JPH01137257A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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JPH01137257A
JPH01137257A JP62296737A JP29673787A JPH01137257A JP H01137257 A JPH01137257 A JP H01137257A JP 62296737 A JP62296737 A JP 62296737A JP 29673787 A JP29673787 A JP 29673787A JP H01137257 A JPH01137257 A JP H01137257A
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JP
Japan
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group
poly
methacrylate
acrylate
acid
Prior art date
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Pending
Application number
JP62296737A
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Japanese (ja)
Inventor
Genichi Furusawa
元一 古澤
Kozo Aoki
幸三 青木
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPH01137257A publication Critical patent/JPH01137257A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3003Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
    • G03C7/3005Combinations of couplers and photographic additives
    • G03C7/3006Combinations of phenolic or naphtholic couplers and photographic additives
    • GPHYSICS
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    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds
    • G03C7/39212Carbocyclic
    • G03C7/39216Carbocyclic with OH groups

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  • General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract

PURPOSE:To improve the light fastness of a sensitive material and the fastness in the dark by incorporating a specified cyan coupler, a specified phenol deriv. and a specified (co)polymer. CONSTITUTION:The red-sensitive layer of this sensitive material having plural silver halide emulsion layers contains an emulsified and dispersed product of lipophilic fine particles contg. a cyan coupler represented by formula I, a compd. represented by formula II and a (co)polymer insoluble in water and soluble in an org. solvent, e.g., poly(N-tert-butylacrylamide). In formula I, R11 is an aliphat. group, an arom. group, etc., R12 is an aliphat. group or acylamino, R13 is H, halogen, etc., and Z11 is H, a group releasable at the time of coupling, etc. In formula II, each of R1-R4 is H or a substituent, each of Y1 and Y2 is H, an aliphat. group, etc., X is a single bond or a bivalent combining group and n=1 or 2.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、更に詳しくは処理後の色像安定性に優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a silver halide color photographic material, and more particularly to a silver halide color photographic material having excellent color image stability after processing. It is something.

(従来の技術) ハロゲン化銀カラー写真感光材料の色素画像は、長時間
光にさらされて保存されることもあり、また長時間暗所
に保存されることもあるが、光の波長や光!あるいは熱
、湿度、酸素などによって決まる保存状態の如何によっ
ては著しく退色することが知られている。一般に、前者
の場合の退色を光退色、後者の場合の退pt暗退色と呼
んでおり、カラー写真感光材料を処理した後に記録媒体
として長期間保存する場合は、このような光退色、暗退
色の程度を極力小さく抑えた上で、即ち光堅牢性と暗堅
牢性を高めた上で、イエロー、マゼンタおよびシアンの
各色素画像の退色の程度のバランスを保持することが望
ましい。しかしながら、イエロー、マゼンタおよびシア
ンの各色素画像の光退色と暗退色の程度はこれら各色素
画像によって差異があり、長期間の保存後には、前記三
色の総合的なカラーバランスが崩れてしまい、色再現と
階調再現上の画質が劣化するという不都合があった。
(Prior art) Dye images of silver halide color photographic light-sensitive materials are sometimes stored by being exposed to light for long periods of time, and sometimes stored in dark places for long periods of time. ! Furthermore, it is known that the color may fade significantly depending on the storage conditions determined by heat, humidity, oxygen, etc. Generally, fading in the former case is called photobleaching, and fading in the latter case is called pt/dark fading, and when color photographic materials are processed and stored as recording media for a long period of time, such photofading and dark fading are required. It is desirable to maintain a balance in the degree of fading of yellow, magenta and cyan dye images while keeping the degree of fading to a minimum, that is, by increasing light fastness and dark fastness. However, the degree of photobleaching and dark fading of yellow, magenta, and cyan dye images differs among these dye images, and after long-term storage, the overall color balance of the three colors will be disrupted. There was a problem in that the image quality in terms of color reproduction and gradation reproduction deteriorated.

光退色や暗退色の程度は、用いるカプラーやその他の様
々な要因によって異なるが、従来の多くのカラー写真感
光材料に用いられてきた色素の場合、暗退色についてい
えば、シアン色素画像に次いでイエロー色素画像、マゼ
ンタ色素画像の順に退色が生じ易く、特にシアン色素画
像の暗退色の程度は他の色素画像に比較して大きかった
ことが知られている。
The degree of photobleaching and dark fading varies depending on the coupler used and various other factors, but in the case of dyes used in many conventional color photographic materials, in terms of dark fading, yellow is second only to cyan dye images. It is known that color fading is more likely to occur in the order of dye images and magenta dye images, and in particular, the degree of dark fading in cyan dye images is greater than in other dye images.

このことから、イエロー、マゼンタおよびシアンの三色
の退色し九時のカラーバランスを、長期間にわたって良
好に維持するためには、シアン色素画像の暗退色を極力
抑えることが必要とされ、このため光退色および暗退色
の改良に対し、従来より種々の試みがなされてきた。こ
のような試みは大きくコ方面に分けることができ、7つ
は、退色性の小さい色素画像を形成する新しいカプラー
全開発することであり、他の/)は、退色を防止する新
しい添加剤を開発することである。
Therefore, in order to maintain a good color balance over a long period of time due to fading of the three colors yellow, magenta and cyan, it is necessary to suppress dark fading of the cyan dye image as much as possible. Various attempts have been made to improve photobleaching and dark fading. These efforts can be broadly divided into two areas: 7) are the development of new couplers that form dye images with less fading, and 7) are the development of new additives that prevent color fading. It is to develop.

シアン色素を形成するところのフェノール型シアンカブ
2−は過去多数知られている。例えば米国特許第2,1
01,171号に記載されているλ−〔α−2,4t−
ジターシャルアミルフェノキシブタンアミド)−1,4
−ジクロロ−よ−メチルフェノールは、それより形成さ
れる発色色素が耐光性は良好であるが、耐熱性が劣ると
いう欠点を有していることが知られている。
A large number of phenol-type cyankabu-2-, which forms cyan dyes, have been known in the past. For example, U.S. Patent No. 2,1
01,171, λ-[α-2,4t-
tertiary amylphenoxybutanamide)-1,4
It is known that -dichloro-y-methylphenol has the disadvantage that the coloring dye formed therefrom has good light resistance but poor heat resistance.

更K、フェノールの3位又は3位が、炭素原子数2以上
のアル中ル基で置換されたカプラーが、例えば特公昭≠
2−//172号、特開昭10−.20り73!号、特
開昭to−λO!≠4L7号等に記載されている。これ
らのカプラーから生成するシアン画像の暗堅牢性はある
程度改良されるが、今一つ不十分であるだけでなく、光
退色性が前記のシアンカプラーより劣ることが知られて
イル。
Further, a coupler in which the 3-position or 3-position of the phenol is substituted with an alkyl group having 2 or more carbon atoms, for example,
2-//No. 172, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 1983-1989. 20ri73! No., Tokukai Shoto-λO! ≠ Described in 4L No. 7, etc. Although the dark fastness of cyan images produced from these couplers is improved to some extent, it is not only insufficient, but it is also known that the photobleaching resistance is inferior to that of the cyan couplers mentioned above.

また、フェノールの2位およ、び!位がアシルアミノ基
で置換された一1!−ジアシルアミノフェノール系シア
ンカプラーが、例えは、米国特許第2.36り、タコ2
号、同λ、77λ、/Aλ号、同2.ryz、rat号
、特開昭10−//203を号、同!J−10り630
号、同!j−/ぶ3!37号に記載されている。これら
コ、!−ジアシルアミノフェノール系カプラーは、形成
されたシアン画像の暗堅牢性は非常に良好であるが、生
成シアン画像の光堅牢性が前二者のシアンカプラーより
更に劣り、またプリント用感光材料に用いられた場合に
は、色相がやや短波長に寄っているという欠点がある。
Also, it ranks second in phenol! The 11 position is substituted with an acylamino group! - diacylaminophenolic cyan couplers, e.g., U.S. Patent No. 2.36, Octopus 2
No., λ, 77λ, /Aλ, 2. RYZ, RAT issue, JP-A-1989-//203 issue, same! J-10ri630
Same issue! It is described in J-/BU 3!37. These things! - Diacylaminophenol couplers have very good dark fastness of the cyan image formed, but the light fastness of the cyan image produced is even worse than the former two cyan couplers, and they are also used in photosensitive materials for printing. The disadvantage is that the hue tends toward shorter wavelengths.

この欠点を補うために前二者のシアンカプラーと混合し
て使用することもなされているが、暗堅牢性の良さがか
なり目減りすることがわかっている。
In order to compensate for this drawback, it has been used in combination with the former two cyan couplers, but it has been found that the dark fastness is considerably reduced.

l−ヒドロキシ−2−す7タミド型シアンカプラーは、
一般に光堅牢性が不十分である。
The l-hydroxy-2-su7tamide type cyan coupler is
Lightfastness is generally insufficient.

また、特開昭74−10≠333号記載のl−とドロ中
シーコーアシルアミノカルボスチリルシアンカプラーは
、光および熱に対する堅牢性は、良好であるが、形成さ
れる色像の分光吸収特性がカラー写真の色再現上好まし
いものではなく、また、光照射によりピンクのスティン
が生成する等の問題があることを見出した。
In addition, the l- and doro acylaminocarbostyryl cyan coupler described in JP-A-74-10≠333 has good fastness to light and heat, but the spectral absorption characteristics of the color image formed are It has been found that this is not preferable in terms of color reproduction in color photographs, and that there are also problems such as pink staining occurring upon irradiation with light.

ま念米国特許第J、747,4t/コ!号、特開昭!タ
ーt jraa号、同t/−Jり04A4A号等に記載
のシアンポリマーカプラーは、確かに低温条件下での暗
堅牢性は優れているが、高湿条件下での暗堅牢性が不十
分であるという欠点を有していることを見出し次。
Manen U.S. Patent No. J, 747,4t/co! No., Tokukai Akira! The cyan polymer couplers described in T/JRAA, T/-JR 04A4A, etc. do have excellent dark fastness under low temperature conditions, but their dark fastness under high humidity conditions is insufficient. I found that it has the following drawbacks:

また、米国特許第グ、コOJ 、7/ 4号などには、
油溶性カプラー等の疎水性物質を水混和性有機溶媒に溶
かし、この液をローダプルポリマーラテックスと混合し
て疎水性物質をポリマーにロードさせる方法が開示され
ている。しかしながら、このようなローダプルポリマー
ラテックスを使用する方法では、水と非混和性の高沸点
有機溶媒を使用する場合に比べて、特にシアン画像の光
堅牢性が劣るという問題がある。更にカプラーを十分に
ロードさせ十分な最大発色濃度を得るためには、多量の
ポリマーを使用しなければならず、それを用いた感光材
料のコストや膜厚が上昇するという欠点もめることが見
出された。
In addition, U.S. Patent No. G, Co-OJ, No. 7/4, etc.
A method is disclosed in which a hydrophobic substance such as an oil-soluble coupler is dissolved in a water-miscible organic solvent and this liquid is mixed with a loader pull polymer latex to load the hydrophobic substance onto the polymer. However, the method using such a loader pull polymer latex has a problem in that the light fastness, especially of cyan images, is inferior compared to the case where a high boiling point organic solvent that is immiscible with water is used. Furthermore, it was discovered that in order to sufficiently load the coupler and obtain a sufficient maximum color density, a large amount of polymer had to be used, which also had the drawback of increasing the cost and film thickness of photosensitive materials using it. It was done.

(本発明が解決しようとする問題点) このように、これまでのところ、カプラー構造の変更に
より暗堅牢性を改良したカプラーは、色相、発色性、ス
ティンあるいは特に光堅牢性の点で不十分という傾向が
強く、これらの点を同時に解決する新規技術が求められ
ていた。
(Problems to be Solved by the Present Invention) Thus far, couplers whose dark fastness has been improved by changing the coupler structure have been insufficient in terms of hue, color development, stain, or especially light fastness. There was a strong need for a new technology that could solve these problems at the same time.

従って、本発明の第一の目的は、光堅牢性及び暗堅牢性
が改良され、特に、高温、高湿条件下においても優れた
色像保存性全発揮する色素画像を形成し得るハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することにある。
Therefore, the first object of the present invention is to form a silver halide dye image that has improved light fastness and dark fastness, and in particular can form a dye image that exhibits excellent color image preservation even under high temperature and high humidity conditions. Our objective is to provide color photographic materials.

本発明の第二の目的は、イエロー、マゼンタ及びシアン
の退色カラーバランスが良好で、長期保存されても色再
現性が劣化しないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することKある。
A second object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material which has a good fading color balance of yellow, magenta and cyan and whose color reproducibility does not deteriorate even after long-term storage.

本発明の第三の目的は、シアン色素画像の堅牢性のうち
、光堅牢性を劣化させずに暗堅牢性が改良されたハロゲ
ン化銀カラー感光材料を提供することにある。
A third object of the present invention is to provide a silver halide color light-sensitive material in which the dark fastness of cyan dye images is improved without deteriorating the light fastness.

