JPH01158016A - 耐水性柔軟フィルムの製造法 - Google Patents
耐水性柔軟フィルムの製造法Info
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- JPH01158016A JPH01158016A JP31842587A JP31842587A JPH01158016A JP H01158016 A JPH01158016 A JP H01158016A JP 31842587 A JP31842587 A JP 31842587A JP 31842587 A JP31842587 A JP 31842587A JP H01158016 A JPH01158016 A JP H01158016A
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Landscapes
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、耐水性と柔軟性とを兼ね備えたビニルアルコ
ール系重合体フィルムに関するものである。
ール系重合体フィルムに関するものである。
従来の技術
ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコールなど
のビニルアルコール系重合体のフィルムは、保香性、透
明性、耐油性、帯電防止性、酸素遮断性、保温性などの
性質がすぐれており、また親木性、水溶解性ないしは水
分散性を有するので、通常の疎水性重合体のフィルムに
は適さない用途にも用いることができる。
のビニルアルコール系重合体のフィルムは、保香性、透
明性、耐油性、帯電防止性、酸素遮断性、保温性などの
性質がすぐれており、また親木性、水溶解性ないしは水
分散性を有するので、通常の疎水性重合体のフィルムに
は適さない用途にも用いることができる。
多数のOH基を有するピュアルコール系重合体フィルム
は、木質的には親木性を有するので、これを耐水性が要
求される用途に用いるときは、熱処理を施して耐水性を
向上させることが行われている。
は、木質的には親木性を有するので、これを耐水性が要
求される用途に用いるときは、熱処理を施して耐水性を
向上させることが行われている。
ピュアルコール系重合体フィルムは、高湿条件下では柔
軟であるが、低湿条件下では柔軟性が損なわれるという
性質を持っている。そこで低湿条件下にあっても柔軟性
を保つために、フィルム成形時にグリセリンなどの多価
アルコールを配合することが行われている。
軟であるが、低湿条件下では柔軟性が損なわれるという
性質を持っている。そこで低湿条件下にあっても柔軟性
を保つために、フィルム成形時にグリセリンなどの多価
アルコールを配合することが行われている。
発明が解決しようとする問題点
しかしながら、ピュアルコール系重合体フィルムの耐水
性を向上させるべく該フィルムを熱処理すると、柔軟性
が損なわれるという問題に直面する。
性を向上させるべく該フィルムを熱処理すると、柔軟性
が損なわれるという問題に直面する。
また、ピュアルコール系重合体フィルムの柔軟性を確保
すべくフィルム成形時に多価アルコールを配合すると、
耐水性が損なわれる上、配合した多価アルコールがフィ
ルム表面に移行(ブリーデイン)してべたつきを生じた
り、他の基材とラミネートするときに接着不良の原因と
なることがある。
すべくフィルム成形時に多価アルコールを配合すると、
耐水性が損なわれる上、配合した多価アルコールがフィ
ルム表面に移行(ブリーデイン)してべたつきを生じた
り、他の基材とラミネートするときに接着不良の原因と
なることがある。
このようにビニルアルコール系フィルムの耐水性と柔軟
性は二律背反の関係にあり、そのうちの一方の性質を向
上させようとすると他方の性質が劣るようになる。
性は二律背反の関係にあり、そのうちの一方の性質を向
上させようとすると他方の性質が劣るようになる。
ビニルアルコール系フィルムは、先にも述べたように、
保香性、透明性、耐油性、帯電防止性、酸素遮断性、保
温性などの性質がすぐれているので、もし耐水性と柔軟
性との双方を同時に満たすようなフィルムが得られれば
、その応用可能な用途がさらに拡大する。
保香性、透明性、耐油性、帯電防止性、酸素遮断性、保
温性などの性質がすぐれているので、もし耐水性と柔軟
性との双方を同時に満たすようなフィルムが得られれば
、その応用可能な用途がさらに拡大する。
本発明者らは、ビニルアルコール系重合体としてオキシ
アルキレン基、含有ビニルアルコール系重合体を用い、
そのフィルムを熱処理することにより、耐水性と柔軟性
とを兼備したビニルアルコール系重合体フィルムを得る
ことに成功した。
アルキレン基、含有ビニルアルコール系重合体を用い、
そのフィルムを熱処理することにより、耐水性と柔軟性
