JPH01166A

JPH01166A - 変成エポキシ樹脂塗料

Info

Publication number: JPH01166A
Application number: JP62-88747A
Authority: JP
Inventors: 泰松原; 宮川　稔; 正則高橋
Original assignee: 東北銅鉄株式会社
Priority date: 1986-11-12
Filing date: 1987-04-13
Publication date: 1989-01-05
Anticipated expiration: 2009-02-23

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は変成エポキシ樹脂塗料に関するものである。

［従来の技術］従来から耐久性を求めて各種の塗料が提案されているが
、塩水やガソリン、ケトンあるいは原油、強酸、強アル
カリ等の薬品に対し耐久性のある塗料は少なく、しいて
挙げるとすれば、僅かにエポキシ樹脂塗料等を挙げるこ
とができる。しかしながら、出該エポキシ樹脂塗料であ
っても、その塗装面は長期の使用に耐えるものではなか
った。また、食品用塗料は、きびしい規格に合格しなけ
れば使用できないので、食品用に適した塗料は極めて限
られていた。更にまた。従来のエポキシ樹脂塗料は＋５
度Ｃ以下の温度では硬化が進まないので、特に外部で使
用する場合に冬期には我が田水州北部で使用できなかう
た。また−１８０度Ｃ程度の超低温に耐える塗料は従来
見出されていなかった。

本出願人は先に、ステンレス含有エポキシ樹脂塗料（特
願昭５９−１８２８７２号、特開昭８１−４２５７８号
）、コンクリート塗装方法（特願昭Ｇｏ−１１５４１４
号）、電極板（特願昭Ｈ−２７７９３７号）、耐薬品性
塗膜形成方法（特願昭８１−２５９７４号）、電極板（
特願昭８１−７９２４２号）、耐酸塗膜形成方法（特顆
間８１−１１４６８３号）等を出願しているが、本発明
はこれら出願に係る発明と関連する発明である。

［発明が解決しようとする問題点］上記のように従来は、塩水やガソリン、ケトンあるいは
原油、強酸、強アルカリ等の薬品に長期間耐えるエポキ
シ樹脂塗料がなかったので、更に耐久性のある塗料が要
望されているという問題点があった。

また、従来のエポキシ樹脂塗料は＋５度Ｃ以下の温度で
は硬化が進まないので、特に外部で使用する場合に冬期
には我が開本州北部で使用できないという問題点があっ
た。そして−５度Ｃでも硬化するエポキシ樹脂塗料があ
れば我が開本州北部でも一年中使用可能であるので、こ
のようなエポキシ樹脂塗料が望まれていた。

更にまた。　−１８０度Ｃ程度の超低温に耐える塗料が
望まれていた。

本発明はこのような問題点を解決し、塩水やガソリン、
ケトンあるいは原油、強酸、強アルカリ等の薬品に長期
間耐え、しかも食品用として適した変成エポキシ樹脂塗
料を提供することを目的とする。また−５度Ｃでも硬化
し、我が開本州北部でも一年中使用可能であり、また−
１８０度Ｃ程度の超低温にも耐える変成エポキシ樹脂塗
料を提供することを目的とする。

［問題点を解決するための手段］本発明に係る変成エポキシ樹脂塗料は、上記のような従
来の問題点を解決し、本発明の目的を達成するために１
次のように構成したことを特徴とする。

すなわち、比表面積１０００ｃｍ／ｇ以上の金属箔片が
５％〜４０％、塩化ビニリデン系樹脂エマルジョンが０
．５％〜１０％、エポキシ樹脂塗料が９５〜５０％から
成ることを特徴とする。

本発明に係る変成エポキシ樹脂塗料はその５〜４０％を
比表面積１０００ｃｍ／ｇ以上の金属箔片が占める。金
属箔片としては、ステンレス箔片、キュプロニー、ケル
箔片等を挙げることができ、ステンレスとシテはＳＵＳ
　３１θＬ、　ＳＵＳ　３０４Ｌ等、＋、プａ　＝　−
。

ケルとしては銅が９０〜７０％、ニー２ケルが１０〜３
０％の組成のもの等を挙げることができる。また箔片の
形状としては、例えば、厚さ３ミクロン以下、幅１００
ミクロン以下、長さ１００ミクロン以下の小判形あるい
は葉っは形の箔片等を挙げることができ、比表面ａ１０
００ｃ＋ｓ／ｇ以上の箔片が良好である。