(問題点を解決する為の手段) 本発明者等は種々の研究を重ね九結果、前記の諸口的が
以下のハロゲン化銀カラー写真感光材料により達せられ
ることを見いだした。
(Means for Solving the Problems) As a result of various studies, the present inventors have found that the above-mentioned objectives can be achieved by the following silver halide color photographic light-sensitive material.

支持体上に二股式〔C−I)で表わされるシアンカプラ
ーの少なくとも一種、一般式〔A−1)で表わされる化
合物の少なくとも一種、及び水不溶性かつ有機溶媒可溶
性の単独または共重合体の少なくとも一種をそれぞれ含
有する親油性微粒子の乳化分散物を含むハロゲン化銀写
真乳剤層を少なくとも一層有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料。
At least one cyan coupler represented by the bifurcated formula [C-I], at least one compound represented by the general formula [A-1], and at least a water-insoluble and organic solvent-soluble homopolymer or copolymer on a support. A silver halide color photographic light-sensitive material having at least one silver halide photographic emulsion layer containing an emulsified dispersion of lipophilic fine particles each containing one kind of oleophilic particles.

一般式〔C−I ) (式中8□1は脂肪族基、芳香族基、複素環基又は芳香
族もしくは複素環アミ、)基を表わし、几□2は脂肪族
基又はアシルアミノ基t−表わし、”13は水素原子、
ハロゲン原子、脂肪族基、脂肪族オΦシ基又はアシルア
ミノ基を表わし、Z□、は水素原子又はカップリング時
に離脱可能な基又は原子(離脱基と総称する)t−表わ
し、几、□とR13で!ないし7員環を形成していても
よい。
General formula [C-I] (In the formula, 8□1 represents an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, or an aromatic or heterocyclic group), and □2 represents an aliphatic group or an acylamino group t- In the expression, “13 is a hydrogen atom,
Represents a halogen atom, aliphatic group, aliphatic oxidation group, or acylamino group, Z□ is a hydrogen atom or a group or atom that can be separated during coupling (collectively referred to as a leaving group) t-represents 几, □ and At R13! or may form a seven-membered ring.

一般式〔A−I) (式中・几1・R2・几3およびR4は、それぞれ水素
原子又は置換基を表わし、Y□およびY2は水素原子、
脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、スルホニル
基およびシリル基を表わし、Xは単結合ま九は二価の連
結基を表わし、nは/又コを表わす。
General formula [A-I] (In the formula, □1, R2, ⇠3 and R4 each represent a hydrogen atom or a substituent, Y□ and Y2 are hydrogen atoms,
It represents an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group, a sulfonyl group, and a silyl group, X represents a single bond or a divalent linking group, and n represents/or.

一般式〔C−I)KおけるR□1、几、2、B13およ
び21□について詳述する。
R□1, 几, 2, B13 and 21□ in general formula [C-I)K will be explained in detail.

R1□は好ましくは炭素数7〜3乙の脂肪族基、好まし
くは炭素数6〜3乙の芳香族基(例えば、フェニル基、
ナフチル基など)、複素環基(例えば、3−ピリジル基
、−一フリル基など)または、芳香族もしくは複素環ア
ミノ基(例えば、アニリノ基、ナフチルアミノ基、コー
ペンゾチアゾリルアミノ基、コーピリジルアミノ基など
)を表わし、これらの基は、さらに、アルキル基、アリ
ール基、複素環基、アルコキシ基(例えば、メトキシ基
、−一メトキシエトキシ基など)、アリールオΦシ基(
例えば、コ、弘−ジーtert−アミルフェノキシ基、
2−クロロフェノキ7基、参−シアノフェノキシ基など
)、アルケニルオキシ基(例えば、λ−プロはニルオキ
シ基など)、アシル基(例えば、アセチル基、ベンゾイ
ル基など)、エステル基(例えば、ブトキシカルゼニル
基、フェノキシカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイ
ルオキシ基、フェニルスルホニル基、トルエンスルホニ
ルオキシ基など)、アミド基(例えば、アセチルアミノ
基、エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、
メタンスルホンアミド基、ブチルスルファモイル基など
)、スルフアミ)’i(例えば、ジプロピルスル7アモ
イルアミノ基など)、イミド基(例えば、サクシンイミ
ド基、ヒダントイニル基など)、ウレイド基(例えば、
フェニルウレイド基、ジメチルフレイド基など)、脂肪
族もしくは芳香族スルホニル基(例えば、メタンスルホ
ニル基、フェニルスルホニル基など)、脂肪族もしくは
芳香族チオ基(例えば、エチルチオ基、フェニルチオ基
など)、ヒドロキシ基、シアン基、カルゼΦシ基、ニト
ロ基、スルホ基、ハロゲン原子などから選ばれ九基で置
換していてもよい。
R1□ is preferably an aliphatic group having 7 to 3 carbon atoms, preferably an aromatic group having 6 to 3 carbon atoms (e.g., phenyl group,
naphthyl group, etc.), heterocyclic group (e.g., 3-pyridyl group, -monofuryl group, etc.), or aromatic or heterocyclic amino group (e.g., anilino group, naphthylamino group, copenzothiazolylamino group, (copyridylamino group, etc.), and these groups further include alkyl groups, aryl groups, heterocyclic groups, alkoxy groups (e.g., methoxy groups, -1methoxyethoxy groups, etc.), aryloxy groups (
For example, co, Hiro-G-tert-amylphenoxy group,
(2-chlorophenoxy7 group, cyanophenoxy group, etc.), alkenyloxy group (e.g., λ-pro is a nyloxy group, etc.), acyl group (e.g., acetyl group, benzoyl group, etc.), ester group (e.g., butoxycalase group, etc.) amide group (e.g., acetylamino group, ethylcarbamoyl group, dimethylcarbamoyl group,
methanesulfonamide group, butylsulfamoyl group, etc.), sulfami)'i (e.g., dipropylsul7amoylamino group, etc.), imide group (e.g., succinimide group, hydantoinyl group, etc.), ureido group (e.g.,
phenylureido group, dimethylfreido group, etc.), aliphatic or aromatic sulfonyl group (e.g., methanesulfonyl group, phenylsulfonyl group, etc.), aliphatic or aromatic thio group (e.g., ethylthio group, phenylthio group, etc.), hydroxy group , a cyan group, a calze Φ group, a nitro group, a sulfo group, a halogen atom, etc., and may be substituted with nine groups.

本明細書中“脂肪族基”とは直鎖状、分岐状もしくは環
状の脂肪族炭化水素基ヲ表わし、アルキル、アルケニル
、アルキニル基など飽和および不飽和のものを包含する
意味である。その代表例を挙げるとメチル基、エチル基
、ブチル基、ドデシル基、オクタデシル基、アルキニル
基、is。
As used herein, the term "aliphatic group" refers to a linear, branched or cyclic aliphatic hydrocarbon group, and includes saturated and unsaturated groups such as alkyl, alkenyl and alkynyl groups. Typical examples include methyl group, ethyl group, butyl group, dodecyl group, octadecyl group, alkynyl group, is.

−プロピル基、tert−ブチル基、tert−ナフチ
ル基、t e r t−ドデシル基、シクロヘキシル基
、シクロインチル基、アリル基、ビニル基、コーへキサ
デセニル基、プロパギル基などがある。
Examples include -propyl group, tert-butyl group, tert-naphthyl group, tert-dodecyl group, cyclohexyl group, cyclointhyl group, allyl group, vinyl group, cohexadecenyl group, and propargyl group.

R1□は好ましくは炭素数7−20のアシルアミノ基又
は脂肪族基を表わし%R11に許容された置換基で置換
されていてもよい。
R1□ preferably represents an acylamino group or aliphatic group having 7 to 20 carbon atoms, and may be substituted with a substituent allowed in %R11.

”13は水素原子、ハロゲン原子(例えば、フッ素原子
、塩素原子、臭素原子など)、好ましくは炭素数/−2
0の脂肪族基、好ましくは炭素数l−一〇の脂肪族オキ
シ基、又は炭素数/−20のアシルアミノ基(例えば、
アセトアミド基、ペンツアミド基、テトラデカンアミド
基など)で、これらの脂肪族基、脂肪族オキシ基、アシ
ルアミノ基には几、に許容された置換基で置換していて
もよい。
"13 is a hydrogen atom, a halogen atom (e.g., a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, etc.), preferably carbon number/-2
0 aliphatic group, preferably an aliphatic oxy group having 1-10 carbon atoms, or an acylamino group having 1-20 carbon atoms (e.g.
acetamido group, penzamide group, tetradecaneamide group, etc.), and these aliphatic groups, aliphatic oxy groups, and acylamino groups may be substituted with permissible substituents.

zllは、水素原子又はカップリング離脱基を表わし、
その例を挙げると、ハロゲン原子(例えば、フッ素原−
子、塩素原子、臭素原子など)、アルコキシ基(例えば
、エトキシ基、ドデシルオキシ基、メト中ジエチルカル
バモイルメトキシ基、カルボキシプロピルオキシ基、メ
チルスルホニルエトキシ基など)、了り−ルオキシ基(
例えば、μmクロロフェノキ7基、ダーメト中ジフェノ
キシ基、弘−カルボキシフェノキシ基など)、アセトキ
シ基(例えば、アセトアミド、テトラゾカッイルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基など)、スルホニルオΦシ基(
例、tば、メタンスルホニルアミノ基、トルエンスルホ
ニルオキシ基なト)、アミド基(例えば、ジクロロアセ
チルアミノ基、ヘプタフルオロブチリルアミノ基、メタ
ンスルホニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基な
ど)、アルコキシカルゼニルオ午シ基(例えば、エトキ
シカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキ
シ基など)、アリールオキシカルボニルオー?−/fi
(例、tば、フェノキシカルボニルオキシ基など)、脂
肪族もしくは芳香族チオ基(例えば、エテルチオ基、フ
ェニルチオ基、テトラゾリルチオ基など)、イミド基(
例えは、スクシンイミド基、ヒダントイニル基など)、
芳香族アゾ基(例えば、フェニルアゾ基など)などがあ
る。これらの離脱基は写真的に有用な基を含んでいても
よい。
zll represents a hydrogen atom or a coupling-off group,
For example, halogen atoms (e.g. fluorine atoms)
chlorine atom, bromine atom, etc.), alkoxy groups (e.g., ethoxy group, dodecyloxy group, diethylcarbamoylmethoxy group, carboxypropyloxy group, methylsulfonylethoxy group, etc.), ryoroxy group (
For example, 7 μm chlorophenoxy groups, Dermet diphenoxy groups, Hiro-carboxyphenoxy groups, etc.), acetoxy groups (e.g., acetamido, tetrazocallyloxy groups, benzoyloxy groups, etc.), sulfonyloxy groups (
Examples include methanesulfonylamino group, toluenesulfonylamino group), amide group (e.g. dichloroacetylamino group, heptafluorobutyrylamino group, methanesulfonylamino group, toluenesulfonylamino group, etc.), alkoxycarzenyl Oxygen group (e.g., ethoxycarbonyloxy group, benzyloxycarbonyloxy group, etc.), aryloxycarbonyloxy group? -/fi
(e.g., phenoxycarbonyloxy group, etc.), aliphatic or aromatic thio group (e.g., ethylthio group, phenylthio group, tetrazolylthio group, etc.), imide group (
For example, succinimide group, hydantoinyl group, etc.)
Examples include aromatic azo groups (for example, phenylazo groups, etc.). These leaving groups may include photographically useful groups.

几  、几  又はZllのいずれか1つの基によって
独立して、又は共同して二量体以上の多量体カプラーを
形成していてもよい。二量体のとき、それらの基は単な
る結合手として、あるいは二価の連結基(例えば、アル
キレン基、アリーレン基、エーテル基、エステル基、ア
ミド基などの二価の基およびこれらを組み合せた二価の
基など)であり、オリゴマーまたはポリマーを形成する
ときは、それらの基はポリマー主鎖であるか、二量体で
述べたよりな二価の基を通してポリマー主鎖に結合する
のが好ましい。ポリマーを形成するときはカプラ−9導
体のホモポリマーであっても他の非発色性エチレン様単
量体(例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸
メチルn−ブチルアクリルアミド、β−ヒドロキシメタ
クリレート、ビニルアセテート、アクリロニトリル、ス
チレン、クロトン酸、無水マレイン酸、N−ビニルピロ
リドンなど)、一種以上と共重合ポリマーを形成してい
てもよい。
Any one group of 几 , 几 or Zll may be used independently or in combination to form a multimeric coupler of dimer or more. In the case of dimers, these groups can be used as simple bonds or as divalent linking groups (e.g., divalent groups such as alkylene groups, arylene groups, ether groups, ester groups, amide groups, and divalent groups that combine these groups). When forming oligomers or polymers, these groups are preferably attached to the polymer backbone through divalent groups such as those mentioned for dimers. When forming a polymer, even if it is a homopolymer of the coupler-9 conductor, other non-chromogenic ethylene-like monomers (e.g., acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate n-butylacrylamide, β-hydroxy methacrylate, vinyl acetate, acrylonitrile, styrene, crotonic acid, maleic anhydride, N-vinylpyrrolidone, etc.).

