JPH01144500A - 食器洗い用液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は食器洗い用洗剤、特に洗浄後の皿の水切れ性が
改良された液体洗浄剤組成物に関する。

〔従来の技術〕

食器洗い用液体洗浄剤に陰イオン性界面活性剤と含窒素
の両性もしくは非イオン性界面活性剤を併用することは
よく知られておυ、例えば、アルキルエトキシ硫酸エス
テル塩ト第三級アミンオキシド及び高級脂肪酸アルカノ
ールアミドとの組合せ（特公昭５８−２２５１９号公報
）、α−スルホ脂肪酸塩と高級脂肪酸アルカノールアミ
ドとの組合せ（特開昭５７−１３１２９５号）などが提
案されている〇 一方、近年洗浄剤の洗浄力を改善したシ、また、洗浄剤
組成物の変着色を防止したシ、低温安定性を改良する目
的でテルペン系の炭化水素を配合することが行われてい
る。例えば非イオン界面活性剤、ヒドロキシ多価カルｌ
ン酸又はその塩、多価アルコールのプロピレンオキシド
付加物および炭素数５〜１８の炭化水素（テルペン系炭
化水素を含む）の組合せからなる浴室用洗浄剤組成物（
特開昭６０−５１７９２号）、界面活性剤、アルカノー
ルアミンおよびテルペン系炭化水素の組合せからなる台
所用油汚れ液体洗浄剤組成物（特開昭６１−１４２９７
号）などは、洗浄力の改善を目的としたものであり、ま
た、アルキルエトキシ硫酸エステル塩と第三級アミンオ
キシド及びリモネン、ピネンなどのテルペン系炭化水素
との組合せにより、洗浄剤組成物の変着色防止性と低温
安定性全改善した液体洗浄剤組成物（特開昭５８−１８
７４９９号）などが報告されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、アルキルエトキシ硫酸エステル塩と高級
脂肪酸アルカノールアミドのような含窒素非イオン界面
活性剤を組合せた上記のような液体洗浄剤は、泡立ちが
良好で皮膚に対してもマイルドであるという利点を備え
ているものの、一般に汚れが付着した食器を洗浄液中で
ス？ンゾ又はたわしなどでこすることによって洗浄する
食器洗いにおいて、すすぎ後の食器の表面にウォーター
ス？ットが形成され、洗浄の不完全性を錯覚させたシ、
仕上が９感を悪化されるなどの問題がちシ、そのような
望ましくない現象を解消することが食器用洗剤の課題で
あった。このウォータース？ットは、陰イオン界面活性
剤であるアルキルエトキシ硫酸エステル塩と含窒素の非
イオン界面活性剤である高級脂肪酸アルカノールアミド
とが、伺らかの相互作用をし、疎水的になシ、その結果
、食器類の表面に吸着残留するためと考えられる。

〔問題点を解決するための手段〕

そこで、本発明者らは従来の液体洗浄剤がもつ洗浄性能
を損うことなく、上記した問題点の解決を０指して研究
を重ねた結果、アルキルエトキシ硫酸エステル塩と高級
脂肪酸アルカノールアミドからなる液体洗浄剤組成物Ｋ
、ＨＬＢが１５以上でオキシアルキレン付加モル数が５
０〜３００である窒素不含の？ジオキシアルキレン付加
型非イオン性界面活性剤とテルペン系炭化水素を特定の
配合量で混合することによシ、上記問題点を解決しうる
ことを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は次の成分（Ａ）％　（Ｂ）％　（Ｃ
）および（Ｄ） （Ａ）　　一般式（Ｉ）、 ＲＩＯ（Ｃ２Ｈ４０）　ＳＯ３Ｍ　　　　　　（Ｉ）（
式中ｓ　Ｒ１は炭素数８〜２４の直鎖又は分岐のアルキ
ル基を、ｎは平均１〜１ｏの数を、Ｍはアルカリ金属又
はアルカリ土類金属を示す） で表わされるアルキルエトキシ硫酸エステル塩　　　　
　　　　　　　　５〜４０重量％（Ｂ）　　一般式（璽
）、 （式中ｓ　　Ｒ２は炭素数８〜２４の直鎖又は分岐のア
ルキル基を、ｍ又はｎは平均１以上の数でｍ十ｎが１０
以下の数を示す） で表わされる高級脂肪酸アルカノールアミド又はその酸
化エチレン付加物 １〜１０重量％ （Ｃ）　　ＨＬＢが１５以上でオキシアルキレン付加モ
ル数が５０〜３００である窒素不含の？ジオキシアルキ
レン付加型非イオン性界面活性剤０１〜１０重量％ （Ｄ）　モノテルペン及びセスキテルペンから選ばれる
テルペン系炭化水素 ００１〜３重量係 を含有する液体洗浄剤組成物を提供するものである。