とを兼備したビニルアルコール系重合体フィルムを得る
ことに成功した。
問題点を解決するための手段
すなわち、本発明の耐水性柔軟フィルムは、水中溶解温
度が55℃以上であり、かつ20℃、50%RHにおけ
る10%ヤング率が2.OX 103Kg/cm”以下
であるオキシアルキレン基含有ビニルアルコール系重合
体フィルムからなるものである。
度が55℃以上であり、かつ20℃、50%RHにおけ
る10%ヤング率が2.OX 103Kg/cm”以下
であるオキシアルキレン基含有ビニルアルコール系重合
体フィルムからなるものである。
なお、オキシアルキレン基含有ビニルアルコール系重合
体を製造する方法については、本出願人の出願にかかる
特開昭59−155408号公報があり、該公報にはそ
の用途としてフィルムなどの成形物もあげられているが
、オキシアルキレン基含有ビニルアルコール系重合体を
製膜するだけでは、柔軟性は確保できても、耐水性のあ
るフィルムは得られない。
体を製造する方法については、本出願人の出願にかかる
特開昭59−155408号公報があり、該公報にはそ
の用途としてフィルムなどの成形物もあげられているが
、オキシアルキレン基含有ビニルアルコール系重合体を
製膜するだけでは、柔軟性は確保できても、耐水性のあ
るフィルムは得られない。
ところが、オキシアルキレン基含有ビニルアルコール系
重合体フィルムを熱処理すると、一般のビニルアルコー
ル系重合体フィルムとは異なり、柔軟性の低下を抑制し
ながら耐水性を顕著に向上することができたのである。
重合体フィルムを熱処理すると、一般のビニルアルコー
ル系重合体フィルムとは異なり、柔軟性の低下を抑制し
ながら耐水性を顕著に向上することができたのである。
本発明におけるオキシアルキレン基含有ビニルアルコー
ル系重合体としては、式 %式%] (ただし、R,R’はHまたはアルキル基(殊にメチル
基またはエチル基)、nは正の整数)で示されるオキシ
アルキレン基を含有するエチレン性不飽和モノマーと酢
酸ビニルとの共重合体のケン化物が用いられる。
ル系重合体としては、式 %式%] (ただし、R,R’はHまたはアルキル基(殊にメチル
基またはエチル基)、nは正の整数)で示されるオキシ
アルキレン基を含有するエチレン性不飽和モノマーと酢
酸ビニルとの共重合体のケン化物が用いられる。
オキシアルキレン基を含有するエチレン性不飽和モノマ
ーの具体例としては、ポリオキシエチレン(メタ)アク
リレート、ポリオキシプロピレン(メタ)アクリレート
、ポリオキシエチレン(メタ)アクリルアミド、ポリオ
キシプロピレン(メタ)アクリルアミド、ポリオキシエ
チレン(1−(メタ)アクリルアミド−1,1−ジメチ
ルプロピル)エステル、ポリオキシエチレン(メタ)ア
リルエーテル、ポリオキシプロピレン(メタ)アリルエ
ーテル、ポリオキシエチレンビニルエーテル、ポリオキ
シプロピレンビニルエーテルなどがあげられる。オキシ
アルキレン単位の付加モル数を示すnは、いずれの場合
も1〜300程度であり、特にnが5〜50程度が好ま
しい。上記の中では、ポリオキシエチレンアリルエーテ
ルが実用性が大きい。
ーの具体例としては、ポリオキシエチレン(メタ)アク
リレート、ポリオキシプロピレン(メタ)アクリレート
、ポリオキシエチレン(メタ)アクリルアミド、ポリオ
キシプロピレン(メタ)アクリルアミド、ポリオキシエ
チレン(1−(メタ)アクリルアミド−1,1−ジメチ
ルプロピル)エステル、ポリオキシエチレン(メタ)ア
リルエーテル、ポリオキシプロピレン(メタ)アリルエ
ーテル、ポリオキシエチレンビニルエーテル、ポリオキ
シプロピレンビニルエーテルなどがあげられる。オキシ
アルキレン単位の付加モル数を示すnは、いずれの場合
も1〜300程度であり、特にnが5〜50程度が好ま
しい。上記の中では、ポリオキシエチレンアリルエーテ
ルが実用性が大きい。
オキシアルキレン基含有ビニルアルコール系重合体は、
上述のようなオキシアルキレン基を含有するエチレン性
不飽和モノマーと酢酸ビニルとを共重合した後、メタノ
ール、エタノール、ブタノールなどのアルコール中でア
ルカリ触媒の存在下にケン化することにより取得される
。
上述のようなオキシアルキレン基を含有するエチレン性
不飽和モノマーと酢酸ビニルとを共重合した後、メタノ
ール、エタノール、ブタノールなどのアルコール中でア
ルカリ触媒の存在下にケン化することにより取得される
。
酢酸ビニル成分のケン化度は、少なくとも10モル%と
するが、ビニルアルコール基の有する性質を利用するた
めにはケン化度は高ければ高いほど有利であるので、通
常は50モル%以上、好ましくは70モル%以上、さら
には90モル%以上とすることが多い。
するが、ビニルアルコール基の有する性質を利用するた
めにはケン化度は高ければ高いほど有利であるので、通
常は50モル%以上、好ましくは70モル%以上、さら