好ましいR1□としては置換もしくは無置換の、アルキ
ル基、了り−ル基であり、アルキル基の置換基としては
置換していてもよいフェノキシ基、ハロゲン原子が特に
好ましく(フェノキシ基の置換基としてはアルキル基、
アルコキシ基、)・ロゲン原子、スルホンアミド基、ス
ルファミド基が更に好ましい)、アリール基は少なくと
も1個のハロゲン原子、アルキル基、スルホンアミド基
又はアシルアミノ基で置換されたフェニル基が特に好ま
しい。
Preferred R1□ is a substituted or unsubstituted alkyl group or a teryl group, and as a substituent for the alkyl group, an optionally substituted phenoxy group or a halogen atom is particularly preferable (as a substituent for the phenoxy group, is an alkyl group,
The aryl group is particularly preferably a phenyl group substituted with at least one halogen atom, alkyl group, sulfonamide group or acylamino group.

好ましいR1□は置換していてもよい炭素数l〜−〇の
アシルアミノ基又はアルキル基である。
Preferred R1□ is an optionally substituted acylamino group or alkyl group having 1 to -0 carbon atoms.

R1□の置換基としては、アルキルもしくは了り−ルオ
Φシ基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールチ
オ基、イミド基、ウレイド基、アルキルもしくはアリー
ルスルホニル基が好ましい。
As the substituent for R1□, an alkyl or an alkyl or arylsulfonyl group, an acylamino group, an alkyl or arylthio group, an imido group, a ureido group, an alkyl or arylsulfonyl group is preferable.

R13は水素原子、ハロゲン原子(特にフッ素原子、塩
素原子が好ましい)、アシルアミノ基が好ましく、ハロ
ゲン原子が特に好ましい。
R13 is preferably a hydrogen atom, a halogen atom (particularly preferably a fluorine atom or a chlorine atom), or an acylamino group, and particularly preferably a halogen atom.

几  とR工、がアルキル基とアシルアミノ基であって
!ないしt員環を形成していることが好ましい。
几 and R工 are an alkyl group and an acylamino group! It is preferable that the ring forms a t-membered ring or a t-membered ring.

以下に一般式〔C−I )で示されるシアンカプラーの
具体的な例を示す。
Specific examples of the cyan coupler represented by the general formula [C-I] are shown below.

〔C−/) α 〔C−J) α 〔C−3) 〔C−≠) α 〔C−j) α (e−a) 〔C−7) α (c−r) α 〔C−タ) 〔C−10) α 〔C−//) α 〔C−/コ) 〔C−t3) α 〔C−/グ) α 〔C−/j) 〔C−/l) (すC3H11 〔C−/7) H 〔C−/r) 〔C−15’) (JH 〔C−λ1) 〔C−ココ) α 〔C−23) 〔C−コl/−) C5H1l(す 〔C−+2j ) α 〔C−コt) NH80□CH3 〔C−コア) (すC3H11 〔C−λl) H 〔C−31) 以下のX、yの比は重量比t−表わす。[C-/) α [C-J) α [C-3) [C-≠) α [C-j) α (e-a) [C-7) α (cr) α [C-ta] [C-10) α [C-//) α [C-/ko) [C-t3) α [C-/G) α [C-/j) [C-/l) (S C3H11 [C-/7) H [C-/r) [C-15') (J.H. [C-λ1) [C-Coco] α [C-23) [C-ko l/-) C5H1l (su [C-+2j] α [C-kot] NH80□CH3 [C-core) (S C3H11 [C-λl) H [C-31) The following ratios of X and y represent the weight ratio t-.

α X / )l ” j O/ j 0 〔C−33) 〔C−3μ) 〔C−37) 〔C−34) 次に、一般式〔A−I)KおけるR□、R2、R31R
4,X%Y1、Y2およびnについて詳述する。
α
4.X% Y1, Y2 and n will be explained in detail.

一般式〔A−I)において几□、R2、R3およびR4
はそれぞれ、水素原子又は置換基を表わし、好ましい置
換基としては、脂肪族基、芳香族基(例えば、フェニル
、ナフチル)、複素環(例えば、コーピリジル、−一テ
トラヒドロピラニル)、ハロゲン原子(例えば、フッ素
、塩素、臭素)、脂肪族オキシ基(例えば、メトキシ、
ブトキシ)、アシルオキシ基(例えば、アセトキシ、ベ
ンゾイルオキシ)、スルホニルオ牛シ(例、tj−1’
、ベンゼンスルホニルオキシ)、アシルアミノ基(例え
ば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ)、スルホンア
ミド基(例えば、メタンスルホンアミド)、アミン基、
脂肪族および芳香族オキシカルボ゛ニル基(例、tば、
フェノキシカルボニル、ブトキシカルゼニル)、カルバ
モイル基(例えば、ジメチルカルバモイル、フェニルカ
ルバモイル)、ヒドロキシ基などが挙げられる。nがコ
のと′@R3およびR4はそれぞれ同じでも異なってい
てもよい。
In general formula [A-I], R□, R2, R3 and R4
each represents a hydrogen atom or a substituent, and preferred substituents include aliphatic groups, aromatic groups (e.g. phenyl, naphthyl), heterocycles (e.g. copyridyl, -tetrahydropyranyl), halogen atoms (e.g. , fluorine, chlorine, bromine), aliphatic oxy groups (e.g., methoxy,
butoxy), acyloxy groups (e.g., acetoxy, benzoyloxy), sulfonyl groups (e.g., tj-1'
, benzenesulfonyloxy), acylamino groups (e.g. acetylamino, benzoylamino), sulfonamide groups (e.g. methanesulfonamide), amine groups,
Aliphatic and aromatic oxycarbonyl groups (e.g.,
Examples include phenoxycarbonyl, butoxycarzenyl), carbamoyl groups (eg, dimethylcarbamoyl, phenylcarbamoyl), and hydroxyl groups. When n is C, '@R3 and R4 may be the same or different.

一般式〔A−1)においてYlおよびY2はそれぞれ水
素原子、脂肪族基、芳香族基(例えば、フェニル、ナフ
チル)、複素環基(例えば、−一ビリジル、コーチトラ
ヒドロピラニル)、アシル基(例、tば、アセチル、ベ
ンゾイル、λ−エチルへキシルオキシ力ル〆ニル)、ス
ルホニル基(例工ば、メタンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル)およびシリル基(例えば、トリメチルシリル)
を表わし、nが2のときY2はそれぞれ同じでも異なっ
ていてもよい。
In the general formula [A-1], Yl and Y2 are each a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group (e.g., phenyl, naphthyl), a heterocyclic group (e.g., -mono-pyridyl, cochtrahydropyranyl), or an acyl group. (e.g., acetyl, benzoyl, λ-ethylhexyloxyl), sulfonyl groups (e.g., methanesulfonyl, benzenesulfonyl), and silyl groups (e.g., trimethylsilyl)
and when n is 2, Y2 may be the same or different.

一般式〔A−I)においてXは単結合又は二価の連結基
を表わし、好ましい連結基の例としてはアルキリデン基
(例えば、メチレン、インプロピリデン)、アシル結合
、酸素原子、イオク原子、スにホニル結合、アミノ基、
エステル結合およびアミド結合などが挙げられる。
In the general formula [A-I], Honyl bond, amino group,
Examples include ester bonds and amide bonds.

一般式〔A−I)においてnはl又は−を表わす。In the general formula [A-I], n represents l or -.

本明細書中“脂肪族基”とは直鎖状、分岐状もしくは環
状の脂肪族炭化水素基を表わし、アルキル、アルケニル
、アルキニル基など飽和および不飽和のものを包含する
意味である。その代表例を挙げるとメチル基、エチル基
、ブチル基、ドデシル基、オクタデシル基、アルキニル
基、is。
As used herein, the term "aliphatic group" refers to a linear, branched or cyclic aliphatic hydrocarbon group, and includes saturated and unsaturated groups such as alkyl, alkenyl and alkynyl groups. Typical examples include methyl group, ethyl group, butyl group, dodecyl group, octadecyl group, alkynyl group, is.

−プロピル基、tert−ブチル基、tert−オクチ
ル基、tert−ドデシル基、シクロヘキシル基、シク
ロはメチル基、アリル基、ビニル基、コーへキサデセニ
ル基、プロパギル基などがある。
-propyl group, tert-butyl group, tert-octyl group, tert-dodecyl group, cyclohexyl group, cyclo includes methyl group, allyl group, vinyl group, cohexadecenyl group, propargyl group, etc.

以上述べてきた置換基のうち置換可能な基にはさらに、
アルキル基、アリール基、複素環基、アルコ中シ基(例
えば、メトキシ基、コーメトキシエトキシ基な゛ど)、
アリールオΦシ基(例えば、コ、≠−ジーtert−ア
ミルフェノキシ基、2−クロロフェノギア基、≠−シア
ノフェノΦシ基など)、アルケニルオキシ基(例えば、
λ−プロペニルオキシ基など)、アシル基(例えば、ア
セチル基、ベンゾイル基など)、エステル基(例えば、
ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、アセ
トキシ基、ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホニル基
、トルエンスルホニルオキシ基など)、アミド基(例え
ば、アセチルアミノ基、エチルカゾパモイル基、ジメチ
ルカルノ(モイル基、メタンスルホンアミド基、ブデル
スルファモイル基など)、スルファミド基(例えば、ジ
フロヒルスルファモイルアミノ基など)、イミド基(例
えば、サクシンイミド基、ヒダントイニル基など)、ウ
レイド基(例えば、フェニルフレイド基、ジメチルウレ
イド基など)、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基HF
IJ、tば、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル
基など)、脂肪族もしくは芳香族チオ基(例えば、エチ
ルチオ基、フェニルチオ基など)、ヒドロキシ基、シア
ノ基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原
子などから選ばれ九基で置換していてもよい。
Among the substituents mentioned above, the substitutable groups further include:
Alkyl group, aryl group, heterocyclic group, alkyl group (e.g., methoxy group, comethoxyethoxy group, etc.),
Aryloxy group (e.g., co, ≠-di-tert-amylphenoxy group, 2-chlorophenogia group, ≠-cyanophenol group, etc.), alkenyloxy group (e.g.,
λ-propenyloxy group, etc.), acyl group (e.g., acetyl group, benzoyl group, etc.), ester group (e.g.,
butoxycarbonyl group, phenoxycarbonyl group, acetoxy group, benzoyloxy group, butoxysulfonyl group, toluenesulfonyloxy group, etc.), amide group (e.g. acetylamino group, ethylcasopamoyl group, dimethylcarno (moyl group, methanesulfonamide group) group, Budelsulfamoyl group, etc.), sulfamide group (e.g., difurohylsulfamoylamino group, etc.), imide group (e.g., succinimide group, hydantoinyl group, etc.), ureido group (e.g., phenylfreido group, dimethylureido group, etc.) ), aliphatic or aromatic sulfonyl group HF
IJ, t, methanesulfonyl group, phenylsulfonyl group, etc.), aliphatic or aromatic thio group (e.g., ethylthio group, phenylthio group, etc.), hydroxy group, cyano group, carboxy group, nitro group, sulfo group, halogen atom It may be substituted with nine groups selected from the following.

一般式〔A−1)において好°ましくFiY1%Y2の
うちの少なくとも一方は水素原子でないことが好ましく
、更に、一方が水素原子で他方は水素原子でないことが
特に好ましい。
In general formula [A-1], it is preferable that at least one of FiY1%Y2 is not a hydrogen atom, and it is particularly preferable that one is a hydrogen atom and the other is not a hydrogen atom.

一般式〔A−I)において、Xは単結合でないことが好
ましい。
In general formula [A-I], it is preferable that X is not a single bond.

一般式〔A−I)において、−0Y1又は−0Y2とX
のそれぞれの置換位置はオルト位又は/ぞう位が好まし
く、オルト位が更に好ましい。
In general formula [A-I], -0Y1 or -0Y2 and X
Each substitution position is preferably the ortho position or the /zo position, more preferably the ortho position.

一般式〔A−I )においてY□およびY2はそれぞれ
水素原子、脂肪族基およびアシル基が好ましい。
In the general formula [AI], Y□ and Y2 are each preferably a hydrogen atom, an aliphatic group, or an acyl group.

以下に一般式〔A−1)で表わされる化合物を具体例で
例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない
Specific examples of the compound represented by the general formula [A-1] are shown below, but the present invention is not limited thereto.

A−≠ C2H5C2H5 −j A−7 A−タ OHQ)l A−/ / A−/6 A−/り A−λ O A−コ / Cl−130H3 A−ココ UCl3    UCl3 しki3 CH3 −2j A−λt CH3CH3 A−2? CH3CH3 A−コタ A−3゜ A−J/ A−j λ CH2O)13Chi3 A−J μ OH01(0H A−3! −JA (t)C4H0(t)C4H9(t)C4H00HOH
U)i A−J ♂ A−j タ 4H9 ■ A−弘0 A−ダ/ A−ルミ CH3CH3CH3 A−≠3 A−1≠ 八−μ! (すC4H0(t)C4H0(すC4H0A−≠t C5H□1(す A−≠ 7 A−t。
A-≠ C2H5C2H5 -j A-7 A-taOHQ)l A-/ / A-/6 A-/riA-λ O A-ko / Cl-130H3 A-here UCl3 UCl3 Shiki3 CH3 -2j A- λt CH3CH3 A-2? CH3CH3 A-Kota A-3゜A-J/ A-j λ CH2O)13Chi3 A-J μ OH01(0H A-3! -JA (t)C4H0(t)C4H9(t)C4H00HOH
U)i A-J ♂ A-j Ta4H9 ■ A-Hiro0 A-da/A-Rumi CH3CH3CH3 A-≠3 A-1≠ 8-μ! (SC4H0(t)C4H0(SC4H0A-≠t C5H□1(SA-≠7 A-t.