これら金属箔片は、金属箔片製造の際に、水や少量のエ
マルジョン、油剤等を添加して製造される場合があるが
、当該油剤等がビヒクルであるエポキシ樹脂に影響を与
えないものであれば油剤等を除去せずにそのまま使用し
て差支えない、また、金属箔片の表面を処理して、ビヒ
クルであるエポキシ樹脂との密着を良好ならしめたもの
でもよい。表面処理剤としては、シランカップリング剤
、チタネートカップリング剤等を挙げることができる。

比表面１１１０００ｃｍ／ｇ以下の場合には、箔片が塗
料のビヒクル中にただ存在するのみで、箔片による塗膜
の充分な耐久効果を挙げることができない。

比表面積１０００ｃｍ／ｇ以上の場合には、箔片が塗料
のビヒクル中に層状をなして存在し、当該層状の箔片に
よって塗膜の充分な耐久効果を挙げることができる。ま
た金属箔片が４％以下の場合には、金属箔片による効果
が充分にあられれず、金属箔片が４１％以との場合には
、塗装が困難で、充分な塗膜強度を得ることができない
。

本発明に係る変成エポキシ樹脂塗料はその０．５％〜ｌ
Ｏ％を塩化ビニリデン系樹脂エマルジョンが占める。塩
化ビニリデン系樹脂エマルジョンとしては、例えば、旭
化成工業株式会社製のサランラテックスＲタイプＬ３２
１（商標）を挙げることができる。塩化ビニリデン系樹
脂エマルジョンは硬化剤を含まないエポキシ樹脂塗料と
混合される。

硬化剤を含まないエポキシ樹脂塗料にはあらかじめ金ｌ
−箔片を加えてあってもよい、塩化ビニリデン系樹脂エ
マルジョンの添加量が１０％を越えると、塩化ビニリデ
ン系樹脂エマルジョンとエポキシ樹脂塗料との親和性が
悪くなり、所期の効果を達成することができず、また添
加量が０．５％未満では、耐久性の効果が充分でない、
なお、塩化ビニリデン系樹脂エマルジョンの添加量は３
％程度が最も適当である。また、塩化ビニリデン系樹脂
エマルジョンを含有するエポキシ樹脂塗料の溶剤として
は、エポキシシンナーが良好である。なお、本発明に係
る変成エポキシ樹脂塗料から得られた塗膜は、電子顕微
鏡で観察しても、赤外線をあてて観察しても、塩化ビニ
リデン系樹脂の粒が見出せず、エポキシ樹脂と塩化ビニ
リデン系樹脂とは反応しているか、あるいは強固な結合
をしていると考えられる。

本発明に係る変成エポキシ樹脂塗料はその９５〜５０％
をエポキシ樹脂塗料が占める。エポキシ樹脂塗料として
は組成や硬化剤の異なる各種のエポキシ樹脂塗料が使用
可能である。またエポキシ樹脂塗料はタールを５％乃至
３０％含有するタールエポキシ樹脂塗料等であっても差
支えない、エポキシ樹脂塗料としては例えば大日本塗料
株式会社製造のエポニックス（商標）＃ｌＯクリヤー、
またタールエポキシ樹脂塗料としては大日本塗料株式会
社製造のＳＤＣコート（商標）＃４０２を挙げることが
できる。

本発明に係る変成エポキシ樹脂塗料は、使用に名ってエ
ポキシ樹脂塗料の硬化剤を加えて常法により塗装する。

うすめる場合は溶剤としてエポキシシンナーが適してい
る。

［実施例１］巾７０■■、長さ１５０＋ｕ＋の軟鋼板をケトンにより
素地調整し、下塗として市販のエポキシジンクリッチペ
イントを塗装し、その上に本発明に係る変成エポキシ樹
脂塗料を塗装して、試験片を作成した。試験片を塩水濃
度５％、５００時間噴霧の試験条件で試験した。膜厚は
マイクロメーターで実測し平均値を求め値とした。−次
密着試験値は試験前に塗膜引張り試験器（アドヒージ璽
ンテスター）にで測定した値に二次密着試験値は５００
時間噴霧試験後に７ドヒージヨンテスターにて測定した
値である０本発明に係る変成エポキシ樹脂塗料は、金属
箔片が１５％、塩化ビニリデン系樹脂エマルジョンが３
％、エポキシ樹脂塗料が８２％から成る塗料を使用した
。