には90モル%以上とすることが多い。
ケン化により得られたオキシアルキレン基含有ビニルア
ルコール系重合体中のオキシアルキレン基の含有量は、
1〜80重量%、特に2〜60重量%、なかんずく5〜
50重量%とすることが好ましい、その含有量が余りに
少ないときはフィルムを熱処理すると柔軟性が損なわれ
、その含有量が余Vに多いときはビニルアルコール系重
合体の持つ特性が損なわれる。
ルコール系重合体中のオキシアルキレン基の含有量は、
1〜80重量%、特に2〜60重量%、なかんずく5〜
50重量%とすることが好ましい、その含有量が余りに
少ないときはフィルムを熱処理すると柔軟性が損なわれ
、その含有量が余Vに多いときはビニルアルコール系重
合体の持つ特性が損なわれる。
なお上記共重合に際しては、他のモノマーとして、酢酸
ビニル以外のビニルエステル、アルキルビニルエーテル
、アルキルアリルエーテル、エチェン性不飽和カルボン
酸またはそのエステル・塩・無水物、α−オレフィン、
塩化ビニルなどを30モル%以下程度であれば存在させ
てもよい。
ビニル以外のビニルエステル、アルキルビニルエーテル
、アルキルアリルエーテル、エチェン性不飽和カルボン
酸またはそのエステル・塩・無水物、α−オレフィン、
塩化ビニルなどを30モル%以下程度であれば存在させ
てもよい。
オキシアルキレン基含有ビニルアルコール系重合体は、
場合により、ポリビニルアルコールに対するアルキレン
オキシドの反応、あるいはポリオキシアルキレングリコ
ールに対する酢酸ビニルの重合およびそれに引き続くケ
ン化によっても取得できる。
場合により、ポリビニルアルコールに対するアルキレン
オキシドの反応、あるいはポリオキシアルキレングリコ
ールに対する酢酸ビニルの重合およびそれに引き続くケ
ン化によっても取得できる。
オキシアルキレン基含有ビニルアルコール系重合体の製
膜は、該重合体の水溶液を流延する方法、含水条件下に
加熱押出する方法、溶融押出する方法などが採用される
。
膜は、該重合体の水溶液を流延する方法、含水条件下に
加熱押出する方法、溶融押出する方法などが採用される
。
得られたフィルムは、そのままでは耐水性が不足するの
で、120〜260℃程度、好ましくは130〜240
℃程度の温度条件下に熱処理を行い、その水中溶解温度
が55℃以上で、かつ20℃、50%RHにおける10
%ヤング率が2、OX l 03Kg/cm以下となる
ようにする。
で、120〜260℃程度、好ましくは130〜240
℃程度の温度条件下に熱処理を行い、その水中溶解温度
が55℃以上で、かつ20℃、50%RHにおける10
%ヤング率が2、OX l 03Kg/cm以下となる
ようにする。
ここで水中溶解温度とは、2000m1の冷水を入れた
ビーカーに大きさ3C■XSc鵬、厚さ25±2LL1
1のフィルムを入れて直ちに2℃/winの速度で昇温
したとき、フィルムの99重量%以上が溶解するときの
温度を言うものと定義する。
ビーカーに大きさ3C■XSc鵬、厚さ25±2LL1
1のフィルムを入れて直ちに2℃/winの速度で昇温
したとき、フィルムの99重量%以上が溶解するときの
温度を言うものと定義する。
このようにして得られた本発明のフィルムは、単層であ
るいは他の基材との積層物の形で、種々の用途に用いる
ことができる。
るいは他の基材との積層物の形で、種々の用途に用いる
ことができる。
積層物の場合、2層以上の任意の多層構成とすることが
できるが、実用的には本発明のフィルムを中間に、他の
基材を片面または両面に積層する。
できるが、実用的には本発明のフィルムを中間に、他の
基材を片面または両面に積層する。
用いられる基材としては、代表的には、ポリエチレン、
ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリビニル
エステル、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体またはそのケン化物、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデンなどのプラスチックス、金属箔、紙、布
などがあげられる。
ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリビニル
エステル、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体またはそのケン化物、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデンなどのプラスチックス、金属箔、紙、布
などがあげられる。
作用および発明の効果
オキシアルキレン基含有ビニルアルコール系重合体から
製膜して得られるフィルムは、柔軟ではあるが耐水性は
著しく劣る。
製膜して得られるフィルムは、柔軟ではあるが耐水性は