QCHCH3QC,H。QCHCH3QC,H.

A−!/ A−!2 人−!3 A−jμ 01] H3 −jI C)l(t)     C3)1□□(0C4)19(
す A−!r A−zり 本発明に用いられるフェノール誘導体の合成法は既知で
あり、例えばG、Casiraghi  et。
A-! / A-! 2 people! 3 A-jμ 01] H3 -jI C)l(t) C3)1□□(0C4)19(
SuA-! Methods for synthesizing the phenol derivatives used in the present invention are known, for example, as described by G. Casiraghi et al.

al、、Makromol  Chem 、  /13
 、JA //(/912)、特開昭to−rover
号に記載の方法などで合成でき、更にフェノール誘導体
は特公昭t’/−Jダ44参号、特開昭tコーコt20
−7号に記載の方法などで酸素置換基へと誘導できる。
al,, Makromol Chem, /13
, JA // (/912), JP-A-Sho to-rover
In addition, phenol derivatives can be synthesized by the method described in Japanese Patent Publication Sho t'/-J da 44 No., and JP Koko Koko t20.
It can be induced into an oxygen substituent by the method described in No.-7.

本発明に用いられる重合体鉱水不溶性かつ有機溶媒可溶
性であれば、いかなる重合体でもよいが、繰り返し単位
が一〇〇−結合を有する重合体が発色性および色偉堅牢
性の点で好ましい。他方、例えば特開昭!j−4123
を号のコ参頁以降に記載されているような酸基を有する
モノマーより成る重合体を用い次場合、色像堅牢性の改
良効果が著しく減じられ、好ましくないことが多いが、
改良効果をあまり減じない少t’を使用することはでき
る。以下に本発明に用いる重合体について具体例を挙げ
て説明するが、本発明の重合体はこれらに限定されない
The polymer used in the present invention may be any polymer as long as it is insoluble in mineral water and soluble in organic solvents, but polymers having 100-bonds in repeating units are preferred from the viewpoint of color development and color fastness. On the other hand, for example, Tokukai Akira! j-4123
When a polymer consisting of a monomer having an acid group as described in the following issue is used, the effect of improving color image fastness is significantly reduced and is often undesirable.
It is possible to use a smaller t' without significantly reducing the improvement effect. The polymer used in the present invention will be explained below by giving specific examples, but the polymer of the present invention is not limited to these.

〔A)ビニル重合体 本発明のビニル重合体を形成するモノマーとしては、ア
クリル酸エステル類、具体的には、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、n−10ピルアクリレート、イ
ノプロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、イ
ソブチルアクリレート、5ec−ブチルアクリレート、
tert−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、
へキシルアクリレート、−一エチルへキシルアクリレー
ト、オクチルアクリレート、tert−オクチルアクリ
レート、コークロロエテルアクリレート、λ−ブロモエ
チルアクリレート、グーグロロブチル7/リレート、シ
アノエチルアクリレート、コーアセトキシエチルアクリ
レート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジル
アクリレート、メト牛ジベンジルアクリレート、コーク
ロロシクロへキシルアクリレート、シクロへキシルアク
リレート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフル
フリルアクリレート、フェニルアクリレート、!−ヒド
ロキシペンチルアクリレート、コ、−−ジメチルー3−
ヒドロキシプロピルアクリレート、コーメトキシエチル
アクリレート、J−メトキシブチルアクリレート、コー
エトキシエチルアクリレート、λ−ISO−プロポキシ
アクリレート、コーブトキシエチルアクリレート、λ−
(2−メトキシエトキシ)エチルアクリレート、J−(
J−ブトキシエトキシ)エチルアクリレート、ω−メト
キシポリエチレングリコールアクリレート(付加モル数
n=2)/−ブローモーコーメトキシエチルアクIJレ
ート、I、/−ジクロローーーエトキシエチルアクリレ
ート等が挙げられる。その他、下記のモノマーを用いて
重合したポリマーが使用できる。
[A) Vinyl polymer Monomers forming the vinyl polymer of the present invention include acrylic esters, specifically methyl acrylate, ethyl acrylate, n-10 pyl acrylate, inopropyl acrylate, n-butyl acrylate, Isobutyl acrylate, 5ec-butyl acrylate,
tert-butyl acrylate, amyl acrylate,
Hexyl acrylate, -monoethylhexyl acrylate, octyl acrylate, tert-octyl acrylate, cochloroethyl acrylate, λ-bromoethyl acrylate, googlobutyl 7/lylate, cyanoethyl acrylate, coacetoxyethyl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, benzyl acrylate , meth-cow dibenzyl acrylate, cochlorocyclohexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, furfuryl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, phenyl acrylate,! -Hydroxypentyl acrylate, -dimethyl-3-
Hydroxypropyl acrylate, co-methoxyethyl acrylate, J-methoxybutyl acrylate, co-ethoxyethyl acrylate, λ-ISO-propoxy acrylate, co-butoxyethyl acrylate, λ-
(2-methoxyethoxy)ethyl acrylate, J-(
J-butoxyethoxy)ethyl acrylate, ω-methoxypolyethylene glycol acrylate (number of moles added, n=2)/-bromocomethoxyethyl acrylate, I,/-dichloro-ethoxyethyl acrylate, and the like. In addition, polymers polymerized using the following monomers can be used.

メタクリル酸エステル類:その具体例としては、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、n−プロピル
メタクリレート、イソプロピルメタクリレート、n−ブ
チルメタクリレート、インブチルメタクリレート、5e
c−ブチルメタクリレ−)、tert−ブチルメタクリ
レート、アミルメタクリレート、へΦシルメタクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリ
レート、クロロベンジルメタクリレート、オクチルメタ
クリレート、ステアリルメタクリレート、スルホブaピ
ル)Ifil’)レート、N−エチルーヘーフェニルア
ミノエチルメタクリレート、J−(J−フェニルプロピ
ルオ中シ)エチルメタクリレート、ジメチルアミノフェ
ノ中ジエチルメタクリレート、フルフリルメタクリレー
ト、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フェニル
メタクリレート、クレジルメタクリレート、ナフチルメ
タクリレート、λ−ヒドロ中シエチルメタクI)レ−1
%4’ −ヒドロキシジチルメタクリレート、トリエチ
レングリコールモノメタクリレート、ジプロピレングリ
コールモノメタクリレート、コーメトキシエチルメタク
リレート、3−メトキシブチルメタクリレート、コーア
セト中りエチルメタクリレート、コーアセトアセトキシ
エチルメタクリレート、コーエトキシエチルメタクリレ
ート、J−iso−プロポキシエチルメタクリレート、
λ−ブト中ジエチルメタクリレート、コー(λ−メトキ
シエトキシ)エテルメタクリレ−)、!−(コーエトキ
シーエトキシ)エチルメタクリレート、コー(コープト
キシエトキシ)エチルメタクリレート、ω−メトキシポ
リエチレングリコールメタクリレート(付加モル数n=
4)、アリルメタクリレート、メタクリル酸ジメチルア
ミンエチルメチルクロライド塩などを挙げることができ
る。
Methacrylic acid esters: Specific examples include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, inbutyl methacrylate, 5e
c-butyl methacrylate), tert-butyl methacrylate, amyl methacrylate, hephyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, chlorobenzyl methacrylate, octyl methacrylate, stearyl methacrylate, sulfobyl methacrylate, N-ethyl Hephenylaminoethyl methacrylate, J-(J-phenylpropyl)ethyl methacrylate, diethyl methacrylate in dimethylaminophenol, furfuryl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, phenyl methacrylate, cresyl methacrylate, naphthyl methacrylate, ethyl methacrylate in λ-hydro I) Ray-1
%4'-Hydroxydityl methacrylate, triethylene glycol monomethacrylate, dipropylene glycol monomethacrylate, comethoxyethyl methacrylate, 3-methoxybutyl methacrylate, coacetoethyl methacrylate, coacetoacetoxyethyl methacrylate, coethoxyethyl methacrylate, J- iso-propoxyethyl methacrylate,
Diethyl methacrylate in λ-buto, co(λ-methoxyethoxy) ether methacrylate),! -(co-ethoxyethoxy)ethyl methacrylate, co-(co-ethoxyethoxy)ethyl methacrylate, ω-methoxypolyethylene glycol methacrylate (number of moles added n=
4), allyl methacrylate, methacrylic acid dimethylamine ethyl methyl chloride salt, and the like.

ビニルエステル類:その具体例としては、ビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニ
ルインブチレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロ
アセテート、ビニルメト中ジアセテート、ビニルフェニ
ルアセテート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなど
; アクリルアミド類:例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、tert−7チルア
クリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジ
ルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、
メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミンエチル
アクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルア
クリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエ
チルアクリルアミド、N−(,2−アセトアセトキシエ
チル)アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなど
; メタクリルアミド類:例えば、メタクリルアミド、メチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピ
ルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ter
t−ブチルメタクリルアミド、シクロへ中シルメタクリ
ルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチ
ルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド
、ジメチルアミノエテルメタクリルアミド、フェニルメ
タクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチル
メタクリルアミド、β−シアンエチルメタクリルアミド
、N−(J−アセトアセトキシエチル)メタクリルアミ
ドなど; オレフィン類:例ハ、ジシクロインタジエン、エチレン
、プロピレン、/−7’テン 7 ++ 47テン、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン
、ブタジェン、コ、3−ジメチルブタジェン等;スチレ
ン類:例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルス
チレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプ
ロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチ
レン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロル
スチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエス
テルなど; ビニルエーテル類:例えば、メチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキ
シエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニル
エーテルナト: その他として、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル
、イタコン酸ジメチル、イタコン酸シフチル、マレイン
酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸シフチル
、フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブ
チル、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、メ
トキシエチルビニルケトン、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、N−ビニルオキサゾリドン
、N−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタアク
リロニトリル、ビニリデンクロライド、メチレンマロン
ニトリル、ビニリデンなどを挙げる事ができる。
Vinyl esters: Specific examples include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl imbutyrate, vinyl caproate, vinyl chloroacetate, vinylmeth diacetate, vinyl phenyl acetate, vinyl benzoate, salicylic acid. Vinyl, etc.; Acrylamides: For example, acrylamide, methylacrylamide, ethylacrylamide, propylacrylamide, butylacrylamide, tert-7 tylacrylamide, cyclohexylacrylamide, benzylacrylamide, hydroxymethylacrylamide,
Methoxyethyl acrylamide, dimethylamine ethylacrylamide, phenylacrylamide, dimethylacrylamide, diethylacrylamide, β-cyanoethylacrylamide, N-(,2-acetoacetoxyethyl)acrylamide, diacetone acrylamide, etc.; Methacrylamides: e.g. methacrylamide, methyl methacrylamide, ethyl methacrylamide, propyl methacrylamide, butyl methacrylamide, ter
t-Butylmethacrylamide, cyclohenocylmethacrylamide, benzylmethacrylamide, hydroxymethylmethacrylamide, methoxyethylmethacrylamide, dimethylaminoethermethacrylamide, phenylmethacrylamide, dimethylmethacrylamide, diethylmethacrylamide, β-cyanethylmethacrylamide Amide, N-(J-acetoacetoxyethyl) methacrylamide, etc.; Olefins: Examples C, dicyclointadiene, ethylene, propylene, /-7'ten, vinyl chloride, vinylidene chloride, isoprene, chloroprene, Butadiene, Co, 3-dimethylbutadiene, etc.; Styrenes: For example, styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, trimethylstyrene, ethylstyrene, isopropylstyrene, chloromethylstyrene, methoxystyrene, acetoxystyrene, chlorstyrene, dichlorostyrene, Bromustyrene, vinyl benzoic acid methyl ester, etc. Vinyl ethers: For example, methyl vinyl ether, butyl vinyl ether, hexyl vinyl ether, methoxyethyl vinyl ether, dimethylaminoethyl vinyl ether nato: Others include butyl crotonate, hexyl crotonate, dimethyl itaconate, itacon Acid cyftyl, diethyl maleate, dimethyl maleate, cyftyl maleate, diethyl fumarate, dimethyl fumarate, dibutyl fumarate, methyl vinyl ketone, phenyl vinyl ketone, methoxyethyl vinyl ketone, glycidyl acrylate,
Examples include glycidyl methacrylate, N-vinyloxazolidone, N-vinylpyrrolidone, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinylidene chloride, methylenemalonitrile, and vinylidene.

