JPH01163040A - ポリ塩化ビニル積層品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、本体層と、本体層の裏面に形成されるクッシ
ョン層とを同時一体成形してポリ塩化ビニル（ｐｖｃ）
積層品を製造する方法に関し、例えば、自動車用サイド
モールや室内用壁シート等を製造するのに好適な方法で
ある。

この明細書では、サイドモールを例に採り説明するがこ
れに限られるものではない。

〈従来の技術〉 クッション層を裏面に有するサイドモールの一般的な構
成は、第２図に示すように、基材フィルム（クッション
層）１の両面に、粘着剤層（接着層）２．２を形成した
両面粘着テープ（以下「両面テープ」という）３を用い
、その一方の粘着剤層２を介してモール本体（本体層）
４に一体化したものである（実開昭６０−１４０７４０
号（実願昭５９−２９８３０号）公報参照）。図例中、
５はインサート、６は保護紙である。そして、モール本
体４の材料は通常ＰｖＣであるが、両面テープの基材フ
ィルム１の材料は、モール本体裏面の波打ち吸収や自動
車走行中の振動吸収の見地から、高発泡（発泡倍率１０
倍以上：以下同じ）可能なポリエチレン、クロロブレン
ゴム、アクリルゴム等の軟質高分子材料である。また、
粘着剤は、常温で粘弾性的性質をもっていて被着体（車
体とモール本体）及び基材フィルムの双方に強い粘着性
を示すもので、通常アクリル系又はゴム系のものが使用
される。

〈発明が解決しようとする問題点〉 上記のようにモールの製造は、モール本体（本体層）と
両面テープ（クッション層）を別々に成形した後、接着
一体化させるため、製造工数が嵩んだ、さらに、モール
本体とクッション層とが異種材料であるため、接着の信
頼性が不十分であり、特に実車装着長時間経過後におい
ては、モール本体裏面と両面テープとの間で剥離が発生
しやすいという問題点があった。

く問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、上記問題点を解決すべく、鋭意開発に努
力した結果、下記各構成のポリ塩化ビニル積層品の製造
方法に想到した。

請求項１に記載のポリ塩化ビニル積層品の製造方法は、
本体層と、本体層の裏面に形成されるクッション層とを
同時一体成形するに際して、クッション層の材料として
、■塩化ビニル１００重量部と、活性水素又はエポキシ
基を含有するビニルモノマ０．０１〜２０重量部との共
重合体である架橋性ＰｖＣ１及び■ポリイソシアネート
又はポリイソシアネートとポリオールとの混合物若しく
は反応生成物、並びに、■可塑剤、発泡剤より主として
なり、架橋性ポリ塩化ビニル１００重量部に対するポリ
イソシアネート物の配合量が０．００７〜１００重量部
であるものを用い、さらに、ポリイソシアネートが、単
量体ポリイソシアネート（但し単独使用は除く）、アダ
クトポリイソシアネート、重合ポリイソシアネート及び
マスクドポリイソシアネート、のいずれか一種又は二種
以上選択され、ポリオール化合物が、短鎖ポリオール（
但し単独での！＃量体ポリイソシアネートとの組合せを
除く。）又は長鎖ポリオールの一種又は二種以上から選
択されることを特徴とする。

また、請求項２に記載のポリ塩化ビニル積層品の製造方
法は、請求項１の製造方法において、ポリイソシアネー
トとポリオールとの反応生成物がさらに、アクリル変性
されたものであることを特徴とする。

く構成の詳細な説明〉 上記構成について、さらに詳細に説明をする。

なお、配合部数とを示す「部」は、特にことわらない限
り「重量部」のことである。

（１）本発明に使用する架橋性ｐｖｃは、塩化ビニル１
００重量部に対して、活性水素又はエポキシ基を含有す
るビニルモノマ（以下「官能性ビニルモ）　マＪ　）　
０．０１〜２０部（望ましくは０．５〜４部）を共重合
させて得たものである。官能性ビニルモノマが０．０１
部未満では、架橋点が少なすぎて、高発泡のクッション
層を得がたく、２０部を超えると架橋点が多くなりすぎ
、硬質発泡体となりクッション層の役目を果さなくなる
。