著しく劣る。
しかるに、このフィルムを熱処理すると、柔軟性の低下
を抑制しながら耐水性を顕著に向上せることができる。
を抑制しながら耐水性を顕著に向上せることができる。
このような現象は、一般のポリビニルアルコールや変性
ポリビニルアルコールのフィルムには見られない現象で
ある。
ポリビニルアルコールのフィルムには見られない現象で
ある。
本発明のフィルムは、ビニルアルコール系重合体の有す
る保香性、透明性、耐油性、帯電防止性、酸素遮断性、
保温性などの性質をそのまま保持しながら、耐水性と柔
軟性との双方の性質を兼備している。
る保香性、透明性、耐油性、帯電防止性、酸素遮断性、
保温性などの性質をそのまま保持しながら、耐水性と柔
軟性との双方の性質を兼備している。
実施例
次に実施例をあげて本発明をさらに説明する。
実施例1
オキシエチレンの付加モル数がほぼ25のポリオキシエ
チレンモノアリルエーテルと酢酸ビニルとをメタノール
中で7ゾビスイソプチロニトリルの存在下に共重合し、
ついで常法によりケン化した。
チレンモノアリルエーテルと酢酸ビニルとをメタノール
中で7ゾビスイソプチロニトリルの存在下に共重合し、
ついで常法によりケン化した。
これにより、酢酸ビニル成分のケン化度98.0モル%
、ポリオキシエチレンの含有量30重量%のポリオキシ
エチレン基含有ビニルアルコール系重合体が得られた。
、ポリオキシエチレンの含有量30重量%のポリオキシ
エチレン基含有ビニルアルコール系重合体が得られた。
4%水溶液の粘度はl Ocps/20℃であった。
この重合体の25重量%濃度の水溶液を調製し、ステン
レススチール製のエンドレスベルト上に流延後、乾燥機
中を通過させて厚さ25ILIIのフィルムラ得、つい
でこのフィルムを温度170℃の熱風乾燥機内で3分間
熱処理した。
レススチール製のエンドレスベルト上に流延後、乾燥機
中を通過させて厚さ25ILIIのフィルムラ得、つい
でこのフィルムを温度170℃の熱風乾燥機内で3分間
熱処理した。
熱処理後のフィルムの水中溶解温度は59℃、20℃、
50%RHにおける10%ヤング率は1.2X 103
Kg/amであり、耐水性と柔軟性を兼備していた。
50%RHにおける10%ヤング率は1.2X 103
Kg/amであり、耐水性と柔軟性を兼備していた。
比較例1
実施例1のポリオキシエチレン基含有ビニルアルコール
系重合体の製膜後のフィルム(熱処理前のフィルム)の
水中溶解温度は12℃、10%ヤング率は0.4X 1
03Kg/cm′Lであり、柔軟性はすぐれていたが耐
水性を有していなかった。
系重合体の製膜後のフィルム(熱処理前のフィルム)の
水中溶解温度は12℃、10%ヤング率は0.4X 1
03Kg/cm′Lであり、柔軟性はすぐれていたが耐
水性を有していなかった。
比較例2
ケン化度89.0モル%、4%水溶液粘度10 cps
/20°Cのポリビニルアルコールから流延法により厚
さ251L@のフィルムを得た。
/20°Cのポリビニルアルコールから流延法により厚
さ251L@のフィルムを得た。
このフィルムの水中溶解温度は65℃、lO%ヤング率
は3.9X 10 Kg/c+sであり、耐水性はか
らに良好であったが、柔軟性を有していなかった。
は3.9X 10 Kg/c+sであり、耐水性はか
らに良好であったが、柔軟性を有していなかった。
比較例3
比較例2のフィルムを温度170℃の熱風乾燥機内で3
分間熱処理した。
分間熱処理した。
熱処理後のフィルムの水中溶解温度は91℃、10%ヤ
ング率は5.IX I O’ Kg/c■2であり、
耐水性は付与されたが、柔軟性がさらに損なわれた。
ング率は5.IX I O’ Kg/c■2であり、
耐水性は付与されたが、柔軟性がさらに損なわれた。
比較例4
ケン化度70.0モル%、4%水溶液粘度10 cps
/20℃のポリビニルアルコールから流延法により厚さ
25 ILtaのフィルムを得た。
/20℃のポリビニルアルコールから流延法により厚さ
25 ILtaのフィルムを得た。
このフィルムの水中溶解温度は13℃、10%ヤング率
は0.9X 10 Kg/ctaであり、満足できる
柔軟性、耐水性を有していなかった。
は0.9X 10 Kg/ctaであり、満足できる
柔軟性、耐水性を有していなかった。
比較例5
比較例4のフィルムを温度170℃の熱風乾燥機内で3
分間熱処理した。
分間熱処理した。
熱処理後のフィルムの水中溶解温度は18℃、10%ヤ
ング率は 1.3X 10 Kg/ctaであり、や
や耐水性は付与されたが、柔軟性はほとんど差がなかっ
た。
ング率は 1.3X 10 Kg/ctaであり、や
や耐水性は付与されたが、柔軟性はほとんど差がなかっ
た。
実施例2
オキシエチレンの付加モル数がほぼ15のポリオキシエ
チレンモノアリルエーテルと酢酸ビニルとを共重合し、
ついで常法によりケン化した。