ステンレスＳＵＳ　３０４Ｌ、比表面積３８００ｃｍ／
ｇの金属箔片を使用した場合、膜厚１８０濤、−次密着
２８ｋｇλ ／ｃｍ　、二次密着１ｋｇ／ｃ−で塗膜面は良好であう
た。

ステンレスＳＵＳ　３０４Ｌ、比表面積５７５０ｃ■／
ｇの金属箔片を使用した場合、膜厚ｔｅｏｇ、−次密着
２５ｋｇス／ａｍ　、二次密着１〜２ｋｇ／ｃｍで塗膜面は良好で
あった。

ステンレスＳＯＳ　３１８Ｌ、比表面積３０００〜９５
００ｃｍ／ｇの金属箔片を使用した場合、膜厚１８Ｇ４
．−次密着２Ｂｋｇ／ｃｓ　、二次密着１〜４ｋｇ／ｃ
■で塗膜面は良好であった。

キュプロニッケル比表面積３１４０ｃｍ／Ｈの金属箔片
を使用した場合、膜厚１３０ＩＬ、−次密着３０ｋ。

λ ／ｃ＋ｍ　、二次密着３ｋｇ／ｃｍで塗膜面は良好であ
った。

キュプロニッケル比表面積９２５０ｃｍ／ｇの金属箔片
を使用した場合、膜厚　１３０ｇ、−次密着２０ｋ。

／ｃｍ　、二次密着７〜１３ｋｇ／ｃｍで塗膜面は良好
であった。

上記に対し、塩化ビニリデン系樹脂エマルジョンを加え
ないで、ステンレスＳＯ９３１８Ｌ、比表面積３０００
〜９５００ｃｍ／Ｈの金属箔片暫エポキシ樹脂塗料に加
えたのみの塗料を使用した場合、膜厚１８０１Ｌ。

−次密着２８ｋｇ／ｃ腸、二次密着１〜４ｋｇ／ｃ鵬で
あったが塗膜面に多数のフクレを生じ、上記の結果より
劣っていた。

［実施例２１基材として、ホットコイル製または熱延鋼板である黒皮
の鉄板を使用した。当該鉄板の表面を脱脂した後、その
面にステンレス含有エポキシ樹脂塗料を塗装して下塗塗
装部を形成した。下塗塗装部の上に、塩化ビニリデン系
樹脂エマルジョンを３％、ステンレス５ＩＪＳ　３１８
Ｌ、比表面積３０００〜９５００ユｃｍ／ｇの金属箔片を１５％、エポキシ樹脂塗料が８２
％から成る本発明に係る変成エポキシ樹脂塗料を塗装し
た。

かくして形成された塗装面は、基板目試験を行なったと
ころ、　１００／　１００であって良好であった、また
、水道水で１時間煮沸しても全く異常がなかった。更に
、煮佛後基板目試験を行なったところ、５０／　１００
であり良好であった。

またメチルエチルケトン（純度９９％以上）に２５日以
上浸漬しても異常がなかった。ガソリンの場合には６０
日以上、原油の場合には６箇月以上浸漬しても異常がな
かった。

［実施例３］塩化ビニリデン系樹脂エマルジョンが３％、ステンレス
ＳＵＳ　３１８Ｌ、比表面積３０００〜９５００ｃｍ／
Ｈの金属箔片を１５％、エポキシ樹脂塗料が８２％から
成る本発明に係る変成エポキシ樹脂塗料を使用した。

試験方法としては、ＪＷＷＡＫ−１１５水道用タールエ
ポキシ樹脂塗料塗装方法の溶解試験の方法により試験水
を作成した。ただし水は水道水を使用した。

結果は次の第１表、第２表の通りであり、水道法に基づ
く水質基準（昭和５３年厚生省令第５６号）に適合し、
本発明に係る変成エポキシ樹脂塗料は食品用として適す
る。

［実施例４］１１化ビニリデン系樹脂エヤルジヨンを３％、ステンレ
スＳＵＳ　３１６Ｌ、比表面積３０００〜９５００ｃｍ
／ｇの金属箔片を１５％、エポキシ樹脂塗料が８２％か
ら成る本発明に係る変成エポキシ樹脂塗料を使用した。

苛性ソーダ濃度２０％、温度５０度Ｃの条件で試験した
ところ、４０日間全く異常がなかった。また硫酩濃度２
０％、温度５０度Ｃの条件で試験したところ、４０日間
後に部分的にフクレの発生が認められた。これらの結果
は従来の塗料より優れたものであった。