本発明の重合体に使用される七ツマ−(例えば、上記の
モノマー)は、カプラーの溶解改良等の種々の目的に応
じて、2種以上を用いて重合したコポリマーとしても使
用されるみまた、発色性や溶解性向上の次めに、共重合
体が水溶性にならない範囲において、コモノマーとして
下記に例を挙げたような酸基を有するモノマーも用いら
れる。
The seven monomers used in the polymer of the present invention (for example, the above monomers) may also be used as copolymers made by polymerizing two or more of them, depending on various purposes such as improving coupler solubility. In addition to improving color development and solubility, monomers having acid groups such as those listed below may also be used as comonomers to the extent that the copolymer does not become water-soluble.

アクリル酸;メタクリル酸;イタコン酸;マレイン酸;
イタコン酸モノアルキル、例えハ、イタコン酸モノメチ
ル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチルなど
:マレイン酸モノアル中ル、例エバ、マレイン酸モノメ
チル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチルな
ト;シトラコン酸;スチレンスルホン酸;ビニルベンジ
ルスルホン酸;ビニルスルホン酸;アクリロイルオキシ
アルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキシメチ
ルスルホン酸、アクリロイルオキシメチルスルホン酸、
アクリロイルオキシメチルスルホン酸など;メタクリロ
イルオキシアル中ルスルホン酸、例えば、メタクリロイ
ルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオキシメチ
ルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピルスルホン
酸など;アクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば、
コーアクリルアミドーコーメチルエタンスルホン酸、コ
ーアクリルアミドーコーメチルプロパンスルホン酸、コ
ーアクリルアミドーコーメチルブタンスルホン酸など;
メタクリルアミドアル中ルスルホン酸、例えば、コーメ
タクリルアミドーコーメテルエタンスルホン酸、λ−メ
タクリルアミド−λ−メチルプロノξンスルホン酸、−
一メタクリルアミドー2−メチルブタンスルホン酸など
;これらの酸はアルカリ金属(例えば、Na、になど)
1.たはアンモニウムイオンの塩であってもよい。
Acrylic acid; Methacrylic acid; Itaconic acid; Maleic acid;
Monoalkyl itaconate, e.g., monomethyl itaconate, monoethyl itaconate, monobutyl itaconate, etc.; monoalkyl maleate, e.g., monomethyl maleate, monoethyl maleate, monobutyl maleate; citraconic acid; styrene sulfonic acid Vinylbenzyl sulfonic acid; Vinyl sulfonic acid; Acryloyloxyalkyl sulfonic acid, such as acryloyloxymethylsulfonic acid, acryloyloxymethylsulfonic acid,
acryloyloxymethylsulfonic acid, etc.; methacryloyloxyalkylsulfonic acid, such as methacryloyloxymethylsulfonic acid, methacryloyloxymethylsulfonic acid, methacryloyloxypropylsulfonic acid, etc.; acrylamide alkylsulfonic acid, such as
co-acrylamide-co-methylethanesulfonic acid, co-acrylamide-co-methylpropanesulfonic acid, co-acrylamide-co-methylbutanesulfonic acid, etc.;
methacrylamide alcohol-based sulfonic acid, e.g. comethacrylamidocomethelethanesulfonic acid, λ-methacrylamido-λ-methylpronoξsulfonic acid, -
monomethacrylamido-2-methylbutanesulfonic acid, etc.; these acids contain alkali metals (e.g., Na, etc.)
1. Alternatively, it may be a salt of ammonium ion.

ここまでに挙げたビニルモノマーおよび本発明に用いら
れるその他のビニルモノマーの中の親水性のモノマー(
ここでは、単独重合体にし次場合に水溶性になるものを
いう。)tコモノマーとして用いる場合、共重合体が水
溶性にならない限りにおいて、共重合体中の親水性上ツ
マ−の割合に特に制限はないが、通常、好ましくは参〇
モル%以下、より好ましくは、20モル%以下、更に好
ましくは、70モル%以下である。また、本発明のモノ
マーと共重合する親水性コモノマーが酸基を有する場合
には、前述のごとく画像保存性の観点より、酸基をもつ
コモノマーの共重合体中の割合は、通常、20モル%以
下、好ましくは、10%以下であり、最も好ましくはこ
のようなコモノマーを含まない場合である。
Among the vinyl monomers listed above and other vinyl monomers used in the present invention, hydrophilic monomers (
Here, it refers to a homopolymer that becomes water-soluble. ) When used as a comonomer, there is no particular restriction on the proportion of the hydrophilic monomer in the copolymer as long as the copolymer does not become water-soluble, but it is usually preferably less than 0 mol%, more preferably , 20 mol% or less, more preferably 70 mol% or less. Furthermore, when the hydrophilic comonomer to be copolymerized with the monomer of the present invention has an acid group, the proportion of the comonomer having an acid group in the copolymer is usually 20 mol from the viewpoint of image storage stability as described above. % or less, preferably 10% or less, and most preferably when such a comonomer is not included.

重合体中の本発明のモノマーは、好ましくは、メタクリ
レート系、アクリルアミド系およびメタクリルアミド系
である。
The monomers of the invention in the polymer are preferably methacrylate, acrylamide and methacrylamide.

(B)  多価アルコールと多塩基酸とが縮合して得ら
れるポリエステル樹脂 多価アルコールとしては、HU−R,−0H(R1は炭
素数λ〜約12の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素鎖)
なる構造を有するグリコール類、又は、ポリアル中レン
ゲリコールが有効であり、多塩基酸としては、HOOC
−R2−COOH(几2は単なる結合を表わすか、又は
、炭素数l〜約lコの炭化水素鎖)を有するものが有効
である。
(B) Polyester resin obtained by condensation of polyhydric alcohol and polybasic acid Polyhydric alcohols include HU-R, -0H (R1 is a hydrocarbon chain having a carbon number of λ to about 12, especially an aliphatic hydrocarbon chain)
Glycols or polyalcohol-based glycols having the structure are effective;
Those having -R2-COOH (where 2 represents a simple bond or a hydrocarbon chain having 1 to about 1 carbon atoms) are effective.

多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレンクリコール、l
、2−プロピレンクリコール、′″l。
Specific examples of polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, l
, 2-propylene glycol, '''l.

3−ゾロピレングリコール、トリメチロールプロパン、
/、弘−ブタンジオール、イソブチレンジオール、/、
j−<ンタンジオール、ネオインチルグリコール、l、
6−へ牛サンジオール%/17−へブタンジオール、/
、IF−オクタンジオール、llターノナンジオール、
/、10−デカンジオール、/、//ニクンデカンジオ
ール、/。
3-Zolopyrene glycol, trimethylolpropane,
/, Hiro-butanediol, isobutylene diol, /,
j- < tannediol, neointhyl glycol, l,
6-hebutanediol%/17-hebutanediol,/
, IF-octanediol, llternonanediol,
/, 10-decanediol, /, //nikundecanediol, /.

/、?−ドデカンジオール、/、/J−トリデカンジオ
ール、/、4(−ジオール、グリセリン、ジグリセリン
、トリグリセリン、l−メチルグリセリン、エリトリッ
ト、マンニット、ンルビット等が挙げられる。
/,? Examples include -dodecanediol, /, /J-tridecanediol, /, 4(-diol, glycerin, diglycerin, triglycerin, l-methylglycerin, erythritol, mannitol, nruvit, etc.).

多塩基酸の具体例としては、シュク酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライ
ン酸、セパシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカル
ボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸
、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラクロ
ルフタル酸、メタコン酸、イソヒメリン酸、シクロペン
タジェン−無水マレイン酸付加物、ロジン−無水マレイ
ン酸付加物等があげられる。
Specific examples of polybasic acids include succinic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, corkic acid, azelaic acid, sepacic acid, nonanedicarboxylic acid, decanedicarboxylic acid, undecanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, and fumaric acid. acids, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrachlorophthalic acid, methaconic acid, isohimelic acid, cyclopentadiene-maleic anhydride adduct, rosin-maleic anhydride adduct, etc. can give.

〔C)  その他 例えば次のような開環重合で得られるポリエステル 下記の繰返し単位をも 式中、mはμ〜7の整数を宍わす。−〇H,−鎖は分岐
しているものであってもよい。
[C) Other polyesters obtained by ring-opening polymerization, such as those shown below. In the formula, m is an integer from μ to 7. -〇H,- chain may be branched.

このポリエステルを造るのに使用し得る適当なモノマー
としては、β−プロピオラクトン、g −カプロラクト
ン、ジメチルプロピオラクトン等がある。
Suitable monomers that can be used to make this polyester include beta-propiolactone, g-caprolactone, dimethylpropiolactone, and the like.

本発明の重合体の分子量や重合度は、ある大きさ以上で
あれば本発明の効果に対し実質上大きな影響が無いが、
e)まり高分子量になると、高沸点有機溶媒あるいは補
助溶媒に溶解する際に時間がかかったり、溶液粘度が高
い次めに乳化分散しにくくなり、粗大粒子を生じて発色
性が低下する等の問題を起こし易くなる。従って本発明
に使用しうる重合体の分子量は好ましくは/DO万以下
2千以上、より好ましく ij a o万以下!千以上
、更に好ましくは/3万以下1万以上である。
The molecular weight and degree of polymerization of the polymer of the present invention have no substantial effect on the effects of the present invention if they exceed a certain level, but
e) When the molecular weight becomes too high, it takes time to dissolve in a high-boiling organic solvent or auxiliary solvent, and the solution viscosity is high, making it difficult to emulsify and disperse, producing coarse particles and reducing color development. more likely to cause problems. Therefore, the molecular weight of the polymer that can be used in the present invention is preferably 2,000 or less, more preferably 2,000 or less, and more preferably 2,000 or less! 1,000 or more, more preferably /30,000 or less and 10,000 or more.

本発明の重合体を含む乳化分散物を調製する際の補助溶
媒に対する重合体の比率は使用される重合体の種類によ
シ異なり、補助溶媒に対する溶解度や、重合度等、或い
は、カプラーの溶解度等によって広い範囲に渡って変化
する。通常、少なくともカプラー、高沸点有機溶媒およ
び重合体の三者が補助有機溶媒に溶解して、−かつその
溶液が水中もしくは親水性コロイド水溶液中に容易に分
散されるために十分低粘度となるのに必要な量の補助有
機溶媒が使用される。重合体の重合度が高い程、上記溶
液の粘度は高くなるので、重合体の補助有機溶媒に対す
る割合t−重合体株および共存させるカプラーや高沸点
有機溶媒によらず一律に決めるのは難しいが、通常的1
00.2からl:jO(重量比)の範囲が好ましい。
The ratio of polymer to co-solvent when preparing an emulsified dispersion containing the polymer of the present invention varies depending on the type of polymer used, and depends on the solubility in the co-solvent, the degree of polymerization, etc., or the solubility of the coupler. etc., varies over a wide range. Typically, at least the coupler, high-boiling organic solvent, and polymer will be dissolved in the auxiliary organic solvent - and the solution will have a sufficiently low viscosity to be easily dispersed in water or an aqueous hydrophilic colloid solution. The amount of auxiliary organic solvent required is used. The higher the degree of polymerization of the polymer, the higher the viscosity of the solution, so it is difficult to uniformly determine the ratio of polymer to auxiliary organic solvent regardless of the polymer strain, coexisting coupler, or high boiling point organic solvent. , normal 1
A range of 00.2 to 1:jO (weight ratio) is preferred.

本発明の重合体あるいは共重合体は単独で用いても、二
重以上を混合して用いても、更には本発明外の重合体を
本発明の効果を失わない範囲で混合して使用してもよい
。感光材料中の異なる層で異なる重合体を用いてもかま
わない。
The polymer or copolymer of the present invention may be used alone, or may be used as a mixture of two or more, or may be used in combination with a polymer other than the present invention as long as the effects of the present invention are not lost. You can. Different polymers may be used in different layers in the photosensitive material.

