の例を挙げることができる
。The above-mentioned inorganic filler may be powdery, flat, scaly, i
Examples include l-shaped, spherical or hollow, and fibrous, and specific examples include calcium sulfate, calcium silicate, clay, diatom, talc, alumina, silica sand, glass powder, iron oxide, metal powder, graphite, silicon carbide, Powder-like fillers such as silicon nitride, silica, boron nitride, aluminum nitride, and carbon black; flat or scaly fillers such as mica, glass plates, sericite, pyrophyllite, metal foils such as aluminum flakes, and graphite; Hollow fillers such as lath balloons, metal balloons, glass balloons, pumice; glass m fibers, carbon fibers, graphite fibers, whiskers, gold nl! Examples include mineral fibers such as fiber, silicon carbide fiber, asbestos, and leistonite.
充填材の配合ｍが１５０重湯部を超えると成形品の衝撃
強度が低下するので好ましくない。It is not preferable that the filler content m exceeds 150 parts by weight because the impact strength of the molded product decreases.
また該無機充填材の表面は、ステアリン酸、オレイン酸
、バルミチン酸またはそれらの金属塩、パラフィンワッ
クス、ポリエチレンワックスまたはそれらの変性物、有
機シラン、有機ボラン、有機チタネート等を使用して表
面処理を施すことが好ましい。In addition, the surface of the inorganic filler is treated with stearic acid, oleic acid, balmitic acid or their metal salts, paraffin wax, polyethylene wax or modified products thereof, organic silane, organic borane, organic titanate, etc. It is preferable to apply
本発明の熱可塑性組成物は、ポリプロピレンおよびポリ
アミド系樹脂を温度２００〜３００℃の範囲で溶融下、
混合することによって￥Ｊ造される。The thermoplastic composition of the present invention is produced by melting polypropylene and polyamide resin at a temperature in the range of 200 to 300°C.
By mixing, ¥J is made.
溶融混合する順序は、全成分を同時に溶融混合してもよ
いし、予めポリプロピレンと多相構造熱可塑性樹脂（Ｉ
ＩＩ）およびポリアミド系樹脂と多相構造熱可塑性樹脂
（ＩＶ）とおのおの溶融混合したのち、さらにこれらを
溶＠混合してもよい。Regarding the order of melt-mixing, all components may be melt-mixed at the same time, or polypropylene and multiphase thermoplastic resin (I) may be melt-mixed in advance.
II), the polyamide resin, and the multiphase thermoplastic resin (IV), and then these may be further melted and mixed.
溶融混合する方法としては、バンバリーミキサ−、加圧
ニーダ−、混練押出機、二軸押出機、ミキシングロール
等の通例用いられる混線様により行うことができる。The melt-mixing method can be carried out using a commonly used cross-wire system such as a Banbury mixer, a pressure kneader, a kneading extruder, a twin-screw extruder, or a mixing roll.
本発明では、さらに本発明の要旨を逸脱しない範囲にお
いて、他の熱可塑性樹脂、例えばポリオレフィン系樹脂
、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、
ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポルスルホン樹脂、
天然ゴム、合成ゴム、あるいは水酸化マグネシウム、水
酸化アルミニウムなどの無機難燃剤、ハロゲン系、リン
系などの有機難燃剤、金属粉、タルク、ガラス繊維、カ
ーボンｓ１ｇ、本粉などの有機もしくは無機の充填剤、
酸化防止剤、紫外線防止剤、滑剤、カップリング剤、分
散剤、発泡剤、架橋剤、着色剤などの添加剤を添加して
も差し支えない。In the present invention, other thermoplastic resins such as polyolefin resins, polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins,
Polyphenylene sulfide resin, porsulfone resin,
Natural rubber, synthetic rubber, inorganic flame retardants such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide, organic flame retardants such as halogen-based and phosphorus-based, organic or inorganic flame retardants such as metal powder, talc, glass fiber, carbon s1g, and real powder. filler,
Additives such as antioxidants, ultraviolet inhibitors, lubricants, coupling agents, dispersants, foaming agents, crosslinking agents, and coloring agents may be added.
［実施例］ 次に実施例により本発明をさらに詳しく説明する。[Example] Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.
参考例１〔多相構造熱可塑性樹脂（ＩＩＩ）の＠造〕容
ｖａ５ｊのステンレス製オートクレーブに、純水２．５
００ａを入れ、さらにｇ！濁剤としてポリビニルアルコ
ール２．５ｇ溶解させた。Reference Example 1 [Multi-phase structured thermoplastic resin (III)] In a stainless steel autoclave with a capacity of 5J, 2.5% of pure water was added.
Insert 00a and then g! 2.5 g of polyvinyl alcohol was dissolved as a clouding agent.
この中にポリプロピレン「商品名二日石ポリプロ Ｊ１
３０ＧＪ （日本石油化学（株）ｌ！１Ｊ）７０００を
入れ、窒素雰囲気下、攪拌して分散させた。Polypropylene "Product name: Nippon Seki Polypro J1"
30GJ (Nippon Petrochemical Co., Ltd. l!1J) 7000 was added and dispersed by stirring under a nitrogen atmosphere.
別にラジカル重合開始剤としてのベンゾイルペルオキシ
ド［商品名：ナイパーＢＪ （日本油脂（株）顎］ （
１０時間半減ｍｔａ度７４℃）１．５Ｑ、ラジカル（共
）重合性有機過酸化物としてｔ−プチルペルオキシメタ
クリロイロキシエチルカーボネート６Ｑをビニル単量体
としてのスチレン３００Ｇに溶解させ、この溶液を前記
オートクレーブ中に投入・攪拌した。Separately, benzoyl peroxide as a radical polymerization initiator [trade name: Nyper BJ (NOF Corporation) Jaw] (
10 hours half-life (mta degree 74°C) 1.5Q, t-butylperoxymethacryloyloxyethyl carbonate 6Q as a radical (co)polymerizable organic peroxide is dissolved in 300G of styrene as a vinyl monomer, and this solution is dissolved in 300G of styrene as a vinyl monomer. The mixture was placed in an autoclave and stirred.
次いでオートクレーブを６０〜６５℃に昇温し、２時間
ｌ！拌することによりラジカル重合開始剤およびラジカ
ル（共）重合性有機過酸化物を含むビニル単量体をポリ
プロピレンに含浸させた。Then, the temperature of the autoclave was raised to 60-65°C, and the temperature was increased for 2 hours! By stirring, the polypropylene was impregnated with a vinyl monomer containing a radical polymerization initiator and a radical (co)polymerizable organic peroxide.
