JPH01174503A - Photopolymerization initiator and recording medium - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a highly sensitive photopolymerization initiator, capable of clearly forming high grade picture images even on an ordinary paper when used as a recording medium, also having good storage stability, by combining each specific compound. CONSTITUTION:The objective photopolymerization initiator can be obtained by combining a compound of formula I or II [Ar1 and Ar2 are each aromatic ring or heterocyclic group which may have substituent(s). R1 is H, 1-10C alkyl, alkenyl, etc,. X is nonmetallic atom. group which may have substituent(s).] (e.g., a compound of formula III or IV) with an alpha-diketone (e.g., camphorquinone, 3,3,6,6-tetramethyl-1,2-cyclohexanedione) normally at 10:1-1:10 ratio. In a recording medium where a transfer recording layer is provided on the substrate and said recording layer consists of picture image-forming element solid at normal temperature containing a colorant and a sensitive component, a combination of the above-mentioned initiator and an unsaturated double bond-containing monomer, etc., is used as said sensitive component.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ＵＶ塗料、印刷インク、接着材、フォトレジ
スト、あるいは転写記録用の記録媒体の成分などに用い
られる光重合開始剤に関するものである。また本発明は
、プリンターや、複写機、ファクシミリ等の記録装置に
用いられる新規な記録媒体、特に、ワンショットカラー
記録に適した記録方式に用いられる記録媒体に関する。[Detailed Description of the Invention] [Field of Industrial Application] The present invention relates to a photopolymerization initiator used in UV paints, printing inks, adhesives, photoresists, or components of recording media for transfer recording. be. The present invention also relates to a new recording medium used in recording devices such as printers, copiers, and facsimile machines, and particularly to a recording medium used in a recording method suitable for one-shot color recording.

〔従来の技術および問題点〕[Conventional technology and problems]

従来よりＵＶ塗料、印刷インク、接着材、フォトレジス
トなどの成分として利用される光重合開始剤を含有する
感光性組成物があるが、その感度は十分なものではなか
った。Conventionally, there have been photosensitive compositions containing photopolymerization initiators that have been used as components in UV paints, printing inks, adhesives, photoresists, etc., but their sensitivity has not been sufficient.

また、近年の様々な情報処理システムに適した記録方法
および装置が開発、採用されているが、そのうち感熱転
写記録方法は、使用する装置が軽量かつコンパクトで騒
音がなく、操作性、保守性にも優れており、最近広く使
用されている。この方法によれば、普通紙を被転写媒体
として使用可能である。In addition, recording methods and devices suitable for various information processing systems have been developed and adopted in recent years, but thermal transfer recording methods are lightweight, compact, noiseless, and easy to operate and maintain. is also excellent and has been widely used recently. According to this method, plain paper can be used as the transfer medium.

しかしながら、従来の感熱転写記録方法にも欠゛点がな
い訳ではない。それは、従来の感熱転写記録方法は転写
記録性能、すなわち印字品質が表面平滑度により大きく
影響され、平滑性の高い被転写媒体には良好な印字が行
なわれるが、平滑性の低い被転写媒体の場合には著しく
印字品質が低下することである。しかし、最も典型的な
被転写媒体である紙を使用する場合にも、平滑性の高い
紙はむしろ特殊であり、通常の紙は繊維の絡み合いによ
り種々な程度の凹凸を有する。したがって、従来の感熱
転写記録方法によれば、印字された像のエツジ部がシャ
ープでなかったり、像の一部が欠けたりして、印字品質
を低下させることになる。However, conventional thermal transfer recording methods are not without drawbacks. This is because in the conventional thermal transfer recording method, the transfer recording performance, that is, the print quality, is greatly affected by the surface smoothness.Good printing is performed on highly smooth transfer media, but on less smooth transfer media. In some cases, the print quality deteriorates significantly. However, even when using paper, which is the most typical transfer medium, highly smooth paper is rather special, and ordinary paper has various degrees of unevenness due to entangled fibers. Therefore, according to the conventional thermal transfer recording method, the edges of the printed image may not be sharp or a portion of the image may be missing, resulting in a reduction in print quality.

また、従来の感熱転写記録方法ではインク層の被転写媒
体への転写は、熱ヘツドからの熱のみによって行われる
が、限られた短い時間内に熱ヘツドを所定温度まで冷却
しなければならないこと、また、熱ヘツド面を構成して
いる発熱セグメント間の熱的クロストークを防止しなけ
ればならないこと等のために、論理的にも熱ヘツドから
の供給熱量を大きくすることは困難である。そのため、
従来の感熱転写記録方法では高速記録は難しかったもの
である。In addition, in conventional thermal transfer recording methods, the ink layer is transferred to the transfer medium using only heat from the thermal head, but the thermal head must be cooled to a predetermined temperature within a limited short period of time. Furthermore, it is logically difficult to increase the amount of heat supplied from the thermal head because of the need to prevent thermal crosstalk between the heat generating segments that make up the thermal head surface. Therefore,
High-speed recording is difficult with conventional thermal transfer recording methods.

また、熱伝導は電気や光などに較べて応答レスポンスが
遅いため、従来の熱ヘツドによる記録において、中間調
の再現が可能にまで熱パルスを制御することは一般に困
難であり、また、従来の感熱転写インク層は、階調性の
ある転写機能を備えていないため、中間調記録はできな
かったものである。Furthermore, since thermal conduction has a slower response than electricity or light, it is generally difficult to control the thermal pulse to the extent that halftones can be reproduced when recording with a conventional thermal head. Since the heat-sensitive transfer ink layer does not have a gradation transfer function, it has not been possible to record halftones.

また、従来の感熱転写記録方法では、１回の転写で１色
の画像しか得ることができないため、多色の画像を得る
には、複数回の転写を繰り返えして色を重ね合わせるこ
とが必要であった。しかし、色の異なる画像を正確に重
ね合わせることは非常に困難であり、色ずれのない画像
を得ることは難しかった。特に、１つの画素に注目した
場合、１つの画素では色の重ね合わせは、はとんどなさ
れておらず、結局従来の感熱転写記録方法では色のずれ
た画素の集合体により多色の画像を形成していた。この
ため、従来の感熱転写記録方法では鮮明な多色画像は得
られなかった。In addition, with conventional thermal transfer recording methods, only one color image can be obtained with one transfer, so to obtain a multicolor image, the colors must be overlapped by repeating the transfer multiple times. was necessary. However, it is very difficult to accurately superimpose images of different colors, and it is difficult to obtain images without color shift. In particular, when focusing on a single pixel, colors are rarely superimposed in a single pixel, and in the end, in conventional thermal transfer recording methods, multicolor images are created by aggregation of pixels with shifted colors. was forming. For this reason, clear multicolor images cannot be obtained using conventional thermal transfer recording methods.

また、従来の感熱転写記録方法で多色の画像を得ようと
した場合、複数のサーマルヘッドを設けたり、あるいは
被転写媒体に逆送、停止等複雑な動きをさせなければな
らず、装置全体が大きく複雑になったり、記録速度が低
下する等の欠点があった。In addition, when trying to obtain multicolor images using conventional thermal transfer recording methods, it is necessary to install multiple thermal heads or to make complicated movements such as reverse feeding and stopping of the transfer medium, which requires the entire device. This method has drawbacks such as large and complicated data and a decrease in recording speed.

また、発色剤と顕色剤とを用いて多色の可視像を形成す
るものとして米国特許４，３９９，２０９号明細書があ
る。米国特許４．３９９．２０９号明細書は感光性組成
物と発色剤とを含有したマイクロカプセルを基材上に配
列した記録媒体を用い、記録画像に応じて変換された主
に紫外光によりマイクロカプセル内の感光性組成物を硬
化させて転写像を形成し、更にこの転写像を顕色層を有
する被記録媒体に重ねて、一対の圧力ローラ間のニップ
に通過させてマイクロカプセルを破壊しかつ画像を顕色
する転写画像形成システムを開示している。画像は、発
色剤を画像形成シートに造像的に転写し、そこで発色剤
が反応して画像を形成することによって多色画像を得る
ものである。Further, US Pat. No. 4,399,209 discloses a system that uses a color forming agent and a color developer to form a multicolor visible image. U.S. Pat. No. 4,399,209 uses a recording medium in which microcapsules containing a photosensitive composition and a coloring agent are arranged on a substrate, and uses mainly ultraviolet light converted in accordance with a recorded image to The photosensitive composition inside the capsule is cured to form a transferred image, and this transferred image is further superimposed on a recording medium having a color developer layer, and the microcapsule is destroyed by passing it through a nip between a pair of pressure rollers. The present invention also discloses a transfer image forming system that develops an image. A multicolor image is obtained by image-formingly transferring a color former to an image forming sheet, where the color former reacts to form an image.

また、米国特許４，４１６，９６６号明細書は、顕色剤
が感光マイクロカプセルと同一の支持体表面上に存在す
るセルフコンテインド（ｓｅｌｆ−ｃｏｎｔａｉｎｅｄ
）画像形成システムを開示している。記録画像に応じて
変換された主に紫外光により、露光した後、画像形成シ
ートを圧力ロールに通過させるときに、マイクロカプセ
ルは破壊し、内相を造像的に放出する。その際、発色剤
は、通常別個の層内に設けられる顕色剤に移行し、そこ
で発色剤は反応しかつ色画像を形成する。Further, US Pat. No. 4,416,966 discloses a self-contained color developer in which the color developer is present on the same support surface as the photosensitive microcapsules.
) discloses an image forming system. After exposure, primarily by ultraviolet light converted in accordance with the recorded image, the microcapsules rupture and release the internal phase imagewise when the imaging sheet is passed through a pressure roll. The color former then migrates to a developer, usually provided in a separate layer, where it reacts and forms a color image.

上記２方式のうような記録方式はいずれもマイクロカプ
セル内に光重合開始剤を含有し、光重合開始剤の感光波
長域を異ならせしめ、それぞれの感光波長域に対応する
ように変換された主に紫外光により、マイクロカプセル
内の内容物を硬化させるものである。しかしながらこれ
らの方式の共通の問題点は、像形成に用いる手段が、い
ずれも主に紫外光すなわち光エネルギーのみをマイクロ
カプセルを配列した基材上に照射することで、記録媒体
上転写潜像を形成するために、鮮明な記録画像を高速で
得るには、光に対して高感度の感光材料を用いるか、ま
たは、高いエネルギーの光を照射する必要があった。Both of the above two recording methods contain a photopolymerization initiator in a microcapsule, and the photopolymerization initiator has different photosensitive wavelength ranges, and the main body is converted to correspond to each photosensitive wavelength range. The contents inside the microcapsules are cured using ultraviolet light. However, the common problem with these methods is that the means used for image formation mainly irradiates only ultraviolet light, that is, optical energy, onto the substrate on which the microcapsules are arranged, which makes it difficult to form a transferred latent image on the recording medium. To form a clear recorded image at high speed, it was necessary to use a photosensitive material that is highly sensitive to light or to irradiate it with high energy light.