チレンモノアリルエーテルと酢酸ビニルとを共重合し、
ついで常法によりケン化した。
これにより、酢酪ビニル成分のケン化度98.0モル%
、ポリオキシエチレンの含有量15重量%のポリオキシ
エチレン基含有ビニルアルコール系重合体が得られた。
、ポリオキシエチレンの含有量15重量%のポリオキシ
エチレン基含有ビニルアルコール系重合体が得られた。
4%水溶液の粘度は15 cps/20℃であった・
この重合体の水溶液から流延法により厚さ25川■のフ
ィルムを得、ついでこのフィルムを温度150℃の熱風
乾燥機内で′3分間熱処理した。
ィルムを得、ついでこのフィルムを温度150℃の熱風
乾燥機内で′3分間熱処理した。
熱処理後のフィルムの水中溶解温度は67℃。
10%ヤング率は 1.5X l 03Kg/cmであ
り、耐水性と柔軟性を兼備していた。
り、耐水性と柔軟性を兼備していた。
比較例6
実施例2のポリオキシエチレン基含有ビニルアルコール
系重合体の製膜後のフィルム(熱処理前のフィルム)の
水中溶解温度は19℃、10%ヤング率は1.OX 1
03Kg/cm”であり、柔軟性はすぐれていたが耐水
性を有していなかった。
系重合体の製膜後のフィルム(熱処理前のフィルム)の
水中溶解温度は19℃、10%ヤング率は1.OX 1
03Kg/cm”であり、柔軟性はすぐれていたが耐水
性を有していなかった。
実施例3
オキシプロピレンの付加モル数がほぼ15のポリオキシ
プロピレンモノメタクリルアミドと酢酸ビニルとを共重
合し、ついで常法によりケン化した。
プロピレンモノメタクリルアミドと酢酸ビニルとを共重
合し、ついで常法によりケン化した。
これにより、酢酸ビニル成分のケン化度SS、Oモル%
、ポリオキシプロピレンの含有量30重量%のポリオキ
シプロピレン基含有ビニルアルコール系重合体が得られ
た。
、ポリオキシプロピレンの含有量30重量%のポリオキ
シプロピレン基含有ビニルアルコール系重合体が得られ
た。
この重合体の水溶液から流延法により厚さ25)tmの
フィルムを得、ついでこのフィルムラ温度170℃の熱
風乾燥機内で3分間熱処理した。
フィルムを得、ついでこのフィルムラ温度170℃の熱
風乾燥機内で3分間熱処理した。
゛ 熱処理後のフィルムの水中溶解温度は62℃。
10%ヤング率は1.8X 103Kg/amであり、
耐水性と柔軟性を兼備していた。
耐水性と柔軟性を兼備していた。
比較例7
実施例3のポリオキシプロピレン基含有ビニルアルコー
ル系重合体の製膜後のフィルム(熱処理前のフィルム)
の水中溶解温度は28℃、10%ヤング率は 1.4X
10 Kg/amであり、柔軟性はすぐれていたが
耐水性を有していなかった。
ル系重合体の製膜後のフィルム(熱処理前のフィルム)
の水中溶解温度は28℃、10%ヤング率は 1.4X
10 Kg/amであり、柔軟性はすぐれていたが
耐水性を有していなかった。
実施例4
オキシエチレンおよびオキシプロピレンの付加モル数が
それぞれほぼ1O110のポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンモノアクリレートと酢酸ビニルとを共重合
し、ついで常法によりケン化した。
それぞれほぼ1O110のポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンモノアクリレートと酢酸ビニルとを共重合
し、ついで常法によりケン化した。
これにより、酢酸ビニル成分のケン化度89.0モル%
、ポリオキシエチレンの含有量15重量%、ポリオキシ
プロピレンの含有量15重量%のポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレン基含有ビニルアルコール系重合体が
得られた。
、ポリオキシエチレンの含有量15重量%、ポリオキシ
プロピレンの含有量15重量%のポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレン基含有ビニルアルコール系重合体が
得られた。
この重合体の水溶液から流延法により厚さ25)Lmの
フィルムを得、ついでこのフィルムを温度170℃の熱
風乾燥機内で3分間熱処理した。
フィルムを得、ついでこのフィルムを温度170℃の熱
風乾燥機内で3分間熱処理した。
熱処理後のフィルムの水中溶解温度は60℃。
10%ヤング率は1.3X 10 Kg/cmであり
、耐水性と柔軟性を兼備していた。
、耐水性と柔軟性を兼備していた。
比較例8
実施例4のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基
含有ビニルアルコール系重合体の製膜後のフィルム(熱
処理前のフィルム)の水中溶解′温度は15℃、10%
ヤング率は0.9X 103Kg/cm”であり、柔軟
性はすぐれていたが耐水性を有していなかった。
含有ビニルアルコール系重合体の製膜後のフィルム(熱