本発明の（Ａ）成分であるアルキルエトキシ硫酸エステ
ル塩（Ｉ）は、全組成中に５〜４０重量％、好ましくは
１０〜３００〜３０重量％うに配合される。

また、（Ｂ）成分である高級脂肪酸アルカノールアミド
又はその酸化エチレン付加物においてｓ　　Ｒ２の炭素
数及び／又はｒｎ、ｎが式（Ｉ）で定義された範囲を逸
脱するものを用いた場合には上記アルキルエトキシ硫酸
エステル塩との併用系において優れた洗浄性能を期待し
得ない。高級脂肪酸アルカノールアミド又はその酸化エ
チレン付加物（Ｉ）は全組成中１〜１０重ｉ％、好まし
くは２〜８重量係となるように配合される。

成分（Ｃ）であるＨＬＢが１５以上でオキシアルキレン
付加モル数が５０〜３００である窒素不含の？ジオキシ
アルキレン付加型非イオン性界面活性剤としては、例え
ば次のものが挙げられる。

■　次の一般式（Ｉ） ％式％（ 〔式中、Ｒ２は炭素数１０〜２４のアルキル基、アルケ
ニル基又はアシル基をｓ　Ｒ１１は炭素数１０〜２４の
アルキル基、アルケニル基、アシル基又は水素原子を、
Ａはエチレン又はゾロピレン基を％　ｄは５０〜３００
の数を示す〕で表わされるポリオキシアルキレンアルキ
ルもしくはアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレン
脂肪酸エステル。

■　次の一般式（ＩＴＪ 〔式中、Ｒ９−Ｒ１１はそれぞれ炭素数１０〜２４のア
ルキル基、アルケニル基、アシル基又は水素原子を（た
だしＲ９〜Ｒｏのうち少なくとも１つはアルキル基、ア
ルケニル基又はアシル基である）％Ａはエチレン又はゾ
ロピレン基を、０〜ｇはそれぞれＯ〜１００の数を示す
（ただしｅ−ｇの総和は５０〜３００である）〕 で表わされるポリオキシアルキレングリセリンアルキル
モシくハアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレング
リセリン脂肪酸エステル０ ■　次の一般式（Ｖ） 〔式中ｓ　Ｒ１２〜Ｒ１７はそれぞれ炭素数１０〜２４
のアルキル基、アルケニル基、アシル基又は水素原子を
示しく但しＲ１２〜Ｒ１７のうち少なくとも１つはアル
キル基、アルケニル基又はアシル基である）、Ａはエチ
レン又はプロピレン基を示し、ｈ−ｍはそれぞれ０〜Ｚ
ｏｏ。