しかしながら、光反応のみを利用した高感度の記録媒体
の場合、光来照射時の感度も高く、室温付近での保存安
定性が悪いという致命的な欠点があった。また、高エネ
ルギー光を得るには装置が大型化し、多色記録を得るた
めの装置としては大型化し、装置コストも大となり、実
用上望ましくない。また、上記方式は、光エネルギーの
みを用いて像形成するため、プリンターなどのように、
外部からの信号に応じて画像を出力する場合や、カラー
複写機のように、カラー原稿からの画像読み取りをカラ
ーイメージスキャナーでデジタル信号に変換後、画像情
報を記録媒体に付与する場合には、不適当である。すな
わち、高エネルギー光を照射する場合には短波長、主に
紫外光を用いる必要があり、紫外光のデジタル制御可能
な光源は、現在得られていない。例えば、デジタル光源
を得る方法としては、液晶シャッターアレイやＬＥＤア
レイなどの光ヘッドが考案されているが、これらは小型
化に適しているとしても、紫外領域の波長では液晶分子
の劣化が起り、紫外光は取り出せない。However, high-sensitivity recording media that utilize only photoreactions have the fatal drawback of high sensitivity when irradiated with light and poor storage stability near room temperature. Furthermore, in order to obtain high-energy light, the apparatus becomes large, and in order to obtain multicolor recording, the apparatus becomes large and the apparatus cost becomes large, which is not desirable in practice. In addition, since the above method uses only light energy to form an image, it
When outputting an image in response to an external signal, or when converting an image read from a color document into a digital signal using a color image scanner, such as in a color copying machine, and then adding image information to a recording medium, It's inappropriate. That is, when irradiating high-energy light, it is necessary to use short wavelength light, mainly ultraviolet light, and a digitally controllable light source for ultraviolet light is currently not available. For example, as a method for obtaining a digital light source, optical heads such as liquid crystal shutter arrays and LED arrays have been devised, but although these are suitable for miniaturization, liquid crystal molecules deteriorate at wavelengths in the ultraviolet region. UV light cannot be extracted.

さらに、顕色方法として、ロイコ染料の発色を利用して
いるために本質的に記録画像の安定性が劣るという欠点
も有している。Furthermore, since the color development method uses leuco dye, it has the drawback that the stability of recorded images is essentially poor.

さらに、露光後の加圧による現像を容易にせしめるため
に、マイクロカプセルの内包物は常温で液相を有する感
光組成物とする必要があり、保存安定性にとぼしく、さ
らに得られた画像も未反応物が破壊されるため存在子ツ
マー臭があり、実用的に望ましくない特性を有する。Furthermore, in order to facilitate development by applying pressure after exposure, the contents of the microcapsules need to be a photosensitive composition that has a liquid phase at room temperature, resulting in poor storage stability and the resulting images remain unrefined. Because the reactants are destroyed, there is a lingering odor, which is a characteristic that is undesirable for practical purposes.

本発明者は鋭意検討を重ねた結果、一般式（Ｉ）〜（Ｉ
Ｉ）で表わされる化合物とα−ジケトン類を組み合せた
光重合開始剤は、高感度でかつ°　経時安定性に優れて
いることを見い出した。As a result of extensive studies, the present inventors found that the general formulas (I) to (I
It has been found that a photopolymerization initiator comprising a combination of the compound represented by I) and α-diketones has high sensitivity and excellent stability over time.

（発明の目的） 本発明の目的は、塗料、印刷インク、接着剤、フォトレ
ジスト等に含有させて使用する高感度の光重合開始剤を
提供することにある。特に併用する増感剤を好適に選択
することでアルゴン−イオンレーザ−の発振域でも十分
な感度を持つ光重合開始剤を提供することにある。(Objective of the Invention) An object of the present invention is to provide a highly sensitive photopolymerization initiator that can be incorporated into paints, printing inks, adhesives, photoresists, and the like. In particular, the object of the present invention is to provide a photopolymerization initiator that has sufficient sensitivity even in the argon-ion laser oscillation range by appropriately selecting a sensitizer to be used in combination.

また、本発明の目的は、高品位の転写像を形成でき、高
速記録が可能で、中間調記録が可能で、多色の転写画像
を得る場合にも被転写媒体に複雑な動きをさせることな
く、鮮明な、色ずれのない多色画像が得られる画像形成
方法に有効に供しうる記録媒体を提供することを目的と
する。Further, the object of the present invention is to be able to form a high-quality transferred image, to be able to perform high-speed recording, to be able to perform halftone recording, and to be able to make complicated movements on a transferred medium even when obtaining a multicolored transferred image. It is an object of the present invention to provide a recording medium that can be effectively used in an image forming method capable of producing a clear, multicolor image without color shift.

さらに、本発明の目的は、特別な顕色層を必要としない
表面平滑度の低い一般的に用いられる普通紙に鮮明な転
写画像を形成できる記録媒体を提供することにある。A further object of the present invention is to provide a recording medium that does not require a special color developing layer and can form a clear transferred image on commonly used plain paper with low surface smoothness.

さらに、本発明の目的は、特別な光エネルギーの高いデ
ジタル光源を必要とすることなく、低いパワーでデジタ
ル画像記録できる高感度な記録媒体を提供することにあ
る。A further object of the present invention is to provide a highly sensitive recording medium that can record digital images with low power without requiring a special digital light source with high optical energy.

さらに、本発明の目的は、保存安定性が高くかつ高感度
な記録媒体を提供することにある。Furthermore, an object of the present invention is to provide a recording medium with high storage stability and high sensitivity.

さらに、本発明の目的は、耐光性に優れた記録画像を得
ることのできる記録媒体を提供することにある。A further object of the present invention is to provide a recording medium on which recorded images with excellent light resistance can be obtained.

さらに本発明の目的は、鮮明な階調性の高い多色記録画
像を小型で、安価な装置で得ることのできる記録媒体を
提供することにある。A further object of the present invention is to provide a recording medium that can produce clear, multicolor recorded images with high gradation using a small and inexpensive device.

さらに本発明の目的は、潜像形成時の環境依存性が極め
て少ない画像形成方法に供しうる記録媒体を提供するこ
とにある。A further object of the present invention is to provide a recording medium that can be used in an image forming method with extremely low environmental dependence during latent image formation.

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は、下記一般式（Ｉ）〜１）で表わさ
れる少なくとも１種の化合物と、Ａ　ｒ　（−ＣＨ＝　
Ｃ””Ｃ−Ｒ＋　　　　・・・（１）”　ｘ　”’ 置 （式中、Ａ　ｒ　＋　ｌ　Ａ　ｒ　２は置換基を有して
もよい芳香環、複素環を表わしそれぞれ同じであっても
異なっそいてもよい。またＲ８は水素原子、炭素数１〜
１０の置換または非置換アルキル基、アルケニル基、ア
ルコキシ基、またはアルキルチオ基、炭素数６〜１２の
置換または非置換アリール基、アリールオキシ基、また
は現を構成する炭素原子および異原子が５〜１５個であ
る置換または非置換複素環基を表わす。またＸは置換基
を有してもよい環構成に必要な非金属原子群を表わす。(Means for Solving the Problems) The above object of the present invention is to provide at least one compound represented by the following general formulas (I) to 1), and A r (-CH=
C""C-R+...(1)"x"' (wherein, A r + l A r 2 represents an aromatic ring or a heterocycle which may have a substituent, and even if they are the same) and R8 is a hydrogen atom and has 1 to 1 carbon atoms.
10 substituted or unsubstituted alkyl groups, alkenyl groups, alkoxy groups, or alkylthio groups, substituted or unsubstituted aryl groups having 6 to 12 carbon atoms, aryloxy groups, or 5 to 15 carbon atoms and heteroatoms constituting the group. represents a substituted or unsubstituted heterocyclic group. Further, X represents a nonmetallic atom group necessary for a ring structure that may have a substituent.

またＸ上の複数の置換基が結合して環構成原子とがいっ
しょになり縮合環または縮合環系を形成してもよい。） で表わされる化合物と、ａ−ジケトン類との組み合せで
ある光重合開始剤、 及び、光を含む複数種のエネルギーをそれらのうち少く
とも一種のエネルギーを画像記録情報に対応させて同時
に付与することにより、その転写特性を支配する物性が
変化する転写記録層を支持体上に有する記録媒体であっ
て、該転写記録層が、少なくとも着色剤と光エネルギー
及び熱又は熱変換しうるエネルギーの付与によって感応
する感応成分とを有してなる常温で固体の画像形成素体
から形成されており、該感応成分が少なくとも光重合開
始剤および不飽和二重結合を有するモノマー、オリゴマ
ー、ポリマーまたはこれらの混合物を含有し、該光重合
開始剤が 下記一般式（Ｉ）〜（ｎ） Ａｒ、　−ＣＨ＝Ｃ”’。−Ｒ、−（Ｉ　）′・Ｘパ゛ 層 ”　ｘ” （式中、Ａ　ｒ　＋　＋　Ａ　ｒ　２は置換基を有して
もよい芳香環、複素環を表わしそれぞれ同じであっても
異なっていてもよい。またＲ１は水素原子、炭素数１〜
１０の置換または非置換アルキル基、アルケニル基、ア
ルコキシ基、またはアルキルチオ基、炭素数６〜１２の
置換または非置換アリール基、アリールオキシ基、また
は環を構成する炭素原子および異原子が５〜１５個であ
る置換または非置換複素環基を表わす。またＸは置換基
を有してもよい環構成に必要な非金属原子群を表わす。Further, a plurality of substituents on X may be bonded together and the ring constituent atoms may form a condensed ring or a condensed ring system. ) and a photopolymerization initiator that is a combination of a-diketones, and simultaneously imparting multiple types of energy including light, with at least one type of energy corresponding to image recording information. A recording medium having, on a support, a transfer recording layer in which the physical properties governing its transfer characteristics change, wherein the transfer recording layer is provided with at least a colorant, light energy, and heat or heat convertible energy. The image-forming element is solid at room temperature and has a photopolymerization initiator and a monomer, oligomer, or polymer having an unsaturated double bond, or a photopolymerization initiator and a photopolymerization initiator. The photopolymerization initiator contains a mixture of the following general formulas (I) to (n) Ar, -CH=C''.-R, -(I)'. A r + + A r 2 represents an aromatic ring or a heterocycle which may have a substituent, and each may be the same or different. Also, R1 is a hydrogen atom, and R1 is a hydrogen atom and has 1 to 1 carbon atoms.
10 substituted or unsubstituted alkyl groups, alkenyl groups, alkoxy groups, or alkylthio groups, substituted or unsubstituted aryl groups having 6 to 12 carbon atoms, aryloxy groups, or 5 to 15 carbon atoms and heteroatoms constituting the ring. represents a substituted or unsubstituted heterocyclic group. Further, X represents a nonmetallic atom group necessary for a ring structure that may have a substituent.

またＸ上の複数の置換基゛が結合して環構成原子とがい
っしょになり縮合環または縮合環系を形成してもよい。Furthermore, a plurality of substituents on X may be bonded together and the ring constituent atoms may form a condensed ring or a condensed ring system.

） で表わされる化合物と、α−ジケトン類との組み合せか
らなるものである記録媒体。によって達成される。) A recording medium comprising a combination of a compound represented by the following formula and an α-diketone. achieved by

本発明の光重合開始剤は、エチレン性不飽和二重結合を
有する重合可能な化合物と混合して用いた場合、その光
重合速度を著しく増大させるものである。When the photopolymerization initiator of the present invention is mixed with a polymerizable compound having an ethylenically unsaturated double bond, it significantly increases the photopolymerization rate.

また一般式（Ｉ）〜（ＩＩ）の化合物はカルボニル基が
環に組みこまれており（例えばル基が鎖に組みこまれて
いる化合物（例えばかではないが感度が向上する。Further, in the compounds of general formulas (I) to (II), a carbonyl group is incorporated into the ring (for example, a compound in which a ru group is incorporated into the chain (for example, the sensitivity is improved, although this is not the case).

また一般式（■）の化合物でＡｒ、もしくはＡｒ２にジ
アルキルアミノ基、ビヘリジノ基、モルホリノ基、ピロ
リジノ基などを有するものはその最大吸収極大をおよそ
４５０ｍｍ以上に存し、アルゴンイオンレーザ−に対し
て感度を有する。Furthermore, compounds of general formula (■) having a dialkylamino group, biheridino group, morpholino group, pyrrolidino group, etc. in Ar or Ar2 have their maximum absorption at approximately 450 mm or more, and are resistant to argon ion lasers. Has sensitivity.

次に本発明において、一般式（Ｉ）〜（ｎ）で表わされ
る化合物について説明する。Next, in the present invention, compounds represented by general formulas (I) to (n) will be explained.

式中Ａｒ、、Ａｒ２は置換基を有してもよい芳香環、複
素環を表わしそれぞれ同じであっても異なっていてもよ
い。In the formula, Ar and Ar2 represent an aromatic ring or a heterocycle which may have a substituent, and may be the same or different.

芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラ
セン環、インデン環、フルオレン環などが挙げられる。Examples of the aromatic ring include a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, an indene ring, and a fluorene ring.

複素環としては、フラン環、チオフェン環、ビロール環
、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環
、イソチアゾール現、イミダゾール環、ピラゾール環、
ピラン環、とリジン環、ピロリジン環、ピペリジン環、
インドール環、キノリン環、イソキノリン環、キサンチ
ン環、カルバゾール環、アクリジン環、インドリン環、
ジュロリジン環などが挙げられる。Examples of the heterocycle include a furan ring, a thiophene ring, a virol ring, an oxazole ring, an isoxazole ring, a thiazole ring, an isothiazole ring, an imidazole ring, a pyrazole ring,
Pyran ring, lysine ring, pyrrolidine ring, piperidine ring,
Indole ring, quinoline ring, isoquinoline ring, xanthine ring, carbazole ring, acridine ring, indoline ring,
Examples include julolidine ring.

上記のうちＡｒｃ、Ａｒｔのどちらか、または両方が芳
香環であることが好ましく、さらにベンゼン環が好まし
い。Among the above, either or both of Arc and Art is preferably an aromatic ring, and more preferably a benzene ring.

置換基としては、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、アルキルチオ基、複素環基なとで、具体的には水素
原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ
−ブチル基、フェニル基、トリフェニル基、トリフルオ
ロメチル基、シアノ基、アセチル基、エトキシカルボニ
ル基、カルボキシ基、カルボキシラード基、アミノ基、
メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、
ジエチルアミ、ノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプ
ロピルアミノ基、シクロへキシルアミノ基、ジシクロへ
キシルアミノ基、アセチルアミノ基、ピペリジノ基、ピ
ロリジル基、−ＰＯ’　Ｈ基、メトキシ基、エトキシ基
、プロポキシ基、インプロポキシ基、ブトキシ基、ペン
チルオキシ基、フェノキシ基、ヒドロキシル基、アセト
キシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、イソプロピルチ
オ基、メルカプト基、アセチルチオ基、チオシアノ基、
メチルスルフォニル基、メチルスルフォニル基、ジメチ
ルスルフォニル基、スルフォナト基、沸素原子゛、塩素
原子、臭素原子、ようそ原子、ヨージル基、トリメチル
シリル基、トリエチルシリル基、トリメチルスタニル基
、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピペリジノ基、
モルホリノ基、ピロリジル基などが挙げられる。Examples of substituents include hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups, alkoxy groups, alkylamino groups, dialkylamino groups, alkylthio groups, and heterocyclic groups, specifically hydrogen atoms, methyl groups, ethyl groups, and isopropyl groups. ,tert
-butyl group, phenyl group, triphenyl group, trifluoromethyl group, cyano group, acetyl group, ethoxycarbonyl group, carboxyl group, carboxylade group, amino group,
Methylamino group, dimethylamino group, ethylamino group,
Diethylamino group, isopropylamino group, diisopropylamino group, cyclohexylamino group, dicyclohexylamino group, acetylamino group, piperidino group, pyrrolidyl group, -PO' H group, methoxy group, ethoxy group, propoxy group, impropoxy group, butoxy group, pentyloxy group, phenoxy group, hydroxyl group, acetoxy group, methylthio group, ethylthio group, isopropylthio group, mercapto group, acetylthio group, thiocyano group,
Methylsulfonyl group, methylsulfonyl group, dimethylsulfonyl group, sulfonato group, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, thorodine atom, iodyl group, trimethylsilyl group, triethylsilyl group, trimethylstannyl group, furyl group, thienyl group , pyridyl group, piperidino group,
Examples include morpholino group and pyrrolidyl group.

これらの置換基のうち、水素原子、塩素原子、臭素原子
、メチル基、エチル基、ジメチルアミノ基、ジエチルア
ミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ピペリジン基、ピロ
リジル基、モルホリノ基、メトキシ基、エトキシ基、ト
リフルオロメチル基、シアノ基が特に好ましい。Among these substituents, hydrogen atom, chlorine atom, bromine atom, methyl group, ethyl group, dimethylamino group, diethylamino group, diisopropylamino group, piperidine group, pyrrolidyl group, morpholino group, methoxy group, ethoxy group, trifluoro A methyl group and a cyano group are particularly preferred.

一般式（Ｉ）の化合物の具体例としては以下のようなも
のが挙げられる。Specific examples of the compound of general formula (I) include the following.

ビし などがあげられるが、本発明はこれに限定されるもので
はない。次に一般式（ＩＩ）の化合物の具体例をあげる
。The present invention is not limited thereto. Next, specific examples of the compound of general formula (II) will be given.

ｅ ＭｅＳ＋　ＣＩｆセｒＣＨ＋　ＳＭｅ などがあげられるが、本発明はこれに限定されるもので
はない。なお、これらの化合物は塩基の存在下アルデヒ
ドとケトンの縮合反応によって得られる。Examples include eMeS+CIfSerCH+SMe, but the present invention is not limited thereto. Note that these compounds are obtained by a condensation reaction of an aldehyde and a ketone in the presence of a base.

またα−ジケトン誘導体としては、カンファーキノン、
アセナフテンキノン、９．１Ｏ−７エナンスレンキノン
、２−メチル−９，ｌＯ−フェナンスレンキノン、２−
ドデシルフェナンスレンキノン、ベンジル、３．３．６
．６−テトラメチル−１，２−シクロヘキサンジオン、
３．３．１８．１８−テトラメチル−１，２−シクロオ
クタデカンジオンなどが挙げられるが、本発明はこれに
限定されるものではない。In addition, as α-diketone derivatives, camphorquinone,
Acenaphthenequinone, 9.1O-7 enanthrenequinone, 2-methyl-9,1O-phenanthrenequinone, 2-
Dodecylphenanthrenequinone, benzyl, 3.3.6
．． 6-tetramethyl-1,2-cyclohexanedione,
Examples include 3.3.18.18-tetramethyl-1,2-cyclooctadecanedione, but the present invention is not limited thereto.

本発明の光重合開始剤の成分重量比、一般式（Ｉ）〜（
ｒｌ）で表わされる化合物：α−ジケトン類は約３０＝
１〜約１＝３０までの範囲で好ましくは約１０二！〜約
１：ｌＧまでの範囲である。Component weight ratio of the photopolymerization initiator of the present invention, general formula (I) ~ (
Compounds represented by rl): α-diketones are approximately 30=
The range is from 1 to about 1=30, preferably about 102! to about 1:1G.

以下に本発明の記録媒体について説明する。The recording medium of the present invention will be explained below.

本発明の記録媒体を用いて転写記録を行うには、まず転
写層に光を含む複数種のエネルギーをそれらのうち少く
とも一種のエネルギーを画像記録情報に対応させて同時
に付与することにより転写特性を支配する物性を変化さ
せ、その物性が変化した部分が形成している転写像を例
えば加熱と加圧を用いることにより被転写記録媒体に転
写する。この転写特性を支配する物性は、使用する記録
媒体の種類により任意に定められるものであり、例えば
、転写像を熱溶融状態にして転写する転写記録媒体の場
合には、溶融温度、軟化温度又は、ガラス転移点などで
あり、また、転写像を粘着状態又は、被転写媒体への浸
透性状態にして転写する転写記録媒体の場合には、同一
温度における粘度である。また、転写像を形成するに用
いる複数種のエネルギーも、使用する記録媒体の種類に
より任意に定められ、例えば、光電子ビーム、熱、圧力
、などが適宜組合わされて用いられる。To perform transfer recording using the recording medium of the present invention, first, multiple types of energy including light are simultaneously applied to the transfer layer in correspondence with the image recording information, thereby improving the transfer characteristics. The physical properties that govern the transfer are changed, and the transferred image formed by the portion where the physical properties have changed is transferred to the transfer recording medium by using, for example, heating and pressure. The physical properties that govern this transfer characteristic are arbitrarily determined depending on the type of recording medium used. For example, in the case of a transfer recording medium that transfers the transferred image in a thermally molten state, it is determined by the melting temperature, softening temperature, or , the glass transition point, etc., and in the case of a transfer recording medium in which the transferred image is transferred in an adhesive state or in a permeable state to the transfer medium, it is the viscosity at the same temperature. Further, the plurality of types of energy used to form a transferred image are also arbitrarily determined depending on the type of recording medium used, and for example, a photoelectron beam, heat, pressure, etc. are used in an appropriate combination.

本発明の記録媒体を画像形成に供するに好ましい画像形
成方法を記す。その理解のために、光と熱エネルギーに
より転写像が形成される記録媒体を用いた例を挙げて第
１ａ図〜第１ｄ図により説明する。A preferred image forming method for forming an image on the recording medium of the present invention will be described. In order to understand this, an example using a recording medium on which a transferred image is formed by light and thermal energy will be explained with reference to FIGS. 1a to 1d.

第１ａ図〜第１ｄ図の各グラフの時間軸（横軸）はそれ
ぞれ対応している。また、転写記録層には感応成分とし
て、後述する少なくとも光重合開始剤および不飽和二重
結合を有するモノマーあるいはオリゴマーあるいはポリ
マーが含まれている。第１ａ図はサーマルヘッド等の加
熱手段を時間０〜ｔ３の開発熱駆動させた場合の加熱手
段の表面温度の上昇およびその後の温度降下の様子を示
すものである。この加熱手段に圧接されている転写記録
媒体は、加熱手段の温度変化に伴い、第１ｂ図に示すよ
うな温度変化を示す。即ち、ｔｔの時間遅れをもって温
度上昇し、同様にｔ３より遅れてｔ、の時刻に最高温度
に達し以降温度が下降する。The time axes (horizontal axes) of the graphs in FIGS. 1a to 1d correspond to each other. Further, the transfer recording layer contains at least a photopolymerization initiator and a monomer, oligomer, or polymer having an unsaturated double bond, which will be described later, as a sensitive component. FIG. 1a shows the rise in the surface temperature of the heating means and the subsequent temperature drop when the heating means such as a thermal head is driven to develop heat from time 0 to t3. The transfer recording medium that is in pressure contact with the heating means exhibits a temperature change as shown in FIG. 1b as the temperature of the heating means changes. That is, the temperature rises with a time delay of tt, and similarly reaches the maximum temperature at time t, which is delayed from t3, and thereafter the temperature decreases.

次に、軟化温度を用いて本発明の詳細な説明する。Next, the present invention will be explained in detail using the softening temperature.

転写記録層の軟化温度をＴｓとする。転写記録層の粘度
は、Ｔｓ以上の温度領域で急激に減少する。この様子を
第１ｃ図の曲線Ａで示した。時刻ｔ２でＴｓに達した以
降最大温度に達する時刻ｔ４迄粘度降下が続き、温度低
下と共に再び粘度は増加しＴｓに降下する時刻ｔ６迄急
激な粘度増加を示す。この場合転写記録層は加熱前と基
本的に物性の変化を受けておらず、次の転写工程で温度
Ｔｓ以上に加熱すれば上記したと同じ様に粘度の減少を
示す。Let Ts be the softening temperature of the transfer recording layer. The viscosity of the transfer recording layer decreases rapidly in a temperature range of Ts or higher. This situation is shown by curve A in FIG. 1c. After reaching Ts at time t2, the viscosity continues to decrease until time t4 when the maximum temperature is reached, and as the temperature decreases, the viscosity increases again and shows a rapid increase until time t6 when it drops to Ts. In this case, the physical properties of the transfer recording layer are basically unchanged from those before heating, and when heated to a temperature Ts or higher in the next transfer step, the viscosity decreases in the same manner as described above.