本発明に用いられる重合体の具体例を以下に示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。
Specific examples of the polymer used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

P−/)  ポリ(ビニルアセテート)P−2) ポリ
(ビニルプロピオネート)P−3) ポリ(メチルメタ
クリレート)P−μ) ポリ(エチルメタクリレート)
P−り ポリ(エチルアクリレート) P−4)  ポリ(ヘゾチルアクリレート)P−7) 
ポリ(ブチルアクリレート)p−r)  ポリ(ブチル
メタクリレート)P−2) ポリ(iso−ブチルメタ
クリレート)P−10)  ポリ(1so−プロピルメ
タクリレート)P−//)  ポリ(オクチルアクリレ
ート)P−1x)  ポリ(ヘギサデシルアクリレート
)P−/J)  ポリ(へΦシルアクリレート)P−/
μ) /す(iso−ブチルアクリレート)P−lt)
  ポリ(iso−プロピルアクリレート)P−/A)
  ポリ(3−メトキシブチルアクリレート ) P−17)  ポリ(−一メト中シカルボニルフエニ゛
  ルアクリレート) P−#)  ポリ(3−メトキシカルボニルフェニルア
クリレート) P−/り) ポリ(弘−メトキシカルボニル7二二ルア
クリレート) P−20)  ポリ(コーメトキシエテルアクリレート
) P−コ/)  ポリ(ターメトキシフェニルアクリレー
ト) P−2J)  ポリ(3−メトキシブチルアクリレート
) P−23) ポリ(メチルアクリレート)P−コ4c)
  ポリ(j、j−ジメチルアダマンチルアクリレート P−21)  ポリ(J−ジメチルアミノフェニルアク
リレート) P−21,)  ポリ(コーシアノメチルフェニルメタ
クリレート) P−27) ポリ(参−シアノフェニルメタクリレート
) p−at)  ポリ(デシルメタクリレート)P−,2
り) ポリ(ドデシルメタクリレート)P−JO)  
ポリ(ジエチルアミンエチルメタクリレート) P−J/)  ポリ(エチルメタクリレート)P−32
)  ボIJ (2−エチルスルフィニルエチルメタク
リレート) P−33)  ポリ(へ中サブシルメタクリレート)P
−3e)  ポリ(ヘキシルメタクリレート)P−Jり
  ポリ(−一ヒド口キ7プロビルメタクリレート) P−34)#す(μmmメトクジカルボニルフェニルメ
タクリレート P−37)  ポリ(3,!−ジメチルアダマンチルメ
タクリレート) P−41)  ポリ(ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート) P−Jり) ポリ(3,3−ジメチルブチルメタクリレ
ート) P−参〇) ポリ(3,3−ジメチル−コープチルメタ
クリレート) P−ダ/) ポリ(J、!−、j−)ジメチルへキシル
メタクリレート) P−ur)  ポリ(オクタデシルメタクリレート)P
−≠3) ポリ(テトラデシルメタクリレート)P−≠
り)  ポリ(ペンチルアクリレート)P−≠よ)  
ポリ(≠−ブトキシカルボニルフェニルメタクリルアミ
ド) P−≠6) ポリ(インチルメタクリレート)P−ti
7)  ポリ(≠−力ルゼキシフェニルメタクリルアミ
ド) P−jr)  ボ+Hp−エトキシカルボニルフェニル
メタクリルアミド) P−≠2) ポリ(μmメトキシカルボニルフェニルメ
タクリルアミド) P−to)  ポリ(ブチルブトキシ力ルポニルメタク
リレート) P−zt)  ポリ(メチルクロロアクリレート)P−
zコ) ポリ(ブチルシアノアクリレート)P−z3)
  ポリ(シクロヘキシルクaOアクリレート) P−zμ) ポリ(メチルクロロアクリレート)P−!
j)  ポリ(エチルエ)=?ジカルボニルメタクリレ
ート) P−jA)  ポリ(N−sec−ブチルアクリルアミ
  ト° ) P−17)  ポリ(N−tert−ブチルアクリルア
ミ  ド ) p−jr)  ポリ(エチルエタクリレート)P−zり
) ポリ(シクロへ中シルメタクリレート)P−40)
  ポリ(エチルフルオロメタクリレート)P−4/)
/す(ヘキシルへキシルオ命ジカルボニルメタクリレー
ト) P−Jコ) ポリ(ter−ブチルメタクリレート)P
−63)  ポリ(iso−グチルクロロアクリレート
) p−+p)  ポリ(N−ter−ブチルメタクリルア
ミド) P−46)  ポリ(1so−プロピルクロロアクリレ
ート) P−4j)  ポリ(メチルクロロアクリレート)P−
47)  ポリ(メチルフルオロアクリレート)p−+
r)  ポリ(メチルフルオロメタクリレート)p−t
y>  ポリ(メチルフェニルアクリレート)P−yo
)  ポリ(ベンジルアクリレート)P−7/)  ポ
リ(4!−ビフェニルアクリレート)P−72) ポリ
(≠−ブト命ジカルボニルフェニルアクリレート) P−73)  ポリ(5ec−ブチルアクリレート)P
−7≠) ポリ(ter−ブチルアクリレート)P−7
j)  ポリ(コーter−ブチルフェニルアクリレー
ト) P−74)  ポリ(u−1er−ブチルフェニルアク
リレート) P−77)  ポリ〔3−クロロ−2,−一ビス(クロ
ロメチル)プロピルアクリレート〕 P−7F)  ポリ(2−クロロフェニルアクリレート
 ) P−72) ボIJ (4’−クロロフェニルアクリレ
ート) P−to)  ポリ(kンタクロロフェニルアクリレー
ト) P−rt)  ポリ(≠−シアノベンジルアクリレート
) P−12) ポリ(シアンエチルアクリレート)p−t
’3)  ポリ(≠−シアノフェニルアクリレート) P−ra)  ポリ(4cmシアノ−3−ブチルアクリ
レート) P−rt)  ポリ(シクロへ中フルアクリレート)P
−jr6)  ポリ(コーエトΦジカルボニルフェニル
アクリレート) P−17)  $す(J−エトキシカルボニルフェニル
アクリレート) p−rr)  ポリ(4c−エトキシカルボニルフェニ
ルアクリレート) p−tり) ポリ(−一エト中7エチルアクリレ−ト) P−yo)  ポリ(3−エトキシプロピルアクリレー
ト) P−タ/) ポリ(tH,tH,zH−オクタフルオロ
ペンチルアクリレート) P−タ2) ポリ(プロピルクロロアクリレート)P−
23) ポリ(−一メチルブチルアクリレート)P−P
μ) ポリ(3−メチルブチルアクリレート)P−タよ
) ポリ(l、3−ジメチルブチルアクリレート) P−24)  ポリ(−一メチルペンチルアクリレート
) P−17)  ポリ(−一ナフチルアクリレート)P−
yr)  ポリ(フェニルアクリレート)P−タタ) 
ポリ(プロピルアクリレート)P−100)  ポリ(
m−トリルアクリレート)P−10/)  ポリ(〇−
トリルアクリレート)P−7oコ) ポリ(p−トリル
アクリレート)p−ios)  ポリ(N−ブチルアク
リルアミド)P−100)  ポリ(N、N−ジブチル
アクリルアミド) P−101)  ポリ(N−iso−へΦシルアクリル
アミド) P−106)  ポリ(N−iso−オクチルアクリル
アミド) P−107)  ポリ(N−メチル−N−フェニルアク
リルアミド) P−101)  ポリ(アダマンチルメタクリレート)
P−10y)  ポリ(ベンジルメタクリレート)P−
110)  ポリ(−一ブロモエチルメタクリレート 
) P−///)  ポリ(コーN−ter−ブチルアミノ
エチルメタクリレート) P−//λ) ポリ(sea−ブチルメタクリレート)
P−7t3)  $ IJ (コークロロエチルメタク
リレート ) P−//II)  ポリ(コーシアノエチルメタクリレ
ート ) P−//J)/、4t−ブタンジオール−アジピン酸ポ
リエステル P−//6)  エチレングリコール−セパシン酸ポリ
エステル p−//7)  ポリカプロラクトン P−tit)  ポリプロピオラクトンP−/lり) 
ポリジメチルプロピオンラクトンP−/コの 酢酸ビニ
ル−ビニルアルコール共重合体(り!:よ) P−txJ)  ブチルアクリレート−アクリルアミド
共重合体CPj’、り P−txJ)  ステアリルメタクリレート−アクリル
酸共重合体(りo:to) P−/23)  ブチルメタクリレート−N−ビニル−
コーピロリドン共重合体(PO’、10)P−IJリ 
メチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体(70:J
O) P−/λり  メチルメタクリレート−スチレン共重合
体(り0 : 10) P−/24)  メチルメタクリレート−エチルアクリ
レート共重合体(zO: to ) P−t27)  ブチルメタクリレート−メチルメタク
リレート−スチレン共重合体(!O: 30:コ0) P−/it)  酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体
(11:/り p−/コタ) 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(6r
e3r) P−/JO)  メチルメタクリレート−アクリルニト
リル共重合体(47:31) P−13/)  ジアセトンアクリルアミド−メチルメ
タクリレート共1合体(jO:!0) P−IJコ) メチルビニルケトン−1so−ブチルメ
タクリレート共重合体(j!:弘り P−/JJ)  エチルメタクリレート−ブチルアクリ
レート<to:3o) P−IJリ ジアセトンアクリルアミド−ジチルアクリ
レート共重合体(60:≠Q) P−13!t)  メチルメタクリレート−スチレンメ
チルメタクリレート−ジアセトンアクリ ルアミド共重合体(≠O’、ltO:20)P−/Jt
)  ブチ、ルアクリレートースチレンメタクリレート
−ジアセトンアクリルアミド 共重合体(70:λ0:10) P−/37)  ステアリルメタクリレート−メチルメ
タクリレート−アクリル酸共重合体 (!0:4AO:10) P−/31)  メチルメタクリレート−スチレン−ビ
ニルスルホンアミド共重合体(70: コO:1O) P−/jり) メチルメタクリレート−フェニルビニル
ケトン共重合体(70:30) P−/II−の ブチルアクリレート−メチルメタクリ
レ−ドープナルメタクリレート共重合 体(31:3j:30) P−八q)  ブチルメタクリレート−ペンチルメタク
リレ−) −N−ビニル−2−ピロリドン共重合体(3
1:31:λμ) P−/4(λ) メチルメタクリレート−ブチルメタク
リレート−1so−ブチルメタクリレ ート−アクリル酸共重合体(37:、2り:コj;り) P−7弘3) ブチルメタクリレート−アクリル酸共重
合体(り!=1) P−/参り メチルメタクリレート−アクリル酸共重合
体(りj:り P−taj)  ベンジルメタクリレート−アクリル酸
共重合体(りo:1o) P−/4!A)  ブチルメタクリレート−メチルメタ
クリレート−ベンジルメタクリレート− アクリル酸共重合体(J!’、JJr:コ!:り P−/!7)  グチルメタクリレート−メチルメタク
リレート−ベンジルメタクリレート共 重合体CJZ”、JO”、3k) p−ipr)  シクロへキシルメタクリレートーメチ
ルメタクリレートーグロピルメタクリ レート共重合体(37:コタ:31) P−/μり) メチルメタクリレート−ブチルメタクリ
レート共重合体(4j:Jj) P−/!0)  ビニルアセテート−ビニルプロピオネ
ート共重合体(7j:コよ) P−/j/)  ブチルメタクリレート−3−アクリル
オキシブタン−/−スルホン酸ナトリ ウム共重合体(P7:j) p−/!J)  ブチルメタクリレート−メチルメタク
リレート−アクリルアミド共重合体 (3j:33:JO) P−/13)  ブチルメタクリレート−メチルメタク
リレート−塩化ビニル共重合体(37 :J4:、27) P−tj4A)  ブチルメタクリレート−スチレン共
重合体(PO:10) P−/!tJ−)  メチルメタクリレート−N−ビニ
ル−2−ピロリドン共重合体(りo:to)、P−/!
t&)  ブチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体
(’10:10) P−/!7)  ブチルメタクリレート−スチレン共重
合体(70:30) P−/!lr)  ジアセトンアクリルアミド−メチル
メタクリレート共重合体(12:jf) P−112)N−ter−ブチルアクリルアミド−メチ
ルメタクリレート共重合体(≠O : to) P−/1O)ter−ブチルメタクリレート−メチルメ
タクリレート共重合体(70:3 P −/41)  N−ter−ブチルアクリルアミド
−)tfルフェニルメタクリレート共共合合体40:参
〇) P−#λ) メチルメタクリレートーアクリルニトリル
共重合体(70:jO) P−/63)  メチルメタクリレート−メチルビニル
ケトン共重合体(JrニアJ) P−/G$)  メチルメタクリレート−スチレン共重
合体(7!:コり P−/41)  メチルメタクリレート−へキシルメタ
クリレート共重合体(to:3o) P−#4)N−メチル−N−ベンジルアクリルアミド−
グチルアクリレート−フマル酸 ジブチル共重合体(1j:3J−:10)P−/ぶ7)
 ポリ[N−(/、/−ジメチル−3−オキソブチル)
アクリルアミド〕 p−/lr)  ポリ(N−オクチルメタクリルアミド
)P−/6り)  N、N−ジエチルアクリルアミド−
ブチルアクリレート共重合体(≠O:6 P−/70)  N、N−ジエチルアクリルアミド−λ
−プト中ジエチルアクリレート共重合 体(,47:jj) p−/7/)  N −t e r−ブチルアクリルア
ミド−ブチルアクリレート共重合体(60: ≠0) P−/72)  N −t e r−オクチルアクリル
アミドーニーエチルへキシルアクリレート共 重合体(4j:37) P−/73)  N、N−ジブチルアクリルアミド−マ
レイン酸ジグチル共重合体(7j:J り P−/7リ N−(/、/−ジメチル−3−オキソブチ
ル)アクリルアミド−ブチルアク リレート共重合体(!j:μり P−/7z)  N −(t 、 t−ジメチル−3−
オキソブチル)アクリルアミド−ブチルアク リレート共重合体(70:30) P−/74)  N −t e r−ブチルアクリルア
ミド−ブチルアクリレート共重合体(≠よ: 1j) P−777)N−オクチル−N−エチルアクリルアミド
−エチルアクリレート共重合体 (≠よ:!よ) P−/71)  N−プチルメタクリルアミドーーーエ
チルへヤシルアクリレート共重合体 (りO:10) P−/7り)  N、N−ジブチルメタクリルアミド−
プロピルアクリレート共重合体<10 :20) P −/1rO)  N −(2−フェニルエチル)ア
クリルアミド−ブチルアクリレート共重合体 (コz:yt) P−tr/)N−アクリロイルモルホリン−一一エトキ
シエチルアクリレート共重合体 (参〇:60) P−/rコ)N−メチル−N′−アクリロイルビはラジ
ンープチルアクリレート共重合体 (”/!:11) P−1rJ)N−アクリロイルビはリジンーニーブトキ
シエチルアクリレート共重合体 (≠0:10> P−/J’リ N−(/、/−ジメチル−3−ヒドロキ
シジチル)アクリルアミド−2−エ チルへキシルメタクリレート共重合体 (7!=コj) P−/IりN−アクリロイルビはリジン−ブチルアクリ
レート共重合体(!0 : 10 )P−/1&)  
N −(9−ヒドロギシフェニル)アクリルアミド−ブ
チルアクリレート共重 合体(λt:ys) P−/、r7)  N −(j−(ジメチルアミノ)プ
ロピルファクリルアミド−ブチルアクリレ ート共重合体(31:41) P−/III)N−メチル−N′−メタクリロイルビベ
ラジン−ニーエトキシエチルアクリ レート共重合体(4AO:40) P−/Iり)  J、A−ジメチル−μmメタクリロイ
ルモルホリン−ブチルアクIJt/−)共重合体(11
:4t!r) P−/り0)N−1er−ブチルアクリルアミドープチ
ルアクリレートーコ−エトキシエ チルアクリレート共重合体(よj;コ よニー〇) P−/り/)N−(/、/−ジメチル−3−オキソブチ
ル)アクリルアミド−ブチルアク リレート−N、N−ジエチルアクリル アミド共重合体(30:!O”、20)P−/り2)N
−メチル−N′−メタクリロイルピペラジンーコーエト
キシブテルアクリ レートーエチルアクリレート共重合体 (30ニゲo : 3.o ) P−/9J)/、A−ヘキサンジオール−アスコルビン
酸−セバシン酸ポリエステル P−/タリ ジエチレングリコール−アジピン酸ボリエ
ステル P−/りりトリメチロールプロパンーアジビン酸−7タ
ル酸ポリエステル P−7り6) ジエチレングリコール−トリメチロール
プロパン−アジピン酸ポリエステル P−/り7)  エチレングリコール−アジピン酸ポリ
エステル P−/りr)  エチレンクリコール−i 、 a−7
’タンジオール−アジピン酸ポリエステル P−/Pり)  /、44−ビス−(β−ヒドロ中クジ
エトキシベンゼン−セバシン酸ポリエス テル P−roo)  エチレングリコール−アゼライン酸ポ
リエステル 本発明の化合物は油溶性てあり一般にはカプラーと共に
高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解
し、分散してハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ましく
、この時必要に応じてハイドロキノン誘導体、紫外線吸
収剤あるいは公知の褪色防止剤等を併用しても何らさし
つかえない。
P-/) Poly(vinyl acetate) P-2) Poly(vinyl propionate) P-3) Poly(methyl methacrylate) P-μ) Poly(ethyl methacrylate)
P-ri Poly(ethyl acrylate) P-4) Poly(hezotylacrylate) P-7)
Poly(butyl acrylate) p-r) Poly(butyl methacrylate) P-2) Poly(iso-butyl methacrylate) P-10) Poly(1so-propyl methacrylate) P-//) Poly(octyl acrylate) P-1x) Poly(hegisadecyl acrylate) P-/J) Poly(hegisadecyl acrylate) P-/
μ) /su(iso-butyl acrylate)P-lt)
Poly(iso-propyl acrylate) P-/A)
Poly(3-methoxybutyl acrylate) P-17) Poly(-methoxycarbonyl phenyl acrylate) P-#) Poly(3-methoxycarbonyl phenyl acrylate) P-/ri) Poly(Hiro-methoxycarbonyl) 722 acrylate) P-20) Poly(comethoxyether acrylate) P-co/) Poly(termethoxyphenylacrylate) P-2J) Poly(3-methoxybutyl acrylate) P-23) Poly(methyl acrylate) P-co4c)
Poly(j,j-dimethyladamantyl acrylate P-21) Poly(J-dimethylaminophenyl acrylate) P-21,) Poly(co-cyanomethylphenyl methacrylate) P-27) Poly(co-cyano-cyanophenyl methacrylate) p-at ) Poly(decyl methacrylate) P-,2
ri) Poly(dodecyl methacrylate) P-JO)
Poly(diethylamine ethyl methacrylate) P-J/) Poly(ethyl methacrylate) P-32
) Bo IJ (2-ethylsulfinyl ethyl methacrylate) P-33) Poly(subsyl methacrylate) P