処理前のフィルム)の水中溶解′温度は15℃、10%
ヤング率は0.9X 103Kg/cm”であり、柔軟
性はすぐれていたが耐水性を有していなかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、水中溶解温度が55℃以上であり、かつ20℃、5
0%RHにおける10%ヤング率が2.0×10^3K
g/cm^2以下であるオキシアルキレン基含有ビニル
アルコール系重合体フィルムからなる耐水性柔軟フィル
ム。 2、オキシアルキレン基含有ビニルアルコール系重合体
が、式 −[CHR−CHR’−O−]nH (ただし、R、R’はHまたはアルキル基、nは正の整
数)で示されるオキシアルキレン基を含有するエチレン
性不飽和モノマーと酢酸ビニルとの共重合体のケン化物
である特許請求の範囲第1項記載の耐水性柔軟フィルム
。 3、オキシアルキレン基含有ビニルアルコール系重合体
中のオキシアルキレン基の含有量が1〜80重量%であ
る特許請求の範囲第1項記載の耐水性柔軟フィルム。 4、オキシアルキレン基がオキシエチレン基である特許
請求の範囲第1項記載の耐水性柔軟フィルム。 5、オキシアルキレン基含有ビニルアルコール系重合体
フィルムが、熱処理を行ったものである特許請求の範囲
第1項記載の耐水性柔軟フィルム。 6、120〜250℃で熱処理を行ったものである特許
請求の範囲第5項記載の耐水性柔軟フィルム。 7、単層フィルムとして用いるものである特許請求の範
囲第1項記載の耐水性柔軟フィルム。 8、他の基材との積層用に用いるものである特許請求の
範囲第1項記載の耐水性柔軟フィルム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62318425A JP2608433B2 (ja) | 1987-12-15 | 1987-12-15 | 耐水性柔軟フィルムの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62318425A JP2608433B2 (ja) | 1987-12-15 | 1987-12-15 | 耐水性柔軟フィルムの製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01158016A true JPH01158016A (ja) | 1989-06-21 |
JP2608433B2 JP2608433B2 (ja) | 1997-05-07 |
Family
ID=18099008
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62318425A Expired - Fee Related JP2608433B2 (ja) | 1987-12-15 | 1987-12-15 | 耐水性柔軟フィルムの製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2608433B2 (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4041737A1 (de) * | 1989-12-29 | 1991-07-04 | Nippon Synthetic Chem Ind | Verfahren zum schmelzformen von wasserloeslichen vinylalkohol-polymeren |
US5190712A (en) * | 1989-12-29 | 1993-03-02 | Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for melt-molding water-soluble vinyl alcohol polymers |
WO2003011953A1 (fr) * | 2001-07-30 | 2003-02-13 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Film de resine desintegrable dans l'eau, film de resine stratifie desintegrable dans l'eau, stratifie composite desintegrable dans l'eau et procede de production de ceux-ci |
JP2009102641A (ja) * | 2008-11-28 | 2009-05-14 | Kuraray Co Ltd | ビニルアルコール系重合体 |
WO2010024245A1 (ja) | 2008-08-27 | 2010-03-04 | 株式会社クラレ | ビニルアルコール系重合体及びそれを含有するフィルム |