従って、被転写媒体と圧接して転写に必要な加熱、例え
ばＴｓ以上に加熱をすれば従来の熱転写記録の転写メカ
ニズムと同様な理由で転写記録層は転写されることにな
るが、本発明の場合には、第１ｄ図に示すように、時刻
ｔ２より加熱と同時に光照射した場合、転写記録層が軟
化し転写記録層に含まれている例えば反応開始剤が活性
化され温度が反応速度を大きくするに充分なだけ上昇し
ていると、重合性子ツマ−が重合する確率が飛躍的に大
きくなる為、硬化が急激に進む。Therefore, if the transfer recording layer is brought into pressure contact with the transfer medium and heated to a temperature necessary for transfer, for example, above Ts, the transfer recording layer will be transferred for the same reason as the transfer mechanism of conventional thermal transfer recording. In this case, as shown in Fig. 1d, if light is irradiated at the same time as heating from time t2, the transfer recording layer will soften and, for example, a reaction initiator contained in the transfer recording layer will be activated, and the temperature will reduce the reaction rate. If the temperature rises sufficiently to increase the temperature, the probability that the polymerizable particles will polymerize increases dramatically, so that curing progresses rapidly.

こうして加熱と光照射とが同時に行なわれると、転写記
録層は第１ｃ図の曲線Ｂに示す様な挙動を示す。そして
反応が進むと共に軟化温度が上昇し架橋が終了する時刻
ｔ５ではＴｓからＴｓ’に変化する。この様子を第１ｄ
図に示した。従って次の転写工程で加熱するとＴｓ’　
に変化した部分と変化しない部分とでの性質の相異が生
じる。When heating and light irradiation are performed simultaneously in this manner, the transfer recording layer exhibits a behavior as shown by curve B in FIG. 1c. As the reaction progresses, the softening temperature rises and changes from Ts to Ts' at time t5 when crosslinking ends. This situation is shown in 1d
Shown in the figure. Therefore, when heated in the next transfer process, Ts'
There is a difference in properties between the part that has changed and the part that has not changed.

これに伴って、転写記録層が転写を開始する温度である
転写開始温度Ｔａも変化し、Ｔａ’　となる。そこで例
えばＴａ＜Ｔｒ＜Ｔａ’を満たすＴｒに加熱すれば被転
写媒体に軟化温度の上昇しない部分のみの転写がされる
。転写工程の温度安定精度に依るがこのときのＴｓ’　
−Ｔｓは約２０℃以上が好ましい。特に、４０℃以上が
好ましい。この値はＴｓ＞Ｔｓ’の場合も同様である。Along with this, the transfer start temperature Ta, which is the temperature at which the transfer recording layer starts transferring, also changes and becomes Ta'. Therefore, by heating to Tr that satisfies, for example, Ta<Tr<Ta', only the portion where the softening temperature does not rise will be transferred to the transfer medium. Ts' at this time depends on the temperature stability accuracy of the transfer process.
-Ts is preferably about 20°C or higher. In particular, the temperature is preferably 40°C or higher. This value is also the same when Ts>Ts'.

このようにして、画信号に応じて加熱又は非加熱を制御
し、同時に光照射する事で転写像を形成する事ができる
。In this way, a transfer image can be formed by controlling heating or non-heating according to the image signal and simultaneously irradiating light.

転写記録層の転写特性を支配する物性としては、以上説
明した軟化温度以外にも溶融温度、ガラス転移点等が考
えられるが、いずれの場合も複数種のエネルギーの付与
前後での、溶融温度、ガラス転移点等の不可逆変化を利
用して転写記録層中に転写像を形成するものである。ま
た、軟化温度、溶融温度、ガラス転移点はほぼ同様の傾
向で変動し、従って軟化温度を用いた前述の説明はその
まま溶融温度、ガラス転移点を用いた説明でもある。In addition to the softening temperature explained above, the physical properties that govern the transfer characteristics of the transfer recording layer include the melting temperature and the glass transition point, but in any case, the melting temperature, glass transition point, etc. A transferred image is formed in the transfer recording layer by utilizing irreversible changes such as the glass transition point. Further, the softening temperature, melting temperature, and glass transition point vary in almost the same manner, so the above explanation using the softening temperature is also an explanation using the melting temperature and the glass transition point.

尚、本発明における転写開始温度は、次の様にして測定
する。Incidentally, the transfer start temperature in the present invention is measured as follows.

ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に塗
布された６μ厚の転写記録層と被転写媒体として用いる
表面平滑度（ベック平滑度）が５０〜２００秒、厚さ０
．２ｍｍの上質紙とを対向させて転写記録媒体と上質紙
とを次に示す２つのロールで挟持して２．５ｓｍ／ｓｅ
ｃ、の速度で搬送する。２つのロールのうち第１のロー
ルは転写記録媒体側に配され、　３００Ｗのハロゲンヒ
ータ内蔵の鉄ロールであり直径は４０ｍｍである。又、
上質紙側の第２のロールは直径４０ｍｍの鉄ロールの表
面が０．５＋ａｍ厚のフッ素ゴムで被覆されて粘り、２
つのロールは線圧４にｇ　／　ｃ　ｍの圧力で対向して
いる。第１のロールの表面をサーミスタで検出し、所定
の温度に維持する様にハロゲンヒーターを制御する。２
つのロールの間を通過した後４秒後に上質紙を平面に保
ちながら、転写記録媒体を略９０”の角度で、ロールの
搬送速度と等速で引張り転写記録媒体と上質紙とを剥離
し、転写記録層の上質紙への転写の有無を観察する。こ
うして除々にヒートロール（第１のロール）の表面温度
を上昇させながら（昇温速度１０℃／ＭＩＮ以下）転写
画像の光学濃度が飽和したときの温度を測定し、転写開
始湿度を知る。A 6 μ thick transfer recording layer coated on a polyethylene terephthalate (PET) film and a surface smoothness (Beck smoothness) used as a transfer medium of 50 to 200 seconds and a thickness of 0.
．． The transfer recording medium and the high-quality paper are sandwiched between the following two rolls with 2 mm high-quality paper facing each other, and the transfer rate is 2.5 s/sec.
It is transported at a speed of c. The first roll of the two rolls is placed on the transfer recording medium side, is an iron roll with a built-in 300W halogen heater, and has a diameter of 40 mm. or,
The second roll on the high-quality paper side is an iron roll with a diameter of 40 mm, and the surface is coated with fluororubber with a thickness of 0.5 + am, making it sticky.
The two rolls face a linear pressure of 4 g/cm. The surface of the first roll is detected by a thermistor, and the halogen heater is controlled to maintain it at a predetermined temperature. 2
4 seconds after passing between the two rolls, while keeping the high-quality paper flat, the transfer recording medium is pulled at an angle of about 90" at a speed equal to the transport speed of the rolls, and the high-quality paper is separated from the transfer recording medium, Observe whether the transfer recording layer has been transferred to the high-quality paper.Thus, while gradually increasing the surface temperature of the heat roll (first roll) (heating rate 10°C/MIN or less), the optical density of the transferred image is saturated. Measure the temperature at that time and find out the humidity at which transfer starts.

ここで、転写を支配する物性変化とは、記録媒体のガラ
ス転移温度Ｔｇの変化、または、軟化温度Ｔｓの変化、
または溶融温度Ｔｍであることを記したが、本発明の記
録媒体は後の転写工程で記録画像を得るため、被記録体
への粘着状態又は、浸透性状態が変化すれば良く、明確
な上記Ｔｇ。Here, physical property changes governing transfer include changes in the glass transition temperature Tg or softening temperature Ts of the recording medium;
However, since the recording medium of the present invention obtains a recorded image in the subsequent transfer step, it is sufficient that the adhesion state or permeability state to the recording medium changes, and the clear above-mentioned Tg.

ＴｓまはたＴｍの変化がなくても適応可能である。Adaptation is possible even without a change in Ts or Tm.

また、転写像を形成するのみ用いられる複数種のエネル
ギーとしては、光および熱または熱に変換しうる電気、
超音波、圧力から選ばれるエネルギーの組み合せがエネ
ルギー効率的に好ましい。In addition, the multiple types of energy used only to form a transferred image include light and heat, or electricity that can be converted into heat;
A combination of energy selected from ultrasonic waves and pressure is preferable in terms of energy efficiency.

本発明の記録媒体の成分である光重合開始剤は前述の光
重合開始剤と同様のものである。The photopolymerization initiator, which is a component of the recording medium of the present invention, is the same as the photopolymerization initiator described above.

本発明のごとく、記録媒体の感応成分が固体である場合
、その反応速度は光重合開始剤の拡散速度に大きく依存
する。さらに光重合開始剤が複合系で相乗効果のある場
合、１成分系に比してより光重合開始剤の拡散速度の影
響が大きい。本発明においては記録媒体の感応成分に光
エネルギーと熱□または熱に変換しうるエネルギーの付
与により記録を行うが、記録媒体の感応成分が常温で固
体であるため熱または熱に変換しうる熱エネルギーの付
与により感応成分中に含まれる光重合開始剤の拡散速度
が大きく変化する。ここで前述のごとく光重合開始剤が
２成分系であると１成分の光重合開始剤に比して反応速
度は光重合開始剤の拡散速度に大きく依存するため熱ま
たは熱に変換しうるエネルギーの付与により反応速度に
大きな変化を持たせることができる。つまり光重合開始
剤が一般式（Ｉ）〜（ＩＩ）式で表わされる化合物から
選ばれる少なくとも一種の化合物とα−ジケトン類から
選ばれる少なくとも一種の化合物との組み合せからなる
２成分系の光重合開始剤であり、かつ相乗効果が大きい
場合、光エネルギーのみを感応成分に付与した時に比し
て光エネルギーと熱または熱に変換しうるエネルギーを
付与した時に前述のごとく光重合開始剤の拡散速度の熱
依存性が１成分系の開始剤に比して２成分系の開始剤の
方が大きいため記録のコントラストが大きくとれる。When the sensitive component of the recording medium is solid as in the present invention, the reaction rate largely depends on the diffusion rate of the photopolymerization initiator. Furthermore, when the photopolymerization initiator has a synergistic effect in a composite system, the influence of the diffusion rate of the photopolymerization initiator is greater than in a one-component system. In the present invention, recording is performed by applying light energy and heat □ or energy that can be converted into heat to the sensitive component of the recording medium, but since the sensitive component of the recording medium is solid at room temperature, heat or heat that can be converted to heat is The diffusion rate of the photopolymerization initiator contained in the sensitive component changes greatly due to the application of energy. As mentioned above, if the photopolymerization initiator is a two-component system, the reaction rate will depend more on the diffusion rate of the photopolymerization initiator than in the case of a one-component photopolymerization initiator, so energy that can be converted into heat or heat is By adding , the reaction rate can be greatly changed. In other words, a two-component system photopolymerization in which the photopolymerization initiator is a combination of at least one compound selected from the compounds represented by formulas (I) to (II) and at least one compound selected from α-diketones. When the photopolymerization initiator is an initiator and has a large synergistic effect, the diffusion rate of the photopolymerization initiator increases as described above when applying light energy and heat or energy that can be converted into heat, compared to when only light energy is applied to the sensitive component. Since the heat dependence of the two-component initiator is greater than that of the one-component initiator, the recording contrast can be increased.

本発明の記録媒体の感応成分中に含有される光重合開始
剤の量（一般式（Ｉ）〜（ｎ）式で表わされる化合物＋
α−ジケトン類）は光重合開始剤対不飽和二重結合を有
する化合物（エチレン性不飽和二重結合を有する重合可
能な化合物）の重量比で好ましくは約１：５〜約１　：
　１０００までの範囲をとることが可能で、さらに好ま
しくは約１：１０〜約１：１００までである。The amount of photopolymerization initiator contained in the sensitive component of the recording medium of the present invention (compounds represented by general formulas (I) to (n) +
α-diketones) preferably have a weight ratio of photopolymerization initiator to compound having an unsaturated double bond (polymerizable compound having an ethylenically unsaturated double bond) of about 1:5 to about 1:
It can range up to 1000, more preferably from about 1:10 to about 1:100.

