JPH01170942A - Thermal development color photosensitive material and method for forming colored image using same - Google Patents

Thermal development color photosensitive material and method for forming colored image using same

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JPH01170942A
JPH01170942A JP62329121A JP32912187A JPH01170942A JP H01170942 A JPH01170942 A JP H01170942A JP 62329121 A JP62329121 A JP 62329121A JP 32912187 A JP32912187 A JP 32912187A JP H01170942 A JPH01170942 A JP H01170942A
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JP
Japan
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silver halide
emulsion layer
halide emulsion
dye
sensitive silver
Prior art date
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Pending
Application number
JP62329121A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Keiji Obayashi
啓治 大林
Ken Okauchi
謙 岡内
Sohei Goto
後藤 宗平
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/40Development by heat ; Photo-thermographic processes
    • G03C8/4013Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
    • G03C8/4033Transferable dyes or precursors

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  • Physics & Mathematics (AREA)
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  • Filling Or Discharging Of Gas Storage Vessels (AREA)
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  • Pressure Welding/Diffusion-Bonding (AREA)
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Abstract

PURPOSE:To make it possible to form a clear dye image by incorporating a yellow dye supplying substance in an emulsion layer most close to a supporting body, and composing an emulsion layer most away from the supporting body of a blue sensitive silver halide emulsion layer. CONSTITUTION:The yellow-dye supplying substance is incorporated in the silver halide emulsion layer most close to the supporting body, and the silver halide emulsion layer most away from the supporting body is composed of the blue sensitive silver halide emulsion layer. Namely, in a thermal development color photosensitive material, especially, the provision of the blue photosensitive silver halide emulsion layer on the emulsion layer most away from the supporting body is essential in that the developing speeds of the three silver halide emulsion layers are balanced, respectively, and the transferring speed of a coloring matter is balanced. A yellow filter is preferably interposed between the blue sensitive silver halide emulsion layer and a green sensitive silver halide emulsion layer or a red sensitive silver halide emulsion layer respectively for the purpose of cutting a blue colored light, and a yellow filter is preferably used. Thus, the transfer unevenness of the photosensitive material is reduced, and the visibility of an image can be improved.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、熱現像カラー感光材料およびそれを用いた天
然色画像の再現方法に関し、特に詳しくは、熱現像によ
り形成された拡散性色素を受像層に転写してカラー画像
を得る方法において、転写ムラを軽減し、かつ画像の鮮
明度を改善した熱現像カラー感光材料およびそれを用い
た色素画像の形成方法に関する。
Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a heat-developable color photosensitive material and a method for reproducing natural color images using the same. The present invention relates to a heat-developable color photosensitive material that reduces transfer unevenness and improves image clarity in a method of obtaining a color image by transferring to an image-receiving layer, and a method of forming a dye image using the same.

〔発明の背景〕[Background of the invention]

現像工程を単に加熱することで済ませ、簡易・迅速に画
像を得る感光材料は公知であり、これによる画像形成方
法については、例えば特公昭43−4921号、同43
−4924号公報、「写真工学の基礎](1979年コ
ロナ社刊行)の553頁〜555頁、およびリサーチ・
ディスクロージャー誌(以下rRDJという) 197
8年6月号9頁〜15頁No、17029等に記載され
ている。
Photosensitive materials are known in which the developing step is completed by simply heating and images can be obtained easily and quickly.
Publication No. 4924, pages 553 to 555 of “Fundamentals of Photographic Engineering” (published by Corona Publishing, 1979), and Research
Disclosure Magazine (hereinafter referred to as rRDJ) 197
It is described in the June 1988 issue, pages 9 to 15, No. 17029.

また、近年各種の色素供与物質を用いてカラー画像を得
る熱現像カラー感光材料の開発が試みられている。中で
も、熱現像により拡散性の色素を加熱により形成もしく
は放出せしめ、色素を受像材料に転写させることにより
カラー画像を得る方式は、色素画像の安定性や処理の簡
便性において優れている。
Furthermore, in recent years, attempts have been made to develop heat-developable color photosensitive materials that produce color images using various dye-providing substances. Among these, a method in which a color image is obtained by forming or releasing a diffusible dye by heating and transferring the dye to an image-receiving material by thermal development is excellent in terms of stability of the dye image and ease of processing.

この転写方式による画像形成方法は、例えば特開昭59
−12431号、同59−159159号、同59−1
81345号、同59−229556号、同60−29
50号、同61−52643号、同61−61158号
、同61−61157号、同59−180550号、同
61−132952号、同61−132952号各公報
や、米国特許第4,595,652号、同第4,590
,154号および同第4.584.267号各明細書等
に記載されている。
An image forming method using this transfer method is known, for example, from Japanese Patent Application Laid-open No. 59
-12431 No. 59-159159, No. 59-1
No. 81345, No. 59-229556, No. 60-29
No. 50, No. 61-52643, No. 61-61158, No. 61-61157, No. 59-180550, No. 61-132952, No. 61-132952, and U.S. Patent No. 4,595,652. No. 4,590
, No. 154 and No. 4.584.267.

熱現像カラー感光材料は、最も一般的には、支持体上に
、バインダー、感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤
、および色素供与物質を含み、更に必要に応じて、塩基
もしくは塩基プレカーサー、および熱溶剤を含んでいる
ものである。フルカラー感光材料とする場合、通常、色
素形成層は、イエロー、マゼンタ、およびシアンの各色
素画像形成性ハロゲン化銀乳剤層を各々少なくとも1層
支持体上に有し、しかも各ハロゲン化銀乳剤層は中間層
を介して設けられているのが通常の層構成である。
Heat-developable color photosensitive materials most commonly contain a binder, a photosensitive silver halide, an organic silver salt, a reducing agent, and a dye-donating substance on a support, and optionally a base or a base precursor. , and a hot solvent. In the case of a full-color light-sensitive material, the dye-forming layer usually has at least one yellow, magenta, and cyan dye image-forming silver halide emulsion layer on the support, and each silver halide emulsion layer The usual layer structure is that the layers are provided with an intermediate layer interposed therebetween.

ところで、かかる熱現像カラー感光材料を像様露光後、
加熱現像を施して色素画像を転写せしめ、次いで受像層
を有する受像材料に色素画像を転写せしめる際には、従
来行なわれていた浴処理における場合や、所謂インスタ
ント写真に見られる如き、感光材料と受像材料との間に
水性処理剤を展開させる場合と異なり、感光材料と受像
材料との密着性が特に問題となる。
By the way, after imagewise exposure of such a heat-developable color photosensitive material,
When a dye image is transferred by heat development and then transferred to an image-receiving material having an image-receiving layer, it is possible to transfer the dye image to an image-receiving material having an image-receiving layer, in the case of conventional bath processing, or in the case of photosensitive materials as seen in so-called instant photography. Unlike the case where an aqueous processing agent is spread between the photosensitive material and the image-receiving material, the adhesion between the photosensitive material and the image-receiving material is particularly problematic.

即ち、受像材料と感光材料との間に有効量の液状物質が
存在しないため、水蒸気ムラ、加圧ムラや受像材料や感
光材料の支持体の平滑性のムラに起因する密着ムラが発
生し易く、その結果、色素画像の転写ムラが起こり易い
という欠点を有している。その為、従来から加圧ムラを
なくすために加圧ローラーや加圧ベルトをできるだけ均
一に密着できるように設計したり、感光材料および受像
材料の支持体を極力平面性の良いものに変える等の試み
がなされているが必ずしも充分なものとは言えず、特に
転写温度が高温になればなる程(約100℃以上)、こ
の密着ムラは上記熱現像像カラー感光材料においては避
けがたいものであり、得られる色素画像の画像欠陥は未
だ改良の必要がある。
That is, since there is no effective amount of liquid substance between the image-receiving material and the photosensitive material, uneven adhesion is likely to occur due to uneven water vapor, uneven pressure, or uneven smoothness of the image-receiving material or the support of the photosensitive material. As a result, it has the disadvantage that transfer unevenness of the dye image is likely to occur. Therefore, in order to eliminate pressure unevenness, we have traditionally designed pressure rollers and pressure belts so that they can adhere as evenly as possible, and changed the supports for photosensitive materials and image-receiving materials to ones with as good flatness as possible. Although attempts have been made, they are not necessarily satisfactory, and especially as the transfer temperature becomes higher (approximately 100°C or higher), this uneven adhesion is unavoidable in the above-mentioned heat-developable color photosensitive materials. However, there is still a need to improve the image defects of the resulting dye images.

本発明者らはこの密着ムラに起因する色素画像の欠陥を
軽減すべく熱現像カラー感光材料を鋭意研究した結果、
密着ムラを軽減するいくつかの要因を見い出したが、中
でも、熱現像カラー感光材料の層構成に大きく依存する
ことが判った。
The present inventors have conducted extensive research on heat-developable color photosensitive materials in order to reduce defects in dye images caused by uneven adhesion.
Several factors were found to reduce the uneven adhesion, and among them, it was found that it largely depends on the layer structure of the heat-developable color photosensitive material.

即ち、熱現像カラー感光材料の色素形成層と受像層との
距離(即ち色素の拡散距離)が長くなるに従ってこの密
着ムラに伴う色素濃度ムラが劣化してくることが判った
That is, it has been found that as the distance between the dye-forming layer and the image-receiving layer (that is, the diffusion distance of the dye) of the heat-developable color light-sensitive material increases, the dye density unevenness associated with this uneven adhesion deteriorates.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明は上記実情に鑑みなされたものであって、本発明
の第1の目的は、熱現像カラー感光材料を像層露光後、
加熱現像して、色素画像を受像層に転写せしめる際の転
写ムラによる色素画像の欠陥を軽減せしめた熱現像カラ
ー感光材料を促進することにある。
The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and the first object of the present invention is to process a heat-developable color photosensitive material after exposing it to an image layer.
An object of the present invention is to promote a heat-developable color photosensitive material that reduces defects in a dye image due to uneven transfer when the dye image is transferred to an image-receiving layer by heat development.

本発明の第2の目的は、転写ムラによる色素画像の欠陥
を軽減させ、鮮明な色素画像を形成する色素画像の形成
方法を提供することにある。
A second object of the present invention is to provide a method for forming a dye image that reduces defects in the dye image due to uneven transfer and forms a clear dye image.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

上記本発明の目的は、支持体上の同一の側に、赤感光性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層およ
び青感光性ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも一
層有し、かつ各乳剤層が互いに異なる色相を有する色素
を放出または生成する色素供与物質を含有する熱現像カ
ラー感光材料において、 (a)支持体に最も近い乳剤層がイエロー色素供与物質
を含有し、かつ (b)支持体から最も離れた乳剤層が青感光性ハロゲン
化銀乳剤層であることを特徴とする熱現像カラー感光材
料により達成される。
The object of the present invention is to have at least one red-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a blue-sensitive silver halide emulsion layer on the same side of a support, and In a heat-developable color light-sensitive material in which each emulsion layer contains a dye-providing substance that releases or generates dyes having different hues, (a) the emulsion layer closest to the support contains a yellow dye-providing substance, and (b) ) This is achieved by a heat-developable color photosensitive material characterized in that the emulsion layer furthest from the support is a blue-sensitive silver halide emulsion layer.

〔発明の具体的構成〕[Specific structure of the invention]

以下に本発明の構成をより具体的に説明する。 The configuration of the present invention will be explained in more detail below.

本発明の熱現像カラー感光材料においては、支持体に最
も近い乳剤層がイエロー色素供与物質を含有し、該乳剤
層で熱現像時にイエロー色素画像が形成される。そして
マゼンタおよびシアン色素画像は、支持体からこのイエ
ロー色素画像形成層より遠い層に形成せしめられる。か
かる配置をとることによって転写ムラに起因する色素濃
度ムラはイエロー色素形成層で最も起り易いものの、視
感的にはさ程大きな欠陥としては認められず、色素画像
全体として見た場合には、致命的な画像欠陥として感じ
にくい。これに対して支持体に最も近い乳剤層がマゼン
タおよびシアン色素画像である場合には、マゼンタおよ
びシアンの濃度ムラが大きく目立ち、色素画像全体とし
て見た場合に視感的に著しく画像品質を低下せしめてし
まう、マゼンタおよびシアン色素画像形成層は、できる
限り受像層側に近づいていることが好ましく、そのため
該マゼンタおよびシアン色素画像形成層は熱現像カラー
感光材料の支持体から最も離れた保護層から好ましくは
30μ泊以内、より好ましくは20μ繭以内に設置され
る。
In the heat-developable color light-sensitive material of the present invention, the emulsion layer closest to the support contains a yellow dye-providing substance, and a yellow dye image is formed in this emulsion layer during heat development. The magenta and cyan dye images are then formed in layers farther from the support than the yellow dye image forming layer. Due to this arrangement, uneven dye density due to uneven transfer is most likely to occur in the yellow dye forming layer, but visually it is not recognized as a very large defect, and when viewed as a whole dye image, It is difficult to perceive this as a fatal image defect. On the other hand, when the emulsion layer closest to the support is a magenta and cyan dye image, the density unevenness of magenta and cyan becomes very noticeable, and the image quality visually deteriorates significantly when the dye image is viewed as a whole. It is preferable that the magenta and cyan dye image-forming layers are located as close to the image-receiving layer as possible, and therefore the magenta and cyan dye image-forming layers are located in the protective layer farthest from the support of the heat-developable color light-sensitive material. The cocoon is preferably placed within 30μ, more preferably within 20μ of the cocoon.

上記マゼンタ色素画像形成層およびシアン色素画像形成
層の層配置は本発明においては一義的には決定されない
。即ち、各々の色素形成(生成)効率、受像部への色素
の転写速度、および転写濃度等によって決定される。一
般的には、視感度の最も高いマゼンタ色素画像形成層を
受像層に最も近い状態(即ち、熱現像カラー感光材料で
支持体から最も遠い乳剤層)にすることが普通であるが
本発明の好ましい実施態様である熱現像カラー感光材料
がハロゲン化銀乳剤の現像主薬として特開昭56−14
6133号および同61−71683号に記載された芳
香族第1級アミン系発色現像主薬プレカーサーであって
シアン色素供与物質がフェノール系シアンカプラーであ
る場合には、以下に示す理由により、支持体から最も遠
い色素画像形成層がシアン色素画像形成層であることが
好ましい。
The layer arrangement of the magenta dye image forming layer and the cyan dye image forming layer is not uniquely determined in the present invention. That is, it is determined by each dye formation (generation) efficiency, dye transfer speed to the image receiving area, transfer density, etc. Generally, the magenta dye image-forming layer, which has the highest visibility, is placed closest to the image-receiving layer (that is, the emulsion layer furthest from the support in a heat-developable color light-sensitive material). A preferred embodiment of the heat-developable color light-sensitive material is disclosed in JP-A-56-14 as a developing agent for a silver halide emulsion.
In the aromatic primary amine color developing agent precursor described in No. 6133 and No. 61-71683, when the cyan dye-providing substance is a phenolic cyan coupler, it is difficult to remove the color from the support for the following reasons. Preferably, the farthest dye imaging layer is a cyan dye imaging layer.