数を示す（但しｈ　％　ｒｎの総和は５０〜３００であ
る）〕 で表わされるポリオキシアルキレンンルビットアルキル
もしくはアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンン
ルピット脂肪酸エステル０ ■　次の一般式（Ｖｌ） （Ｖｌ） 〔式中Ｒ１８〜Ｒ２１はそれぞれ炭素数１０〜２４のア
ルキル基、アルケニル基、アシル基又は水素原子を示し
く但しＲ１８〜Ｒ２１のうち少なくとも１つはアルキル
基、アルケニル基又はアシル基である）％　Ａはエチレ
ン又はゾロピレン基を示し％ｎ””Ｑはそれぞれ０−１
００の数を示す（但しｎ−％−ｑの総和は５０〜３００
である）〕 で表わされる？ジオキシアルキレンソルビタンアルキル
４Ｌ＜！ｄアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレン
ソルピタン脂肪酸エステル。

■　ポリオキシ、アルキレンヒマシ油もしくは硬化ヒマ
シ油誘導体（ただしオキシアルキレンの平均付加モル数
は５０〜３００である）。

これらの？ジオキシアルキレン型非イオン性界面活性剤
は、長鎖の酸化アルキレン基を有することを特徴とする
が、酸化アルキレンの付加モル数は５０〜３００が適当
であり、好ましくは７０〜２００である。該付加モル数
が５０未満では、低濃度での洗浄力を増強する効果は小
さく、逆に泡立ちを阻害する傾向にあシ、好ましくない
。また該付加モル数が３００を超えると増粘し、好まし
くない。

また、（Ｃ）成分である窒素不含の？ジオキシアルキレ
ン付加型非イオン性界面活性剤は特定のオキシアルキレ
ン付加モル数だけで規定されるものではなく、更に、特
定のＨＬＢを有することが必要である。好ましいＨＬＢ
範囲は１５以上であり、特に好ましいＨＬＢ範囲は１８
以上である。この範囲をはずれた場合は、目的とする皿
の水切れ性の改善は期待できない０ 窒素不含の？ジオキシアルキレン付加モル型非イオン性
界面活性剤は全組成物中に０１〜１０重量係、好ましく
は０５〜８重量係となるように配合される。

尚、　ＨＬＢの算出法は、　Ｄａｖｉｅｓの方法（Ｊ。

Ｔ、Ｄａｖｉｅａ　：　Ｐｒｏｅ、２ｎｄ　Ｉｎｔｅｒ
ｎ、Ｃｏｎｇｒ＠ｓｓ　ｏｆＳｕｒｆａｃ＠Ａｅｔｉｖ
ｉ　ｔｙ、ｖｏｌ、　１　、４２６　（Ｉ９５７）　）
を用いた。

本発明に使用する（Ｄ）成分としては、植′物芳香油に
含まれるモノテルペン炭化水素又はセスキテルペン炭化
水素が挙げられる。モノテルペン炭化水素としては、オ
レンジ油、レモン油などに含まれるＤ−又はＬ−リモネ
ン、テルピン油などに含まれるα−又はβ−ピネンなど
を例示することができ、セスキテルペン炭化水素として
は、シダ油、クローバ−油、カナンガ油に多く含まれる
カリオフィレン、セドレンなどを例示することができる
。モノテルペン及びセスキテルペンから選ばれる各テル
ペン系炭化水素は、それぞれ単独で本発明の（Ｃ）成分
として使用できるばかりでなく、２種以上を混合して使
用することができ、さらにはオレンジ油、テルピン油、
パイン油のままでも本発明の組成物に配合することが可
能である。（Ｄ）成分の配合量は洗浄剤組成物の００１
〜３重量係、好ましくは０１〜２重量係の範囲である。