次いで、遊離のビニル単量体、ラジカル（共）重合性有
機過酸化物およびラジカル重合開始剤の合計ｌが初めの
５０重伍％未渦になっていることを確認した後、ｔ！ｒ
！Ｘを８０〜８５℃に上げ、その温度で７時ｌｉｔ維持
して重合を完結させ、水洗および乾燥してグラフト化前
駆体を得た。Next, after confirming that the total amount of free vinyl monomer, radical (co)polymerizable organic peroxide, and radical polymerization initiator is 50% by weight, t! r
! X was raised to 80 to 85° C. and maintained at that temperature for 7 hours to complete polymerization, washed with water and dried to obtain a grafted precursor.
次いで、このグラフト化前駆体をラボプラストミルロー
フ５ミキサー〔（株）東洋精機製作両顎〕で１８０℃に
おいて回転数５ＯＲＰＭで１０分内温練し、グラフト化
反応を行った。Next, this grafted precursor was warm-kneaded for 10 minutes at 180° C. and 5 ORPM in a Labo Plast Mill Loaf 5 mixer (Ryoja, manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) to carry out a grafting reaction.
このグラフト化反応したものについて、ソックスレー抽
出器で酢酸エチルによりグラフト化していない共重合体
を抽出し、グラフト効率を求めた結果、スチレン／アク
リロニトリル共重合体のグラフト効率は５１重量％であ
った。またキシレンによる抽出でキシレン不溶分を求め
た結果、１２．６重量％であった。From this grafted product, the ungrafted copolymer was extracted with ethyl acetate using a Soxhlet extractor, and the grafting efficiency was determined. As a result, the grafting efficiency of the styrene/acrylonitrile copolymer was 51% by weight. Furthermore, the xylene insoluble content was determined by extraction with xylene and was found to be 12.6% by weight.
ＬＬ！！Ｕ（多相構造熱可塑性樹脂■の製造）容積５１
のステンレス製オートクレーブに、純水２．５０００を
入れ、さらに懸鵠剤としてポリビニルアルコール２．５
ｇ溶解させた。LL! ! U (manufacture of multiphase structure thermoplastic resin ■) Volume 51
Put 2.5,000 ml of pure water into a stainless steel autoclave, and add 2.5 ml of polyvinyl alcohol as a detergent.
g was dissolved.
この中にエポキシ括含有オレフィン共＠谷体としてエチ
レン／メタクリル酸グリシジル共重合体（メタクリル酸
グリシジル含有ｆｆ温度５ｊｌｆａ％）ｒ 文〇ｌ 々
’ １７ ｈ Ｖ Ｉぐ−温度，、ｌＱフＯｎ１ 〔日
本石油化学（株）製）７００Ｑを入れ、窒素雰囲気下で
攪拌して分散させた。Ethylene/glycidyl methacrylate copolymer (glycidyl methacrylate content ff temperature 5jlfa%) is used as an epoxy group-containing olefin copolymer (glycidyl methacrylate content). 700Q (manufactured by Petrochemical Co., Ltd.) was added and dispersed by stirring under a nitrogen atmosphere.
別にラジカル重合開始剤としてのベンゾイルペルオキシ
ド［商品名：ナイバー８」（日本油脂（株）ＩＩ）（１
０時間半減温度温度７４℃）１．５０、ラジカル（共）
重合性有機過酸化物としてｔ−プチルペルオキシメタク
リロイロキシエチルカーボネート６０をビニル単量体と
してのスチレン３００ｇに溶解させ、この溶液を前記オ
ートクレーブ中に投入・攪拌した。Separately, benzoyl peroxide as a radical polymerization initiator [trade name: Niver 8'' (NOF Corporation II) (1
0 hour half-life temperature 74℃) 1.50, radical (co)
60 t-butylperoxymethacryloyloxyethyl carbonate as a polymerizable organic peroxide was dissolved in 300 g of styrene as a vinyl monomer, and this solution was poured into the autoclave and stirred.
次いでオートクレーブを６０〜６５℃に胃温し、２時間
攪拌することによりラジカル重合開始剤およびラジカル
（共）重合性有機過酸化物を含むビニル温度体をポリプ
ロピレンに含浸させた。Next, the autoclave was warmed to 60 to 65° C. and stirred for 2 hours to impregnate the polypropylene with a vinyl thermal body containing a radical polymerization initiator and a radical (co)polymerizable organic peroxide.
次いで、遊離のビニル単量体、ラジカル（共）重合性有
機過酸化物およびラジカル重合開始剤の会計員が初めの
５０重量％未渦になっていることを確認した後、温度を
８０〜８５℃に上げ、その温度で７時ｌａｌ報持して重
合を完結させ、水洗および乾燥してグラフト化前駆体（
Ｉ［［）を得た。Next, after confirming that the initial amount of free vinyl monomer, radical (co)polymerizable organic peroxide, and radical polymerization initiator was 50% by weight, the temperature was increased to 80-85%. ℃ and maintained at that temperature for 7 hours to complete polymerization, washed with water and dried to obtain the grafted precursor (
I[[) was obtained.
このグラフト化前駆体中のスチレン車合体を酢酸エチル
で抽出し、ＧＰＣにより数平均分子伍を求めたところ、
３．９００であった。The styrene vehicle coalescence in this grafted precursor was extracted with ethyl acetate, and the number average molecular weight was determined by GPC.
It was 3.900.
次いで、このグラフト化前駆体をラボプラストミル−軸
押出機〔（株）東洋粘ｉ製作所製〕を用い、２４０℃に
て押出し、グラフト化反応させることにより多相構造熱
可塑性樹脂（ＩＶ）を得た。Next, this grafted precursor was extruded at 240°C using a Laboplast Mill-axial extruder (manufactured by Toyo Kui Seisakusho Co., Ltd.) to cause a grafting reaction, thereby producing a multiphase thermoplastic resin (IV). Obtained.
この多相構造熱可塑性樹脂を走査型電子顕微鏡Ｕ商品名
：ＪＥＯＬ ＪＳＭＴ３００Ｊ （日本電子（株）
製）により観察したところ、粒子径０．３〜０．４μｍ
の真球状樹脂が均一に分散した多相構造熱可塑性樹脂で
あった。This multiphase structured thermoplastic resin was examined using a scanning electron microscope U.Product name: JEOL JSMT300J (JEOL Ltd.)
Particle size was 0.3 to 0.4 μm when observed using
It was a thermoplastic resin with a multiphase structure in which true spherical resin was uniformly dispersed.
なお、このときスヂレン重合体のグラフト効率ｍ７７、
１ｉａｍ％であった。In addition, at this time, the grafting efficiency of the styrene polymer m77,
It was 1iam%.