上記官能性ビニルモノマとしては、■マレイン酸、イタ
コン酸、シトラコン酸、ナジック酸、コハク酸、シスー
Δ４−テトラヒドロフタル酸等のジカルボン酸及びそれ
らの無水物、■アクリル酸、クロトン酸、メタクリル酸
、マレイン酸モノエステル、ナジック酸モノエステル桂
皮酸、ギ酸ビニル等のモノカルボン酸、■アクリル酸ヒ
ドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル等のヒ
ドロキシルカルボン酸、■Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド等の酸アミド、■ビニルシクロヘキセンモノオキシド
等のエポキシ化合物、を例示できるなお、この架橋性Ｐ
ｖＣは、酢酸ビニル等の他のビニルモノマを共重合させ
ても勿論良い。尚、酢酸ビニルは、共重合させた場合、
ｐｖｃの熱分解を阻止する作用がある。

（２）本発明に使用するポリイソシアネートは、下記■
単量体ポリイソシアネート、■アダクトポリイソシアネ
ート、■重合ポリイソシアネート、■マスクドポリイソ
シアネート、のいずれからか一種又は二種以上から選択
される。但し、これらのポリイソシアネートは、■を除
いて単独使用又は、後述のポリオールと所定比で混合又
は反応させた反応生成物として使用する。

■単量体ポリイソシアネート： ４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（略号ｒ
ＭＤＩＪ）、水添４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート（略号「水ＩＭＤＩＪ）、トリレンジイソシア
ネート（略号ｒＴＤＩＪ）、イソホロンジイソシアネー
ト（略号ｒＩＰＤＩＪ　）　１．５−ナフタレンジイソ
シアネート（略号「ＮＤＩＪ）、キシレンジイソシアネ
ート（略号「ＸＤＩＪ）、水添キシレンジイソシアネー
ト（略号「水ｔｌｉＸＤＩＪ　）、１．６−へキサメチ
レンジイソシアネート、４．４’、４’−トリフェニル
メタントリイソシアネート、トリス（Ｐ−イソシアネー
トフェニル）チオフォスフェート等を例示できる。

■アダクトポリイソシアネート： 上記■で挙げた単量体ポリイソシアネートの計算量を、
トリメチロールプロパン、グリセリン等のトリオールに
付加反応させて得られるもので、単量体ポリオールに比
して、蒸気圧が低くなり、安全性の見地から取り扱い性
に優れている。

■重合ポリイソシアネート： 上記ので挙げた単量体ポリイソシアネートを三量化、三
士化させて得られるもので、単量体ポリイソシアネート
に比して、上記の同様、蒸気圧が低く取り扱い性に優れ
ているとともに、耐熱性がよく、また、反応性にも富ん
でいる。

■マスクドポリイソシアネート： 上記■で挙げた単量体ポリイソシアネート、アダクトポ
リイソシアネート、及び■で挙げた重合ポリイソシアネ
ートのＮＧＯ基をマスク剤で一時的に保護したものであ
る。ここで、マスク剤としては、フェノール、マロン酸
ジエチルエステル、アセト酢酸エステル、アセチルアセ
トン、シクロへキサノンオキシム、チオフェノール、脂
肪族アルコール、青酸酸性亜硫酸ナトリウム等を例示で
きる。マスクドポリイソシアネートは、必要に応じて所
定温度に昇温させてＮＣＯ基を再生させて使用するもの
で、保管性が良好で、反応制御の見地から取り扱い性に
も優れている。