即ち、上記熱現像カラー感光材料においては、生成した
シアン色素が加熱中に受像層に拡散している間に共存す
る発色現像主薬により還元され、ロイコ染料に戻ってし
まう確率が高まる。そのため、該シアン色素画像形成層
がマゼンタ色素画像形成層より支持体に近い側にある場
合には、この還元反応による色素のロス分を見込んで塗
布量を増してやる必要があるが、このことはシアン色素
画像形成層自体を厚膜化することとなり、このことがイ
エロー色素画像の転写ムラを一層悪化させてしまう。イ
エロー色素画像の転写ムラは視感的に目立たないことは
前述の如くではあるが、色素画像全体の画像欠陥を少し
でも改善する上では、この層構成は余り好ましくなく、
シアン色素画像形成層は支持体から最も遠い層にするこ
とが最も好ましい。
That is, in the heat-developable color light-sensitive material, the generated cyan dye is reduced by the coexisting color developing agent while being diffused into the image-receiving layer during heating, increasing the probability that it returns to a leuco dye. Therefore, if the cyan dye image-forming layer is located closer to the support than the magenta dye image-forming layer, it is necessary to increase the coating amount to take into account the loss of dye due to this reduction reaction. The cyan dye image forming layer itself becomes thicker, which further worsens uneven transfer of the yellow dye image. As mentioned above, the transfer unevenness of the yellow dye image is not visually noticeable, but this layer structure is not very preferable in order to improve the image defects of the entire dye image even a little.
Most preferably, the cyan dye imaging layer is the layer furthest from the support.

本発明の熱現像カラー感光材料においては、支持体から
最も離れた乳剤層に青感光性ハロゲン化銀乳剤が用いら
れる0通常フルカラー感光材料を構成するには、イエロ
ー、マゼンタおよびシアンの各色素供与物質が青、緑、
赤(および必要に応じて赤外)の波長の実質的に異なる
感光域に感度を有するハロゲン化銀乳剤が組み合わされ
、最も一般的にはイエロー色素供与物質に青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤、マゼンタ色素供与物質に緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剤、そしてシアン色素供与物質に赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤が組み合わされる。
In the heat-developable color light-sensitive material of the present invention, a blue-sensitive silver halide emulsion is used in the emulsion layer furthest from the support.To constitute a full-color light-sensitive material, yellow, magenta, and cyan dyes are usually provided. The substance is blue, green,
Silver halide emulsions sensitive to substantially different photosensitive regions of the red (and optionally infrared) wavelengths are combined, most commonly a yellow dye-donor, a blue-sensitive silver halide emulsion, and a magenta dye-donor. The dye-providing material is combined with a green-sensitive silver halide emulsion, and the cyan dye-providing material is combined with a red-sensitive silver halide emulsion.

しかしながら、この組み合わせ以外の所謂偽カラー写真
構成をとるのも公知であり、例えば特開昭57−122
434号に記載されており、また、特開昭59−180
550号には熱現像カラー感光材料においていくつかの
偽カラー写真構成を任意にとることができる旨の記載も
されている。
However, so-called false color photographic configurations other than this combination are also known, for example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-122.
No. 434, and also in JP-A-59-180
No. 550 also describes that several false color photographic configurations can be arbitrarily adopted in heat-developable color photosensitive materials.

本発明の熱現像カラー感光材料は、前記の如く支持体に
最も近い乳剤層中にイエロー色素供与物質が含有され、
支持体から最も遠い乳剤層が青感光性ハロゲン化銀乳剤
層であって偽カラー写真構成をとるものである。
As described above, the heat-developable color photosensitive material of the present invention contains a yellow dye-providing substance in the emulsion layer closest to the support,
The emulsion layer furthest from the support is a blue-sensitive silver halide emulsion layer and has a pseudocolor photographic configuration.

特開昭59−180550号は、いわゆる浴処理を施す
現像処理システムであって、鮮鋭性と粒状性の改良を目
的とし、本発明の目的である感光材料と受像材料の転写
システムに関しては何ら示唆を与えていない。
JP-A-59-180550 is a development processing system that performs so-called bath processing, and its purpose is to improve sharpness and graininess, and does not provide any suggestions regarding the transfer system for photosensitive materials and image-receiving materials, which is the object of the present invention. not given.

特開昭59−180550号では、熱現像カラー感光材
料が種々の偽カラー写真構成を任意にとることができる
旨が記載されているが、特定の目的の為に特定の偽カラ
ー写真構成をとる理由も何ら記載されておらず、又具体
的な層構成においても本発明の偽カラー写真構成とは全
く異なるものである。
JP-A No. 59-180550 describes that a heat-developable color photosensitive material can arbitrarily take various false color photographic configurations; No reason is given for this, and the specific layer structure is completely different from the false color photographic structure of the present invention.

本発明の熱現像カラー感光材料においては、各感光性ハ
ロゲン化銀乳剤として各々青、緑、赤の多光に対して実
質的に感度を有するハロゲン化銀乳剤が用いられる。し
かしながら、緑および赤の各感光性ハロゲン化銀乳剤は
一般に青色光に対しても感度を有しており、青感光性ハ
ロゲン化銀乳剤との青色光に対する感度の分離を維持す
るために、青感光性ハロゲン化銀乳剤の青色光に対する
感度を赤および緑感光性ハロゲン化銀乳剤の青色光に対
して著しく高めておくか、或いは青感光性ハロゲン化銀
乳剤層が支持体から最も遠いハロゲン化銀乳剤層であっ
て、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を青感光性ハロゲン化銀乳剤層より支持体
に近い側に設けることにより色分離が行なわれる。前者
の構成は通常カラーペーパー等で見られる構成であり、
後者の層構成は一般にはカラーネガフィルム等の撮影用
感光材料で見られる構成である。
In the heat-developable color photosensitive material of the present invention, each of the photosensitive silver halide emulsions used is a silver halide emulsion that is substantially sensitive to blue, green, and red light. However, green and red light-sensitive silver halide emulsions are generally sensitive to blue light as well, and in order to maintain separation of sensitivity to blue light from blue-sensitive silver halide emulsions, blue light-sensitive silver halide emulsions are Either the sensitivity of the light-sensitive silver halide emulsion to blue light is significantly increased to blue light of the red- and green-sensitive silver halide emulsions, or the blue-sensitive silver halide emulsion layer is the halogenated layer furthest from the support. Color separation is achieved by providing the green-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer closer to the support than the blue-sensitive silver halide emulsion layer. The former configuration is normally seen on color paper, etc.
The latter layer structure is generally found in photographic photosensitive materials such as color negative films.

黙しながら、前者の層構成を本発明に適用した場合、青
感光性ハロゲン化銀粒子の粒子径を赤および緑感光性ハ
ロゲン化銀粒子より著しく大粒子化する必要があるが、
これは熱現像カラー感光材料の場合には通常の浴処理用
感光材料の場合以上に各乳剤層間で現像速度に著しい差
を生じせしめるために非実用的である。
However, when the former layer structure is applied to the present invention, it is necessary to make the grain size of blue-sensitive silver halide grains significantly larger than that of red- and green-sensitive silver halide grains.
This is impractical in the case of heat-developable color light-sensitive materials because it causes a greater difference in development speed between the emulsion layers than in the case of ordinary bath-processed light-sensitive materials.

本発明の熱現像カラー感光材料においては、特に青感光
性ハロゲン化銀乳剤層を支持体から最も遠い乳剤層に設
けることが3つのハロゲン化銀乳剤層の現像速度のバラ
ンスをとり、しかも色素の転写速度のバランスの上でも
必須である。青感光性ハロゲン化銀乳剤層と、緑感光性
および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の間には青色光をカ
ッ卜する目的で、好ましくはイエローフィルター層が用
いられる。
In the heat-developable color light-sensitive material of the present invention, in particular, providing the blue-sensitive silver halide emulsion layer as the emulsion layer furthest from the support balances the development speed of the three silver halide emulsion layers, and furthermore, This is also essential in terms of transfer speed balance. A yellow filter layer is preferably used between the blue-sensitive silver halide emulsion layer and the green- and red-sensitive silver halide emulsion layers for the purpose of blocking blue light.

本発明の熱現像カラー感光材料において、イエローフィ
ルター層より支持体に近い側に設けられる緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の層位置
は特に限定はされないが、赤怒光性ハロゲン化銀乳剤層
を支持体に最も近い乳剤層に配置せしめた層構成の方が
感度の点でやや好ましい、 本発明に用いられるイエロ
ーフィルター層に用いられる青色光吸収物質は、黄色コ
ロイド銀や公知の耐拡散性のイエローフィルター染料が
用いられる。
In the heat-developable color photosensitive material of the present invention, the layer positions of the green-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer, which are provided closer to the support than the yellow filter layer, are not particularly limited; A layer structure in which the photosensitive silver halide emulsion layer is arranged as the emulsion layer closest to the support is somewhat preferable in terms of sensitivity.The blue light absorbing substance used in the yellow filter layer used in the present invention is a yellow Colloidal silver and known diffusion-resistant yellow filter dyes are used.

本発明において好ましく用いられるイエローフィルター
染料は、例えば特開昭60−209734号、同61−
159643号、特願昭62−134145号等に記載
されたものを用いることができるが、中でも特願昭62
−134145号に記載の下記一般式(1)で示される
化合物を用いると転写ムラが少く鮮明な色画像が得られ
る。
Yellow filter dyes preferably used in the present invention are, for example, JP-A No. 60-209734 and JP-A No. 61-1989.
159643, Japanese Patent Application No. 62-134145, etc. can be used, but among them,
When the compound represented by the following general formula (1) described in No. 134145 is used, a clear color image with less transfer unevenness can be obtained.

一般式〔1〕 式中、Xは電子吸引性の基を表わし、R′はアリール基
を表わし、R2はそれぞれ5員もしくは6員の芳香族炭
素環又複素環を表わし、Rl 、 R2およびXの少な
くとも1つは該一般式(1)で表されるイエローフィル
ター染料を熱現像中実質的に不動化することができるバ
ラスト基で置換されている。
General formula [1] In the formula, X represents an electron-withdrawing group, R' represents an aryl group, R2 represents a 5- or 6-membered aromatic carbocycle or heterocycle, and Rl, R2 and X At least one of them is substituted with a ballast group that can substantially immobilize the yellow filter dye represented by the general formula (1) during thermal development.

一1式(1)のイエローフィルター染料についてさらに
詳細に説明する。一般式(I)においてXは電子吸引基
を表わすが、好ましくはシアノ基又はカルバモイル基で
ある。R1はアリール基を表わすが、好ましくはフェニ
ル基である。R2は5〜6員の芳香族炭素環(これらの
環はさらに他の炭素環又は複素環と縮合環を形成しても
よい。)を表わすが、好ましくはフェニル基、またはピ
リジル基である。さらにRl 、R2およびXの少なく
とも1つが有するバラスト基としては、炭素数8以上(
好ましくは12以上)の有機基およびポリマー残基が好
ましい、また、親水性基(例えばスルホ基)も本発明に
おいては不動化できるバラスト基として作用することが
でき、炭素数8以上の有機基と親水性基とを有する一般
式(1)で表されるイエローフィルター染料は不動性の
点でさらに好ましく、親水性基を有するポリマー構造を
有する一般式(1)で表されるイエローフィルター染料
は特に好ましい。
The yellow filter dye of Formula 11 (1) will be explained in more detail. In general formula (I), X represents an electron-withdrawing group, preferably a cyano group or a carbamoyl group. R1 represents an aryl group, preferably a phenyl group. R2 represents a 5- to 6-membered aromatic carbocycle (these rings may further form a condensed ring with other carbocycles or heterocycles), preferably a phenyl group or a pyridyl group. Furthermore, the ballast group that at least one of Rl, R2 and X has has a carbon number of 8 or more (
Hydrophilic groups (for example, sulfo groups) can also act as immobilizable ballast groups in the present invention, and organic groups having 8 or more carbon atoms and polymer residues are preferred. A yellow filter dye represented by the general formula (1) having a hydrophilic group is more preferable in terms of immobility, and a yellow filter dye represented by the general formula (1) having a polymer structure having a hydrophilic group is particularly preferable. preferable.

該バラスト基がポリマー残基である場合には、一般式(
1)で表される染料はXで表される環上の置換基、また
はR1お上りR2の少なくとも1つがエチレン性不飽和
基である色素単量体から誘導される繰り返し単位を有す
るポリマー色素であることが好ましい。
When the ballast group is a polymer residue, the general formula (
The dye represented by 1) is a polymer dye having a substituent on the ring represented by X or a repeating unit derived from a dye monomer in which at least one of R1 and R2 is an ethylenically unsaturated group. It is preferable that there be.

上記、エチレン性不飽和基としては下記一般式(2)で
表される基が好ましい。
The ethylenically unsaturated group mentioned above is preferably a group represented by the following general formula (2).

式中、Rコは水素原子、カルボキシル基またはアルキル
基(例えば、メチル基、エチル基等)を表わし、このア
ルキル基は置換基を有してもよく、置換基としては、例
えば、ハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩素原子等
)、カルボキシル基等である。R3で表わされるカルボ
キシル基および置換基のカルボキシル基は塩を形成して
もよい。
In the formula, R represents a hydrogen atom, a carboxyl group, or an alkyl group (for example, a methyl group, an ethyl group, etc.), and this alkyl group may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom ( For example, fluorine atoms, chlorine atoms, etc.), carboxyl groups, etc. The carboxyl group represented by R3 and the carboxyl group of the substituent may form a salt.