この量がＱＯ１重量重量溝では目的とするすすぎ性の改
善が不充分であり、一方３重量％を越えると洗浄剤組成
物の着色性及び低温安定性が悪化するため好ましくない
。

本発明の液体洗浄剤組成物の原液のｐｉ（範囲は４〜９
が好ましく、特にｐＨ５〜８が好ましい０ また、本発明の洗浄剤組成物には、組成物の分離安定性
、洗浄性能及び起泡性能を損なわない範囲で他の任意成
分を添加することができる。例えば、エチルアルコール
のような低′級脂肪族アルコール、トルエンスルホン酸
やキシレンスルホン酸のナトリウム塩やカリウム塩及び
尿素などの可溶化剤、粘土鉱物や水溶性高分子物質等の
粘度調節剤、方解石、珪石、リン酸カルシウム、ゼオラ
イト、？リエチレン、ナイロン、？リスチレン等の水不
溶性研磨剤、グリセリン、ソルビトール等の保湿剤、カ
チオン化セルロース等の感触向上剤、その他酵素、香料
、色素、防腐・防カビ剤等を添加することができる。

〔発明の効果〕

本発明の液体洗浄剤組成物は衣料用洗剤、食器洗い用洗
剤、住居用洗剤、毛髪用洗剤、人体用洗剤等において、
本来の機能、即ち洗浄力、起泡力を損なうことなく、洗
浄後のすすぎ性に優れ、かつ手荒れ性が小さい実用的価
値の高い液体洗浄剤組成物である。

〔実施例〕

次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが１本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

なお、以下の実施例において採用した試験法及び評価基
準は次の通りである。

試験法及び評価基準 （Ｉ）　　起泡力試験 汚れ成分として市販のバターを洗剤濃度０５重量係の洗
剤溶液に０１重量係添加した時の起泡力を測定する。測
定法は、直径５ｃＩＬのガラス円筒にパターを添加した
上記洗剤溶液４０ｄを入れ、１０分間回転攪拌を行い。

停止直後の泡高を測定する。

（２）　　洗浄力試験 （ｉ）　　汚こう浴の調製二局方牛脂と局方大豆油（Ｉ
：１）の混合油脂２０ｔ１オイルレツドＱ１ｆをクロロ
ホルム６０ｍに溶解して汚こう浴を調製する。

（＋１）モデル汚れガラス片の作り方：試験に用いる清
浄なスライドガラスは６枚１組として、小数点以下３桁
まで正しい量を測定する。２５±１℃の汚こう浴中に一
枚ずつ約５５ｍＩＴ＋の所まで１〜２秒間浸し、汚こう
を付着させた後とり出す。スライドガラスの下部に付着
した汚こうのたまシは清浄なガーゼなどの布やろ紙を用
いて吸い取らせ、汚とうを均一な状態にして、２５±１
℃で風乾する。風乾放置時間１時間以上２時間以内にモ
デル汚れガラス片を試験に供するようにする。この際、
モデル汚れガラス片の６枚当シの汚こう付着量は０１４
０±００１０ｆになるようにする。

モデル汚れガラス片は６枚１組とする。

（謝）使用水 ３°ＤＨ（ＣａＯ／　ＭｇＯモル比３／１）を用いる。

塩化カルシウム（２水塩）ｆ５ｅ、ｏｒｔＱｓ塩化マグ
ネシウム（６水塩）２７２■を正しくはかりとり、イオ
ン交換水又は蒸留水にとかして１０００＋＋ｊとする。

Ｏｖ）　　試験操作 洗浄：（２）で作成したモデル汚れガラス片の１組″Ｉ
ｋＱ１５％の洗剤溶液７００ｄ中に入れ、リーナツ改良
洗浄力試験器（回転数毎分２５０±１０回）を用いて３
０±１℃で所定時間、洗浄する。

すすぎ：洗浄が終了したモデル汚れガラス片は、（樹）
の使用水７００ｄ中に入れてリーナツ改良洗浄試験器を
用いて３０±ｌ’ｃ、ｘ分間すすぐ。

乾燥：すすぎが終了したモデル汚れガラス−片は、−昼
夜風乾後、洗浄力の判定に供する。

（ｖ）　　洗浄力評価 モデル汚れガラス片の重量を測定し、モデル汚れの脱落
割合（％）をもって洗浄力を評価した。

（３）　　水切れ性 組成物０１５％の水溶液（３５ＤＨ，２５”Ｃ）３ｔｆ
ｔ直径３０ｃＩＩＬ１深さ１２ｃＩＬのバットに入れ、
直径２５ｃＩＩＬの磁製の皿を３分間、浸漬した後、洗
液から取ｐ出し、２５℃で乾燥する。このサイクルを５
回縁シ返して、洗液から皿を取）出し、流水で３０秒間
すすいだ後、皿の表面に形成されたクオータース献ット
数によシ判定した。