（３）本発明に使用するポリオールは、下記、■短鎖ポ
リオール又は■長鎖ポリオールの一種又は二種以上から
選択される。

これらのポリオールは上記ポリイソシアネートと、−室
Ｎ　ＣＯｌｏ　Ｈ比で混合又は反応させた反応生成物と
して使用する。

■短鎖ポリオール： エチレングリコール（略号ｒＥＧＪ）、グリセリン、１
．４−ブタンジオール（略号ｒ１．４ＢＤＪ）、１．６
−ヘキサンジオール（略号「１゜６ＨＤＪ）、１．ｓ−
ベンタンジオール（略号「１．５ＰＤＪ）等を挙げるこ
とができる。

但し、単量体ポリイソシアネートと単独で組合せて使用
することはしない（他の長鎖ポリオールと組合せて使用
する場合は可）。

■長鎖ポリオール： （ｉ）ポリプロピレングリコール（略号ｒＰＰＧ」）、
ポリテトラブチレングリコール（ＰＴＧ）、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレン・エチレングリコール、
プロピレンオキサイド・グリセリン反応物、プロピレン
オキサイド・トリメチロールプロパン反応物等のポリエ
ーテルポリオール。

（ｉ　Ｉ）ポリエチレンアジペート（略号ｒＰＥＡＪ）
、ポリプロピレンアジペート、ポリブチレンアジペート
（略号「ＰＢＡ」）、ポリエチレン・ブ。

チレンアジペート（略号ｒＰＥＢＡ」）等のポリエステ
ルポリオール。

（ｌｌｉ）アクリル酸エステルの重合物に短鎖ポリオー
ルな反応させて得たアクリルポリオール、及び、 （ｌｖ）液状エポキシ樹脂（分子量５００〜２０００）
の両端エポキシ基にアミノジオールを付加させた形とな
っているエポキシポリオール等を挙げることができる。

（４）上記（２）成分の各ポリイソシアネートは単量体
ポリイソシアネートを除いて、単独で使用可能である。

また、（２）成分の一種又は二種以上を（３）成分の各
ポリオール一種又は二種以上と適宜組合せて混合し又は
反応生成物としても使用可能である。このとき、ＮＧＯ
１０Ｈ比は、最終的に末端ＮＧＯとする場合は、１．１
〜フ、最終的に末端ＯＨとする場合は、０．７〜０．９
８とする。

さらに、これらの反応生成物（ポリウレタン）には、メ
チルメタクリレート（ＭＭＡ）、エチルメタクリレート
（ＥＭＡ）等のアクリルモノマーを重付加させて、アク
リル変性したりすることも可能である。

（５）上記（３）成分の架橋性ｐｖｃｔｏｏ部に対する
配合量は、０．００７〜１００（望ましくは、０゜００
７〜３０部）である、　０．００７部未満であるとほと
んど架橋せず、高発泡のクッション層を得がたく、１０
０部を超えると硬質発泡体となり、クッション層の役目
を果さなくなる。

（６）上記可塑剤としては、■ジー２−エチルへキシル
フタレート（略号ｒＤＯＰＪ）、ジ−ｎオクチルフタレ
ート（略号ｒｎ−ＤＯＰＪ）、ジノニルフタレート、ジ
イソデシルフタレート、ジイソデシルフタレート等のフ
タル酸エステル系、■ジー２−エチルへキシルアジペー
ト（略号「ＤＯＡ」）、ジ−ｎ−オクチルアジペート、
ジ−２−エチルへキシルセバケート等の脂肪族二塩基酸
エステル系、■トリオクチルフォスフェート、トリフェ
ニルフォスフェート等のリン酸エステル系、■エポキシ
化大豆油等のエポキシ系、■トリメリット酸トリオクチ
ル等の芳香族カルボン酸系、を例示でき、単独又は２種
以上混合して用いる。