また本発明の記録媒体に用いられる不飽和二重結合を有
するモノマー、オリゴマー、ポリマーとしては、ポリイ
ソシアネートと（必要に応じてポリオール類と反応させ
ておいてもよい）不飽和二重結合を含むアルコール、ア
ミン類の重付加反応により合成されるウレタン結合を有
するウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート類
、およびエポキシ樹脂とアクリル酸またはメタクリル酸
との付加反応により合成されるエポキシアクリレート類
、または・ポリエステルアクリレート類、スピンアクリ
ラート類、ポリエーテルアクリレート類などがあげられ
るが、本発明はこれに限定されるものではない。Furthermore, monomers, oligomers, and polymers having unsaturated double bonds used in the recording medium of the present invention include polyisocyanates (which may be reacted with polyols as necessary) and unsaturated double bonds. Urethane acrylates and urethane methacrylates having a urethane bond synthesized by polyaddition reaction of alcohols and amines, and epoxy acrylates synthesized by addition reaction of epoxy resin and acrylic acid or methacrylic acid, or polyester acrylates, Examples include spin acrylates and polyether acrylates, but the present invention is not limited thereto.

またポリマーとしては、主鎖にポリアルキル、ポリエー
テル、ポリエステル、ポリウレタンなどの管類を有し、
側鎖にアクリル基、メタクリル基、シンナモイル基、シ
ンナミリデンアセチル基、フリルアクリロイル基、ケイ
皮酸エステルなどに代表される重合性、架橋性の反応基
を導入したものがあげられるが本発明はこれに限定され
るものではない。In addition, as a polymer, it has tubes such as polyalkyl, polyether, polyester, polyurethane in the main chain,
Examples include those in which a polymerizable or crosslinkable reactive group such as an acrylic group, a methacrylic group, a cinnamoyl group, a cinnamylidene acetyl group, a furyl acryloyl group, or a cinnamic acid ester is introduced into the side chain. It is not limited to this.

また以上にあげた千ツマ−、オリゴマー、ポリマーは常
温で固体状であることが望ましい。また、前述の不飽和
二重結合を有するモノマーまたはオリゴマーまたはポリ
マーと光重合開始剤は結着剤と併用してもよい。Further, it is desirable that the above-mentioned polymers, oligomers, and polymers are solid at room temperature. Further, the above-mentioned monomer, oligomer or polymer having an unsaturated double bond and the photopolymerization initiator may be used in combination with a binder.

結着剤としては不飽和二重結合を有するモノマーまたは
オリゴマーまたはポリマーと相容性のある有機高分子重
合体である限りどれを使用しても構わない。Any organic polymer may be used as the binder as long as it is compatible with the monomer, oligomer, or polymer having unsaturated double bonds.

結着剤としては、従来公知の有機高分子重合体が用いら
れる。例えば、側鎖にカルボキシル基を有する付加重合
体、例えばメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体
、イタコン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重
合体、マレイシ酸共重合体等がある。また、塩素化ポリ
エチレン、塩素化ポリプロピレンなどの塩素化ポリオレ
フィン、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸、アルキルエステル
、アクリル酸アルキルエステルとアクリロニトリル、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、ブタジェン等の
共重合物、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルとアクリロニト
リルの共重合物、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン
とアクリロニトリルの共重合物、ポリ酢酸ビニル、酢酸
ビニルと塩化ビニルの共重合物、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルニトリル、アク
リルニトリルとスチレンの共重合物、アクリルニトリル
とブタジェン及びスチレンとの共重合物、ポリビニルア
ルキルエーテル、ポリメチルビニルケトン、ポリエチル
ビニルケトン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チレン、ポリアミド、ポリブタジェン、ポリイソプレン
、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート、塩化ゴ
ム、ポリクロロプレン、ポリスチレン−ブタジェン共重
合体、などがある。上記ポリマーのうち、好適に用いら
れるものとして塩化ポリエチレン、ポリメチルメタクリ
レート、ポリ塩化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニ
トリル共重合物、ポリスチレン、スチレン−アクリル共
重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセテート
、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物、塩化ゴム、などが
ある。これらは単独もしくは２種以上の混合物であって
も良い。結着剤は感応成分に対しで１ｗｔ％〜９０ｗｔ
％、好ましくは１ｗｔ％〜６０ｗｔ％含有させる。As the binder, a conventionally known organic polymer is used. Examples include addition polymers having carboxyl groups in side chains, such as methacrylic acid copolymers, acrylic acid copolymers, itaconic acid copolymers, partially esterified maleic acid copolymers, and maleic acid copolymers. In addition, chlorinated polyolefins such as chlorinated polyethylene and chlorinated polypropylene, polymethyl methacrylate, polyacrylic acid,
Polymethacrylic acid, polyacrylic acid, alkyl ester, copolymer of acrylic acid alkyl ester and acrylonitrile, vinyl chloride, vinylidene chloride, styrene, butadiene, etc., polyvinyl chloride, copolymer of vinyl chloride and acrylonitrile, polyvinylidene chloride, Copolymer of vinylidene chloride and acrylonitrile, polyvinyl acetate, copolymer of vinyl acetate and vinyl chloride, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylonitrile, copolymer of acrylonitrile and styrene, copolymer of acrylonitrile with butadiene and styrene Copolymers, polyvinyl alkyl ether, polymethyl vinyl ketone, polyethyl vinyl ketone, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyamide, polybutadiene, polyisoprene, polyurethane, polyethylene terephthalate, chlorinated rubber, polychloroprene, polystyrene-butadiene copolymer, etc. There is. Among the above polymers, polyethylene chloride, polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, polystyrene, styrene-acrylic copolymer, polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate There are copolymers, chlorinated rubber, etc. These may be used alone or in a mixture of two or more. The binder is 1wt% to 90wt relative to the sensitive component.
%, preferably 1 wt% to 60 wt%.

また、相溶、非相溶にかかわらずワックス類も用いられ
、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライス
ワックスなどの植物系ワックス、みつろう、鯨ろうなど
の動物性ワックス、セレシン、モンタンワックスなどの
鉱物系ワックス、パラフィンワックスなどの石油ワック
ス、ポリエチレンワックス、サゾールワックス、モンタ
ンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、硬化ひ
まし油、硬化ひまし油誘導体、ステアリン酸などの脂肪
酸や脂肪酸アミドエステルからなる合成ワックスがある
。本発明においてはこれらワックス類を１種類あるいは
２種類以上混合して用いてもよい。Waxes, whether compatible or incompatible, are also used, including vegetable waxes such as candelilla wax, carnauba wax, and rice wax, animal waxes such as beeswax and spermaceti, and mineral waxes such as ceresin and montan wax. There are petroleum waxes such as polyethylene wax, paraffin wax, polyethylene wax, Sasol wax, montan wax derivatives, paraffin wax derivatives, hydrogenated castor oil, hydrogenated castor oil derivatives, and synthetic waxes made of fatty acids and fatty acid amide esters such as stearic acid. In the present invention, one type or a mixture of two or more types of these waxes may be used.

着色剤は、化学的に認識できる画像を形成するために含
有させる成分であり、各種顔料、染料が適宜用いられる
。このような顔料、染料の例としては、カーボンブラッ
クや黄鉛、モリブデン赤、ベンガラ等の無機顔料、バン
ザイエロー、ベンジシイエロー、ブリリアントカーミン
６Ｂ、　　レークレッドＣ、パーマネントレッドＦ５Ｒ
，フタロシアニンブルー、ビクトリアブルーレーク、フ
ァストスカイブルー等の有機顔料、ロイコ染料、フタロ
シアニン染料等の着色剤などがあけられる。The colorant is a component contained in order to form a chemically recognizable image, and various pigments and dyes are used as appropriate. Examples of such pigments and dyes include carbon black, yellow lead, molybdenum red, inorganic pigments such as Red Red, Banza Yellow, Benjishi Yellow, Brilliant Carmine 6B, Lake Red C, and Permanent Red F5R.
, organic pigments such as phthalocyanine blue, Victoria Blue Lake, Fast Sky Blue, and coloring agents such as leuco dyes and phthalocyanine dyes.

着色剤の量としては、感応成分及び結着剤に対し、０．
１から３０重量部が好ましい。さらに本発明の感応成分
に熱重合防止剤可塑剤などの添加剤を必要に応じて加え
てもよい。The amount of coloring agent is 0.000000000000000 with respect to the sensitive component and the binder.
1 to 30 parts by weight is preferred. Furthermore, additives such as thermal polymerization inhibitors and plasticizers may be added to the sensitive component of the present invention, if necessary.

以上に述べた感応成分は溶剤に溶解し、これを支持体上
に塗布した連続層であっても、感応成分を粒子状の画像
形成素体、または前記粒子状画像形成素体をマイクロカ
プセル化し支持体上に塗布したものでも構わない。本発
明に用いられる支持体としてはポリエチレンテレフタレ
ート、ポリアミドなどのフィルム状のものから選ばれる
。Even if the above-mentioned sensitive component is dissolved in a solvent and coated on a support in a continuous layer, the sensitive component can be formed into a particulate image-forming element, or the particulate image-forming element can be microencapsulated. It may be applied onto a support. The support used in the present invention is selected from film-like materials such as polyethylene terephthalate and polyamide.

支持体はその表面に必要に応じて結合を容易にする為に
必要な他の塗布層或いはハレーション防止層、紫外線吸
収層、可視光線吸収層を設けても良い。The support may be provided with other coating layers, an antihalation layer, an ultraviolet absorbing layer, or a visible light absorbing layer on its surface, if necessary, to facilitate bonding.

又、本発明の組成物は酸素による感度の低下を防止する
意味から、除去することのできる透明カバーを設けるか
、或いは特公昭４０−１７８２８号公報に記載されてい
るように感光層の上に酸素の透過性の小さい被覆層を設
けることができる。Furthermore, in order to prevent a decrease in sensitivity due to oxygen, the composition of the present invention is provided with a removable transparent cover, or a transparent cover is provided on the photosensitive layer as described in Japanese Patent Publication No. 40-17828. A coating layer with low oxygen permeability can be provided.

本発明において吸収波長の異なる一般式（Ｉ）、（ｎ）
の化合物同志もしくは従来公知の光重合開始剤を用いる
ことで多色画像形成が可能となる。In the present invention, general formulas (I) and (n) having different absorption wavelengths
Multicolor image formation becomes possible by using the compounds or a conventionally known photopolymerization initiator.

本発明に基く記録媒体は、基材フィルム上に一層に塗工
し使用する事が可能であるが、大気中の酸素阻害による
感度低下を防止する為、ポリエチレン、ポリプロピレン
等のフィルムを記録媒体上に圧着せしめ、転写記録の潜
像形成後に剥離する手段も有効である。また、−万両像
形成素体を造粒し、酸素透過性の小さい高分子化合物に
て被覆すれば、感度低下の防止層には画像の解像性も向
上でき得る。更には、着色材料及び感光波長領域の異な
るｐ−アルキルアミノ芳香族カルボニル化合物または従
来公知の度光重合開始剤を用いて成る複数種の組成体を
マイクロカプセル化し、ランダムに基材フィルム上に担
持し、各光重合開始剤の感光波長域に対応した波長の光
を含む複数種のエネルギーをそれらのうち少なくとも一
種のエネルギーを画像記録情報に対応させて同時に付与
することによりカラー記録に対応する記録媒体となる。The recording medium based on the present invention can be used by coating a single layer on a base film, but in order to prevent a decrease in sensitivity due to oxygen inhibition in the atmosphere, a film of polyethylene, polypropylene, etc. can be coated on the recording medium. It is also effective to apply pressure to the substrate and peel it off after forming a latent image of transfer recording. Furthermore, if the image-forming element is granulated and coated with a high molecular compound having low oxygen permeability, the layer for preventing a decrease in sensitivity can also improve image resolution. Furthermore, a plurality of compositions using a coloring material and a p-alkylamino aromatic carbonyl compound with different photosensitive wavelength ranges or a conventionally known photopolymerization initiator are microencapsulated and randomly supported on a base film. Recording that corresponds to color recording by simultaneously applying multiple types of energy including light with wavelengths corresponding to the photosensitive wavelength range of each photopolymerization initiator in correspondence with image recording information. Become a medium.