［実施例５］塩化ビニリデン系樹脂エマルジョンが３％、ステンレス
ＳＯＳ　３１８Ｌ、比表面積３０００〜９５００ｃｍ／
Ｈの金属箔片を１５％、タールを約２５％含有するター
ルエポキシ樹脂塗料が８２％からなる本発明に係る変成
エポキシ横１ｕ塗料を使用し、脱脂目荒しした銅板に刷
毛で２回塗り試験片とした。

かくして形成された塗装面は、基板目試験を行なったと
ころ、　１００／　１００であって良好であった。また
、水道水で１時間煮沸したところ色あせするが塗膜は変
化がなかった。更に、煮沸後基板目試験を行なったとこ
ろ、　１００／　１００であり良好であった。

［実施例６］塩化ビニリデン系樹脂エマルジョンを３％、ステンレス
ＳＯ９３１８Ｌ、比表面積３０００〜９５００ｃ■／ｇ
の金属箔片あるいはステンレスＳＯ９３０４Ｌ、比表面
積３８００ｃ＋ａ／ｇの金属箔片を１５％、エポキシ樹
脂塗料が８２％から成る本発明に係る変成エポキシ樹脂
塗料を使用した。なおエポキシ樹脂塗料としては大日本
塗料株式会社製造のエポニツクス（商標）＃ｌＯクリヤ
ーを使用し、その硬化剤としてはポリアミドアミンを使
用した。

試験は建物の北側で１日中日が当らない風通しのよい場
所で行なった。塗装は刷毛で１回塗りとした。温度は塗
装時−５，５度Ｃ１３時間後−４，０度Ｃ１４時間後−
３，５度Ｃ，５時間後−４．０度Ｃ１８時間後−５，０
度Ｃ１２２時間後−８，５度Ｃ１２４時間後−５，０度
Ｃ１２５時間後−３．５度Ｃ１２７時間後−２，０度Ｃ
であった。この時点（２７時間後）でいずれも重ね塗り
ができる程度まで硬化した。

比較例としてステンレス金属箔片の代りにニッケル粉末
あるいはクロム粉末あるいは鉄粉末（いずれも４０ＩＬ
以下）を加えたものを試験したが、いずれも同じ条件で
は硬化しなかった。またエポキシ樹脂塗料も同時に試験
したが、これも同じ条件では硬化しなかった。

［実施例７］また実施例６と別の日に、塩化ビニリデン系樹脂エマル
ジョンを３％、ステンレスＳＯＳ　３１８Ｌ、　比表面
積３０００〜９５００ｃ層／ｇの金属箔片あるいはステ
ンレスＳＯ９３０４Ｌ、比表面積３８００ｃ＋ｓ／ｇの
金属箔片を１５％、エポキシ樹脂塗料が８２％から成る
本発明に係る変成エポキシ樹脂塗料を実施例６と同様の
条件で試験した。温度は塗装時−０，５度Ｃ１夜中を経
て１６時間後−０，５度Ｃであった。この時点（１６時
間後）でいずれも１重ね塗りができる程度まで硬化した
。

比較例として上記塗料からステンレス金属箔片を除いた
ものと、上記塗料のステンレス金属箔片の代りにキュプ
ロニッケル金属箔片を加えたものおよびエポキシ樹脂塗
料を同時に試験したが、これらは同じ条件では硬化しな
かった。

なお別の試験結果から、ステンレスＳＯ９３１８Ｌの金
属箔片を使用した本発明に係る変成エポキシ樹脂塗料の
方がステンレスＳＯＳ　３０４Ｌの金属箔片を使用した
ものよりも低温で硬化し易いことが分った。

［実施例８］また実施例６、実施例７と別の日に、塩化ビニリデン系
樹脂エマルジョンを３％、ステンレスＳＯＳ　３１１３
Ｌ、比表面積３０００〜９５００ｃｍ／ｇ（７）金属箔
片を１５％、エポキシ樹脂塗料が８２％から成る本発明
に係る変成エポキシ樹脂塗料を実施例６と同様の条件で
試験した。温度は塗装時−８，５度Ｃ１３時間後−１，
５度Ｃ１５時間後−０，５度Ｃ，７時間後−１．５度Ｃ
１夜中を経て２４時間後−２，５度Ｃであまた。この時
点（２４時間後）で重ね塗りができる程度まで硬化した
。