JlおよびJ2はそれぞれ2価の結合基を表わし、この
2価の結合基としては、例えば、−NIICO−5−C
OO12、−COO−1−0CO−1−SCO−1−C
OS−1−O−1−S−1−5O−1−5O7−等であ
る。X、およびX2はそれぞれ2価の炭化水素基を表わ
し、2価の炭化水素基としては例えば、アルキレン基、
アリーレン基、アラルキレン基、アルキレンアリーレン
基またはアリーレンアルキレン基が挙げられ、アルキレ
ン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロ
ピレン基等であり、アリーレン基としては、例えば、フ
ェニレン基等であり、アラルキレン基としては、フェニ
ルメチレン基等であり、アルキレンアリーレン基として
は、例えば、メチレンフェニレン基等であり、アリーレ
ンアルキレン基としては、例えば、フェニレンメチレン
基等である。k、17、+n+、12およびm2はそれ
ぞれOまたは1を表わす。
Jl and J2 each represent a divalent bonding group, and examples of the divalent bonding group include -NIICO-5-C
OO12, -COO-1-0CO-1-SCO-1-C
OS-1-O-1-S-1-5O-1-5O7- and the like. X and X2 each represent a divalent hydrocarbon group, and examples of the divalent hydrocarbon group include an alkylene group,
Examples of the arylene group include an arylene group, an aralkylene group, an alkylenearylene group, and an arylenealkylene group; examples of the alkylene group include a methylene group, an ethylene group, and a propylene group; examples of the arylene group include a phenylene group; Examples of the group include a phenylmethylene group, examples of the alkylenearylene group include a methylenephenylene group, and examples of the arylenealkylene group include a phenylenemethylene group. k, 17, +n+, 12 and m2 each represent O or 1.

一般式(1)で表わされる染料がポリマー色素である場
合には、色素単量体の1種のみからなる繰り返し単位の
いわゆるホモポリマーであっても、前記一般式(1)で
表される単量体の2種以上を組み合わせたコポリマーで
あってもよく、さらに他の共重合し得るエチレン性不飽
和基を有するコモノマーの1種以上とからなるコポリマ
ーであってもよい。
When the dye represented by the general formula (1) is a polymer dye, even if it is a so-called homopolymer of repeating units consisting of only one type of dye monomer, the dye represented by the general formula (1) is a polymer dye. The copolymer may be a combination of two or more types of polymers, or may be a copolymer consisting of one or more comonomers having an ethylenically unsaturated group that can be copolymerized.

一般式(1)で表される染料(ポリマー染料である場合
には染料単量体)の具体例を表−1に示−〜     
   曽       寸1        1   
       !         1>      
  2          >        2い 
     Co       E’−の       
の>>>2と >      2      と      と   
    と>        >        > 
       >         >と      
  2        >        2以下、本
発明において好ましく用いられる一般式(1)で表され
るイエローフィルター染料の具体的合成例を示す。
Specific examples of dyes (dye monomers in the case of polymer dyes) represented by general formula (1) are shown in Table 1.
So size 1 1
! 1>
2 > 2
Co E'-
>>>2 and>2 and and
and>>>
> >And
2 > 2 A specific synthesis example of the yellow filter dye represented by the general formula (1) that is preferably used in the present invention will be shown below.

合成例 Y−3の合成 亜硫酸ナトリウム6.16.を4Chalの濃硫酸にゆ
っくり添加し、添加後70℃まで加熱して完溶させ、ニ
トロシル硫酸液を得た。別に醋酸280mt’に下記ア
ミン (A ) 25.4gを溶解し、この液に20℃
以下でニトロシル硫酸液の全量を添加し、室温で30分
攪拌してジアゾニウム溶液を得た。i −p−スルホフ
ェニル−3−シアノ−5−ピラゾロン24gを150g
の水酸化ナトリウムを含む水(800mjりに溶解し、
上記ジアゾニウム溶液の全量を20℃以下で滴下した。
Synthesis Example Y-3 Synthesis Sodium Sulfite 6.16. was slowly added to 4 Chal of concentrated sulfuric acid, and after the addition, it was heated to 70°C to completely dissolve it, to obtain a nitrosyl sulfuric acid solution. Separately, dissolve 25.4 g of the following amine (A) in 280 mt' of acetic acid, and add to this solution at 20°C.
The entire amount of the nitrosyl sulfuric acid solution was added below, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes to obtain a diazonium solution. i-p-sulfophenyl-3-cyano-5-pyrazolone 24g to 150g
of water containing sodium hydroxide (dissolved in 800 mj),
The entire amount of the above diazonium solution was added dropwise at 20°C or lower.

滴下後1時間室温で攪拌し、希硫酸で98を3.0以下
とし、析出する黄色固体を濾別した。この黄色固体をさ
らに水及び7セトンで洗い乾燥し目的物を得た。収率7
4% 表−2 YP−I  Y−21[1^     1/1    
   9,600YP−2Y−21B^     3/
2        8.400YP−3Y−22B^ 
     1/1        8,700YP−4
Y−22M^     3/2        9,8
00YP−5Y−23St         l/1 
           )、600YP−6Y−24B
^      1/1        8,200B^
ニブチルアクリレート H^:メチルアクリレート St:スチレン 上記イエローフィルター染料は単独で用いてもよいし、
2種以上の併用でもよい、その使用量は限定的ではなく
、該染料の種類、単用か又は2種以上の併用使用か等に
応じて決定すればよいが、例えば、その使用量は支持体
1悄2に対して0.01g〜tog、好ましくは0.0
211〜2,0g用いることができる。
After the dropwise addition, the mixture was stirred at room temperature for 1 hour, 98 was adjusted to 3.0 or less with dilute sulfuric acid, and the precipitated yellow solid was filtered off. This yellow solid was further washed with water and 7 setsone and dried to obtain the desired product. Yield 7
4% Table-2 YP-I Y-21[1^ 1/1
9,600YP-2Y-21B^ 3/
2 8.400YP-3Y-22B^
1/1 8,700YP-4
Y-22M^ 3/2 9,8
00YP-5Y-23St l/1
), 600YP-6Y-24B
^ 1/1 8,200B^
Nibutyl acrylate H^: Methyl acrylate St: Styrene The above yellow filter dye may be used alone, or
Two or more types of dyes may be used in combination, and the amount used is not limited and may be determined depending on the type of the dye and whether it is used alone or in combination with two or more types. 0.01g to tog per body weight 2, preferably 0.0
211 to 2.0 g can be used.

本発明の熱現像カラー感光材料において用いられる色素
の供与物質としては、例えば特開昭62−44737号
、特願昭60−271117号、特願昭81−1156
3号に記載されている非拡散性の色素を形成するカプラ
ー、例えば米国特許箱475,441号に記載のロイコ
色素、或いは例えば米国特許箱4,235,957号等
に記載の熱現像色素漂白法に用いられるアゾ色素を該色
素供与物質として用いることもできるが、より好ましく
は拡散性の色素を形成または放出する拡散型色素供与物
質を用いることが良く、特にカップリング反応により拡
散性の色素を生成する化合物を用いることが好ましい。
Examples of the dye-donating substance used in the heat-developable color light-sensitive material of the present invention include JP-A-62-44737, Japanese Patent Application No. 60-271117, and Japanese Patent Application No. 81-1156.
3, such as the leuco dyes described in U.S. Patent No. 475,441, or the heat-developable dye bleaching described in, for example, U.S. Patent No. 4,235,957. Although the azo dye used in the method can be used as the dye-donating substance, it is more preferable to use a diffusible dye-donating substance that forms or releases a diffusible dye. It is preferable to use a compound that produces .

以下、本発明に用いることのできる拡散型色素供与物質
について説明する。拡散型色素供与物質としては、感光
性ハロゲン化銀および/または必要に応じて用いられる
有機塩の還元反応に関与し、その反応の関数として拡散
性の色素を形成または放出できるものであればよく、そ
の反応形態に応じて、正の関数に作用するネガ型の色素
供与物質(すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場
合にネガの色素画像を形成するもの)と負の関数に作用
するポジ型の色素供与物質(すなわち、ネガ型のハロゲ
ン化銀を用いた場合にポジの色素画像を形成するもの)
に分類できる。
Diffusible dye-providing substances that can be used in the present invention will be explained below. The diffusible dye-donor may be any substance that participates in the reduction reaction of the photosensitive silver halide and/or the organic salt used as necessary, and that can form or release a diffusible dye as a function of the reaction. , depending on their reaction form, a negative-acting dye-donor that acts on a positive function (i.e., one that forms a negative dye image when using negative-working silver halide) and a negative-acting dye donor that acts on a negative function. Positive-working dye-donors (i.e., those that form a positive dye image when used with negative-working silver halide)
It can be classified into

ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許箱4,
463,079号、同第4,439,513号、特開昭
59−60434号、同59−65839号、同59−
71046号、同59−87450号、同59−887
30号、同59−123837号、同59−12432
9号、同59−165054号、同59−164055
号等に記載されている還元性色素放出化合物が挙げられ
る。
Examples of negative dye-donating substances include U.S. Patent Box 4,
463,079, 4,439,513, JP 59-60434, 59-65839, 59-
No. 71046, No. 59-87450, No. 59-887
No. 30, No. 59-123837, No. 59-12432
No. 9, No. 59-165054, No. 59-164055
Examples include reducible dye-releasing compounds described in No.

別のネガ型色素供与物質としては、例えば、同59−4
8765号、同59−174834号、同59−776
642号、同59−159159号、同59−2315
40号等に記載されているカップリング色素放出化合物
が挙げられる。
Other negative dye-donating substances include, for example, 59-4
No. 8765, No. 59-174834, No. 59-776
No. 642, No. 59-159159, No. 59-2315
Examples include coupling dye-releasing compounds described in No. 40 and the like.

さらに別の特に好ましいネガ型色素供与物質としては次
の一般式(3)で表されるカップリング色素生成型化合
物が挙げられる。
Another particularly preferred negative dye-providing substance is a coupled dye-forming compound represented by the following general formula (3).

一般式(3) %式%) 式中、Cpは還元剤の酸化体と反応(カップリング反応
)して拡散性の色素を形成することができる有機基を表
わし、Bはバラスト基を表わす。ここでバラス1−基と
は、熱現像処理中、色素供与物質を実質的に拡散させな
いようにするもので、分子の性質によりその作用を示す
基(スルホ基など)や大きさによりその作用を示す基(
炭素原子数が大きい基など)等をいう、Cpで表される
カプラー残基としては、形成される色素の拡散性を良好
にするため、その分子量が700以下であるものが好ま
しく、より好ましくは500以下である。
General formula (3) % formula %) In the formula, Cp represents an organic group capable of reacting (coupling reaction) with an oxidized product of a reducing agent to form a diffusible dye, and B represents a ballast group. Here, the balance 1-group is one that substantially prevents the dye-providing substance from diffusing during heat development processing, and the group that exhibits this effect depending on the nature of the molecule (such as a sulfo group) or the size that shows this effect, The group shown (
The coupler residue represented by Cp, which refers to groups with a large number of carbon atoms, etc., preferably has a molecular weight of 700 or less, more preferably 500 or less.

バラスト基としては好ましくは8個以上、より好ましく
は12個以上の炭素原子を有する基、またはスルホ基が
良く、双方を共に含む基は更に好ましく、更にバラスト
基がポリマー鎖である場合が最も好ましい。
The ballast group is preferably a group having 8 or more carbon atoms, more preferably 12 or more carbon atoms, or a sulfo group, a group containing both is even more preferred, and most preferably the ballast group is a polymer chain. .

このポリマー鎖である基を有するカップリング色素形成
型化合物としては、一般式(4)で表される単量体から
誘導される経つ返し単位を有するポリマー鎖を上記の基
として有するものが好ましい。
The coupled dye-forming compound having a group as a polymer chain is preferably one having a polymer chain having a repeating unit derived from the monomer represented by the general formula (4) as the above-mentioned group.

一般式(4) %式%) 式中、CpおよびJは一般式(3)で定義されたものと
同義であり、Yはアルキレン基、アリーレン基またはア
ラルキレン基を表し、lはOまたは1を表し、Zは2価
の有機基を表し、Lはエチレン性不飽和基またはエチレ
ン性不飽和基を有する基を表す。
General formula (4) % formula %) In the formula, Cp and J have the same meaning as defined in general formula (3), Y represents an alkylene group, an arylene group, or an aralkylene group, and l represents O or 1. , Z represents a divalent organic group, and L represents an ethylenically unsaturated group or a group having an ethylenically unsaturated group.

一般式(3)または(4)で表されるカップリング色素
形成化合物の具体例としては、特開昭59−12433
9号、同59−181345号、同60−2950号、
同61−57943号、同61−59336号、米国特
許箱4,631,251号、同第4,650,748号
、同第4,656,124号等に記載されており、特に
米国特許4,656,124号、同第4.631.25
1号、同第4.850.748号に記載されたポリマー
型色素供与物質が好ましい。
Specific examples of the coupling dye-forming compound represented by general formula (3) or (4) include JP-A-59-12433
No. 9, No. 59-181345, No. 60-2950,
61-57943, 61-59336, U.S. Patent No. 4,631,251, 4,650,748, 4,656,124, etc., and especially U. , No. 656, 124, No. 4.631.25
The polymeric dye-providing substances described in No. 1 and No. 4.850.748 are preferred.

ポジ型の色素供与物質としては、例えば、特開昭59−
55430号、同59−165054号等に記載の色素
現像化合物、例えば、特°開昭59−154445号、
同59−766954号等に記載の分子内求核反応によ
り拡散性色素を放出する化合物、例えば特開昭59−1
16655号等に記載のコバルト錯体化合物、或いは例
えば特開閉59−124327号、同59−15244
0号等に記載の酸化されると色素放出能力を失う化合物
がある。
As a positive dye-donating substance, for example, JP-A-59-
55430, 59-165054, etc., for example, JP-A-59-154445,
Compounds that release diffusible dyes by intramolecular nucleophilic reactions described in JP-A-59-766954, etc., such as JP-A-59-1
Cobalt complex compounds described in JP-A No. 16655, etc., or, for example, JP-A Nos. 59-124327 and JP-A No. 59-15244.
There are compounds described in No. 0 and others that lose their ability to release dyes when oxidized.

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、2種以
上用いてもよい、その使用量は限定的でなく、例えばそ
の使用量は1m2当たり0.005g〜50g、好まし
くは0.1g〜10g用いることができる。
These dye-providing substances may be used alone or in combination of two or more kinds, and the amount used is not limited. For example, the amount used is 0.005 g to 50 g, preferably 0.1 g to 50 g per 1 m2. 10g can be used.