転写記録層を構成する画像形成素体にマイクロカプセル
を使用する場合には、コア部に上記説明した材料を含有
させる。マイクロカプセルの壁材に用いられる材料とし
ては、例えば、ゼラチン、ゼラチン−アラビアゴム、ア
ルギン酸ソーダ、ポリビニルアルコール、エチルセルロ
ース、ニトロセルロース、ニトロセルロース等のセルロ
ース系尿素ホルマリン、レゾルシノール−ホルムアルデ
ヒド、尿素ホルムアルデヒド、イソシアネート、イソシ
アネート−ポリオール、メラミン−ホルムアルデヒド、
ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニル−セルロース、アセテートブチレート、ポリ
酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリメチル
メタクリレート、ポリアミド、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、塩化ビニソデンーアクリロニトリル共重
合体、エポキシ樹脂、ポリビニルホルマール、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリアクリル
酸エステル、酢酸ブチル酸セルロース、ポリビニルピロ
リドン、ポリ塩化ビニリデン、ナイロン、テトロン、ポ
リウレタン、ポリカーボネート、無水マレイン酸系共重
合体、ポリエチレンテレフタレート等が用いられる。When microcapsules are used in the image forming element constituting the transfer recording layer, the above-described material is contained in the core portion. Examples of materials used for the wall material of microcapsules include gelatin, gelatin-gum arabic, sodium alginate, polyvinyl alcohol, ethyl cellulose, nitrocellulose, cellulose-based urea-formalin such as nitrocellulose, resorcinol-formaldehyde, urea-formaldehyde, isocyanate, Isocyanate-polyol, melamine-formaldehyde,
Hydroxypropyl cellulose, polyvinyl chloride, polyvinyl chloride-cellulose, acetate butyrate, polyvinyl acetate, polystyrene, polyethylene, polymethyl methacrylate, polyamide, styrene-acrylonitrile copolymer, vinylisodene chloride-acrylonitrile copolymer, epoxy Resin, polyvinyl formal, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester, polyacrylate, cellulose acetate butyrate, polyvinylpyrrolidone, polyvinylidene chloride, nylon, tetron, polyurethane, polycarbonate, maleic anhydride copolymer, polyethylene Terephthalate etc. are used.

本発明の転写記録媒体は、転写記録層の厚みは１〜２０
μが好ましく、特に３〜１０μが好ましい。転写記録層
がマイクロカプセルの画像形成素体で構成されている場
合には、マクロカプセルの粒径は１〜２０μが好ましく
、特に３〜１０μの粒径が好ましい。また、マイクロカ
プセルの粒径分布は、数平均径に対して±５０％以下が
好ましく、特に±２０％以下が好ましい。マイクロカプ
セルの壁材の厚さは、０．１〜２．０μが好ましく、特
に０．１〜０．５μが好ましい。In the transfer recording medium of the present invention, the thickness of the transfer recording layer is 1 to 20
μ is preferable, and 3 to 10 μ is particularly preferable. When the transfer recording layer is composed of image forming elements of microcapsules, the particle size of the macrocapsules is preferably 1 to 20 μm, particularly preferably 3 to 10 μm. Further, the particle size distribution of the microcapsules is preferably ±50% or less, particularly preferably ±20% or less with respect to the number average diameter. The thickness of the wall material of the microcapsule is preferably 0.1 to 2.0 μm, particularly preferably 0.1 to 0.5 μm.

マイクロカプセル化の方法としては従来公知の方法がい
ずれも適用でき、例えば、単純コアセルベーション法、
コンプレックスコアセルベーション法、界面重合法、１
ｎ−ｓｉｔｕ重合法、界面沈殿法、相分離法、スプレー
ドライング法、気中懸濁被覆法、メカノケミカル法など
が用いられる。Any conventionally known method can be applied as the microencapsulation method, such as simple coacervation method,
Complex coacervation method, interfacial polymerization method, 1
The n-situ polymerization method, interfacial precipitation method, phase separation method, spray drying method, air suspension coating method, mechanochemical method, etc. are used.

マイクロカプセルの画像形成素体を基材に結着させるに
は、例えばポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やエポキシ
系接着剤などの塗布用バインダーにより行う。塗布用バ
インダーの厚みは、　０．１〜１μが好ましい。The microcapsule image forming element is bound to the substrate using a coating binder such as polyvinyl alcohol (PVA) or epoxy adhesive. The thickness of the coating binder is preferably 0.1 to 1 μm.

本発明の記録媒体は、空気中の酸素のために転写記録層
のラジカル反応が抑圧されることがある。これを防止す
るために、例えばポリビニルアルコール水溶液に界面活
性剤を少量加えたものを酸素防止層として転写記録層上
に塗布、するのが好ましい。この酸素防止層は転写像形
成後水洗いして除去する。又、マイクロカプセル化され
た素体の場合は壁材に酸素防止層としての機能を持たせ
る事ができる。In the recording medium of the present invention, radical reactions in the transfer recording layer may be suppressed due to oxygen in the air. In order to prevent this, it is preferable to apply, for example, an aqueous polyvinyl alcohol solution to which a small amount of a surfactant is added as an oxygen-preventing layer on the transfer recording layer. This oxygen prevention layer is removed by washing with water after the transfer image is formed. In addition, in the case of a microencapsulated element, the wall material can have a function as an oxygen prevention layer.

本発明の記録媒体は、例えば次のようにして製造するこ
とができる。The recording medium of the present invention can be manufactured, for example, as follows.

感応成分、安定剤、着色剤等の組成分を溶融混合してア
プリケーター等により基材上に塗布して本発明の記録媒
体を作成する。また、転写記録層が画像形成素体により
構成されている場合には、前記成分を各色毎に噴霧乾燥
法等によって、微小な画像形成素体とし、更にポリエス
テル樹脂等のバインダーと共に各色画像形成素体をメチ
ルエチルケトン、エチレングリコールジアセタート等の
溶剤中で充分混合した後、ポリイミド等のフィルム上ヘ
ソルベントコートを行い、更に８０℃で３分間乾燥させ
て溶剤を除去する事によって所望の記録媒体を得る事が
できる。The recording medium of the present invention is prepared by melt-mixing components such as a sensitive component, a stabilizer, a coloring agent, and applying the mixture onto a substrate using an applicator or the like. In addition, when the transfer recording layer is constituted by an image forming element, the above-mentioned components are made into minute image forming elements by spray drying method etc. for each color, and then each color image forming element is formed with a binder such as a polyester resin. After sufficiently mixing the body in a solvent such as methyl ethyl ketone or ethylene glycol diacetate, solvent vent coating is performed on a film such as polyimide, and the desired recording medium is prepared by drying at 80°C for 3 minutes to remove the solvent. You can get it.

画像形成素体が、マイクロカプセルにより構成されてる
場合には、例えば後述の実施例に詳述されているような
方法によりマイクロカプセルの画像形成素体を製造し、
粒子上の画像形成素体の場合と同様にして、基材上のソ
ルベントコート法により塗布する。When the image-forming element is composed of microcapsules, the image-forming element of microcapsules is manufactured, for example, by a method detailed in the Examples below,
It is coated on a substrate by a solvent coating method in the same manner as in the case of image forming elements on particles.

また、該粒子状素体を支持体上に静電気的に付着させて
も良く、その場合には該粒子状素体また　゛は支持体ま
たは両方をコロナ帯電させるか摩擦帯電させ付着させる
。Further, the particulate element may be electrostatically attached to the support, in which case the particulate element, the support, or both are corona-charged or tribo-electrified and attached.

本発明において、画像形成素体を支持体上に物理的また
は化学的に担持する方法は、物理的方法としては上記の
ようなソルベントコートや静電気的に付着させる方法で
あり、化学的方法としては画像形成素体と支持体とが接
する表面のそれぞれに官能基を持たせ化学的に結着する
方法等である。In the present invention, the method of physically or chemically supporting the image forming element on the support includes the above-mentioned solvent coating method and electrostatic adhesion method, and the chemical method includes This method includes a method in which a functional group is provided on each surface of the contacting surface of the image forming element and the support to chemically bond the image forming element and the support.

支持体としては、ポリエステル、ポリカーボネート、ト
リアセチルセルロース、ナイロン、ポリイミド、ポリエ
チレンテレフタレート、アルミニウムなどの金属、等が
挙げられ、これらはフィルム状、板状、ドラム状、球状
であっても良い。Examples of the support include polyester, polycarbonate, triacetylcellulose, nylon, polyimide, polyethylene terephthalate, and metals such as aluminum, and these may be in the form of a film, plate, drum, or sphere.

（実施例） 次に本発明の光重合開始剤を用いた実施例を説明する。(Example) Next, examples using the photopolymerization initiator of the present invention will be described.

なお、光源には一般式（Ｉ）〜（ＩＩ）の化合物の吸収
に合わせて下記ランプＩ、ＩＩを用いた。In addition, the following lamps I and II were used as light sources in accordance with the absorption of the compounds of general formulas (I) to (II).

ランブエ　松下　ＦＬ旧６＾−７０−ＢＡ−４０／３３
Ｔ１６発光ピーク　３７０ｎ謹 ランプ■　東芝　ＦＬＩＯＡ−７０−Ｂ／３３　Ｔ１５
１５発光ピーク５０ｎａ＋ （感光材料の調整） エチレン性化合物として、三菱油化ファイン■社製、特
殊アクリレート５Ａ−１００２を１５ｇ、結着剤として
塩素化ポリエチレンをｌＯｇ及び光重合開始剤を１００
ｍ１のジクロロメタン中に溶かし得られた溶液をスピン
ナーでアルミニウム板上に塗布、これを６０℃５分間乾
燥させ感光層とした。（厚さ約１０鱗） 次に前記感光層の上に酸素防止層としてＰＶＡ（ポリビ
ニルアルコール）を５ｕの厚さで塗布したものを試料と
した。Rambuet Matsushita FL old 6^-70-BA-40/33
T16 emission peak 370n lamp ■ Toshiba FLIOA-70-B/33 T15
15 Luminescence peak 50 na+ (Adjustment of photosensitive material) As an ethylenic compound, 15 g of special acrylate 5A-1002 manufactured by Mitsubishi Yuka Fine ■, 10 g of chlorinated polyethylene as a binder, and 100 g of a photopolymerization initiator.
The solution obtained by dissolving in ml of dichloromethane was applied onto an aluminum plate using a spinner, and this was dried at 60° C. for 5 minutes to form a photosensitive layer. (Thickness: about 10 scales) Next, a sample was prepared by coating PVA (polyvinyl alcohol) as an oxygen prevention layer on the photosensitive layer to a thickness of 5 μm.

実施例１）〜８） 試料上に光学楔（光学濃度０〜１５段）を置き、１分間
露光したのちＰＶＡを水洗しさらに感光層をｉ、１．ｉ
−トリクロロエタンで３０秒間処理して現像し現出した
画像の対応する光学楔の最高段数を試料の感度として表
わす。Examples 1) to 8) An optical wedge (optical density 0 to 15 steps) was placed on the sample, exposed for 1 minute, the PVA was washed with water, and the photosensitive layer was coated with i, 1. i
- The highest number of optical wedges corresponding to the developed image after treatment with trichloroethane for 30 seconds is expressed as the sensitivity of the sample.

本実施例においては、一般式（Ｉ）〜（ＴＩ）から選ば
れる化合物とα−ジケトン類を１：１（重量比）の割合
で感光層中２ｗｔ％になる様に試料を調整した（アミン
を添加する場合はα−ジケトン類と等量用いた）。In this example, a sample was prepared in which a compound selected from general formulas (I) to (TI) and α-diketones were mixed in a ratio of 1:1 (weight ratio) so that the amount was 2 wt% in the photosensitive layer (amine When adding α-diketones, the same amount as α-diketones was used).