比較例として上記塗料から塩化ビニリデン系樹脂エマル
ジョンを除いたものを同時に試験したが、これは同じ条
件では硬化しなかった。

［実施例９］塩化ビニリデン系樹脂エマルジョンを３％、ステアＬ／
スＳＵＳ　３１８Ｌ、比表面積３０００〜９５００ｃｍ
／ｇの金属箔片あるいはステンレスＳＯ３３０４Ｌ、比
表面積３８００ｃ−７ｇの金属箔片を１５％、エポキシ
樹脂塗料が８２％から成る本発明に係る変成エポキシ樹
脂塗料を使用した。なおエポキシ樹脂塗料としては大日
本塗料株式会社製造のエポニックス（商標）＃１０クリ
ヤーを使用し、その硬化剤としてはポリアミドアミンを
使用した。テストピースとしては７０ｓｓＸ　１５０ｍ
ｍ　Ｘ　１．８〜２．２層−の鋼板に上記塗料を塗装し
たものを使用した。

超低温耐久性試験は、厚さ５０＋＋ｎの発泡スチロール
の外函に液体窒素を入れた容器を入れ、この液体窒素に
テストピースを入れて一定時間浸漬した後、取り出し点
検ハンマーにて１０回強く叩き、塗膜の状態を観察した
。液体室°素内の温度は約−１８０度Ｃであった。

上記ステンレスＳＵＳ　３１８Ｌの金属箔片を使用した
もの及びステンレスＳＯ５３０４Ｌの金属箔片を使用し
たものは、いずれも６０分間浸漬後強く叩いても塗面が
破壊されなかった０本実施例の場合の塗膜の厚さはいず
れも２００　ミクロンであった。

これに対し、大日本塗料株式会社製造のエポキシ樹脂塗
料であるエポニツクス（商標）＃１０クリヤー、タール
エポキシ樹脂塗料、耐酸塗料により作成したテストピー
スは、いずれも１０分間の浸漬後点検ハンマーで叩くと
塗面が破壊された。

また、短油性フタル酸樹脂塗料、長袖性フタル醜樹脂塗
料、塩化ビニル樹脂塗料、塩化ゴム樹脂塗料、関西ペイ
ント株式会社製造の耐薬品型エポキシ樹脂塗料により作
成したテストピースは、いずれも１０分間の浸漬後ペン
チではさんで取り出したときに塗面が壊れており点検ハ
ンマーで叩く必要がなかった。

［発明の効果］本発明に係る変成エポキシ樹脂塗料は上記のように構成
されているので、次のような効果を有する。

第１に、容易に剥離することがなく、塩水やガソリン、
ケトンあるいは原油、強酸、強アルカリ等の薬品に長期
間耐える塗装面を得ることができるという効果を有する
。

第２に、水道法に基づく水質基準（昭和５３年厚生省令
第５８号）に適合し、食品用に適した塗装面を得ること
ができるという効果を有する。

第３に、−５度Ｃ程度の低温でも２４時間程で硬化する
という効果を有するので、我が開本州北部でも一年中使
用可能となり、我が国の殆ど全域において使用時期の制
限を心配することなく使用できるという効果を有する。

第４に、　−１８０度Ｃ程度の超低温にも耐えるという
効果を有するので、現在直ちに、低温冷蔵庫、冷凍機械
、あるいは冷媒としてアンモニア、メチルクロライド、
フッソ系冷媒、ＬＰＧ等の炭化水素系冷媒が使用される
冷凍用機器としての圧縮機、凝縮機、蒸発機、受液槽等
、更にこれらを製造するプラントからタンカー、タンク
ローリ−５漁船冷凍庫、陸上冷凍庫、シベリア等の極寒
地に於けるパイプライン等に使用でき、また将来は物質
の超伝導を利用する磁気浮上列車、あるいは電力貯蔵、
核融合、粒子加速器等に利用可能であるという効果を有
する。

このように本発明に係る変成エポキシ樹脂塗料は有用な
塗料である。

代理人　弁理士　小　１）治　親

Claims

【特許請求の範囲】

（１）比表面積１０００ｃｍ＾２／ｇ以上の金属箔片が
５％〜４０％、塩化ビニリデン系樹脂エマルジョンが０
．５％〜１０％、エポキシ樹脂塗料が９５％〜５０％か
ら成ることを特徴とする変成エポキシ樹脂塗料。
（２）金属箔片がステンレス箔片またはキュプロニッケ
ル箔片であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載の変成エポキシ樹脂塗料。
（３）エポキシ樹脂塗料がタールエポキシ樹脂塗料であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の変成エ
ポキシ樹脂塗料。