次に本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀について述
べる。使用できるハロゲン化銀は任意であり、例えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
等が挙げられる。
Next, the photosensitive silver halide used in the present invention will be described. Any silver halide can be used, and examples thereof include silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, and silver iodobromide.

また、その形状は、立方体、球形、8面体、12面体、
14面体等いずれの晶僻を有するものであってもよく、
更には特開昭59−111935号、同58−1119
34号、同58−108526号、RD No、225
34等に記載された平板状ハロゲン化銀粒子であっても
よい。
In addition, its shape is cubic, spherical, octahedral, dodecahedron,
It may have any crystal density such as a tetradecahedron,
Furthermore, JP-A-59-111935 and JP-A No. 58-1119
No. 34, No. 58-108526, RD No. 225
The tabular silver halide grains described in No. 34 and the like may also be used.

又、本発明の熱現像カラー感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、米国特許第2,592,250号、同第
3,206,313号、同第3,317,322号、同
第3,511゜622号、同第3,447,927号、
同第3,761,266号、同第3,703,584号
、同第3,736,140号、同第3,271.157
号、同第3,447,927号、同第3,531,29
1号、同第3゜761.276号、特開昭50−852
4号、同50−38525号、同52−156614号
、および同55−127549号等の各公報に記載され
た内部潜像型のハロゲン化銀乳剤であることもできる。
Further, the silver halide grains used in the heat-developable color photosensitive material of the present invention are disclosed in U.S. Pat. No. 2,592,250, U.S. Pat. , No. 511゜622, No. 3,447,927,
No. 3,761,266, No. 3,703,584, No. 3,736,140, No. 3,271.157
No. 3,447,927, No. 3,531,29
No. 1, No. 3゜761.276, JP-A-50-852
It is also possible to use internal latent image type silver halide emulsions described in publications such as No. 4, No. 50-38525, No. 52-156614, and No. 55-127549.

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀粒子は、■粒子であっ
ても微粒子であってもよいが、好ましい粒子サイズは、
その径が約0.02μm〜約2μ「0であり、さらに好
ましくは現像速度の点から約0.05μ翰〜0.5μm
である。
The silver halide grains in the above-mentioned photosensitive emulsion may be either ■ grains or fine grains, but the preferred grain size is as follows:
The diameter is about 0.02 μm to about 2 μm, more preferably about 0.05 μm to 0.5 μm from the viewpoint of development speed.
It is.

上記ハロゲン化銀粒子は好ましくは化学増感剤により増
感処理が施される。好ましく用いられる化学増感剤とし
ては、塩化金酸カリウム、塩化白金酸カリウム、六塩化
イリジウム等の貴金属塩、活性ゼラチン、チオ硫酸ナト
リウム等の不安定イオウ化合物、塩化第1錫、二酸チオ
尿素、ポリアミン塩、ヒドラジニウム塩、ヒドラジン誘
導体等の還元性化合物等がある。
The silver halide grains are preferably sensitized using a chemical sensitizer. Preferably used chemical sensitizers include noble metal salts such as potassium chloroaurate, potassium chloroplatinate, and iridium hexachloride, active gelatin, unstable sulfur compounds such as sodium thiosulfate, stannous chloride, and thiourea diacid. , polyamine salts, hydrazinium salts, and reducing compounds such as hydrazine derivatives.

本発明において、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀
塩と共存させ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を
形成させることもできる。
In the present invention, a photosensitive silver salt-forming component may be allowed to coexist with an organic silver salt to be described later to form a photosensitive silver halide in a portion of the organic silver salt.

これら感光性ハロゲン化銀及び感光性銀塩形成成分は、
種々の態様で組合せて使用でき、使用量は、−層あたり
支持体1m2に対して0.1g〜10gであることが好
ましく、より好ましくは0.5g〜5gである。
These photosensitive silver halide and photosensitive silver salt forming components are
They can be used in combination in various embodiments, and the amount used is preferably 0.1 g to 10 g, more preferably 0.5 g to 5 g, per m2 of support per layer.

本発明における赤、緑(そして必要に応じて青)の各感
光性ハロゲン化銀乳剤は公知のシアニン、メロシアニン
、多核シアニン、ホロポラ−シアニン、スチリル、ヘミ
ンシアニン、オキソノール等の分光増感色素により分光
増感を施されている必要がある。
The red and green (and blue, if necessary) photosensitive silver halide emulsions used in the present invention are spectral sensitized using known spectral sensitizing dyes such as cyanine, merocyanine, polynuclear cyanine, holopolar cyanine, styryl, hemincyanine, and oxonol. It must have been given a good feel.

本発明の熱現像カラー感光材料においては、感度の上昇
や現像性の向上を目的として各桂の有機銀塩を用いるこ
とが特に好ましい。
In the heat-developable color photosensitive material of the present invention, it is particularly preferable to use an organic silver salt of each Katsura type for the purpose of increasing sensitivity and improving developability.

本発明の熱現像カラー感光材料に用いることができる有
機銀塩としては、特開昭53−4921号、特開昭49
−52626号、同52−141222号、同53−3
6224号及び同53−37626号、同52−141
222号、同53−36224号および同53−376
10号等ならびに米国特許第3.330.633号、同
第3.794.496号、同第4,105,451号等
に記載されているような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩
やヘテロ環を有するカルボン酸の銀塩、例えばラウリン
酸銀、ミリスチン酸銀、バルミチン酸銀、ステアリン酸
銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀、α−(1−フェニル
テトラゾールチオ)酢酸銀など、また芳香族カルボン酸
銀、例えば安息香酸銀、フタル酸銀など、特公昭44−
26582号、同54−12700号、同45−184
16号、同45−22185号、特開昭52−1373
21号、特開昭58−118638号、同58−118
639号、米国特許第4,123,274号に記載され
ているイミノ基の銀塩がある。
Examples of organic silver salts that can be used in the heat-developable color photosensitive material of the present invention include JP-A-53-4921 and JP-A-49.
-52626, 52-141222, 53-3
No. 6224 and No. 53-37626, No. 52-141
No. 222, No. 53-36224 and No. 53-376
Silver salts of long-chain aliphatic carboxylic acids as described in No. 10, etc., as well as U.S. Pat. Silver salts of carboxylic acids having heterocycles, such as silver laurate, silver myristate, silver valmitate, silver stearate, silver arachidonate, silver behenate, silver α-(1-phenyltetrazolthio)acetate, etc., and aromatic Silver group carboxylates, such as silver benzoate, silver phthalate, etc.
No. 26582, No. 54-12700, No. 45-184
No. 16, No. 45-22185, JP-A-52-1373
No. 21, JP-A-58-118638, JP-A No. 58-118
There are silver salts of imino groups described in US Pat. No. 639 and US Pat. No. 4,123,274.

その他特開閉52−31728号に記載されているよう
な安定度定数4.5〜10.0の銀錯化合物、米国特許
第4,168,980号に記載されているようなイミゾ
リンチオンの銀塩等が用いられる。
Other silver complex compounds with a stability constant of 4.5 to 10.0 as described in JP-A No. 52-31728, silver salts of imizolithion as described in U.S. Pat. No. 4,168,980, etc. is used.

以上の有機銀塩のうちでも本発明においてはイミノ基の
銀塩が好ましく、特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩
、より好ましくは5−メチルベンゾトリアゾール及びそ
の誘導体、スルホベンゾトリアゾール及びその誘導体、
N−アルキルスルファモイルベンゾトリアゾール及びそ
の誘導体が好ましく、中でも5−メチルベンゾトリアゾ
ール銀が高い現像性および製造安定性ならびに保存性の
点で最も好ましい。
Among the above organic silver salts, imino group silver salts are preferred in the present invention, particularly silver salts of benzotriazole derivatives, more preferably 5-methylbenzotriazole and its derivatives, sulfobenzotriazole and its derivatives,
N-alkylsulfamoylbenzotriazole and its derivatives are preferred, and among them, 5-methylbenzotriazole silver is most preferred in terms of high developability, production stability, and storage stability.

該有機銀の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀1モル当
たり0.01モル〜100モルであり、より好ましくは
0.1モル〜30モルである。さらに好ましくは0.2
モル〜10モルである。
The amount of organic silver used is usually 0.01 mol to 100 mol, more preferably 0.1 mol to 30 mol, per mol of photosensitive silver halide. More preferably 0.2
mol to 10 mol.

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる還元剤(本
明細書中還元剤プレカーサーも還元剤に含有されるもの
とする)は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるも
のを使用することができる。
As the reducing agent used in the heat-developable color photosensitive material of the present invention (in this specification, the reducing agent precursor is also included in the reducing agent), those commonly used in the field of heat-developable photosensitive materials can be used. can.

本発明に用いることができる還元剤としては、例えば米
国特許第3,531,286号、同第3,761,27
0号、同第3,764,328号、またRD No、1
2146、同No、15108、同No、05127お
よび特開昭56−27132号、米国特許第3.342
,599号、同第3,719,492号、特開昭53−
135628号、同57−79035号等に記載のp−
フ二二レンジアミン系及びp−アミノフェノール系現像
主薬、フォスフォロアミドフェノール系、スルホンアミ
ドアニリン系現像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬
及びそれらのブレカーサや、或いはフェノール類、スル
ホンアミドフェノール類、またはポリヒドロキシベンゼ
ン類、ナフトール類、ヒドロキシビナフチル類及びメチ
レンビスナフトール類、メチレンビスフェノール類、ア
スコルビン酸、3−ビラゾリドン類、ピラゾロン類を用
いることができる。
Examples of reducing agents that can be used in the present invention include U.S. Pat. Nos. 3,531,286 and 3,761,27.
No. 0, No. 3,764,328, and RD No. 1
2146, No. 15108, No. 05127 and JP-A-56-27132, U.S. Patent No. 3.342
, No. 599, No. 3,719,492, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1973-
p- described in No. 135628, No. 57-79035, etc.
Phenyl diamine type and p-aminophenol type developing agents, phosphoroamide phenol type and sulfonamide aniline type developing agents, hydrazone type color developing agents and their breccasses, or phenols, sulfonamide phenols, or Polyhydroxybenzenes, naphthols, hydroxybinaphthyls and methylene bisnaphthols, methylene bisphenols, ascorbic acid, 3-virazolidones, and pyrazolones can be used.

本発明の熱現像カラー感光材料において、特に好ましく
用いられる色素供与物質が一般式(3)又は(4)で表
されるカップリングにより色素を生成する化合物である
場合、最も好ましくは下記−最大(5)で表される特開
昭56−146133号及び特願昭61−71683号
に記載のp−(N、N−ジアルキルアミノ)フェニルス
ルファミン酸塩が用いられる。
In the heat-developable color photosensitive material of the present invention, when the particularly preferably used dye-providing substance is a compound that produces a dye by coupling represented by general formula (3) or (4), it is most preferably the following - maximum ( p-(N,N-dialkylamino)phenylsulfamate described in JP-A No. 56-146133 and Japanese Patent Application No. 61-71683 represented by 5) is used.

−最大(5) 式中、R1およびR−2は各々置換基を有してもよい炭
素原子数1〜30(好ましくは1〜4)のアルキル基を
表わし、R”とR12とは閉環して複素環を形成しても
よい、RI3、R”、R”およびR′6は水素原子、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、アルコキシ基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルスルホ
ンアミド基または置換基を有してもよい炭素原子数1〜
30(好ましくは1〜4)のアルキル基を表わし、R”
とRI+およびR15とR”はそれぞれ閉環して複素環
を形成してもよい。Mはアルカリ金属原子(Na、に、
 Li原子等)、アンモニウム基、含窒素有機塩基基等
)を含む化合物を表わす。
- Maximum (5) In the formula, R1 and R-2 each represent an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms (preferably 1 to 4) which may have a substituent, and R'' and R12 are ring-closed groups. RI3, R'', R'' and R'6 are hydrogen atoms, halogen atoms, hydroxyl groups, amino groups, alkoxy groups, acylamino groups, sulfonamide groups, alkylsulfonamide groups or substituted Number of carbon atoms that may have a group: 1 or more
30 (preferably 1 to 4) alkyl group, R''
and RI+ and R15 and R'' may each be ring-closed to form a heterocycle. M is an alkali metal atom (Na,
(Li atom, etc.), ammonium group, nitrogen-containing organic base group, etc.).

上記−最大(5)における含窒素有機塩基とは無機塩と
塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む有機化合物
であり、特に重要な有機塩基としてはアミン化合物が挙
げられる。そして鎖状のアミン化合物としては第1級ア
ミン、第2級アミン、第3級アミンなどが、また環状の
アミン化合物としては典型的なヘテロ環式有機塩基の例
としそ著名などリジン、キノリン、ピペリジン、イミダ
ゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミンとして
有用である。また含窒素有機塩基の塩としては上記のよ
うな有機塩基の無機酸塩(例えば塩酸塩、硫酸塩、硝酸
塩等)が好ましく用いられる。
The nitrogen-containing organic base in maximum (5) above is an organic compound containing a nitrogen atom that exhibits basicity capable of forming an inorganic salt and a salt, and particularly important organic bases include amine compounds. Examples of chain amine compounds include primary amines, secondary amines, tertiary amines, etc., and examples of cyclic amine compounds include typical heterocyclic organic bases such as lysine, quinoline, etc. Examples include piperidine and imidazole. In addition, compounds such as hydroxylamine, hydrazine, and amidine are also useful as chain amines. In addition, as the salt of the nitrogen-containing organic base, inorganic acid salts of the organic base (eg, hydrochloride, sulfate, nitrate, etc.) as described above are preferably used.

一方、上記−最大における第4級窒素を含む化合物とし
ては、4価の共有結合を有する窒素化合物の塩が挙げら
れる。
On the other hand, examples of the compound containing quaternary nitrogen in the above-mentioned maximum include salts of nitrogen compounds having a tetravalent covalent bond.

次に、前記−最大(5)で示される還元剤の好ましい具
体例を以下に示す。
Next, preferred specific examples of the reducing agent represented by -maximum (5) above are shown below.

(R−1) (R−2> (R−3) (R−4) (R−7) (R−9> (R−10> (R−11) (R−12) (R−15) (R−16) (R−17) (R−18) (R−19> (R−20) (R−23) (R−24) (R−25) UL;2H。(R-1) (R-2> (R-3) (R-4) (R-7) (R-9> (R-10> (R-11) (R-12) (R-15) (R-16) (R-17) (R-18) (R-19> (R-20) (R-23) (R-24) (R-25) UL; 2H.