Ｋｉ五ユニ６
ＶＦＲ４，０のプロピレンホモポリマー「商品名：日石
ポリプロピレン Ｊ１３０ＧＪ （日本石油化学（株）
製〕、ポリアミド系樹脂としてナイロン６・６［商品名
：アミラン ０Ｍ３００１−ＮＪ （東しく株）製］お
よび参考例１．２で得た多相構造熱可塑性樹脂（Ｉｌｌ
）、（ＩＶ）を表１に示す割合で溶融混合した。Kigo Uni 6 Propylene homopolymer with VFR 4.0 “Product name: Nisseki Polypropylene J130GJ (Nippon Petrochemical Co., Ltd.)
[manufactured by Toshiku Co., Ltd.], nylon 6.6 [trade name: Amilan 0M3001-NJ (manufactured by Toshiku Co., Ltd.)] as a polyamide resin, and a multiphase thermoplastic resin obtained in Reference Example 1.2 (Ill.
) and (IV) were melt-mixed in the proportions shown in Table 1.
溶融混合の方法は、シリンダー温度２５０℃に設定され
たスクリュー径３０ｍ■の同方向二軸押出機〔（株）プ
ラスチッ゛り工学研究新製〕に４成分を一緒にトライブ
レンドした後に供給し、シリンダー内で溶融混合した。The melt-mixing method involved tri-blending the four components together and then feeding them into a co-directional twin-screw extruder (manufactured by Plastic Engineering Research Co., Ltd.) with a screw diameter of 30 m and a cylinder temperature of 250°C. Melt mixed in a cylinder.
混合された樹脂は造粒したのち、１５０℃で３時間乾燥
させたのち射出成形によって試験片を作成した。試験片
の大きさは次のようである。The mixed resin was granulated, dried at 150° C. for 3 hours, and then injection molded into test pieces. The size of the test piece is as follows.
アイゾツト衝撃試験片 １３＋ｕｉｘ ６５＋ｅｍｘ
６ｍｍ（ノツチ付き）
荷重たわみ温度試験片 １３ｎｉｍｘ １３０ｍｍ
ｘ ６ｍｍまた、吸水性の試験は試験片を２４時間２３
℃の水中に浸漬したのち、２３℃、６５％相対湿度下で
１日放霞してその重量変化から吸水率を求めた。Izotsu impact test piece 13+uix 65+emx
6mm (with notch) Load deflection temperature test piece 13nimx 130mm
x 6mm Also, for water absorption tests, test pieces were kept for 24 hours at 23
After being immersed in water at 23°C and 65% relative humidity, the material was exposed to mist for one day, and the water absorption rate was determined from the change in weight.
塗膜密着性は、試験片にアクリル系塗料を塗布した後、
塗布面にセロファンテープを貼付け、これを取り外して
塗膜の様子を観察した。Paint film adhesion was determined by applying acrylic paint to the test piece.
Cellophane tape was attached to the coated surface, and the tape was removed to observe the state of the coating film.
０ ・・・剥離が全くない。0: No peeling at all.
Δ ・・・一部に剥離あり。Δ...There is some peeling.
× ・・・はとんど剥離する。×... is mostly peeled off.
友１」（しユニ１
実施例１〜６と同じポリプロピレン、ナイロン６・６、
多相構造熱可塑性樹脂（ＩＩＩ）および（ｒＶ）に加え
、ガラス繊維（径１０μｍ１長さ７−ｍ）を前記実施例
と同様の方法で配合した例を表２に示した。``Friend 1'' (Shiuni 1) Polypropylene, nylon 6/6, same as Examples 1 to 6,
Table 2 shows an example in which, in addition to the multiphase thermoplastic resins (III) and (rV), glass fiber (diameter: 10 μm, length: 7 m) was blended in the same manner as in the previous example.
比較例１〜３
多相構造熱可塑性樹脂（Ｉｆｔ）および＜ＩＶ）の代り
に変性ポリプロピレンを用いた結果を表３に示した。Comparative Examples 1 to 3 Table 3 shows the results of using modified polypropylene in place of the multiphase thermoplastic resin (Ift) and <IV).
［発明の効果］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリプロピレンおよび
ポリアミン系樹脂の各々の長所を生かし、耐熱性、耐衝
撃性、耐薬品性の優れた樹脂組成物である。そのため、
例えば自動車部品、電気・電子部品、工業部品などに幅
広く使用されうるちのである。[Effects of the Invention] The thermoplastic resin composition of the present invention is a resin composition that takes advantage of the respective advantages of polypropylene and polyamine resins and has excellent heat resistance, impact resistance, and chemical resistance. Therefore,
For example, it is widely used in automobile parts, electrical/electronic parts, industrial parts, etc.
特許出願人 日本石油化学株式会社手続補正書
（特許庁審査官 殿）
１、事件の表示 観
し昭和６２年特許願第３３２２８１号
２、発明の名称
熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法３、補正をする
者
事件との関係 出 願 人
名 称 日本石油化学株式会社
４、代理人
住 所 〒１０７東京都港区南青山−丁目１番１号５
、補正命令の日付（自発）
（発送口）平成 年 月 日
７、補正の内容
（１）特許請求の範囲を別紙のとおり訂正する。Patent Applicant: Japan Petrochemical Co., Ltd. Procedural Amendment (to the Patent Office Examiner) 1. Indication of the case: Patent Application No. 332281 of 1988 2. Name of the invention: Thermoplastic resin composition and its manufacturing method 3. Amendment Relationship with the case involving a person who commits a crime Applicant Name: Nippon Petrochemical Co., Ltd. 4, Agent address: 1-1-5 Minami-Aoyama-chome, Minato-ku, Tokyo 107
, Date of amendment order (voluntary) (Delivery address) Month, Day 7, 1998 Contents of amendment (1) The scope of claims is corrected as shown in the attached sheet.
（２） 明細書、第１７頁３行目の「から成る・・・
・・・したがって」をｒと１と訂正する。(2) In the specification, page 17, line 3, “consisting of...
``...therefore'' is corrected to r and 1.
（３）同、同頁５行目の「％である」を１％から成るも
のであるｊと訂正する。(3) In the same page, on the 5th line, ``%'' is corrected to ``j'', which means 1%.
（４）同、第１９頁２行目の「醋酸」をｒ酢酸」と訂正
する。(4) Same, page 19, line 2, ``acetic acid'' is corrected to ``r-acetic acid''.