そして、この可塑剤の架橋性ｐｖｃｔｏｏ部に対する配
合量は４０〜１００部とする。

（７）発泡剤としては、■アゾビスイソブチロニドニト
リル（略号ｒＡＺＩＢＪ）、アゾジカルボンアミド（略
号ｒＡＤｃＡＪ　）、ベンゼンスルホニルヒドラジド（
略号「ＢＳＨ」）、トリヒドラジノトリアジン（略号ｒ
Ｔ）（ＴＪ　）、、Ｎ、Ｎ’　−ジニトロソペンタメチ
レンテトラミン（略号［ＤＰＴＪ　）等の有機系、０重
炭酸ソーダ、水酸化ホウ素ナトリウム、炭酸アンモニウ
ム等の無機系のものを例示できる。なお、ＤＰＴに対し
ては、分解を促進し、分解温度を下げるために発泡助剤
（有機酸又は尿素）を併用する。

この発泡剤の架橋性ｐｖｃｔｏｏ部に対する配合量は、
高発泡体を得るには通常０．５〜５部とする。

（８）上記架橋性ｐｖｃに対しては、通常、耐熱性及び
耐光性の改善を目的として安定剤を配合し、さらには、
滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の副資材を適宜配合
する。

上記安定剤としては、■ステリン酸、ラウリン酸等の金
属塩（Ｃａ、　Ｂａ、　Ｐｂ、　Ｚｎ等）である金属石
ケン、■ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫マレ
エート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエー
ト、ジブチル錫メルカプト等の錫系安定剤、■三塩基性
硫酸鉛、二塩基性亜燐酸鉛、三塩基性マレイン酸鉛、二
塩基性硫酸鉛等の鉛系安定剤を、例示でき、これらを単
独又は二種以上混合して用いる。

（９）また、本体層は、通常のｐｖｃに、上記可塑剤、
安定剤さらには滑剤、充填剤、顔料、紫外線吸収剤、酸
化防止剤、発泡剤を適宜配合したＰＶＣ配合物を用いる
。

（ｌＯ）本発明のｐｖｃ積層品は、上記各材料を用いて
本体層（モール本体）４とクッション層ＩＡとを押出し
又は射出により同時成形する（第１図参照）。このとき
本体ＩＷ４とクッション［ＩＡは同じｐｖｃ系材料なの
で、従来の如く接着剤層（粘着剤層）を介さなくても、
融着して完全に一体化される。

第１図のサイドモールの場合、車体への取付けのために
、クッション層ＩＡの表側に粘着剤層２を形成し、さら
に保護紙６で被覆しておく。

〈発明の効果〉 本発明のｐｖｃ積層品の製造方法は、上記のような構成
により、下記のような効果を奏する。

（ａ）本体層とクッション層を同時一体成形するため、
従来の本体層とクッション層を、別々に成形した後、接
着一体化させる製造方法に比して、ｐｖｃ積層品の製造
工数の大幅削減が可能となる（ｂ）本体層とクッション
層は同種材料で融着−体化されるため、従来の、異種材
料からなる本体層とクッション層を接着剤層を介して一
体化させる場合に比して、本体層とクッション層との間
の接着信頼性が大幅に向上する。

〈実施例〉 以下、実施例に基づいて、本発明を、さらに、詳細に説
明をする。

下記組成の本体層材料と第１表−（１）　、　（２）　
、　（３）　。

（４）に示す組成のクッション層材料とを、第３図に示
すような断面形状（ｂ−６０部閣、ｔ＋−１０−■、ｔ
、ｗｌｍｍ）となるように同時押出し成形して、各実施
例、比較例の積層品を得た。

なお、第１表における各架橋性ＰｖＣは、第２表に示す
組成の単量体混合物を慣用手段により共重合させて得た
ものである。また、第１表−（２）の各マスクドポリイ
ソシアネート化合物は、１１３表に示す単量体ポリイソ
シアネートを各マスク剤でマスクしたものであり、また
第１表−（３）のウレタンポリマーは、第４表に示す長
鎖ポリオールと、ポリイソシアネートを混合し、Ｎ２ガ
ス中１８０℃×３時間の条件で反応させ、その後表示の
短鎖ポリオールを添加して鎖延長反応させて得たもので
ある。

さらに、第１表−（４）のアクリル変性ポリウレタンは
、第４表に示す処方で上記の方法で得たポリウレタンに
、第５表に示す処方の配合で８０℃×８時間の条件で反
応させて得たものである。