-3e) Poly(hexyl methacrylate) P-Jri Poly(-monopropyl methacrylate) P-34) #S(μmm methoxycarbonylphenyl methacrylate P-37) Poly(3,!-dimethyladamantyl methacrylate) ) P-41) Poly(dimethylaminoethyl methacrylate) P-Jri) Poly(3,3-dimethylbutyl methacrylate) P-3) Poly(3,3-dimethyl-coptyl methacrylate) P-da/) Poly (J,!-,j-) dimethylhexyl methacrylate) P-ur) poly(octadecyl methacrylate) P
−≠3) Poly(tetradecyl methacrylate) P−≠
ri) Poly(pentyl acrylate) P-≠yo)
Poly(≠-butoxycarbonylphenylmethacrylamide) P-≠6) Poly(intyl methacrylate) P-ti
7) Poly(≠-methoxyphenyl methacrylamide) P-jr) Bo+Hp-ethoxycarbonylphenyl methacrylamide) P-≠2) Poly(μm methoxycarbonylphenyl methacrylamide) P-to) Poly(butylbutoxy) (Nil methacrylate) P-zt) Poly(methyl chloroacrylate) P-
Poly(butyl cyanoacrylate) P-z3)
Poly(cyclohexyl aO acrylate) P-zμ) Poly(methylchloroacrylate) P-!
j) Poly(ethyle)=? Dicarbonyl methacrylate) P-jA) Poly(N-sec-butylacrylamide) P-17) Poly(N-tert-butylacrylamide) p-jr) Poly(ethyl ethacrylate) P-z ) Poly(cyclohexyl methacrylate) P-40)
Poly(ethylfluoromethacrylate) P-4/)
/S(hexylhexyl-dicarbonyl methacrylate) P-Jco) Poly(ter-butyl methacrylate) P
-63) Poly(iso-butyl chloroacrylate) p-+p) Poly(N-ter-butyl methacrylamide) P-46) Poly(1so-propyl chloroacrylate) P-4j) Poly(methyl chloroacrylate) P-
47) Poly(methylfluoroacrylate) p-+
r) Poly(methylfluoromethacrylate) pt
y> Poly(methyl phenyl acrylate) P-yo
) Poly(benzyl acrylate) P-7/) Poly(4!-biphenylacrylate) P-72) Poly(≠-butyrocarbonylphenyl acrylate) P-73) Poly(5ec-butyl acrylate) P
-7≠) Poly(ter-butyl acrylate) P-7
j) Poly(coater-butylphenyl acrylate) P-74) Poly(u-1er-butylphenyl acrylate) P-77) Poly[3-chloro-2,-monobis(chloromethyl)propyl acrylate] P-7F ) Poly(2-chlorophenylacrylate) P-72) Poly(2-chlorophenylacrylate) P-to) Poly(k-chlorophenylacrylate) P-rt) Poly(≠-cyanobenzyl acrylate) P-12) Poly( cyanethyl acrylate) p-t
'3) Poly(≠-cyanophenyl acrylate) P-ra) Poly(4cm cyano-3-butyl acrylate) P-rt) Poly(cyclohenofluacrylate) P
-jr6) Poly(coet Φdicarbonylphenyl acrylate) P-17) $su(J-ethoxycarbonylphenyl acrylate) p-rr) Poly(4c-ethoxycarbonylphenyl acrylate) p-tri) Poly(-1ethyl) 7ethyl acrylate) P-yo) Poly(3-ethoxypropyl acrylate) P-ta/) Poly(tH,tH,zH-octafluoropentyl acrylate) P-ta2) Poly(propylchloroacrylate) P-
23) Poly(-monomethylbutyl acrylate) P-P
μ) Poly(3-methylbutyl acrylate) P-Tayo) Poly(l,3-dimethylbutyl acrylate) P-24) Poly(-1-methylpentyl acrylate) P-17) Poly(-1-naphthyl acrylate) P-
yr) Poly(phenylacrylate) P-Tata)
Poly(propyl acrylate) P-100) Poly(
m-tolyl acrylate) P-10/) Poly(〇-
Tolyl acrylate) P-7o) Poly(p-tolyl acrylate) p-ios) Poly(N-butylacrylamide) P-100) Poly(N,N-dibutylacrylamide) P-101) Poly(N-iso- P-106) Poly(N-iso-octylacrylamide) P-107) Poly(N-methyl-N-phenylacrylamide) P-101) Poly(adamantyl methacrylate)
P-10y) Poly(benzyl methacrylate) P-
110) Poly(-monobromoethyl methacrylate)
) P-///) Poly(co-N-ter-butylaminoethyl methacrylate) P-//λ) Poly(sea-butyl methacrylate)
P-7t3) $ IJ (cochloroethyl methacrylate) P-//II) Poly(cocyanoethyl methacrylate) P-//J)/, 4t-butanediol-adipate polyester P-//6) Ethylene glycol-sepacine Acid polyester p-//7) Polycaprolactone P-tit) Polypropiolactone P-/1)
Polydimethylpropion lactone P-/co Vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer (ri!:yo) P-txJ) Butyl acrylate-acrylamide copolymer CPj', RiP-txJ) Stearyl methacrylate-acrylic acid copolymer (Rio:to) P-/23) Butyl methacrylate-N-vinyl-
Copyrrolidone copolymer (PO', 10) P-IJ polymer
Methyl methacrylate-vinyl chloride copolymer (70:J
O) P-/λ methyl methacrylate-styrene copolymer (0: 10) P-/24) methyl methacrylate-ethyl acrylate copolymer (zO: to) P-t27) butyl methacrylate-methyl methacrylate-styrene copolymer Polymer (!O: 30:0) P-/it) Vinyl acetate-acrylamide copolymer (11:/p-/Kota) Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (6r
e3r) P-/JO) Methyl methacrylate-acrylonitrile copolymer (47:31) P-13/) Diacetone acrylamide-methyl methacrylate co-monomer (jO:!0) P-IJ co) Methyl vinyl ketone-1so -Butyl methacrylate copolymer (j!: Hirori P-/JJ) Ethyl methacrylate-butyl acrylate<to:3o) P-IJli Diacetone acrylamide-dityl acrylate copolymer (60:≠Q) P-13! t) Methyl methacrylate-styrene methyl methacrylate-diacetone acrylamide copolymer (≠O', ltO:20) P-/Jt
) Stearyl methacrylate-methyl methacrylate-acrylic acid copolymer (!0:4AO:10) P-/31 ) Methyl methacrylate-styrene-vinyl sulfonamide copolymer (70:0:1O) P-/J-ri) Methyl methacrylate-phenyl vinyl ketone copolymer (70:30) P-/II-butyl acrylate-methyl Methacrylate-doped nal methacrylate copolymer (31:3j:30) P-8q) Butyl methacrylate-pentyl methacrylate) -N-vinyl-2-pyrrolidone copolymer (3
1:31:λμ) P-/4(λ) Methyl methacrylate-butyl methacrylate-1so-butyl methacrylate-acrylic acid copolymer (37:, 2:coj;ri) P-7 Hiroshi 3) Butyl methacrylate- Acrylic acid copolymer (RI!=1) P-/Miri Methyl methacrylate-acrylic acid copolymer (RIJ:RIP-taj) Benzyl methacrylate-acrylic acid copolymer (RIO: 1O) P-/4 ! A) Butyl methacrylate-methyl methacrylate-benzyl methacrylate-acrylic acid copolymer (J!', JJr:Co!:riP-/!7) Butyl methacrylate-methyl methacrylate-benzyl methacrylate copolymer CJZ", JO", 3k) p-ipr) Cyclohexyl methacrylate-methyl methacrylate-glopyl methacrylate copolymer (37: Kota: 31) P-/μri) Methyl methacrylate-butyl methacrylate copolymer (4j: Jj) P-/! 0) Vinyl acetate-vinyl propionate copolymer (7j: Koyo) P-/j/) Butyl methacrylate-3-acryloxybutane-/-sodium sulfonate copolymer (P7:j) p-/! J) Butyl methacrylate-methyl methacrylate-acrylamide copolymer (3j:33:JO) P-/13) Butyl methacrylate-methyl methacrylate-vinyl chloride copolymer (37:J4:, 27) P-tj4A) Butyl methacrylate- Styrene copolymer (PO:10) P-/! tJ-) Methyl methacrylate-N-vinyl-2-pyrrolidone copolymer (Rio:to), P-/!
t&) Butyl methacrylate-vinyl chloride copolymer ('10:10) P-/! 7) Butyl methacrylate-styrene copolymer (70:30) P-/! lr) Diacetone acrylamide-methyl methacrylate copolymer (12:jf) P-112) N-ter-butylacrylamide-methyl methacrylate copolymer (≠O: to) P-/1O) ter-butyl methacrylate-methyl methacrylate Copolymer (70:3 P-/41) N-ter-butylacrylamide-)tf ruphenyl methacrylate copolymer 40:3) P-#λ) Methyl methacrylate-acrylonitrile copolymer (70:jO ) P-/63) Methyl methacrylate-methyl vinyl ketone copolymer (Jr Near J) P-/G$) Methyl methacrylate-styrene copolymer (7!: stiff P-/41) Methyl methacrylate-hexyl methacrylate Copolymer (to:3o) P-#4) N-methyl-N-benzylacrylamide-
Glylacrylate-dibutyl fumarate copolymer (1j:3J-:10)P-/bu7)
Poly[N-(/,/-dimethyl-3-oxobutyl)
Acrylamide] p-/lr) Poly(N-octylmethacrylamide) P-/6ri) N,N-diethylacrylamide-
Butyl acrylate copolymer (≠O:6 P-/70) N,N-diethylacrylamide-λ
-diethyl acrylate copolymer (,47:jj) p-/7/) N-t er-butylacrylamide-butylacrylate copolymer (60: ≠0) P-/72) N-t er -octylacrylamide-ethylhexyl acrylate copolymer (4j:37) P-/73) N,N-dibutylacrylamide-digtyl maleate copolymer (7j:J riP-/7li N-(/, /-dimethyl-3-oxobutyl) acrylamide-butyl acrylate copolymer (!j:μriP-/7z) N-(t, t-dimethyl-3-
Oxobutyl) acrylamide-butyl acrylate copolymer (70:30) P-/74) N-ter-butylacrylamide-butyl acrylate copolymer (≠yo: 1j) P-777) N-octyl-N-ethyl Acrylamide-ethyl acrylate copolymer (≠yo:!yo) P-/71) N-butyl methacrylamide-ethyl acrylate copolymer (O:10) P-/7) N,N-dibutyl methacrylamide
Propyl acrylate copolymer<10:20) P-/1rO) N-(2-phenylethyl)acrylamide-butyl acrylate copolymer (coz:yt) P-tr/)N-acryloylmorpholine-11ethoxyethyl Acrylate copolymer (Reference 0:60) P-/r) N-methyl-N'-acryloyl is a radio-butyl acrylate copolymer (''/!: 11) P-1rJ) N-acryloyl is rigid N-nibutoxyethyl acrylate copolymer (≠0:10>P-/J'li N-(/,/-dimethyl-3-hydroxydityl) acrylamide-2-ethylhexyl methacrylate copolymer (7!=co j) P-/I is a lysine-butyl acrylate copolymer (!0:10)P-/1&)
N-(9-hydroxyphenyl)acrylamide-butyl acrylate copolymer (λt:ys) P-/, r7) N-(j-(dimethylamino)propylphacrylamide-butyl acrylate copolymer (31:41 ) P-/III) N-methyl-N'-methacryloylbiverazine-niethoxyethyl acrylate copolymer (4AO:40) P-/I) J, A-dimethyl-μm methacryloylmorpholine-butyl ac IJt/-) Copolymer (11
:4t! r) P-/ri0) N-1er-butylacrylamide doptyl acrylate-co-ethoxyethyl acrylate copolymer (yoj; coyonie〇) P-/ri/)N-(/,/-dimethyl- 3-oxobutyl)acrylamide-butyl acrylate-N,N-diethylacrylamide copolymer (30:!O", 20)P-/ri2)N
-Methyl-N'-methacryloylpiperazine-coethoxybuter acrylate ethyl acrylate copolymer (30:3.o) P-/9J)/, A-hexanediol-ascorbic acid-sebacic acid polyester P-/ Diethylene glycol-adipic acid polyester P-/Lilytrimethylolpropane-adipic acid-7talic acid polyester P-76) Diethylene glycol-trimethylolpropane-adipate polyester P-/7) Ethylene glycol-adipate polyester P -/rir) Ethylene glycol-i, a-7
'Tandiol-adipic acid polyester P-/P-ri) /, 44-bis-(β-hydrocyclodiethoxybenzene-sebacic acid polyester P-roo) Ethylene glycol-azelaic acid polyester The compound of the present invention is oil-soluble and generally used. is preferably dissolved together with the coupler in a high-boiling point solvent, optionally in a low-boiling point solvent, and then dispersed and added to the silver halide emulsion. There is no problem in using anti-fading agents, etc.