（５） 同、第２４頁４行目の「ゴムとの混合物」を
ｒゴムとの混合物、エポキシ基含有単畿体を付加反応さ
せたちのｊと訂正する。(5) Same, page 24, line 4, ``mixture with rubber'' is corrected to ``r'', a mixture with rubber, and ``j'', which is an addition reaction of an epoxy group-containing single rod.
（６） 同、第２４頁４行から５行目の［から成る・
・・・・・したがって」を「と１と訂正する。(6) Same, page 24, lines 4 to 5 [consisting of
...Correct ``therefore'' to ``and1.''
（１） 同、同頁６行目の「％である」を１％から成
るものであるＪと訂正する。。(1) Same, on the 6th line of the same page, ``%'' is corrected to ``J'', which means 1%. .
（８）同、第３３頁１行目と２行目との間に下記の文章
を挿入する。(8) Insert the following sentence between the first and second lines of page 33.
記
ｒ 本発明においては、前２（Ｉ）および（ＩＩ）の配
合量は組成物の利用目的によって選択される。In the present invention, the amounts of the above (I) and (II) are selected depending on the intended use of the composition.
すなわち、ポリアミド樹脂の特徴を維持しつつその欠点
である寸法安定性、耐熱性、剛性を改良する目的ならば
１、ポリアミド樹脂５０〜９９重量％、好ましくは６０
〜９５重量％が必要である。That is, if the purpose is to maintain the characteristics of polyamide resin while improving its disadvantages of dimensional stability, heat resistance, and rigidity, 1, 50 to 99% by weight of polyamide resin, preferably 60%
~95% by weight is required.
その理由は、ポリアミド樹脂が５０重量％未満では、ポ
リアミド樹脂の特徴である接着性、耐熱性、剛性が損わ
れ、９９重量％を越えると本発明の目的の一つである成
形性、寸法安定性、耐薬品性の改良効果がないからであ
る。The reason is that if the polyamide resin is less than 50% by weight, the characteristics of polyamide resin such as adhesiveness, heat resistance, and rigidity will be impaired, and if it exceeds 99% by weight, the moldability and dimensional stability, which are one of the objectives of the present invention, will be impaired. This is because there is no effect of improving properties and chemical resistance.
また、ポリプロピレン樹脂の特徴を維持しつつその欠点
である耐熱性、耐ｖＲ撃性、耐候性を改良する目的なら
ば、ポリプロピレン樹脂５０〜９９重量％、好ましくは
６０％〜９５重Ｂ％が必要である。In addition, if the purpose is to maintain the characteristics of polypropylene resin while improving its disadvantages such as heat resistance, VR impact resistance, and weather resistance, the polypropylene resin needs to be 50 to 99% by weight, preferably 60% to 95% by weight. It is.
ポリプロピレン樹脂が５０重量％未満では、ポリプロピ
レン樹脂の成形性は、耐薬品性が発揮できず、９９重量
％を越えると本発明の目的の一つである耐熱性、接着性
、剛性の改良効果・がなく好ましくない。If the polypropylene resin is less than 50% by weight, the moldability of the polypropylene resin cannot exhibit chemical resistance, and if it exceeds 99% by weight, the effects of improving heat resistance, adhesion, and rigidity, which are one of the objectives of the present invention, will not be achieved. There is no such thing and it is not desirable.
本発明の多相構造熱可塑性樹脂は、（１）＋（ＩＩ）１
００重量部に対して、０．１〜１００重一部、好ましく
は１〜５０重量部用いることができる。The multiphase structure thermoplastic resin of the present invention is (1)+(II)1
It can be used in an amount of 0.1 to 100 parts by weight, preferably 1 to 50 parts by weight.
多相構造熱可塑性樹脂が０．１重量部未満では、相溶化
効果がなく衝撃強度が低下したり、成形品に層状剥離が
生じ外観を悪化させるので好ましくない。また、１ｏｃ
＝ｍ部を越えると組成物の耐熱性が低下するので好まし
くない。Ｊ（９）同、第４１頁１０行目のｒ区東見ユニ
ュ」゛をｒ比較例１〜５ｊと訂正する。If the multiphase structure thermoplastic resin is less than 0.1 part by weight, it is not preferable because there is no compatibilizing effect and the impact strength decreases, and delamination occurs in the molded product and the appearance deteriorates. Also, 1oc
If the amount exceeds m parts, the heat resistance of the composition decreases, which is not preferable. J (9) Same, page 41, line 10, correct "R-ku Tomi Yunyu" to r Comparative Examples 1-5j.
（１０）同、第４４頁の第３表を別紙のとおり訂正する
。(10) Table 3 on page 44 of the same is corrected as shown in the attached sheet.
以上
２、特許請求の範囲
（１）（Ｉ）ボリプＯピレン９９〜１重量％、（ＩＩ）
ポリアミド樹脂１〜９９重量％と、上記（Ｉ）＋ （Ｉ
Ｉ）１００温度！ｌｋ一対Ｌｒ、（ＩＩＩ）プロピレン
重合体５〜９５重量％と少なくとも１種のビニル単量体
から得られるビニル系（共）重合体９５〜５虫ｍ％とか
ら成り、一方の（共）重合体が粒子径
０．００１〜１０μｍの分散相を形成している多相構造
熱可塑性樹脂０．１〜１００重量部、
＜ ｔＶ ＞エポキシ基含有オレフィン共重合体５〜９
５重量％と少なくとも１種のビニル単量体から得られる
ビニル系（共）重合体° ９５〜５重量％とから成
り、一方の（共）重合体が粒子径０．００１〜１０μｍ
の分散相を形成している多相構造熱可塑性樹脂０．１〜
１００重量部、および
上記（Ｉ）＋ （Ｉ［）＋ （Ｉｆｆ）＋ （ＩＶ）１
００１ｆａ部に対して
（Ｖ）無機充填材０〜１５０重量部
を配合した熱可塑性樹脂組成物。Above 2, claims (1) (I) 99 to 1% by weight of Volip O pyrene, (II)
1 to 99% by weight of polyamide resin and the above (I) + (I
I) 100 temperatures! lk, Lr, (III) consisting of 5 to 95% by weight of a propylene polymer and 95 to 5% by weight of a vinyl (co)polymer obtained from at least one vinyl monomer; 0.1 to 100 parts by weight of a multiphase thermoplastic resin that is combined to form a dispersed phase with a particle size of 0.001 to 10 μm, <tV> epoxy group-containing olefin copolymer 5 to 9
5% by weight and 95-5% by weight of a vinyl-based (co)polymer obtained from at least one vinyl monomer, and one (co)polymer has a particle size of 0.001-10 μm.