（１１本体層材料 ＰＶＣ（ｐ＝１４５０）　　　１００部ＤＯＰ　　　　
　　　８０部 エポキシ化大豆油　　　　　　　　　３　部トリーｎ−
オクチル錫アセテート　　４．５部上記で得た各実施例
及び比較例の積層品について、下記項目の試験を行なっ
た。試験結果について、第１表−（１）　、　（２）　
、　（３）　、　（４）に示す。

いずれの実施例もクッション層の波うちが小さく良好な
外観を呈し、かつ、大きな剥離強さを示したが、比較例
は、いずれも、クッション層に大きな波うちが発生し、
かつ、剥離強さも小さかった。

なお、比較例１・６・１０・１４及び２・７・１１・１
５はそれぞれ、ポリイソシアネート化合物の配合量が過
少・過剰な例、比較例３・８・１２・１６及び４・９・
１３・１フはそれぞれ架橋性ＰｖＣの活性ビニル七ツマ
−の含有量が過少・過剰な例、比較例５はｐｖｃとして
架橋性を有しない汎用ＰｖＣを用いた例である。

（１）クッション層発泡倍率： ３０　ＣｍＸ　３０　ＣｍＸ厚さ（Ｃ−）の重量（ｇ）
を測定し下記式により求めた。なおＰｖＣ比重は１．２
とした。

（２）クッション層外観：目視により判定した。

波うちが大のもの・・・× 波うちが小のもの・・・○ （３）剥離強度：テンシロンで引張りスピード３０ＩＩ
ｌｌ／分でＴ形剥離試験を行なった。

第２表 第３表 第４表 第５表

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のｐｖｃ積層品の一例を示すサイドそ−
ルの部分切欠き斜視図、第２図は従来例のサイドモール
の部分切欠き斜視図、第３図は試験片の押出し断面形状
である。 １・・・クッション層。 ２・・・粘着剤層（接着層）、 ４・・・モール本体（本体層）。 特　　許　　出　　願　　人 自　　　発　　　補　　　正 手続補装置 ６３．６．０１ 昭和　　年　　月　　日 １、事件の表示 昭和６３年　特　許　願　第０９５３２７号２、発明の
名称 ポリ塩化ビニル積層品の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　特　　許　　出　　願　　人住所 名称　　　　豊田合成株式会社 ４、代理人 ６、補正の内容 （１）明細書第２２頁の第１表−（０を別紙の通り補正
をする。 （２）同第２５頁の第４表を別紙の通り補正をする。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、本体層と該本体層の裏面に形成されるクッション層
   とを同時一体成形してポリ塩化ビニル積層品を製造する
   方法であつて、 前記クッションの材料として、 （１）塩化ビニル１００重量部と、活性水素又はエポキ
   シ基を含有するビニルモノマ０．０１〜２０重量部との
   共重合体である架橋性ポリ塩化ビニル、及び （２）ポリイソシアネート又はポリイソシアネートとポ
   リオールとの混合物若しくは反応生成物、並びに、 （３）可塑剤、発泡剤より主としてなり、 前記（１）成分１００重量部に対する前記（２）成分の
   配合量が０．００７〜１００重量部であるものを用いさ
   らに、前記ポリイソシアネートが、単量体ポリイソシア
   ネート（但し単独使用は除く）、アダクトポリイソシア
   ネート、重合ポリイソシアネート及びマスクドポリイソ
   シアネートのいずれからか一種又は二種以上から選択さ
   れ、 前記ポリオールが、短鎖ポリオール（但し、単独での単
   量体ポリイソシアネートとの組合せを除く。）又は長鎖
   ポリオールの一種又は二種以上から選択される。 ことを特徴とするポリ塩化ビニル積層品の製造方法。 ２、前記ポリイソシアネートと前記ポリオールとの反応
   生成物がさらにアクリルモノマーで変性されていること
   を特徴とする請求項１に記載のポリ塩化ビニル積層品の
   製造方法。