(R−26) (R−27) (R−28) (R−29> (R−30) (R−31) (R−32) (R−33) 上記−最大(5)で表される還元剤を2種以上同時に用
いてもよく、又−最大〈5)で表される還元剤と一般式
(5)で表されない還元剤を併用することもできる。
(R-26) (R-27) (R-28) (R-29> (R-30) (R-31) (R-32) (R-33) Above - Maximum (5) Two or more types of reducing agents may be used simultaneously, and a reducing agent represented by -maximum <5) and a reducing agent not represented by general formula (5) can also be used together.

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる還元剤の使
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸
銀塩の種類及びその他の添加剤の種類などに依存し必ず
しも一定ではないが、通常好ましくは感光性ハロゲン化
銀1モルに対して0.01モル〜1500モルの範囲で
あり、更に好ましくは0.1モル〜200モルである。
The amount of reducing agent used in the heat-developable color photosensitive material of the present invention depends on the type of photosensitive silver halide used, the type of organic acid silver salt, the type of other additives, etc., and is not necessarily constant. However, the amount is usually preferably from 0.01 mol to 1,500 mol, more preferably from 0.1 mol to 200 mol, per mol of photosensitive silver halide.

本発明の熱現像カラー感光材料に用いることができるバ
インダーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビ
ニル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、
セルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、フェニルカルバ
モイル化ゼラチン等のゼラチン誘導体、セルロース誘導
体、タンパク質、デンプン、アラビアゴム等の合成或い
は天然の高分子物質などがあり、これらはその1種また
は2種以上を組合せて用いることができる。
Binders that can be used in the heat-developable color photosensitive material of the present invention include polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, ethyl cellulose, polymethyl methacrylate,
These include synthetic or natural polymeric substances such as cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, gelatin, gelatin derivatives such as phenylcarbamoylated gelatin, cellulose derivatives, proteins, starch, and gum arabic. Two or more types can be used in combination.

特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリビニルピロリド
ン、ポリビニルアルコール等の親水性ポリマーとの併用
、より好ましくはゼラチン(およびゼラチン誘導体)と
、ポリビニルピロリドンとの混合バインダーを用いた場
合には本発明の効果である転写ムラの改善が著しく顕著
なものであり、特に好ましい。
In particular, the effects of the present invention are obtained when gelatin or its derivatives are used in combination with a hydrophilic polymer such as polyvinylpyrrolidone or polyvinyl alcohol, and more preferably when a mixed binder of gelatin (and gelatin derivatives) and polyvinylpyrrolidone is used. The improvement in transfer unevenness is remarkable and is particularly preferable.

本発明の熱現像カラー感光材料のバインダーは加熱現像
時に皮膜構成を維持し、転写ムラを防止するために、皮
膜構成を維持するに足る分だけ硬膜されている必要があ
り、全バインダーのうち少なくとも10重量%より好ま
しくは20重量%以上が架橋可能なバインダーであるこ
とが好ましい。その様な架橋可能なバインダーとしては
ゼラチンが最も好ましく、このゼラチンと架橋すること
のできる硬膜剤を用いてバインダーを硬化せしめておく
ことが本発明の熱現像カラー感光材料においては特に好
ましい。硬膜剤としては公知の写真用硬膜剤を用いるこ
とができるが、中でも活性ビニル基、エポキシ基を反応
基として有し、しかも1分子中に3個以上の反応基を有
する硬膜剤、とりわけポリマー化した硬膜剤が転写ムラ
を軽減する上で好ましい。
In order to maintain the film structure during heat development and prevent uneven transfer, the binder of the heat-developable color photosensitive material of the present invention must be hardened enough to maintain the film structure. Preferably, at least 10% by weight, more preferably 20% by weight or more, is crosslinkable binder. Gelatin is most preferred as such a crosslinkable binder, and it is particularly preferred in the heat-developable color light-sensitive material of the present invention to harden the binder using a hardening agent that can crosslink with gelatin. As the hardening agent, known photographic hardening agents can be used, and among them, hardening agents having active vinyl groups and epoxy groups as reactive groups, and three or more reactive groups in one molecule, In particular, polymerized hardeners are preferred in terms of reducing uneven transfer.

バインダーの好ましい使用量は、通常支持体112当た
り2g〜50gであり、更に好ましくは5g〜20gで
ある。
The preferred amount of the binder used is usually 2 g to 50 g, more preferably 5 g to 20 g per support 112.

本発明の熱現像カラー感光材料は、任意の公知の支持体
上に写真構成層を形成して得ることができる5本発明に
おいて用いることができる支持体としては、例えばポリ
エチレンフィルム、セルロースアセテートフィルム及び
ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリ塩化ビニル
等の合成プラスチックフィルム、紙、バライタ紙及びレ
ジンコート紙等の紙支持体が挙げられる。
The heat-developable color photosensitive material of the present invention can be obtained by forming a photographic constituent layer on any known support.5 Supports that can be used in the present invention include, for example, polyethylene film, cellulose acetate film, Examples include synthetic plastic films such as polyethylene terephthalate film and polyvinyl chloride, paper supports such as paper, baryta paper, and resin-coated paper.

本発明の熱現像感光材料、および/又は受像材料には各
種の熱溶剤が添加されることが好ましい。
It is preferable that various heat solvents be added to the heat-developable photosensitive material and/or image-receiving material of the present invention.

ここで言う熱溶剤とは、熱現像及び/または熱転写を促
進する化合物であり、例えば水、米国特許第3,347
,675号、同第3,667.959号、RD No、
17643(■)、特開昭59−229556号、同5
9−68730号、同59−84236号、同60−1
91251号、同60−232547号、同60−14
2141号、同61−52643号等、特願昭60−2
18768号、同60−181965号、同60−18
4637号等、米国特許第3゜438.776号、同第
3,666.477号、同第3,667.959号等、
特開昭51−19525号、同53−24829号、同
53−60223号、同58−118640号、同58
−198038号等に記載されているような極性を有す
る有機化合物が挙げられ、本発明を実施する際に特に有
用なものとしては、例えば尿素誘導体(例えば、ジメチ
ルウレア、ジエチルウレア、フェニルウレア等)、アミ
ド誘導体(例えば、アセトアミド、ベンズアミド、p−
トルアミド、p−ブトキシベンズアミド等)、スルホン
アミド誘導体(例えばベンゼンスルホンアミド、α−ト
ルエンスルホンアミド等)、多価アルコール類(例えば
、1.5−ベンタンジオール、1゜6−ヘキサンジオー
ル、1.2−シクロヘキサンジオール、ペンタエリスリ
トール、トリメチロールエタン等)、またはポリエチレ
ングリコール類が挙げられる。
The thermal solvent referred to herein is a compound that promotes thermal development and/or thermal transfer, such as water, U.S. Pat. No. 3,347
, No. 675, No. 3,667.959, RD No.
17643 (■), JP-A No. 59-229556, 5
No. 9-68730, No. 59-84236, No. 60-1
No. 91251, No. 60-232547, No. 60-14
No. 2141, No. 61-52643, etc., patent application No. 1986-2
No. 18768, No. 60-181965, No. 60-18
No. 4637, etc., U.S. Patent No. 3,438.776, U.S. Pat. No. 3,666.477, U.S. Pat.
JP-A No. 51-19525, No. 53-24829, No. 53-60223, No. 58-118640, No. 58
-198038, etc., and those particularly useful in carrying out the present invention include, for example, urea derivatives (e.g., dimethylurea, diethylurea, phenylurea, etc.) , amide derivatives (e.g. acetamide, benzamide, p-
toluamide, p-butoxybenzamide, etc.), sulfonamide derivatives (e.g. benzenesulfonamide, α-toluenesulfonamide, etc.), polyhydric alcohols (e.g. 1.5-bentanediol, 1°6-hexanediol, 1.2 -cyclohexanediol, pentaerythritol, trimethylolethane, etc.), or polyethylene glycols.

上記熱溶剤の中でも、水不溶性固体熱溶剤が更に好まし
く用いられる。ここで水不溶性固体熱溶剤とは、常温で
は固体であるが、高温(60℃以上、好ましくは80℃
以上、特に好ましくは90℃以上)では液体になる化合
物であって、水に対する溶解度が40℃で水11当り約
20g以下、好ましくは約10g以下のものである。
Among the above thermal solvents, water-insoluble solid thermal solvents are more preferably used. Here, the water-insoluble solid thermal solvent is solid at room temperature, but at high temperatures (60°C or higher, preferably 80°C or higher).
The compound is a compound that becomes liquid at temperatures above, particularly preferably 90° C. or higher, and has a solubility in water of about 20 g or less, preferably about 10 g or less, per 11 parts of water at 40° C.

上記熱溶剤は、感光性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、保
護層、受像材料の受像層等の任意の構成層に添加される
ことができ、通常熱現像カラー感光材料の全バインダー
に対して10重量%〜500重景%、好ましくは30重
量%〜ZOO重量%の範囲で添加される。
The above thermal solvent can be added to any constituent layer such as a photosensitive silver halide emulsion layer, an intermediate layer, a protective layer, an image receiving layer of an image receiving material, etc., and is usually added to the entire binder of a heat-developable color photosensitive material. It is added in an amount of 10% to 500% by weight, preferably 30% to ZOO% by weight.

本発明の熱現像カラー感光材料には、上記した以外に各
種の公知の写真用添加剤を含有することができる。
The heat-developable color photosensitive material of the present invention may contain various known photographic additives in addition to those mentioned above.

その様な添加剤としては、色調剤、現像促進剤、カブリ
防止剤、無機もしくは有機塩基(又はそのプレカーサー
、ハレーション防止染料、イラジェーション防止染料、
界面活性剤、高沸点有機溶媒、マット剤等が挙げられ、
具体的には、RD No、17029号に記載されたも
のを適宜選択して使用することができる。) 次に本発明の熱現像カラー感光材料から色素を転写させ
る受像材料について説明する。
Such additives include toning agents, development accelerators, antifoggants, inorganic or organic bases (or their precursors, antihalation dyes, antiirradiation dyes,
Examples include surfactants, high boiling point organic solvents, matting agents, etc.
Specifically, those described in RD No. 17029 can be appropriately selected and used. ) Next, an image-receiving material to which dyes are transferred from the heat-developable color photosensitive material of the present invention will be described.

受像材料は受像層担体が支持体を兼ねている単一の構成
のものであっても、又、支持体上に受像層を有する形の
ものであってもよいが、一般的には種々の理由から、透
明又は反射支持体上に受像層を有する受像材料を用いる
ことが好ましい。
The image-receiving material may have a single structure in which the image-receiving layer carrier also serves as a support, or it may have an image-receiving layer on a support, but in general, it may be of a variety of types. For these reasons, it is preferred to use image-receiving materials having an image-receiving layer on a transparent or reflective support.

受像材料用支持体としては透明支持体、反射支持体のい
ずれでもよく、透明支持体としては、ガラス又はポリエ
チレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等
およびこれらの共重合体又は混合物からなるフィルムの
支持体が用いられる。
The support for the image-receiving material may be either a transparent support or a reflective support. Examples of the transparent support include glass, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, etc., and copolymers or mixtures thereof. A film support consisting of:

又、反射用支持体としては二酸化チタン、硫酸バリウム
、炭酸カルシウム、タルク等の白色顔料を透明支持体上
に塗布又は透明支持体中に添加した支持体、紙、バラス
ト紙、および紙基体上に白色顔料を含有する熱可塑性樹
脂を積層した支持体、布類、アルミニウム箔等の金属箔
等が用いられる。
In addition, reflective supports include white pigments such as titanium dioxide, barium sulfate, calcium carbonate, and talc coated on or added to a transparent support, paper, ballast paper, and paper substrates. A support laminated with a thermoplastic resin containing a white pigment, cloth, metal foil such as aluminum foil, etc. are used.

本発明に有効に用いられる受像材料を構成する受像層と
しては、熱現像処理中又は処理後に色素供与物質から放
出乃至生成される色素を受容しうるちのであり、例えば
米国特許3,709.(390号に記載された3級アミ
ン又は四級アンモニウム塩を含むポリマー、特開昭57
−207250号等に記載されたガラス転移温度が40
℃以上250℃以下の耐熱性有機高分子物質があるが、
本発明においては、とりわけ上記耐熱性有機高分子物質
が受像層として好ましい。
The image-receiving layer constituting the image-receiving material that can be effectively used in the present invention is one that can receive the dye released or produced from the dye-providing substance during or after thermal development processing, and is described in, for example, US Pat. No. 3,709. (Polymer containing tertiary amine or quaternary ammonium salt described in No. 390, JP-A No. 57
The glass transition temperature described in -207250 etc. is 40
There are organic polymeric substances that are heat-resistant at temperatures above ℃ and below 250℃.
In the present invention, the above-mentioned heat-resistant organic polymeric substances are particularly preferred as the image-receiving layer.

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子m 20
00〜85000のポリスチレン、炭素原子数4以下の
置換基をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルシクロヘ
キサン、ポリジビニルベンゼン、ポリビニルピロリドン
、ポリビニルカルバゾール、ポリアリルベンゼン、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルホルマールおよびポリビ
ニルブチラールなどのポリアセタール類、ポリ塩化ビニ
ル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化ぶつ化エチレン、
ポリアクリロニトリル、ポリーN、N−ジメチルアリル
アミド、p−シアノフェニル基、ペンタクロロフェニル
基および2,4−ジクロロフェニル基をもつポリアクリ
レート、ポリアクリルクロロアクリレート、ポリメチル
メタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロ
ピルメタクリレート、ポリイソプロピルメタクリレート
、ポリイソブチルメタクリレート、ポリーtert−ブ
チルメタクリレート、ポリシクロへキシルメタクリレ−
1・、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリ
−2−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチレンテ
レフタレートなどのポリエステル類、ポリスルホン、ビ
スフェノールAポリカーボネート等のポリカーボネート
類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類並びにセルロー
スアセテート類があげられる。また、Po1yn+er
 Handbook 2nd ed、(J、 Bran
drup、 E、 H6ImmerguL編) Joh
n Wiley & 5ons出版に記載されているガ
ラス転移温度40℃以下の合成ポリマーも有用である。
As an example of the heat-resistant organic polymer substance, the molecule m 20
00 to 85,000 polystyrene, polystyrene derivatives having a substituent having 4 or less carbon atoms, polyacetals such as polyvinylcyclohexane, polydivinylbenzene, polyvinylpyrrolidone, polyvinylcarbazole, polyallylbenzene, polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, and polyvinyl butyral; Vinyl chloride, chlorinated polyethylene, polyethylene trichloride,
Polyacrylonitrile, poly N, N-dimethylallylamide, polyacrylate with p-cyanophenyl group, pentachlorophenyl group and 2,4-dichlorophenyl group, polyacrylchloroacrylate, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, Polyisopropyl methacrylate, polyisobutyl methacrylate, poly tert-butyl methacrylate, polycyclohexyl methacrylate
1. Polyesters such as polyethylene glycol dimethacrylate, poly-2-cyano-ethyl methacrylate, and polyethylene terephthalate, polycarbonates such as polysulfone and bisphenol A polycarbonate, polyanhydrides, polyamides, and cellulose acetates. Also, Polyn+er
Handbook 2nd ed, (J, Bran
drup, E., edited by H6ImmerguL) Joh
Synthetic polymers with glass transition temperatures below 40° C., as described in Wiley & 5ons, are also useful.