Multiphase thermoplastic resin forming the dispersed phase of 0.1~
100 parts by weight, and the above (I) + (I[) + (Iff) + (IV)1
A thermoplastic resin composition containing 0 to 150 parts by weight of (V) an inorganic filler per 001 fa parts.
（２）多相構造熱可塑性樹脂（ＩＩ）が、少なくとも１
種のビニル単量体と、次の一般式（ａ）または（ｂ）
Ｒ１０Ｒ２０Ｒ４
（ｂ）
〔式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜２のアルキル
基、Ｒ２、Ｒ７は水素原子またはメチル基、Ｒ６は水素
原子または炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ３、Ｒ４およ
びＲ８、Ｒ９はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ
５、Ｒｌｏは炭素数１〜１２のアルキル基、フェニル基
、アルキル置換フェニル基または炭素数３〜１２のシフ
自アルキル基を示し、ｍは１または２であり、ｎは０．
１または２である。〕
にて表わされるラジカル（共）重合性有機過酸化物の少
なくとも１種をプロピレン重合体粒子中で共重合せしめ
たグラフト化前駆体（Ａ） １〜１００温度１％、プロ
ピレン重合体（Ｂ）０〜９９Ｉｆｆｉ％、および少なく
とも１種のビニル単量体を（共）重合して得られるビニ
ル系（共）重合体（Ｃ）０〜９９重量％
から成る混合物および／またはそれらを溶融混合してな
るグラフト化物である特許請求の範囲第１項記載の熱可
塑性樹脂組成物。(2) The multiphase structure thermoplastic resin (II) contains at least 1
seed vinyl monomer and the following general formula (a) or (b) , R6 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R3, R4, R8, and R9 are each an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R
5. Rlo represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a phenyl group, an alkyl-substituted phenyl group, or a Schiff alkyl group having 3 to 12 carbon atoms, m is 1 or 2, and n is 0.
1 or 2. ] Grafting precursor (A) in which at least one radical (co)polymerizable organic peroxide represented by is copolymerized in propylene polymer particles (A) 1-100 temperature 1%, propylene polymer (B) 0 to 99 Iffi%, and a mixture consisting of 0 to 99% by weight of a vinyl (co)polymer (C) obtained by (co)polymerizing at least one vinyl monomer and/or by melt-mixing them. The thermoplastic resin composition according to claim 1, which is a grafted product.
（３）多相構造熱可塑性樹脂（ｒＶ）が、少なくとも１
種のビニル単量体と、次の一般式（ａ）または（ｂ）
■
Ｒ１０Ｒ２ｏＲ４
（ｂ）
（式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜２のアルキル
基、ＲＲは水素原子またはメチル基、Ｒ６は水素原子ま
たは炭素数１〜４のアルキル基、ＲＲおよびＲＲはそれ
ぞれ炭素数
３’ ４ ８’ ９
１〜４のアルキル基、Ｒ５、Ｒｌｏは炭素数１〜１２の
アルキル基、フェニル基、アルキル置換）工二ル基また
は炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示し、ｍは１ま
たは２であり、ｎは０．１または２である。〕
にて表わされるラジカル（共）重合性有機過酸化物の少
なくとも１種をエポキシ基含有オレフィン重合体粒子中
で共重合せしめたグラフト化前駆体（Ｄ）１〜１００重
量％、エポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｅ）０〜９
９重量％、および少なくとも１種のビニル単量体を（共
）重合して得られるビニル系（共）重合体（Ｆ）０〜９
９ｉｉ！ＩＩ％から成る混合物および／またはグラフト
化物である特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組
成物。(3) The multiphase structure thermoplastic resin (rV) has at least 1
species vinyl monomer and the following general formula (a) or (b) ■ R10R2oR4 (b) (wherein, R1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, RR is a hydrogen atom or a methyl group, R6 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, RR and RR are each an alkyl group having 3' 4 8' 9 1 to 4 carbon atoms, R5 and Rlo are an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a phenyl group, represents an alkyl-substituted) engineering group or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, m is 1 or 2, and n is 0.1 or 2. ] 1 to 100% by weight of a grafting precursor (D) obtained by copolymerizing at least one radical (co)polymerizable organic peroxide represented by in epoxy group-containing olefin polymer particles, epoxy group-containing olefin Copolymer (E) 0-9
Vinyl (co)polymer (F) obtained by (co)polymerizing 9% by weight and at least one vinyl monomer (F) 0 to 9
9ii! The thermoplastic resin composition according to claim 1, which is a mixture and/or a grafted product consisting of II%.
（４）ビニル単量体が、ビニル芳香族単量体、（メタ）
アクリル酸エステル車間体、（メタ）アクリロニトリル
単量体およびビニルエステル単量体から成る群から選択
された１種または２種以上のビニル単量体である特許請
求の範囲第１項〜第３項記載の熱可塑性樹脂組成物。(4) The vinyl monomer is a vinyl aromatic monomer, (meth)
Claims 1 to 3 are one or more vinyl monomers selected from the group consisting of an acrylic ester intercar body, a (meth)acrylonitrile monomer, and a vinyl ester monomer. The thermoplastic resin composition described.