組み合わせ及び結果を第１表に示す。併せて、カルボニ
ル基が鎖に組み込まれている化合物との比較例を示す。The combinations and results are shown in Table 1. In addition, a comparative example with a compound in which a carbonyl group is incorporated into the chain is shown.

表１から理解されるように一般式（Ｉ）〜（ＩＩ）の化
合物とα−ジケトン類を併用することにより極めて高感
度の光重合開始剤となる。As can be seen from Table 1, the combined use of compounds of general formulas (I) to (II) and α-diketones results in extremely highly sensitive photopolymerization initiators.

次に本発明の記録媒体の実施例をあげる。Next, examples of the recording medium of the present invention will be described.

実施例９）〜１４） 表２ 第２表に示す成分をジクロロメタン溶剤に溶解せしめ、
厚さ６μのポリエチレンテレフタレートフィルム上に厚
さ４鱗にて塗布した。本膜上にポリビニルアルコール（
Ｍ　ｗ　＝　１２００）水溶液を塗布し酸素防止膜（膜
厚ｌＯμｓ）を形成し試料とした。Examples 9) to 14) Table 2 The components shown in Table 2 were dissolved in dichloromethane solvent,
It was coated on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 6 μm at a thickness of 4 scales. Polyvinyl alcohol (
A sample was prepared by applying an aqueous solution (M w = 1200) to form an oxygen-preventing film (thickness lOμs).

次に上記手法により作製した試料をロール状に巻き回し
て第２図に示す装置に組み込んだ。Next, the sample prepared by the above method was wound into a roll and incorporated into the apparatus shown in FIG. 2.

サーマルヘッド４としては８ドツト／＋ｓｍのＡ−４サ
イズのライン・タイプで発熱素子列がエツジ部に配列さ
れているものを用い、記録媒体ｌの基材側が発熱素子に
接する様に配し、記録媒体１のテンションにより発熱素
子に押圧される様にした。The thermal head 4 is an A-4 size line type with 8 dots/+sm and has a row of heat generating elements arranged at the edge, and is arranged so that the base material side of the recording medium 1 is in contact with the heat generating elements. The tension of the recording medium 1 was made to press against the heating element.

そして対向した部所でケミカルランプ３を配置した。Then, chemical lamps 3 were placed at opposing locations.

次に画信号に応じてサーマルヘッドの発熱を制御する。Next, the heat generation of the thermal head is controlled according to the image signal.

本実施例においては光と熱が与えられて軟化温度が上昇
すると共に転写開始温度が上昇する転写記録層を扱う為
、ネガ記録となる。即ちサーマルヘッドの制御はマーク
信号（黒）の場合は通電せず、マーク信号でない（白）
の時に通電して発熱させる。此の発熱時の通電エネルギ
ーは０．８Ｗ　／　ｄｏｔ　Ｘ　Ｘ　ｍ５ｅｃとし、ケ
ミカルランプでサーマルヘッドの信号と同期してχｌｌ
ｌ５ＣＣ光照射を一様にしながら上記した様な要領で画
信号に応じてサーマルヘッドを制御、駆動し２χａ＋ｓ
ｅｃ／ｌ　ｉｎｅの繰り返し周期で同期して記録媒体を
ステッピングモータとドライブゴムロールとで搬送した
。In this embodiment, since the transfer recording layer is treated with light and heat, the softening temperature increases and the transfer start temperature increases, so negative recording is performed. In other words, the thermal head control is not energized when there is a mark signal (black), but when there is no mark signal (white).
When , electricity is applied to generate heat. The energizing energy during this heat generation is 0.8W/dot
Control and drive the thermal head according to the image signal in the manner described above while uniformizing the 15CC light irradiation to obtain 2χa+s.
The recording medium was conveyed by a stepping motor and a drive rubber roll in synchronization with a repeating cycle of ec/line.

次いでポリビニルアルコール膜を除去し、第３図に示す
様に表面平滑度１０〜３０秒の範囲にある普通紙ｌＯを
転写記録層に重ねて、ビートロール８とピンチロール９
とで挟んで搬送した。ヒートロール８は３００Ｗのヒー
タを内部に持ち、表面を２ｍｌ１厚のシリコンゴムで被
覆したアルミロールで表面を５０〜１５０℃の範囲の任
意の温度に保つ様ヒータを制御した。ピンチロール９は
ＪＩＳゴム硬度計の硬度５０°のシリコンゴムロールで
押圧を１〜１．５ｋｇ／ｃｍ’とした。Next, the polyvinyl alcohol film was removed, and as shown in FIG.
It was transported by sandwiching it between the two. The heat roll 8 had a 300 W heater inside, and the heater was controlled to maintain the surface at an arbitrary temperature in the range of 50 to 150° C. using an aluminum roll whose surface was coated with 2 ml of silicone rubber. The pinch roll 9 was a silicone rubber roll with a hardness of 50° measured by a JIS rubber hardness meter, and the pressure was 1 to 1.5 kg/cm'.

ヒートロール、１１０℃〜１３０℃の範囲で、普通紙を
転写記録層に重ねて搬送した後、基材フィルムをはく離
し、画像が得られる時間χｍ５ｅｃを求め感度とした（
ただしχは２　ｍ５ｅｃ、　５　ｍ５ｅｃ、　１０ｍ５
ｅｃ、以後５　ｍ５ｅｃごとに増す）。すなわちχの値
が小さいほど感度が高いことになる。After conveying plain paper over the transfer recording layer using a heat roll at a temperature of 110°C to 130°C, the base film was peeled off, and the time χm5ec required to obtain an image was determined, which was defined as the sensitivity (
However, χ is 2 m5ec, 5 m5ec, 10m5
ec, increasing every 5 m5ec thereafter). In other words, the smaller the value of χ, the higher the sensitivity.

また得られた画像は定着性のよい高品位な画像であった
。Moreover, the obtained image was a high-quality image with good fixability.

次に一般式（１）〜（ＩＩ）の化合物とα−ジケトン類
の組み合せによる感度χｍ５ｅｃを第３表に示す。Next, Table 3 shows the sensitivity χm5ec of combinations of the compounds of general formulas (1) to (II) and α-diketones.

表　　３ 実施例９）〜１４）において表２の組成よりα−ジケト
ン類を除いた組成で実験を行なったところχ＝　２００
＋５ｓｅｃまでの範囲ではいずれの場合も画像は形成さ
れなかった。Table 3 In Examples 9) to 14), an experiment was conducted using a composition in which α-diketones were removed from the composition in Table 2, and χ = 200.
No image was formed in any case up to +5 sec.

以上で明らかなように一般式（Ｉ）〜（ｎ）で表わされ
る化合物と、α−ジケトン類を併用する光重合開始剤系
を用いれば極めて高感度の記録媒体となる。As is clear from the above, if a photopolymerization initiator system in which compounds represented by general formulas (I) to (n) and α-diketones are used in combination, an extremely highly sensitive recording medium can be obtained.

次に本発明の記録媒体を用いて多色画像の作画を行なっ
た例を示す。Next, an example will be shown in which a multicolor image was created using the recording medium of the present invention.

実施例１５） 第４図に示す如く転写記録層１ｂはコアｌｃ。Example 15) As shown in FIG. 4, the transfer recording layer 1b has a core lc.

１ｄとして第４表および第５表に示す組成の材料を用い
て次に示す方法によりマイクロカプセル状の画像形成素
体を形成してなる。A microcapsule-shaped image forming element was formed by using the material having the composition shown in Tables 4 and 5 as 1d by the method shown below.

即ち、第４表及び第５表に示す成分ｌｏｇを先ず塩化メ
チレン２０重量部に混合したものを、カチオン又はノニ
オン等ＨＬＢ値の少なくとも１０以上の界面活性剤とゼ
ラチン１ｇを溶解した水２００ｍ１．に混合し、６０℃
加温下ホモミキサーによってａ、ｏｏ。That is, first, the component log shown in Tables 4 and 5 was mixed with 20 parts by weight of methylene chloride, and then mixed with 200 ml of water in which 1 g of gelatin and a surfactant such as a cationic or nonionic surfactant having an HLB value of at least 10 were dissolved. Mix at 60℃
a, oo using a homomixer under heating.

〜１０．ＯＯＯｒｐｍで攪拌して乳化し、平均粒径２８
＃Ｉｊの油滴を得る。~10. Stir at OOOrpm to emulsify, and the average particle size is 28.
Obtain oil droplet #Ij.

表４ 表５ 更に６０℃下で攪拌を３０分間続は塩化メチレンを留去
することにより平均粒径を１０−にする。これにアラビ
アゴム１ｇを溶かした水２ｏ−を加え、ゆっくり冷却し
なからＮＨ４０Ｈ（アンモニア）水を添加しｐｎ　１１
以上にすることによってマイクロカプセルスラリーを得
、グルタルアルデヒド２０％水溶液１．０１をゆっくり
加えてカプセル壁を硬化する。Table 4 Table 5 Stirring was further continued at 60° C. for 30 minutes, and methylene chloride was distilled off to make the average particle size 10-. Add 2 o- of water in which 1 g of gum arabic was dissolved, cool slowly, and then add NH40H (ammonia) water.pn 11
By doing the above, a microcapsule slurry is obtained, and 1.0 l of a 20% glutaraldehyde aqueous solution is slowly added to harden the capsule walls.

その後ヌッチェ濾通器で固液分離し、真空乾燥器で３５
℃、１０時間乾燥してマイクロカプセル状の画像形成素
体を得る。After that, solid-liquid separation was carried out using a Nutsche filter, and 35
C. for 10 hours to obtain a microcapsule-shaped image forming element.

この画像形成素体は、第４表及び第５表のコアｌｃ、ｌ
ｄがシェル１ｅで被覆されたマイクロカプセルで、粒径
７〜１５ｕ、平均粒径１０鱗に形成される。This image forming element has cores lc and l in Tables 4 and 5.
d is a microcapsule covered with a shell 1e, which is formed to have a particle size of 7 to 15u and an average particle size of 10 scales.

前記の如くして形成された画像形成素体を、ＰＶＡ５％
水溶液に界面活性剤を１００ｃｃ当たり数滴垂らしてな
る付着剤１ｆを用いて厚さ６μのポリエチレンテレフタ
レートフィルムよりなる支持体上に付着して転写記録層
１ｂを形成しこれによって記録媒体１を構成する。The image forming element formed as described above was coated with 5% PVA.
A transfer recording layer 1b is formed by adhering to a support made of a polyethylene terephthalate film with a thickness of 6 μm using an adhesive 1f made by dropping a few drops of a surfactant per 100 cc in an aqueous solution, thereby forming a recording medium 1. .

前記第４表で示す画像形成素体中の一般式（Ｉ）の化合
物の吸収は前記ランプＩ（発光ビーク３７０ｎｍ）に対
応し、第５表で示す一般式（ＩＩ）の化合物の吸収は前
記ランプ■（発光ビーク４５０ｎｍ）に対応する。The absorption of the compound of general formula (I) in the image forming element shown in Table 4 corresponds to the lamp I (emission peak 370 nm), and the absorption of the compound of general formula (II) shown in Table 5 corresponds to the above lamp I (emission peak 370 nm). Corresponds to lamp ■ (emission peak 450 nm).

次に、転写記録層１ｂをロール状に巻き回して第２図に
示す装置に組み込んだ。但しここで３で示される光源は
前記ランブエ、Ｈの２本を配置する。Next, the transfer recording layer 1b was wound into a roll and assembled into the apparatus shown in FIG. However, the two light sources indicated by 3 here, the Rambuet and H, are arranged.