（判定基準） ム：水滴が全くなし Ｂ：水滴が２０個未満 Ｃ：水滴が２０個以上 （４）　　低温安定性 洗浄剤組成物を３００１Ｌｌの透明？リエステル製ボト
ルに充填し、−５℃の恒温室に１０日間放置する。放置
後、内容物の液の状態を肉眼で観察する。

（評価基準） Ａ：全く変化なし Ｂ：やや濁る Ｃ：かなり濁る 実施例１ 表１に示した液体洗浄剤組成物を調製し、洗浄力、起泡
力及び水切れ性の評価を行なった。結果を表１１ｃ示し
た。

実施例２ 下記に示す洗浄剤組成物について洗浄力、起泡力及び水
切れ性の評価を行った。その結果を表２に示す。

〔配合組成〕

原料名　　　　　　　　　配合比率（重量％）ＰＯＥ（
２）ラウリル硫酸ナトリウム　　　　　　２０、Ｑ−ム
核油脂肪酸ゾエタノールアミド　　　５Ｄ−リモネン　
　　　　　　　　　　　１エタノール　　　　　　　　
　　　　　５水　　　　　　　　　　　　　　　　残部
＊ＰＯＥ：＆リオキシエチレンの略 ０内は酸化エチレン付加モル数 実施例３ 下記の液体洗浄剤組成物について、洗浄力、起泡力、水
切れ性及び低温安定性の試験を行った。

〔配合組成〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の４成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ） （Ａ）一般式（ I ）、 Ｒ＿１Ｏ（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ｎＳＯ＿３Ｍ（ I ） （式中、Ｒ＿１は炭素数８〜２４の直鎖又は分岐のアル
   キル基を、ｎは平均１〜１０の数を、Ｍはアルカリ金属
   又はアルカリ土類金属を示す） で表わされるアルキルエトキシ硫酸エステル塩５〜４０
   重量％ （Ｂ）一般式（II）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿２は炭素数８〜２４の直鎖又は分岐のアル
   キル基を、ｍ又はｎは平均１以上の数でｍ＋ｎが１０以
   下の数を示す） で表わされる高級脂肪酸アルカノールアミド又はその酸
   化エチレン付加物１〜１０重量％ （Ｃ）ＨＬＢが１５以上でオキシアルキレン付加モル数
   が５０〜３００である窒素不含のポリオキシアルキレン
   付加型非イオン性界面活性剤０．１〜１０重量％ （Ｄ）モノテルペン及びセスキテルペンから選ばれるテ
   ルペン系炭化水素０．０１〜３重量％を含有する液体洗
   浄剤組成物。 ２、成分（Ｃ）がポリオキシアルキレンアルキルもしく
   はアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エ
   ステル、ポリオキシアルキレングリセリンアルキルもし
   くはアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレングリセ
   リン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン
   アルキルもしくはアルケニルエーテル、ポリオキシアル
   キレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレ
   ンソルビットアルキルもしくはアルケニルエーテル、ポ
   リオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオ
   キシアルキレンヒマシ油およびポリオキシアルキレン硬
   化ヒマシ油からなる群より選ばれる１種又は２種以上の
   ものである特許請求の範囲第１項記載の液体洗浄剤組成
   物。 ３、成分（Ｄ）がリモネン又はピネンである特許請求の
   範囲第１項記載の液体洗浄剤組成物。