（５）プロピレン重合体の水性懸濁液に、少なくとも１
種のビニル単量体、ラジカル（共）重合性有機過酸化物
の少なくとも１種およびラジカル重合開始剤を加え、ラ
ジカル重合開始剤の分解が実質的に起こらない条件下で
加熱し、該ビニル単量体、ラジカル（共）重合性布ｍ″
３１［化およびラジカル重合開始剤をプロピレン重合体
に含浸させ、その含浸率が初めの５０重量％以上に達し
たとき、この水性懸濁液の温度を上昇させ、ビニル単量
体とラジカル（共）重合性有機過酸化物とを、ブロピレ
ン重合体中で共重合体させたグラフト化前駆体（Ａ）１
〜１００重量％、
プロピレン重合体（Ｂ）
０〜９９重量％、および
少なくとも１種のビニル単量体を重合して得られるビニ
ル系（共）重合体（Ｃ）
０〜９９重量％
および
エポキシ基含有オレフィン共重合体の水性懸濁液に、少
なくとも１種のビニル単一体、ラジカル（共）重合性有
機過酸化物の少なくとも１種およびラジカル重合開始剤
を加え、ラジカル重合開始剤の分解が実質的に起こらな
い条件下で加熱し、該ビニル単量体、ラジカル（共）重
合性有機過酸化およびラジカル重合開始剤をエポキシ含
有オレフィン共重合体に含浸させ、その含浸率が初めの
５０重量％以上に達したとき、との水性懸濁液の温度を
上昇させ、ビニル単量体とラジカル（共）重合性有機過
酸化物とを、エポキシ含有オレフィン共重合体中で共重
合体させたグラフト化前駆体（Ｄ） １〜１
００重伍％、エポキシ含有オレフィン共重合体（Ｅ）０
〜９９重量％、および
少なくとも１種のビニル単量体を重合して得られるビニ
ル系（共）重合体（Ｆ）
０〜９９重量％
をポリプロピレン（Ｉ）とポリアミド樹脂（Ｉｔ）と溶
融混合するか、予め（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）、該（
Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）を各々２００〜３００℃の範
囲で溶融混合して、多相構造熱可塑性樹脂（ＩＩＩ）お
よび多相構造熱可塑性樹脂（ＩＶ）とし、該（Ｉ）およ
び（Ｉｆ）と溶融混合することから成る熱可塑性樹脂組
成物の製造方法。(5) an aqueous suspension of propylene polymer containing at least one
A seed vinyl monomer, at least one radical (co)polymerizable organic peroxide, and a radical polymerization initiator are added, and the vinyl monomer is heated under conditions that substantially do not decompose the radical polymerization initiator. polymer, radical (co)polymerizable fabric m″
31) A propylene polymer is impregnated with a radical polymerization initiator, and when the impregnation rate reaches the initial 50% by weight or more, the temperature of this aqueous suspension is increased, and the vinyl monomer and radical ) Grafting precursor (A) 1 copolymerized with a polymerizable organic peroxide in a propylene polymer
-100% by weight, propylene polymer (B) 0-99% by weight, and vinyl (co)polymer (C) obtained by polymerizing at least one vinyl monomer 0-99% by weight, and epoxy groups. At least one type of vinyl monomer, at least one type of radical (co)polymerizable organic peroxide, and a radical polymerization initiator are added to an aqueous suspension of the containing olefin copolymer, and the decomposition of the radical polymerization initiator is substantially inhibited. The vinyl monomer, the radical (co)polymerizable organic peroxide, and the radical polymerization initiator are impregnated into the epoxy-containing olefin copolymer by heating under conditions that do not cause any When the above temperature is reached, the temperature of the aqueous suspension of the vinyl monomer and the radically (co)polymerizable organic peroxide are copolymerized in the epoxy-containing olefin copolymer. Precursor (D) 1-1
00% by weight, epoxy-containing olefin copolymer (E) 0
~99% by weight and 0 to 99% by weight of a vinyl (co)polymer (F) obtained by polymerizing at least one vinyl monomer are melt-mixed with polypropylene (I) and polyamide resin (It). or (A), (B) and (C), the (
D), (E) and (F) are melt-mixed at a temperature of 200 to 300°C to obtain a multiphase thermoplastic resin (III) and a multiphase thermoplastic resin (IV), and the (I) and A method for producing a thermoplastic resin composition comprising melt-mixing with (If).
（６）ラジカル（共）共重合性有機過酸化物が、下記一
般式（ａ）または（ｂ）
Ｒ１０Ｒ２０Ｒ４
（式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜２のアルキル
基、ＲＲは水素原子またはメチル基、２ゝ ７
Ｒ６は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、ＲＲ
およびＲＲはそれぞれ炭素数
３′ ４ ８ゝ ９
１〜４のアルキル基、ＲＲは炭素数１〜１２のアルキル
基、フェニル基、アルキル置換フェニル基または炭素数
３〜１２のシクロアルキル基を示し、ｍは１または２で
あり、ｎＧ、ｔｏ、１ま□たは２である。〕
にて表わされるペルオキシカーボネート化合物の１種ま
たは２種以上の混合であることを特徴とする特許請求の
範囲第５項記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。(6) The radical (co)copolymerizable organic peroxide has the following general formula (a) or (b) R10R20R4 (wherein, R1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and RR is a hydrogen atom or Methyl group, 2ゝ7 R6 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, RR
and RR each represent an alkyl group having 3'48'91 to 4 carbon atoms, RR represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a phenyl group, an alkyl-substituted phenyl group, or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, m is 1 or 2; nG, to, 1 or 2; ] The method for producing a thermoplastic resin composition according to claim 5, wherein the thermoplastic resin composition is one or a mixture of two or more peroxycarbonate compounds represented by the following.
（７）ビニル単量体が、ビニル芳香族単量体、（メタ）
アクリル酸エステル単量体、（メタ）アクリロニトリル
単量体およびビニルエステル単量体から成る群から選択
された１種または２種以上のビニル単量体である特許請
求の範囲第５項または第６項記載の熱可塑性樹脂組成物
。(7) The vinyl monomer is a vinyl aromatic monomer, (meth)
Claim 5 or 6 is one or more vinyl monomers selected from the group consisting of acrylic acid ester monomers, (meth)acrylonitrile monomers, and vinyl ester monomers. The thermoplastic resin composition described in .
（８）エポキシ基含有オレフィン共重合体が、エチレン
６０〜９９．５重量％および（メタ）アクリル酸グリシ
ジル４０〜０．５重量％、他の不飽和単量体０〜３９．
５重１％から成る共重合体である特許請求の範囲第１項
または第２項記載の熱可塑性樹脂組成物。(8) The epoxy group-containing olefin copolymer contains 60 to 99.5% by weight of ethylene, 40 to 0.5% by weight of glycidyl (meth)acrylate, and 0 to 39% of other unsaturated monomers.
The thermoplastic resin composition according to claim 1 or 2, which is a copolymer consisting of 1% by weight.
Claims (8)
＋（II）１００重量部に対して、（III）プロピレン重
合体５〜９５重量％と少なくとも１種のビニル単量体か
ら得られるビニル系（共）重合体９５〜５重量％とから
成り、一方の（共）重合体が粒子径０．００１〜１０μ
ｍの分散相を形成している多相構造熱可塑性樹脂０．１
〜１００重量部、 （IV）エポキシ基含有オレフィン共重合体５〜９５重量
％と少なくとも１種のビニル単量体から得られるビニル
系（共）重合体９５〜５重量％とから成り、一方の（共
）重合体が粒子径０．００１〜１０μｍの分散相を形成
している多相構造熱可塑性樹脂０．１〜１００重量部、
および 上記（ I ）＋（II）＋（III）＋（IV）１００重量部に
対して （Ｖ）無機充填材０〜１５０重量部 を配合した熱可塑性樹脂組成物。(1) (I) 99-1% by weight of polypropylene, (II) 1-99% by weight of polyamide resin, and the above (I)
+ (III) consisting of 5 to 95% by weight of a propylene polymer and 95 to 5% by weight of a vinyl (co)polymer obtained from at least one vinyl monomer, based on 100 parts by weight of (II), One (co)polymer has a particle size of 0.001 to 10μ
Multiphase thermoplastic resin forming a dispersed phase of m0.1
~100 parts by weight, (IV) 5 to 95% by weight of an epoxy group-containing olefin copolymer and 95 to 5% by weight of a vinyl (co)polymer obtained from at least one vinyl monomer; 0.1 to 100 parts by weight of a multiphase thermoplastic resin in which the (co)polymer forms a dispersed phase with a particle size of 0.001 to 10 μm;
and a thermoplastic resin composition containing 0 to 150 parts by weight of (V) an inorganic filler to 100 parts by weight of the above (I) + (II) + (III) + (IV).