これらの高分子物質は、単独でも2種以上を混合して用
いてもよく、また2種以上を組み合せて共重合体として
用いてもよい。
These polymeric substances may be used alone or in combination of two or more types, or may be used in combination of two or more types as a copolymer.

有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセテー
トなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジアミ
ンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとアジ
ピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せによる
ポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカルボ
ン酸、ビス−p−カルボキシフェノキシブタンとエチレ
ングリコールなどの組み合せによるポリエステル、ポリ
エチレンテレフタレートおよびポリカーボネートが挙げ
られる。これらのポリマーは改質されたものであっても
よい。たとえば、シクロヘキサンジメタツール、イソフ
タル酸、メトキシポリエチレン−グリコール1.2−ジ
カルボメトキシー4−ベンゼンスルホン酸などを改質剤
として用いたポリエチレンテレフタレートも有効である
Useful polymers include cellulose acetates such as triacetate and diacetate, polyamides in combinations such as heptamethylene diamine and terephthalic acid, fluorene propylamine and adipic acid, hexamethylene diamine and diphenic acid, hexamethylene diamine and isophthalic acid, and diethylene glycol. and diphenylcarboxylic acid, bis-p-carboxyphenoxybutane and ethylene glycol, polyesters, polyethylene terephthalates, and polycarbonates. These polymers may be modified. For example, polyethylene terephthalate using cyclohexane dimetatool, isophthalic acid, methoxypolyethylene glycol 1,2-dicarbomethoxy4-benzenesulfonic acid, etc. as a modifier is also effective.

本発明において特に好ましい受像層としては、特開昭5
9−223425号に記載のポリ塩化ビニルより成る層
及び特開昭60−19138号に記載のポリカーボネー
トと可塑剤より成る層が挙げられる。
In the present invention, a particularly preferable image-receiving layer is
Examples thereof include a layer made of polyvinyl chloride as described in Japanese Patent Publication No. 9-223425, and a layer made of polycarbonate and a plasticizer as described in JP-A-60-19138.

上記受像層は2層以上から構成されていることもできる
。又、上記受像層中には、紫外線吸収剤、色画像安定剤
、蛍光増白剤、白地色調改良剤、可塑剤、熱容剤、現像
促進剤、カブリ防止剤、還元剤、酸および/又は酸プレ
カーサー、塩基および/又は塩基プレカーサー等の各種
添加剤を必要に応じて適宜加えることができる。
The image receiving layer may be composed of two or more layers. The image-receiving layer also contains ultraviolet absorbers, color image stabilizers, optical brighteners, white background tone improvers, plasticizers, heat toners, development accelerators, antifoggants, reducing agents, acids and/or Various additives such as acid precursors, bases and/or base precursors can be added as appropriate.

以下、本発明の熱現像カラー感光材料を用いて色素画像
を形成する方法について述べる。
Hereinafter, a method for forming a dye image using the heat-developable color photosensitive material of the present invention will be described.

本発明の熱現像カラー感光材料には種々の露光手段を用
いることができるが、好ましくは可視光を含む輻射線の
画像状露光によって得られる。好ましく用いられる画像
露光用光源としては、例えばタングステンランプ、ハロ
ゲンランプ、キセノンランプ、水銀灯、レーザー光源、
CRT光源、蛍光管及び発光ダイオード等がある。
Although various exposure means can be used for the heat-developable color photosensitive material of the present invention, it is preferably obtained by imagewise exposure to radiation including visible light. Preferably used light sources for image exposure include, for example, tungsten lamps, halogen lamps, xenon lamps, mercury lamps, laser light sources,
Examples include CRT light sources, fluorescent tubes, and light emitting diodes.

本発明の熱現像カラー感光材料に画像を記録する原画と
しては、自然被写体、反射型および透過型の文書、図面
等の線状画像、連続階調を有しているカラーフィルム、
カラーペーパー等の写真画像及び印刷画像或いはビデオ
カメラにより撮影された画像情報やテレビ局から送られ
てくる画像情報、コンピューターグラフィックスで得ら
れる画像情報等の種々の画像情報を原画として用いるこ
とができる。
Original images for recording images on the heat-developable color photosensitive material of the present invention include natural objects, reflective and transmissive documents, linear images such as drawings, continuous tone color films,
Various image information can be used as the original image, such as photographic images and printed images of color paper, image information taken by a video camera, image information sent from a television station, image information obtained by computer graphics, etc.

上記種々の原画から本発明の熱現像カラー感光材料に露
光する際には、通常カラーネガフィルムからカラーペー
パーに密着焼き付けもしくは引き伸し焼き付けする際に
行なわれるように原画の青、緑、赤の各々の画像情報を
、それぞれ対応する補色(すなわちイエロー、マゼンタ
およびシアン)の画像情報に変換(この場合、ネガ/ポ
ジの変換も同時に行なわれることもある。)することも
可能であり、又原画の青、緑、赤の各々の画像情報を各
々の補色とは異なる色素画像情報に変換することもでき
る。
When exposing the heat-developable color photosensitive material of the present invention from the above-mentioned various original images, each of the blue, green, and red colors of the original image is It is also possible to convert the image information of the original image into image information of the corresponding complementary colors (i.e., yellow, magenta, and cyan) (in this case, negative/positive conversion may also be performed at the same time). It is also possible to convert each of the blue, green, and red image information into pigment image information that is different from each complementary color.

然しながら、本゛発明の熱現像カラー感光材料は前述の
如く偽カラー構成をとるものであるため、原画のカラー
情報をそのままできるだけ忠実に再現するためには原画
の青、緑、赤の画像情報のうちの少なくとも2つは相互
に変換される必要がある。
However, since the heat-developable color photosensitive material of the present invention has a false color configuration as described above, in order to reproduce the color information of the original picture as faithfully as possible, it is necessary to modify the blue, green, and red image information of the original picture. At least two of them need to be converted into each other.

以下に本発明の熱現像カラー感光材料が好ましく用いら
れる層構成について説明する。
The layer structure in which the heat-developable color photosensitive material of the present invention is preferably used will be explained below.

下記衣−3は本発明の熱現像カラー感光材料における好
ましいハロゲン化銀乳剤層の層構成を示したものである
The following Example 3 shows a preferred layer structure of the silver halide emulsion layer in the heat-developable color light-sensitive material of the present invention.

表−3 M構成(a)の場合には原画の青色画像情報が赤感光性
ハロゲン化銀乳剤に緑色画像情報が緑感光性ハロゲン化
銀乳剤に、そして赤色画像情報が青感光性ハロゲン化銀
乳剤にそれぞれ潜像として記録される。
Table 3 In the case of M configuration (a), the blue image information of the original is in the red-sensitive silver halide emulsion, the green image information is in the green-sensitive silver halide emulsion, and the red image information is in the blue-sensitive silver halide emulsion. Each image is recorded as a latent image on the emulsion.

層構成(b)の場合には、原画の青色画像情報が緑感光
性ハロゲン化銀乳剤に、緑色画像情報が赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤に、そして赤色画像情報が青感光性ハロゲン
化銀乳剤に潜像として記録される。
In the case of layer configuration (b), the blue image information of the original is placed in the green-sensitive silver halide emulsion, the green image information is placed in the red-sensitive silver halide emulsion, and the red image information is placed in the blue-sensitive silver halide emulsion. recorded as a latent image.

層構成(e)の場合には、原画の青色画像情報が赤感光
性ハロゲン化銀乳剤に、緑色画像情報が青感光性ハロゲ
ン化銀乳剤に、そして赤色画像情報が緑感光性ハロゲン
化銀乳剤に潜像の記録が行なわれる。
In the case of layer configuration (e), the blue image information of the original is placed in the red-sensitive silver halide emulsion, the green image information is placed in the blue-sensitive silver halide emulsion, and the red image information is placed in the green-sensitive silver halide emulsion. The latent image is recorded.

このような偽カラー構成を有する熱現像カラー怒光材料
を用いて原画と同等の色再現を行う場合には、原画を直
接該感光材料に密着あるいは引き伸ばしで露光する方法
を用いることができない。
When color reproduction equivalent to the original image is to be achieved using a heat-developable color photosensitive material having such a false color structure, it is not possible to use a method in which the original image is directly exposed to light by contacting or stretching the photosensitive material.

そのため、このような場合には、原画の青、緑および赤
の3つの光信号を交換(例えば原画の青の光信号に対応
・して青感光性ハロゲン化銀乳剤層でなく赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に感光させるように)して像様露光する
ことが必要である。
Therefore, in such a case, the three light signals of blue, green, and red of the original image are exchanged (for example, in response to the blue light signal of the original image, a red-sensitive silver halide emulsion layer is used instead of a blue-sensitive silver halide emulsion layer). It is necessary to perform imagewise exposure (so as to expose the silver oxide emulsion layer to light).

像様露光におけるこのような光信号の交換(色画像変換
)方法としては、例えばCRT上に再生された画像を露
光光源として使用する場合には、原画の画像情報をコン
ピュータ等のメモリーに入れ、必要に応じて画像処理(
反転処理、鮮明度改良、階調変換等)を行った後、これ
をCRT上に出力する際に、熱現像カラー感光材料に適
合するように、画像情報の変換を行う方法が挙げられる
As a method for exchanging light signals (color image conversion) in imagewise exposure, for example, when an image reproduced on a CRT is used as an exposure light source, the image information of the original image is stored in the memory of a computer, etc. Image processing as necessary (
After performing reversal processing, sharpness improvement, gradation conversion, etc., the image information is converted so as to be compatible with the heat-developable color photosensitive material when outputting the image onto a CRT.

かかる信号の変換は種々の方法で行うことができるが、
具体的には例えば前記層構成(a)において、CRT上
で青色情報は赤色発光に、緑色情報は緑色発光に、赤色
情報は青色発光に変換する。この際、熱現像カラー感光
材料がポジ型の場合には、予め反転処理は必要でないが
、ネガ型の場合には反転画像処理を施しておく必要があ
る。
Conversion of such signals can be done in various ways, but
Specifically, for example, in the layer structure (a), blue information is converted to red light emission, green information to green light emission, and red information to blue light emission on the CRT. At this time, if the heat-developable color photosensitive material is of positive type, reversal processing is not necessary in advance, but if it is negative type, it is necessary to perform reversal image processing.

前記層構成(b)及び(c)においても、同様の関係で
色の画像情報の交換を行えばよい。
In the layer configurations (b) and (c), color image information may be exchanged in a similar manner.

本発明において好ましく用いられる露光方法は、露光光
源としてLED、 FOT及びレーザー等の光源を用い
、画像処理された画像情報を熱現像カラー感光材料に記
録していくのが好ましい。
In the exposure method preferably used in the present invention, it is preferable to use a light source such as an LED, FOT, or laser as an exposure light source, and record image information after image processing on a heat-developable color photosensitive material.

以下、本発明において特に好ましく用いられるFOTを
露光光源としたときの露光方法の例について説明する。
Hereinafter, an example of an exposure method using FOT, which is particularly preferably used in the present invention, as an exposure light source will be described.

第1図は偽カラー構成をとらない感光材料に適合したF
OTを用いた露光方法の概略図である。図において、1
1は一次元走査型陰極線管で、ここでは、オプチカルフ
ァイバ管を示した。この陰極線管11蛍光面部分は、第
2図(第1図のA−A矢視図)に示したように、赤の蛍
光体11a、緑の蛍光体11b、青の蛍光体11cでも
って縞状に塗り分けられている。この縞状発光部を形成
する各蛍光体11a、 flb、 lieは電子ビーム
で走査されると、それぞれ赤色光、緑色光、青色光を生
じ、この光がオプチカルファイバlidを介して被露光
部12に入射するようになっている。
Figure 1 shows F that is suitable for light-sensitive materials that do not have a false color structure.
FIG. 2 is a schematic diagram of an exposure method using OT. In the figure, 1
1 is a one-dimensional scanning cathode ray tube, and here an optical fiber tube is shown. As shown in FIG. 2 (A-A arrow view in FIG. 1), the fluorescent screen portion of the cathode ray tube 11 is striped with red phosphor 11a, green phosphor 11b, and blue phosphor 11c. It is painted in different shapes. When each of the phosphors 11a, flb, and lie forming this striped light emitting section is scanned by an electron beam, it generates red light, green light, and blue light, respectively, and this light passes through the optical fiber lid to the exposed section 12. It is designed to be incident on .

13は陰極線管11の偏向コイルで、電子銃から出た電
子ビームの垂直偏向及び水平偏向がここでなされる。1
4.15.16はフレームメモリで、該フレームメモリ
14.15. ’16には、それぞれ赤色光、緑色光、
青色光で露光する場合の画像データが(必要に応じて画
像処理されている。)が格納されており、各フレームメ
モリ14〜16のデータはマルチプレクサ17で選択さ
れ、D/A変換器18を介して陰極線管11に入力され
、垂直偏向コイルにより各々11a(赤)、11b(緑
)および11c(青)の各蛍光体に結像されるようにな
っている。
Reference numeral 13 denotes a deflection coil of the cathode ray tube 11, where the electron beam emitted from the electron gun is deflected vertically and horizontally. 1
4.15.16 is a frame memory, and the frame memory 14.15. In '16, red light, green light,
Image data for exposure with blue light (image processed as necessary) is stored, and the data in each frame memory 14 to 16 is selected by a multiplexer 17 and sent to a D/A converter 18. The light is input to the cathode ray tube 11 through the vertical deflection coil, and is imaged onto each of the phosphors 11a (red), 11b (green), and 11c (blue), respectively.