WO2013015185A1 (ja) | 2011-07-22 | 2013-01-31 | 株式会社クラレ | ポリオキシアルキレン変性ビニルアルコール系重合体およびその用途 |
WO2013122106A1 (ja) * | 2012-02-13 | 2013-08-22 | 日本カーバイド工業株式会社 | ビニルエーテル共重合体及びこれを含有するコーティング組成物 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4851091A (ja) * | 1971-10-29 | 1973-07-18 | ||
JPS58206607A (ja) * | 1982-05-27 | 1983-12-01 | Unitika Chem Kk | 変性ポリビニルアルコ−ル系重合体及びその製造法 |
-
1987
- 1987-12-15 JP JP62318425A patent/JP2608433B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4851091A (ja) * | 1971-10-29 | 1973-07-18 | ||
JPS58206607A (ja) * | 1982-05-27 | 1983-12-01 | Unitika Chem Kk | 変性ポリビニルアルコ−ル系重合体及びその製造法 |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4041737A1 (de) * | 1989-12-29 | 1991-07-04 | Nippon Synthetic Chem Ind | Verfahren zum schmelzformen von wasserloeslichen vinylalkohol-polymeren |
US5190712A (en) * | 1989-12-29 | 1993-03-02 | Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for melt-molding water-soluble vinyl alcohol polymers |
WO2003011953A1 (fr) * | 2001-07-30 | 2003-02-13 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Film de resine desintegrable dans l'eau, film de resine stratifie desintegrable dans l'eau, stratifie composite desintegrable dans l'eau et procede de production de ceux-ci |
WO2010024245A1 (ja) | 2008-08-27 | 2010-03-04 | 株式会社クラレ | ビニルアルコール系重合体及びそれを含有するフィルム |
US8076433B2 (en) | 2008-08-27 | 2011-12-13 | Kuraray Co., Ltd. | Vinyl alcohol-based polymer and film containing the same |
JP2009102641A (ja) * | 2008-11-28 | 2009-05-14 | Kuraray Co Ltd | ビニルアルコール系重合体 |
WO2013015185A1 (ja) | 2011-07-22 | 2013-01-31 | 株式会社クラレ | ポリオキシアルキレン変性ビニルアルコール系重合体およびその用途 |
US9181373B2 (en) | 2011-07-22 | 2015-11-10 | Kuraray Co., Ltd. | Polyoxyalkylene modified vinyl alcohol-based polymer and use thereof |
WO2013122106A1 (ja) * | 2012-02-13 | 2013-08-22 | 日本カーバイド工業株式会社 | ビニルエーテル共重合体及びこれを含有するコーティング組成物 |
JPWO2013122106A1 (ja) * | 2012-02-13 | 2015-05-18 | 日本カーバイド工業株式会社 | ビニルエーテル共重合体及びこれを含有するコーティング組成物 |
Also Published As
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---|---|
JP2608433B2 (ja) | 1997-05-07 |
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