種のビニル単量体と、次の一般式（ａ）または（ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ｂ） （式中、Ｒ＿１は水素原子または炭素数１〜２のアルキ
ル基、Ｒ＿２、Ｒ＿７は水素原子またはメチル基、Ｒ＿
６は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ＿３
、Ｒ＿４およびＲ＿８、Ｒ＿９はそれぞれ炭素数１〜４
のアルキル基、Ｒ＿５、Ｒ＿１０は炭素数１〜１２のア
ルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基または
炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示し、ｍは１また
は２であり、ｎは０、１または２である。〕 にて表わされるラジカル（共）重合性有機過酸化物の少
なくとも１種をプロピレン重合体粒子中で共重合せしめ
たグラフト化前駆体（Ａ）１〜１００重量％、プロピレ
ン重合体（Ｂ）０〜９９重量％、および少なくとも１種
のビニル単量体を（共）重合して得られるビニル系（共
）重合体（Ｃ）０〜９９重量％ から成る混合物および／またはグラフト化物である特許
請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組成物。(2) The multiphase structure thermoplastic resin (III) contains at least 1
Seed vinyl monomer and the following general formula (a) or (b) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (a) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (b) (In the formula, R_1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, R_2, R_7 is a hydrogen atom or a methyl group, R_
6 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R_3
, R_4 and R_8, R_9 each have 1 to 4 carbon atoms.
alkyl group, R_5, R_10 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a phenyl group, an alkyl-substituted phenyl group, or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, m is 1 or 2, and n is 0, 1 Or 2. ] Grafting precursor (A) 1 to 100% by weight, which is obtained by copolymerizing at least one radical (co)polymerizable organic peroxide represented by in propylene polymer particles, Propylene polymer (B) 0% -99% by weight, and a mixture and/or grafted product consisting of 0-99% by weight of a vinyl (co)polymer (C) obtained by (co)polymerizing at least one vinyl monomer The thermoplastic resin composition according to item 1.
のビニル単量体と、次の一般式（ａ）または（ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ｂ） （式中、Ｒ＿１は水素原子または炭素数１〜２のアルキ
ル基、Ｒ＿２、Ｒ＿７は水素原子またはメチル基、Ｒ＿
６は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ＿３
、Ｒ＿４およびＲ＿８、Ｒ＿９はそれぞれ炭素数１〜４
のアルキル基、Ｒ＿５、Ｒ＿１０は炭素数１〜１２のア
ルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基または
炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示し、ｍは１また
は２であり、ｎは０、１または２である。〕 にて表わされるラジカル（共）重合性有機過酸化物の少
なくとも１種をエポキシ基含有オレフィン重合体粒子中
で共重合せしめたグラフト化前駆体（Ｄ）１〜１００重
量％、エポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｅ）０〜９
９重量％、および少なくとも１種のビニル単量体を（共
）重合して得られるビニル系（共）重合体（Ｆ）０〜９
９重量％から成る混合物および／またはグラフト化物で
ある特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組成物。(3) The multiphase structure thermoplastic resin (IV) contains at least one vinyl monomer and the following general formula (a) or (b) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(a) ▲Mathematical formula , chemical formulas, tables, etc.▼(b) (In the formula, R_1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, R_2 and R_7 are hydrogen atoms or a methyl group, R_
6 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R_3
, R_4 and R_8, R_9 each have 1 to 4 carbon atoms.
alkyl group, R_5, R_10 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a phenyl group, an alkyl-substituted phenyl group, or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, m is 1 or 2, and n is 0, 1 Or 2. ] 1 to 100% by weight of a grafting precursor (D) obtained by copolymerizing at least one radical (co)polymerizable organic peroxide represented by in epoxy group-containing olefin polymer particles, epoxy group-containing olefin Copolymer (E) 0-9
Vinyl (co)polymer (F) obtained by (co)polymerizing 9% by weight and at least one vinyl monomer (F) 0 to 9
The thermoplastic resin composition according to claim 1, which is a mixture and/or a grafted product comprising 9% by weight.
アクリル酸エステル単量体、（メタ）アクリロニトリル
単量体およびビニルエステル単量体から成る群から選択
された１種または２種以上のビニル単量体である特許請
求の範囲第１項〜第３項記載の熱可塑性樹脂組成物。(4) The vinyl monomer is a vinyl aromatic monomer, (meth)
Claims 1 to 3 are one or more vinyl monomers selected from the group consisting of acrylic acid ester monomers, (meth)acrylonitrile monomers, and vinyl ester monomers. The thermoplastic resin composition described in .