ここで、被露光部12の搬送方向は第1図の下方向(矢
印方向)であり、搬送速度は一定である。
Here, the direction of conveyance of the exposed portion 12 is the downward direction (arrow direction) in FIG. 1, and the conveyance speed is constant.

又、上記フレームメモリ14.15.16から読み出さ
れているデータは、フレームメモリ14が赤の走査線デ
ータとして走査線のi番目に相当するデータを出力する
時、フレームメモリ15は緑の走査線データとしてi−
に番目のデータを出力し、フレームメモリ16は青の走
査線データとしてi−2に番目のデータを出力するよう
になっていて、ここでkは第2図のr等によって決まる
定数であり原画像の同一位置における各色のデータを被
露光部12の同一位置に与えるように選択されるもので
ある。
Furthermore, the data being read from the frame memories 14, 15, and 16 is such that when the frame memory 14 outputs data corresponding to the i-th scanning line as red scanning line data, the frame memory 15 outputs data corresponding to the i-th scanning line as red scanning line data. i- as line data
The frame memory 16 outputs the i-2th data as blue scanning line data, where k is a constant determined by r etc. in FIG. It is selected so that the data of each color at the same position of the image is given to the same position of the exposed portion 12.

一方、本発明の偽カラー構成の熱現像カラー感光材料を
用いて原画に対して忠実な色再現を行うためには、前記
衣−3の熱現像カラー感光材料の層構成(a)において
は、第1図におけるフレームメモリ14.15および1
6にそれぞれ格納された赤、緑および青の各画像情報が
、それぞれllcの青色蛍光体、11bの緑色蛍光体お
よびllaの赤色蛍光体にマツチングされるように偏向
コイル13で偏向されるよう設定を変更したり、あるい
は単にフレームメモリとマルチプレクサ−の配線を、変
えたり、または原画情報をフレームメモリに格納する際
に青、緑、赤の各画像情報交換を行ってしまうなど、任
意の方法で変換することができる。
On the other hand, in order to reproduce colors faithful to the original image using the heat-developable color photosensitive material of the present invention having a false color structure, in the layer structure (a) of the heat-developable color photosensitive material of the above-mentioned Cloth-3, Frame memories 14, 15 and 1 in FIG.
The red, green, and blue image information respectively stored in 6 is set to be deflected by the deflection coil 13 so as to be matched with the blue phosphor of llc, the green phosphor of 11b, and the red phosphor of lla, respectively. or simply changing the wiring between the frame memory and multiplexer, or exchanging the blue, green, and red image information when storing the original image information in the frame memory. can be converted.

本発明の熱現像カラー感光材料は像様露光後通常好まし
く80℃〜200℃、さらに好ましくは100℃〜17
0 ’Cの温度範囲で、好ましくは1秒間〜180秒間
、更に好ましくは3秒間〜120秒間加熱するだけで現
像される。拡散性色素の受像層への転写は、熱現像時に
受像部材を感光材料の感光面と受像層を密着させること
により熱現像と同時に行ってもよく、また、熱現像後に
受像部材と密着したり、また、水やその池の熱溶剤を供
給した後に密着しさらに必要なら加熱したりすることに
よって転写してもよい。また、露光前に70℃〜180
℃の温度範囲で予備加熱を施してもよい。また、特開昭
60−143338号、特願昭60−3644号に記載
されているように相互の密着性′を高めるため、感光材
料及び受像部材を熱現像転写の直前に80℃〜250℃
の温度でそれぞれ予備加熱してもよい。
The heat-developable color photosensitive material of the present invention is usually preferably 80°C to 200°C, more preferably 100°C to 17°C after imagewise exposure.
It is developed by simply heating in a temperature range of 0'C, preferably for 1 second to 180 seconds, more preferably for 3 seconds to 120 seconds. Transfer of the diffusible dye to the image-receiving layer may be carried out simultaneously with heat development by bringing the image-receiving member into close contact with the photosensitive surface of the photosensitive material and the image-receiving layer during heat development, or by bringing the image-receiving member into close contact with the image-receiving member after heat development. Alternatively, the image may be transferred by supplying water or a hot solvent thereof, and then adhering to the image and further heating if necessary. Also, before exposure,
Preheating may be performed in the temperature range of °C. In addition, as described in Japanese Patent Application Laid-open No. 60-143338 and Japanese Patent Application No. 60-3644, in order to improve mutual adhesion, the photosensitive material and image receiving member are heated at 80°C to 250°C immediately before thermal development transfer.
Each may be preheated at a temperature of

本発明においては、迅速処理および最高濃度と最低濃度
の分離の点で特に現像と転写を同時に行うことが好まし
い。
In the present invention, it is particularly preferable to perform development and transfer at the same time from the viewpoint of rapid processing and separation of the highest density and the lowest density.

本発明の熱現像カラー感光材料には、種々の加熱手段を
用いることができる。
Various heating means can be used for the heat-developable color photosensitive material of the present invention.

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないしプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周
波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面もし
くは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の導
電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生ず
るジュール熱を利用することもできる。加熱パターンは
特に制限されることはなく、あらかじめ予熱くブレヒー
ト)した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時間
、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、連続的に下降
あるいはそれらの繰りかえし、更には不連続加熱も可能
であるが、簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱
が同時に進行する方式であってもよい。
As the heating means, any method that can be applied to ordinary heat-developable photosensitive materials can be used, such as contacting with a heated block or plate, contacting with a heated roller or drum, or passing through a high-temperature atmosphere. Alternatively, high-frequency heating may be used, or furthermore, a conductive layer containing a conductive substance such as carbon black may be provided on the back surface of the photosensitive material of the present invention or the back surface of the image receiving member for thermal transfer, and the Joule heat generated by energization may be utilized. You can also do that. There are no particular restrictions on the heating pattern, including methods of preheating (preheating) and then reheating, heating at a high temperature for a short time, or at a low temperature for a long time, continuously rising, continuously falling, or repeating these methods. Although discontinuous heating is also possible, a simple pattern is preferred. Alternatively, a method in which exposure and heating proceed simultaneously may be used.

熱現像カラー感光材料と受像材料とを重ね合わせ、密着
させる時の圧力は使用する材料やその他の条件より異な
るが、0.1kg/c+++2〜100kg/cm2好
ましくは1kg/c輪2〜50kg/cIII2が適当
である (例えば特願昭58−55691号に記載)。
The pressure when the heat-developable color photosensitive material and the image-receiving material are overlapped and brought into close contact varies depending on the materials used and other conditions, but is preferably 0.1 kg/c++2 to 100 kg/cm2, preferably 1 kg/c2 to 50 kg/cIII2. (For example, as described in Japanese Patent Application No. 58-55691).

上記圧力をかけるf=段は、対になったローラー間を通
す方法、平滑性のよい板を用いプレスする方法等、各種
の方法を用いることができる。また、圧力を加える時の
ローラーおよび板は室温から熱現像工程における温度の
範囲で加熱することができるが熱溶剤が完′全に溶けき
る温度以上であることが好ましい。
Various methods can be used for the stage f to apply the pressure, such as passing between a pair of rollers or pressing using a plate with good smoothness. Further, the roller and plate used to apply pressure can be heated within a range from room temperature to the temperature in the heat development process, but preferably at a temperature above which the hot solvent is completely melted.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例により限定されるものではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

実施例−1 中性性同時混合により、下記の3種の単分散沃臭化銀乳
剤を調製した。
Example 1 The following three types of monodispersed silver iodobromide emulsions were prepared by neutral simultaneous mixing.

沃臭化銀乳剤BE:平均平均粒径0ツ37沃臭化銀乳剤
GE=平均粒径0,20μ―八g+=1.0モル% 沃臭化銀乳剤RE=平均粒径0.20μ―八gl=0.
5モル% 得られた上記3種の臭化銀乳剤を、塩化金酸カリウム及
びチオ硫酸ナトリウムを用いて最適感度点に迄化学熟成
を施した後、乳剤GE及び乳剤REに対してはそれぞれ
下記の分光増感色素SG, SRにより分光増感を施し
た.その後、安定剤として上記3種の乳剤に銀1モル当
たり5 X 10−’モルの4−ヒドロキシ−6−メチ
ル−1 、3 、3m,7−チトラザインデンを加えた
.得られた乳剤を以下各々乳剤BEM, (:EM, 
REMと略記する。
Silver iodobromide emulsion BE: Average grain size 0 37 Silver iodobromide emulsion GE = Average grain size 0.20μ-8g+=1.0 mol% Silver iodobromide emulsion RE = Average grain size 0.20μ- 8gl=0.
5 mol% The above three types of silver bromide emulsions obtained above were subjected to chemical ripening using potassium chloroaurate and sodium thiosulfate until the optimum sensitivity point was reached. Spectral sensitization was performed using the spectral sensitizing dyes SG and SR. Thereafter, 5 X 10-' moles of 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3m,7-chitrazaindene per mole of silver were added to the above three emulsions as a stabilizer. The obtained emulsions are referred to as emulsions BEM, (:EM,
It is abbreviated as REM.

分光増感色素SG 分光増感色素SR 一方、特開昭62−86360号の実施例−1に記載の
方法に従い、5−メチルベンゾトリアゾール銀(Mtl
TAg)を調製した。
Spectral sensitizing dye SG Spectral sensitizing dye SR On the other hand, 5-methylbenzotriazole silver (Mtl
TAg) was prepared.

次いで、表−4に示す層構成で多層式熱現像カラー感光
材料を作成した。数値は添加量で、1.2当たりの量を
示す。但し沃臭化銀乳剤及びMBTAgは各々銀換算て
示した。
Next, a multilayer heat-developable color photosensitive material was prepared with the layer structure shown in Table 4. The numerical value is the amount added and indicates the amount per 1.2. However, the silver iodobromide emulsion and MBTAg are each shown in terms of silver.

本実施例では有機銀塩としてMBTAgを用い、色素供
与物質として後掲のイエローカプラー、マゼンタカプラ
ー及びシアンカプラーを用いた0表=4に比較例(試料
1)として作成したフルカラーの熱現像カラー感光材料
の構成を示す。
In this example, MBTAg was used as the organic silver salt, and the yellow coupler, magenta coupler, and cyan coupler listed below were used as the dye-providing substances.The full-color thermal development color photosensitive material was prepared as a comparative example (sample 1) in Table 0=4. Indicates the composition of the material.

表中に示した各化合物は次のとおりである。Each compound shown in the table is as follows.

*1PVP:ポリビニルピロリドン *2 シリカ :平均粒径的6μm *3 硬膜剤:テトラキス(ビニルスルホニルメチル)
メタンとタウリンカリウ ム塩の1 :0.75(モル比)の反応物*4 イエロ
ーカプラー (Y−1) *5 高沸点有機溶媒(110−1) *6PC−ゼラチン :フェニルカルバモモル化ゼラチ
ン *7MBT:5−メチルベンゾトリアゾール*8 イエ
ローフィルター染料 :Y−3*9CD−P(還元剤) (R−11)と(R−33)の1:1(重量比)の混合
物 *10  マゼンタカプラー(M−1>*11  高沸
点有機溶媒(ll[l−2)C211゜ *12  カブリ防止剤 N=N 本13  シアンカプラー (C−1)本14  熱溶
剤 p−n−ブトキシベンズ7ミド 車15 フィルター染料 これとは別に、表−4における層1.M13、層4およ
び層5を表−5の様に変更した試料2〜8を作成した。
*1 PVP: Polyvinylpyrrolidone *2 Silica: Average particle size 6 μm *3 Hardening agent: Tetrakis (vinylsulfonylmethyl)
Reactant of methane and taurine potassium salt at a molar ratio of 1:0.75 *4 Yellow coupler (Y-1) *5 High boiling point organic solvent (110-1) *6 PC-gelatin: Phenyl carbamomolized gelatin * 7MBT: 5-methylbenzotriazole*8 Yellow filter dye: Y-3*9CD-P (reducing agent) 1:1 (weight ratio) mixture of (R-11) and (R-33)*10 Magenta coupler ( M-1>*11 High boiling point organic solvent (ll[l-2)C211°*12 Antifoggant N=N Book 13 Cyan coupler (C-1) Book 14 Heat solvent p-n-butoxybenz 7 middle wheel 15 Filter Dye Separately, samples 2 to 8 were prepared by changing layer 1.M13, layer 4, and layer 5 in Table 4 as shown in Table 5.

なお、表−5において、各層に記載した添加剤は、各々
表−4より変更したものについてのみ記!II!−な。
In addition, in Table 5, the additives listed in each layer are only those that have been changed from Table 4. II! -Na.

以rボ日 ・     7 得られた試料1〜8を40℃、相対湿度80%の雰囲気
で24時間保存し、所望の硬膜レベルに達せしめた。次
いで、各々の試料に山元ならびに青、緑、赤の各単色光
交渉フィルターで色分解した光契露光を施し、バライタ
紙上に12g/m2のポリ塩化ビニル層を有する受像材
料と重ね合わせ、145℃、1分間の加熱現像を行った
後、感光材料と受像材料とを速やかに剥がした。この際
、現像開始後約10秒後に10にg/cw12の加圧ロ
ーラを通して感光材料と受像材料とをラミネートした。
After 7 days, the obtained samples 1 to 8 were stored in an atmosphere of 40° C. and 80% relative humidity for 24 hours to reach the desired level of dura mater. Next, each sample was subjected to color-separated light exposure using Yamamoto and each of blue, green, and red monochromatic light negotiating filters, and was superimposed on baryta paper with an image-receiving material having a 12 g/m2 polyvinyl chloride layer at 145°C. After carrying out heat development for 1 minute, the photosensitive material and image-receiving material were quickly peeled off. At this time, about 10 seconds after the start of development, the photosensitive material and the image-receiving material were laminated by passing a pressure roller of 10 to 12 g/cw.

その結果、受像材料にイエロー、マゼンタおよびシアン
の色素画像が得られた。この色素画像を青、緑、および
赤の各単色光で反射濃度を測定し、特性曲線を求めた。
As a result, yellow, magenta and cyan dye images were obtained on the image receiving material. The reflection density of this dye image was measured using each monochromatic light of blue, green, and red, and a characteristic curve was determined.