転写記録層１ｂは所定の波長の光と熱とが付与されると
軟化点温度が上昇し、記録紙に転写されなくなる性質を
有しているために第５図のタイミングチャートに示すよ
うにマゼンタ色記録に際してはサーマルヘッドの発熱素
子列のうち画信号のマゼンタに相当する発熱素子に通電
せず、画信号の白（記録媒体は白色とする）に相当する
部分に２５ＩＩＩＳｅＣの通電を行い同時にランプエを
照射時間３０ＩＩＩＳｅＣで一様に照射する。When the transfer recording layer 1b is exposed to light and heat of a predetermined wavelength, its softening point temperature rises and it is no longer transferred to the recording paper. During color recording, power is not applied to the heating element corresponding to the magenta color of the image signal in the heating element array of the thermal head, but 25IIISeC is applied to the portion corresponding to the white color of the image signal (the recording medium is assumed to be white), and at the same time the lamp emitting element is energized. is uniformly irradiated for an irradiation time of 30IIISeC.

次に青色記録に際しては前記照射終了後２０ｍｓｅｃ経
過してから、即ち前記通電時間より５０ｍ５ｅｃ後に今
度はサーマルヘッドの発熱素子列のうち画信号の青に相
当する発熱素子には通電せずに画信号の白に相当する部
分に３０ｍ５ｅｃの通電を行い同時にランプ■を照射時
間３５＋ａｓｅｃで一様に照射する。Next, when recording blue color, after 20 msec has passed after the end of the irradiation, that is, 50 m5 ec from the energization time, the image signal is not energized to the heating element corresponding to the blue color of the image signal in the heating element array of the thermal head. A current of 30 m5ec is applied to the part corresponding to the white part, and at the same time, the lamp (3) is uniformly irradiated for an irradiation time of 35+asec.

以上のような要領で青、マゼンタ、白の画信号に応じて
サーマルヘッドを制御して転写記録層１ｂにネガ像を形
成し、　１００ｍ５ｅｃ／　１ｉｎｅの繰り返し周期で
同期して記録媒体１を搬送する。In the manner described above, the thermal head is controlled according to the blue, magenta, and white image signals to form a negative image on the transfer recording layer 1b, and the recording medium 1 is conveyed synchronously at a repeating cycle of 100 m5ec/1ine. .

次に実施例９）〜１４）と同様に普通紙を転写記録層に
重ねて圧接、加熱することで青、マゼンタ２色の転写像
を普通紙に転写することができる。Next, in the same manner as in Examples 9) to 14), plain paper is placed on the transfer recording layer, pressed and heated, thereby making it possible to transfer two-color transfer images of blue and magenta onto the plain paper.

上記の如くして２色記録がワンショットで行なわれるも
のである。As described above, two-color recording is performed in one shot.

実施例１Ｂ） 実施例１５の第４表において一般式＜Ｉ）の化合物及び
α−ジケトン類、アミン類をイルガキュアー１８４　（
チバガイギー社製）４重量部とエチル−ｐ−ジメチルア
ミノベンゾエート３重量部に代えて実施例１５と全く同
様にしてマイクロカプセルを製造し実施例１５で用いた
表５に示す組成のマイクロカプセルと共に実施例１５と
同様に記録媒体を製造した。Example 1B) In Table 4 of Example 15, the compound of general formula <I), α-diketones, and amines were added to Irgacure 184 (
Microcapsules were produced in exactly the same manner as in Example 15 except for using 4 parts by weight of Ciba Geigy (manufactured by Ciba Geigy) and 3 parts by weight of ethyl-p-dimethylaminobenzoate. A recording medium was produced in the same manner as in Example 15.

ここでインガキュアー６５１を含むマイクロカプセルに
は、発光ビーク３３５ｎｍのランプ■（東芝■社製ＦＬ
１０Ａ７０Ｅ３５）を対応させ、表５に示す組成のマイ
クロカプセルには実施例１５と同様に発光ピーク４５０
ｎｍのランプ■を対応させ、第６図のタイミングチャー
トに示す光と熱の付与条件で、それ以外は実施例１５）
と全く同様にして、青、マゼンタ２色の転写像を普通紙
に転写しな。Here, the microcapsules containing Ingacure 651 are equipped with a lamp ■ (manufactured by Toshiba ■) with an emission peak of 335 nm.
10A70E35), and the microcapsules with the composition shown in Table 5 had a luminescence peak of 450 as in Example 15.
nm lamp ■, under the light and heat application conditions shown in the timing chart of Fig. 6, otherwise Example 15)
Transfer the two-color transfer image, blue and magenta, onto plain paper in exactly the same manner as above.

上記の如くして２色記録がワンショットで行なわれるも
のである。As described above, two-color recording is performed in one shot.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上に説明した様に本発明の光開始剤は、非常に高感度
である。As explained above, the photoinitiator of the present invention has extremely high sensitivity.

また本発明の記録媒体を用いれば、 画像に対応する転写像の形成と転写記録を別々の工程に
して記録を行うため、高品位の画像を形成でき、中間調
記録が可能でさらに、多色記録画像が容易に安価に形成
できる、 さらに、転写記録層が粒状の画像形成素体よりなる場合
は、個々の固体状の画像形成素体が被記録物に付着する
ことにより転写記録が成されるために、表面平滑度の低
い一般的に用いられる普通紙にも鮮明なかぶりのない記
録画像が得られる、さらに、光および熱または熱に変換
しうるエネルギーを転写像形成手段として用いることが
できるため、デジタル画像の記録が容易に形成できる、 さらに、本発明の記録媒体は、光および熱または熱に変
換しうるエネルギーを同時に付与して初めて転写像が形
成されるものであるため、高感度記録と保存安定性の両
方を同時に満足させることが可能である、 等の効果がある。Furthermore, if the recording medium of the present invention is used, since the formation of a transfer image corresponding to the image and the transfer recording are performed in separate steps, it is possible to form a high-quality image, halftone recording is possible, and multi-color recording is possible. Recorded images can be easily and inexpensively formed. Furthermore, when the transfer recording layer is made of granular image-forming elements, transfer recording is achieved by adhering individual solid image-forming elements to the recording material. As a result, clear, fog-free recorded images can be obtained even on commonly used plain paper with low surface smoothness, and furthermore, it is possible to use light and heat, or energy that can be converted into heat, as a transfer image forming means. Furthermore, since the recording medium of the present invention is one in which a transferred image is formed only when light and heat or energy that can be converted into heat is simultaneously applied, it is possible to easily record a digital image. It has the following effects: It is possible to satisfy both sensitivity recording and storage stability at the same time.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第１ａ図〜第１ｄ図は本発明の記録媒体を用いた転写記
録の原理図であり、第２図、第３図は本発明の記録媒体
を用いて転写記録を行なう装置の模式図であり、第４図
は転写記録媒体の構成図であり、　２　　　　　　　　
　　　　、、　　　　　　　−一　　　　　、第５図及
び第６図は熱および光を付与するタイミングチャートで
ある。Figures 1a to 1d are diagrams of the principle of transfer recording using the recording medium of the present invention, and Figures 2 and 3 are schematic diagrams of an apparatus for performing transfer recording using the recording medium of the present invention. , FIG. 4 is a configuration diagram of the transfer recording medium, 2
,, -1, Figures 5 and 6 are timing charts for applying heat and light.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 （１）下記一般式（ I ）〜（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） （式中、Ａｒ＿１、Ａｒ＿２は置換基を有してもよい芳
香環、複素環を表わしそれぞれ同じであっても異なって
いてもよい。またＲ＿１は水素原子、炭素数１〜１０の
置換または非置換アルキル基、アルケニル基、アルコキ
シ基、またはアルキルチオ基、炭素数６〜１２の置換ま
たは非置換アリール基、アリールオキシ基、または環を
構成する炭素原子および異原子が５〜１５個である置換
または非置換複素環基を表わす。またＸは置換基を有し
てもよい環構成に必要な非金属原子群を表わす。 またＸ上の複数の置換基が結合して環構成原子とがいっ
しょになり縮合環または縮合環系を形成してもよい。） で表わされる化合物と、α−ジケトン類との組み合せで
あることを特徴とする光重合開始剤。 （２）光を含む複数種のエネルギーをそれらのうち少く
とも一種のエネルギーを画像記録情報に対応させて同時
に付与することにより、その転写特性を支配する物性が
変化する転写記録層を支持体上に有する記録媒体であっ
て、該転写記録層が、少なくとも着色剤と光エネルギー
及び熱又は熱変換しうるエネルギーの付与によって感応
する感応成分とを有してなる常温で固体の画像形成素体
から形成されており、該感応成分が少なくとも光重合開
始剤および不飽和二重結合を有するモノマー、オリゴマ
ー、ポリマーまたはこれらの混合物を含有し、該光重合
開始剤が 下記一般式（ I ）〜（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） （式中、Ａｒ＿１、Ａｒ＿２は置換基を有してもよい芳
香環、複素環を表わしそれぞれ同じであっても異なって
いてもよい。またＲ＿１は水素原子、炭素数１〜１０の
置換または非置換アルキル基、アルケニル基、アルコキ
シ基、またはアルキルチオ基、炭素数６〜１２の置換ま
たは非置換アリール基、アリールオキシ基、または環を
構成する炭素原子および異原子が５〜１５個である置換
または非置換複素環基を表わす。またＸは置換基を有し
てもよい環構成に必要な非金属原子群を表わす。 またＸ上の複数の置換基が結合して環構成原子とがいっ
しょになり縮合環または縮合環系を形成してもよい。） で表わされる化合物と、α−ジケトン類との組み合せで
あることを特徴とする記録媒体。（３）前記画像形成素
体が結着剤を含有している特許請求の範囲第２項記載の
記録媒体。（４）前記画像形成素体が、粒子状であり、
前記支持体上に層を形成するように物理的または化学的
に担持されている特許請求の範囲第２項または第３項記
載の記録媒体。 （５）前記画像形成素体が、壁材により被覆されカプセ
ル化されている特許請求の範囲第４項記載の記録媒体。[Claims] (1) The following general formulas (I) to (II) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(II ) (In the formula, Ar_1 and Ar_2 represent an aromatic ring or a heterocycle which may have a substituent, and may be the same or different. Also, R_1 is a hydrogen atom, a substituted group having 1 to 10 carbon atoms, or Unsubstituted alkyl group, alkenyl group, alkoxy group, or alkylthio group, substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, aryloxy group, or substitution in which the ring has 5 to 15 carbon atoms and heteroatoms. or represents an unsubstituted heterocyclic group. Also, X represents a nonmetallic atom group necessary for a ring structure that may have a substituent. Also, when multiple substituents on X are bonded together and the ring constituent atoms are A photopolymerization initiator characterized in that it is a combination of a compound represented by the following formula (which may form a fused ring or a fused ring system) and an α-diketone. (2) By simultaneously applying multiple types of energy, including light, at least one type of energy corresponding to the image recording information, a transfer recording layer whose physical properties governing the transfer characteristics change can be formed on a support. The transfer recording layer is made of an image forming element that is solid at room temperature and includes at least a colorant and a sensitive component that is sensitive to the application of light energy and heat or heat convertible energy. The sensitive component contains at least a photopolymerization initiator and a monomer, oligomer, polymer, or a mixture thereof having an unsaturated double bond, and the photopolymerization initiator has the following general formulas (I) to (II). ) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(II) (In the formula, Ar_1 and Ar_2 are aromatic compounds that may have substituents. It represents a ring or a heterocycle, and each may be the same or different. R_1 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group, an alkoxy group, or an alkylthio group, or a carbon number 6 ~12 substituted or unsubstituted aryl groups, aryloxy groups, or substituted or unsubstituted heterocyclic groups having 5 to 15 carbon atoms and different atoms constituting the ring. represents a group of nonmetallic atoms necessary for a good ring structure.Also, multiple substituents on X may be bonded to form a condensed ring or condensed ring system. A recording medium characterized in that it is a combination of a compound containing α-diketones and α-diketones. (3) The recording medium according to claim 2, wherein the image forming element contains a binder. (4) the image forming element is in the form of particles;
4. The recording medium according to claim 2, wherein the recording medium is physically or chemically supported so as to form a layer on the support. (5) The recording medium according to claim 4, wherein the image forming element is covered and encapsulated with a wall material.