種のビニル単量体、ラジカル（共）重合性有機過酸化物
の少なくとも１種およびラジカル重合開始剤を加え、ラ
ジカル重合開始剤の分解が実質的に起こらない条件下で
加熱し、該ビニル単量体、ラジカル（共）重合性有機過
酸化およびラジカル重合開始剤をプロピレン重合体に含
浸させ、その含浸率が初めの５０重量％以上に達したと
き、この水性懸濁液の温度を上昇させ、ビニル単量体と
ラジカル（共）重合性有機過酸化物とを、プロピレン重
合体中で共重合体させたグラフト化前駆体（Ａ）１〜１
００重量％、 プロピレン重合体（Ｂ） ０〜９９重量％、および 少なくとも１種のビニル単量体を重合して得られるビニ
ル系（共）重合体（Ｃ） ０〜９９重量％ および エポキシ基含有オレフィン共重合体の水性懸濁液に、少
なくとも１種のビニル単量体、ラジカル（共）重合性有
機過酸化物の少なくとも１種およびラジカル重合開始剤
を加え、ラジカル重合開始剤の分解が実質的に起こらな
い条件下で加熱し、該ビニル単量体、ラジカル（共）重
合性有機過酸化およびラジカル重合開始剤をエポキシ含
有オレフィン共重合体に含浸させ、その含浸率が初めの
５０重量％以上に達したとき、この水性懸濁液の温度を
上昇させ、ビニル単量体とラジカル（共）重合性有機過
酸化物とを、エポキシ含有オレフィン共重合体中で共重
合体させたグラフト化前駆体（Ｄ）１〜１００重量％、 エポキシ含有オレフィン共重合体（Ｅ） ０〜９９重量％、および 少なくとも１種のビニル単量体を重合して得られるビニ
ル系（共）重合体（Ｆ） ０〜９９重量％ をポリプロピレン（ I ）とポリアミド樹脂（II）と溶
融混合するか、予め（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）、該（
Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）を各々２００〜３００℃の範
囲で溶融混合して、多相構造熱可塑性樹脂（III）およ
び多相構造熱可塑性樹脂（IV）とし、該（ I ）および
（II）と溶融混合することから成る熱可塑性樹脂組成物
の製造方法。(5) an aqueous suspension of propylene polymer containing at least one
A seed vinyl monomer, at least one radical (co)polymerizable organic peroxide, and a radical polymerization initiator are added, and the vinyl monomer is heated under conditions that substantially do not decompose the radical polymerization initiator. A propylene polymer is impregnated with a polymer, a radical (co)polymerizable organic peroxide, and a radical polymerization initiator, and when the impregnation rate reaches the initial 50% by weight or more, the temperature of this aqueous suspension is raised. , a grafting precursor (A) 1 to 1 in which a vinyl monomer and a radical (co)polymerizable organic peroxide are copolymerized in a propylene polymer.
00% by weight, propylene polymer (B) 0 to 99% by weight, and vinyl (co)polymer (C) obtained by polymerizing at least one vinyl monomer 0 to 99% by weight, and containing epoxy groups. At least one vinyl monomer, at least one radical (co)polymerizable organic peroxide, and a radical polymerization initiator are added to an aqueous suspension of an olefin copolymer, and the radical polymerization initiator is substantially decomposed. The vinyl monomer, the radical (co)polymerizable organic peroxide, and the radical polymerization initiator are impregnated into the epoxy-containing olefin copolymer by heating under conditions that do not cause any When the above temperature is reached, the temperature of this aqueous suspension is raised, and a grafting process is performed in which a vinyl monomer and a radically (co)polymerizable organic peroxide are copolymerized in an epoxy-containing olefin copolymer. Precursor (D) 1 to 100% by weight, epoxy-containing olefin copolymer (E) 0 to 99% by weight, and a vinyl-based (co)polymer (F) obtained by polymerizing at least one vinyl monomer. ) 0 to 99% by weight of polypropylene (I) and polyamide resin (II), or (A), (B) and (C) in advance, the (
D), (E) and (F) are each melt-mixed in the range of 200 to 300°C to obtain a multiphase structure thermoplastic resin (III) and a multiphase structure thermoplastic resin (IV), and the (I) and A method for producing a thermoplastic resin composition comprising melt mixing with (II).
般式（ａ）または（ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ｂ） 〔式中、Ｒ＿１は水素原子または炭素数１〜２のアルキ
ル基、Ｒ＿２、Ｒ＿７は水素原子またはメチル基、Ｒ＿
６は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ＿３
、Ｒ＿４およびＲ＿８、Ｒ＿９はそれぞれ炭素数１〜４
のアルキル基、Ｒ＿５、Ｒ＿１０は炭素数１〜１２のア
ルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基または
炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示し、ｍは１また
は２であり、ｎは０、１または２である。〕 にて表わされるペルオキシカーボネート化合物の１種ま
たは２種以上の混合であることを特徴とする特許請求の
範囲第５項記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。(6) The radical (co)copolymerizable organic peroxide has the following general formula (a) or (b) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (a) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ ( b) [In the formula, R_1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, R_2 and R_7 are a hydrogen atom or a methyl group, R_
6 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R_3
, R_4 and R_8, R_9 each have 1 to 4 carbon atoms.
alkyl group, R_5, R_10 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a phenyl group, an alkyl-substituted phenyl group, or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, m is 1 or 2, and n is 0, 1 Or 2. ] The method for producing a thermoplastic resin composition according to claim 5, wherein the thermoplastic resin composition is one or a mixture of two or more peroxycarbonate compounds represented by the following.
アクリル酸エステル単量体、（メタ）アクリロニトリル
単量体およびビニルエステル単量体から成る群から選択
された１種または２種以上のビニル単量体である特許請
求の範囲第５項または第６項記載の熱可塑性樹脂組成物
。(7) The vinyl monomer is a vinyl aromatic monomer, (meth)
Claim 5 or 6 is one or more vinyl monomers selected from the group consisting of acrylic acid ester monomers, (meth)acrylonitrile monomers, and vinyl ester monomers. The thermoplastic resin composition described in .
６０〜９９．５重量％および（メタ）アクリル酸グリシ
ジル４０〜０．５重量％、他の不飽和単量体０〜３９．
５重量％から成る共重合体である特許請求の範囲第１項
または第２項記載の熱可塑性樹脂組成物。(8) The epoxy group-containing olefin copolymer contains 60 to 99.5% by weight of ethylene, 40 to 0.5% by weight of glycidyl (meth)acrylate, and 0 to 39% of other unsaturated monomers.
The thermoplastic resin composition according to claim 1 or 2, which is a copolymer consisting of 5% by weight.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33228187A JPH01174549A (en) | 1987-12-29 | 1987-12-29 | Thermoplastic resin composition and production thereof |
| DE3852738T DE3852738T2 (en) | 1987-09-09 | 1988-09-08 | Thermoplastic composition and process for its manufacture. |
| EP88114701A EP0307802B1 (en) | 1987-09-09 | 1988-09-08 | Thermoplastic resin composition and method for preparing the same |
| CA000576752A CA1332770C (en) | 1987-09-09 | 1988-09-08 | Thermoplastic resin composition and method for preparing the same |
| US07/242,025 US4962148A (en) | 1987-09-09 | 1988-09-08 | Thermoplastic resin composition and method for preparing the same |
| KR1019880011697A KR890005215A (en) | 1987-09-09 | 1988-09-09 | Thermoplastic Resin Composition and Manufacturing Method Thereof |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP33228187A JPH01174549A (en) | 1987-12-29 | 1987-12-29 | Thermoplastic resin composition and production thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01174549A true JPH01174549A (en) | 1989-07-11 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP33228187A Pending JPH01174549A (en) | 1987-09-09 | 1987-12-29 | Thermoplastic resin composition and production thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01174549A (en) |
-
1987
- 1987-12-29 JP JP33228187A patent/JPH01174549A/en active Pending
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