試料1,4.7および8は、青、緑、および赤の分解露
光をした際に各々イエロー、マゼンタおよびシアンの鮮
明な色素画像が得られたが、試料2.3.5および6で
は完全な純色が得られなかった。
For samples 1, 4.7, and 8, clear dye images of yellow, magenta, and cyan were obtained when subjected to separate exposure for blue, green, and red, respectively, but for samples 2.3.5 and 6, clear dye images were obtained. A pure color could not be obtained.

特に試料2および3ではシアンの純色がほとんど再現さ
れず、ニュートラル色に近い再現しかされなかった。又
、試料5ではイエローの純色の再現性が上記シアンにお
けると同様に不良であった。
In particular, in Samples 2 and 3, the pure color of cyan was hardly reproduced, and only a neutral color was reproduced. In addition, in Sample 5, the reproducibility of the pure color of yellow was poor as in the case of cyan.

試料6では低濃度域ではイエローの純色が再現されてい
るものの、高濃度域では試料6と同様にネニュートラル
色に近い再現で色分離が不完全であった。
In sample 6, a pure yellow color was reproduced in the low density range, but in the high density range, the color separation was incomplete with reproduction close to a ne-neutral color similar to sample 6.

また、上記の特性曲線から山元露光の最低濃度、最高濃
度および相対感度(反射濃度がカブリ+0゜8を与える
露光量の逆数の相対値)を求め、表−6に示す結果を得
た。
Further, the minimum density, maximum density and relative sensitivity (relative value of the reciprocal of the exposure amount that gives a reflection density of +0.8 degrees of fog) of the peak exposure were determined from the above characteristic curve, and the results shown in Table 6 were obtained.

一方、各々の試料に、転写像の青、緑および赤の各々の
反射濃度が約0.8になるような露光を与えた後、上記
と同様にして熱現像を施して受像材料にほぼ中性灰色の
均一な色素画像を得た。加圧ローラの圧力は10kg/
am2と3kg/cIl12の2通り行った。
On the other hand, each sample was exposed to light such that each of the blue, green, and red reflection densities of the transferred image was about 0.8, and then thermally developed in the same manner as above to give an image-receiving material almost a medium density. A uniformly colored gray color image was obtained. The pressure of the pressure roller is 10kg/
Two methods were used: am2 and 3 kg/cIl12.

この色素画像について濃度ムラを目視判定すると共に、
その転・写ムラの程度を測定するため、10emX L
oamの面積を有する試料を2cm間隔で16点の反射
濃度を測定し、その標準偏差を求めた。その結果を表−
6に示す。
In addition to visually determining the density unevenness of this dye image,
In order to measure the degree of unevenness in transfer and copying, 10<em>XL
The reflection density of a sample having an area of oam was measured at 16 points at 2 cm intervals, and the standard deviation thereof was determined. Table the results.
6.

更に、上記試料を、3サイクル/1IIII+の各空間
周波数を有する短形波チャートに密着させ、青、緑およ
び赤の各単色光にて露光を施し、上記と同様に加熱現像
処理を施した。得られた試料をマイクロデンシトメータ
ーにより反射濃度測定を行った。
Further, the sample was placed in close contact with a rectangular wave chart having spatial frequencies of 3 cycles/1III+, exposed to blue, green, and red monochromatic light, and subjected to heat development in the same manner as above. The reflection density of the obtained sample was measured using a microdensitometer.

その後鮮鋭性を表す尺度であるCTF(Contras
t Transfer Function写真工学の基
礎、銀塩写真編(日本写真学会編) 1959年、P、
416〜419参照)を求めた。この結果を表−6に示
す。
After that, CTF (Contras) is a measure of sharpness.
t Transfer Function Fundamentals of Photographic Engineering, Silver Halide Photography Edition (edited by the Photographic Society of Japan) 1959, P.
416-419) was calculated. The results are shown in Table-6.

尚、表−6においてB、G、Rとあるのは、各々の転写
色素画像をそれぞれ青、緑および赤の単色光にて反射濃
度をMII定したことを示す。
In Table 6, B, G, and R indicate that the reflection density of each transferred dye image was determined by MII using monochromatic light of blue, green, and red, respectively.

以下′余白゛八 表−6に示す結果から、本発明に係る試料4.7.8は
いずれも転写ムラが目立たなく、しかも、マゼンタ及び
シアンの鮮鋭性も良好で、視感的に高い鮮鋭度を与える
色素画像を形成していることがわかる。
From the results shown in Table 6 below, samples 4, 7, and 8 according to the present invention have inconspicuous transfer unevenness, and also have good magenta and cyan sharpness, with high visual sharpness. It can be seen that a dye image is formed that gives a certain degree of strength.

一方、比較試料5.6は本発明の試料と同様にムラの程
度が小さく、しかも、マゼンタおよびシアンの鮮鋭性も
良好であるが、試料4.7.8に比べた場合、イエロー
の色純度が低く、試料6において青感光性のハロゲン化
銀の粒径を増大させて、色分離を不十分ではあるが良く
した場合であっても、著しいイエロー濃度の低下を生じ
ていることがわかる。
On the other hand, Comparative Sample 5.6 has a small degree of unevenness like the sample of the present invention, and also has good sharpness of magenta and cyan, but when compared with Sample 4.7.8, the color purity of yellow is It can be seen that even when the grain size of the blue-sensitive silver halide was increased in Sample 6 to improve the color separation, although it was insufficient, the yellow density significantly decreased.

実施例−2 熱溶剤をポリエチレングリコール(平均分子量的300
)に変えたほかは、実施例−1と同様の実酸を行った(
試料9〜16)。但し、ここではポリエチレングリコー
ルは実施例−1で使用したp −n −ブトキシベンズ
アミドの374量を添加した。
Example-2 Polyethylene glycol (average molecular weight: 300
) The same real acid treatment as in Example 1 was carried out except that (
Samples 9-16). However, polyethylene glycol was added here in an amount of 374 of the p-n-butoxybenzamide used in Example-1.

得られた結果を表−7に示す。The results obtained are shown in Table-7.

表−7から実施例−1と同様の結果がポリエチレングリ
コールを熱溶剤として使用した場合でも得られることが
わかる。
Table 7 shows that the same results as in Example 1 can be obtained even when polyethylene glycol is used as a heat solvent.

以′下余白 実施例−3 被写体を撮影し、現像処理して得たカラーネガフィルム
からカラーペーパー上に焼きつけ、現像7処理を施すこ
とにより、写真原画を得な、この原画をCCD受光素子
を有するスキャンニング装置により原画の青、緑および
赤の反射濃度を画像情報として記録した。一方、得られ
た画像情報を実施例−1で使用した試料4のイエロー、
マゼンタおよびシアンの各特性曲線を用い適切な階調再
現になる様にIll’調補正全補正、更にネガ・ポジ変
換並びに転写により鏡像となることの補正を行った後、
第1図に示すフレームメモリー14.15.16内へ画
像情報を入力した。
The following is a blank example-3: A photographic subject is photographed, the resulting color negative film is printed on color paper, and a photographic original image is obtained by performing the development process 7. This original image is equipped with a CCD light receiving element. A scanning device recorded the blue, green, and red reflection densities of the original image as image information. On the other hand, the obtained image information was used for the yellow of sample 4 used in Example-1.
After performing all the Ill' tone corrections using the magenta and cyan characteristic curves to achieve appropriate gradation reproduction, and further correcting the mirror image caused by negative/positive conversion and transfer,
Image information was input into frame memories 14, 15, and 16 shown in FIG.

この際、フレームメモリー14.15、及び16にはそ
れぞれ原画の青、緑および赤の画像情報を格納した。
At this time, blue, green, and red image information of the original picture was stored in frame memories 14, 15, and 16, respectively.

第1図に示す構成からなるFOTを用いた露光装置に逐
次露光(試料を第1図に示すごとく一定速度で移動させ
る)を行い、次いで、実施例−1に記載の如く、加熱現
像処理を施した。次いで受像紙を感光材料から剥離する
と受像紙上に原画とほぼ同様の色素画像が得られた。
Sequential exposure (the sample is moved at a constant speed as shown in FIG. 1) is performed using an exposure apparatus using an FOT having the configuration shown in FIG. 1, and then heat development treatment is performed as described in Example-1. provided. When the image-receiving paper was then peeled off from the photosensitive material, a dye image substantially similar to the original image was obtained on the image-receiving paper.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明により、熱現像カラー感光材料を像様露光後、加
熱現像して生成した色素を受像材料へ転写させる際の転
写ムラが改良される。また、本発明によれば、良好な色
再現性を有する鮮明な色素画像が得られる。
According to the present invention, transfer unevenness is improved when dyes produced by thermally developing a heat-developable color light-sensitive material after imagewise exposure are transferred to an image-receiving material. Further, according to the present invention, a clear dye image with good color reproducibility can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明の熱現像カラー感光材料へ露光する装置
の一実施例を示す構成図、第2図は第1図のA−A矢視
図を示す説明図である。 11・・・陰極線管 11a〜lie・・・蛍光体 lid・・・オプチカルファイバ 12・・・熱現像カラー感光材料 13・・・偏向コイル 14〜16・・・フレームメモリ 17・・・マルチプレクサ 18・・・D/A変換器 l・・・蛍光体の間隔
FIG. 1 is a block diagram showing an embodiment of an apparatus for exposing a heat-developable color photosensitive material of the present invention, and FIG. 2 is an explanatory diagram showing a view taken along the line A--A in FIG. 11... Cathode ray tubes 11a-lie... Phosphor lid... Optical fiber 12... Heat-developable color photosensitive material 13... Deflection coils 14-16... Frame memory 17... Multiplexer 18...・・D/A converter l...phosphor spacing

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)支持体上の同一の側に、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、および青感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも1層有し、かつ
これらの各乳剤層が互いに異なる色相を有する色素を放
出または生成する色素供与物質を含有する熱現像カラー
感光材料において、(a)支持体に最も近いハロゲン化
銀乳剤層がイエロー色素供与物質を含有し、かつ (b)支持体から最も離れたハロゲン化銀乳剤層が青感
光性ハロゲン化銀乳剤層であることを特徴とする熱現像
カラー感光材料。
(1) At least one layer each of a red-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a blue-sensitive silver halide emulsion layer is provided on the same side of the support, and In a heat-developable color photosensitive material in which each emulsion layer contains a dye-providing substance that releases or generates dyes having different hues, (a) the silver halide emulsion layer closest to the support contains a yellow dye-providing substance; and (b) a heat-developable color photosensitive material, wherein the silver halide emulsion layer furthest from the support is a blue-sensitive silver halide emulsion layer.
(2)青感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層および緑感光性ハロゲン化銀乳剤層との間に
イエローフィルター層が設けられていることを特徴とす
る特許請求の範囲第1項記載の熱現像カラー感光材料。
(2) Claims characterized in that a yellow filter layer is provided between the blue-sensitive silver halide emulsion layer, the red-sensitive silver halide emulsion layer, and the green-sensitive silver halide emulsion layer. 2. The heat-developable color photosensitive material according to item 1.
(3)支持体から最も離れた青感光性ハロゲン化銀乳剤
層がシアン色素供与物質を含有していることを特徴とす
る特許請求の範囲第1項記載の熱現像カラー感光材料。
(3) The heat-developable color photosensitive material according to claim 1, wherein the blue-sensitive silver halide emulsion layer furthest from the support contains a cyan dye-providing substance.
(4)支持体に最も近いイエロー色素供与物質含有層が
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層であることを特徴とする特
許請求の範囲第1項記載の熱現像カラー感光材料。
(4) The heat-developable color photosensitive material according to claim 1, wherein the yellow dye-providing substance-containing layer closest to the support is a red-sensitive silver halide emulsion layer.
(5)支持体上の同一側に赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および青感光性ハロゲン
化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも1層有し、かつこれら
の各乳剤層が互いに異なる色相を有する色素を放出また
は生成する色素供与物質を含有する熱現像カラー感光材
料を、像様露光の後、還元剤の存在下に加熱し、生成し
たまたは放出された拡散性色素を受像層に転写せしめて
色素画像を形成する方法において、該熱現像カラー感光
材料が、 (a)支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層がイエロー
色素供与物質を含有し、かつ (b)支持体から最も離れたハロゲン化銀乳剤層が青感
光性ハロゲン化銀乳剤層であり、 かつ、像様露光する際に、最終的に得られる色素画像が
原画に対して実質的に同等な色再現が行われるように、
原画の青、緑および赤の3つの光信号の少なくとも2つ
が交換されていることを特徴とする色素画像の形成方法
(5) having at least one layer each of a red-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a blue-sensitive silver halide emulsion layer on the same side of the support, and each of these emulsion layers. After imagewise exposure, a heat-developable color photosensitive material containing a dye-donating substance that releases or generates dyes having different hues from each other is heated in the presence of a reducing agent to remove the generated or released diffusible dyes. In a method of forming a dye image by transfer to an image-receiving layer, the heat-developable color light-sensitive material includes: (a) the silver halide emulsion layer closest to the support contains a yellow dye-providing substance, and (b) the support The silver halide emulsion layer farthest from the blue-sensitive silver halide emulsion layer is a blue-sensitive silver halide emulsion layer, and upon imagewise exposure, the dye image finally obtained has substantially the same color reproduction as the original image. As done,
A method for forming a dye image, characterized in that at least two of the three original blue, green and red light signals are exchanged.
(6)青感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層および緑感光性ハロゲン化銀乳剤層との間に
イエローフィルター層が設けられていることを特徴とす
る特許請求の範囲第5項記載の色素画像の形成方法。
(6) Claims characterized in that a yellow filter layer is provided between the blue-sensitive silver halide emulsion layer, the red-sensitive silver halide emulsion layer, and the green-sensitive silver halide emulsion layer. 6. The method for forming a dye image according to item 5.
(7)支持体から最も離れた青感光性ハロゲン化銀乳剤
層がシアン色素供与物質を含有していることを特徴とす
る特許請求の範囲第5項記載の色素画像の形成方法。
(7) The method for forming a dye image according to claim 5, wherein the blue-sensitive silver halide emulsion layer furthest from the support contains a cyan dye-providing substance.
(8)支持体に最も近いイエロー色素供与物質含有層が
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層であることを特徴とする特
許請求の範囲第5項記載の色素画像の形成方法。
(8) The method for forming a dye image according to claim 5, wherein the yellow dye-providing substance-containing layer closest to the support is a red-sensitive silver halide emulsion layer.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5370988A (en) * 1994-02-28 1994-12-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Print stabilizers and antifoggants for photothermography

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US5370988A (en) * 1994-02-28 1994-12-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Print stabilizers and antifoggants for photothermography

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