この時本発明の化合物を二種以上混合して用いても何ら
さしつかえない。さらに本発明の化合物の添加方法を詳
述するならば、7種またはコ種以上の該化合物とカプラ
ーと必要に応じてハイドロキノン誘導体、紫外線吸収剤
あるいは公知の色防止剤等を同時に有機酸アミド類、カ
ルバメート類、エステル類、ケトン類、尿素誘導体等、
%にジ−n−ブチル7タレート、トリークレジルホスフ
ェート、ジ−イソオクチルアゼレート、ジ−n−ブチル
セバケート、トリーn−へキシルホスフェート、N−N
−ジ−エチル−カプリルアミドブチル、n−はンタデシ
ルフェニルエーテルあるいはフッ素ノラフイン等の高沸
点溶媒に、必要に応じて酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、シクロへΦサン
テトラヒドロフラン等の低沸点溶媒に溶解しくこれらの
高沸点溶媒および低沸点溶媒は単独で用いても混合して
用いてもよい。)アルキルベンゼンスルホン酸およびア
ルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活性
剤および/ま危はンルビタンセスキオレイン酸エステル
およびソルビタンモノラウリン酸エステルの如きノニオ
ン系界面活性剤を含むゼラチン等の親水性バインダーを
含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイドミル
ま九は超音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲン化銀乳
剤に添加され用いることができる。
At this time, there is no problem even if two or more of the compounds of the present invention are used as a mixture. Further, to explain in detail the method of adding the compounds of the present invention, seven or more of the compounds, a coupler and, if necessary, a hydroquinone derivative, an ultraviolet absorber or a known color inhibitor, etc. are simultaneously added to an organic acid amide. , carbamates, esters, ketones, urea derivatives, etc.
% di-n-butyl 7-talate, triresyl phosphate, di-isooctyl azelate, di-n-butyl sebacate, tri-n-hexyl phosphate, N-N
-Di-ethyl-caprylamidobutyl, n- is ethyl acetate, butyl acetate, butyl propionate, cyclohexanol, cyclohexanatetrahydrofuran, etc. in a high boiling point solvent such as ntadecylphenyl ether or fluorinorafine. These high boiling point solvents and low boiling point solvents that are soluble in low boiling point solvents may be used alone or in combination. ) an aqueous solution containing a hydrophilic binder such as gelatin containing anionic surfactants such as alkylbenzenesulfonic acids and alkylnaphthalenesulfonic acids and/or nonionic surfactants such as rubitan sesquioleate and sorbitan monolaurate; The silver halide emulsion can be mixed with a high speed rotary mixer, a colloid mill, emulsified and dispersed using an ultrasonic dispersion device, etc., and then added to a silver halide emulsion for use.

本発明の化合物の添加量はカプラーに対して!〜200
モル%が好ましく、特に10P−コooモル%が好まし
い。
The amount of the compound of the present invention to be added to the coupler! ~200
Mol% is preferred, particularly 10P-cooo mole%.

本発明に係るカラー写真感光材料に用いカプラーとして
は次のものが好ましく用いられる。
The following couplers are preferably used in the color photographic material according to the present invention.

イエローカプラー(Y−1) (式中8□1は、ハロゲン原子、アルコキシ基t−表わ
し、R1□は、水素原子、ハロゲン原子又は、置換基を
有していてもよいアルコキシ基金衣hf。AU−NHC
OR、−N)1802R□3、−80  NHR、−C
OOR□3. 置換基を有していてもよいアルキル基金衣わす。
Yellow coupler (Y-1) (In the formula, 8□1 represents a halogen atom, an alkoxy group t-, and R1□ is a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkoxy group hf.AU which may have a substituent. -NHC
OR, -N) 1802R□3, -80 NHR, -C
OOR□3. Alkyl groups which may have substituents.

几□4はアルキル基を表わす。)。Y□1は水素原子ま
たは現偉主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可
能な基(以下、離脱基と略す)を表わす。) マゼンタカプラー (式中、R1,及びR□7は、置換もしくは無置換のフ
ェニル基を表わし、几□6は水素原子、脂肪族もしくは
芳香族のアシル基、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基
tiわし、R18は水素原子もしくは置換基t−表わし
、Za及びzbは、メチ/、置換メチン又は=N−1i
Eわす。Y12、Y□3は、水素原子筐たは離脱基金表
わす。)シアンカプラーCC−1) (式中、R1,は、アシル基またはスルホニル基′f、
表わし% ”10は水素原子又は炭素数7からtの脂肪
族基金表わし、Y□4は水素原子または離脱基を表わし
、R2、は脂肪族基ま友はアシルアミノ基tiわし、几
2□は水素原子、脂肪族基、ハロゲン原子またはアシル
アミノ基を表わす。ま九、Rと几2□は互いに連結して
環(例えば!〜7員含窒素へテロ環)を形成してもよい
几□4 represents an alkyl group. ). Y□1 represents a hydrogen atom or a group capable of leaving (hereinafter abbreviated as a leaving group) during the coupling reaction with the oxidized product of the active drug. ) Magenta coupler (wherein R1 and R□7 represent a substituted or unsubstituted phenyl group, R□6 is a hydrogen atom, an aliphatic or aromatic acyl group, an aliphatic or aromatic sulfonyl group) , R18 represents a hydrogen atom or a substituent t-, Za and zb are methi/, substituted methine or =N-1i
E was. Y12 and Y□3 represent hydrogen atomic enclosures or escape funds. ) Cyan coupler CC-1) (wherein, R1 is an acyl group or a sulfonyl group 'f,
% 10 represents a hydrogen atom or an aliphatic group having 7 to t carbon atoms, Y□4 represents a hydrogen atom or a leaving group, R2 represents an aliphatic group, R2 represents an acylamino group, and 2 represents hydrogen. It represents an atom, an aliphatic group, a halogen atom, or an acylamino group.R and 几2□ may be connected to each other to form a ring (for example, a 7-membered nitrogen-containing heterocycle).

次に本発明に用いることのできる好ましいイエローカプ
ラーの好ましい例を示す。
Next, preferred examples of yellow couplers that can be used in the present invention will be shown.

(Y−/) t (Y−λ) (Y−J) (Y−≠) (Y−z) α (Y−7) α (y−r) α (Y−2) (Y−10) (Y−//) α (Y−tλ) (Y−73) H (Y−を瞑) (Y−/j) l 以下のX% y、zの比はいずれもN量比を表わす。(Y-/) t (Y-λ) (Y-J) (Y-≠) (Y-z) α (Y-7) α (yr) α (Y-2) (Y-10) (Y-//) α (Y-tλ) (Y-73) H (Muse Y-) (Y-/j) l The following X% y and z ratios all represent the N amount ratio.

(Y−/、4) (Y−/7) 次に本発明に用いることのできる好ましいマゼンタカプ
ラーの好ましい例を示す。
(Y-/, 4) (Y-/7) Next, preferred examples of magenta couplers that can be used in the present invention will be shown.

(M−/) α α (M−コ) α (M−J) α (M−r) α (M−j) (M−7) U (M−1) C8H1メ1) (lvl−10) C8H17(す (M−//) (M−7+2) C,H□7(り 以下のX% yl  zの比はいずれも重量比t−賢わ
す。
(M-/) α α (M-Co) α (M-J) α (M-r) α (M-j) (M-7) U (M-1) C8H1Me1) (lvl-10) C8H17(S(M-//) (M-7+2) C, H□7(ri) The following X% yl z ratios are all based on the weight ratio t-.

(M−/J) X/’I/z’40/コj/J j (M−7≠) α X / y/ Z ” j O/λ!/コ!(M−/j
) 次に本発明に用いることのできるシアンカツラーの好ま
しい例を示す。
(M-/J) X/'I/z'40/koj/J j (M-7≠) α
) Next, preferred examples of cyan cutler that can be used in the present invention will be shown.

〔C−/) α 〔C−2) α 〔C−J) 〔C−φ) α 〔C−z) α 〔C−+) 〔C−7) α 〔C−r) 〔C−10) α 〔C−//) α 〔C−/コ) 〔C−/J) 〔C−を弘) α 〔C−tz) (/1) (/り) N 以下のx、yの比はいずれも重量比を表わす。[C-/) α [C-2) α [C-J) [C-φ) α [C-z) α [C-+) [C-7) α [C-r) [C-10) α [C-//) α [C-/ko) [C-/J) [Hiromu C-] α [C-tz) (/1) (/the law of nature) N The following ratios of x and y all represent weight ratios.

本発明の化合物をカゾラーと共に用いるときに、更に別
のスティン防止剤、色素画像安定剤および紫外線吸収剤
など(例えば、几esearchDisc Iosur
e誌kL/7A4t3の一!〜λぶ頁、同A/、r7/
4のtダタ〜tzo頁記載の化合物)を添加して用いて
もよい。
When the compounds of the present invention are used with casolers, additional stain inhibitors, dye image stabilizers, ultraviolet absorbers, etc. (e.g.
Part of e-magazine kL/7A4t3! ~λbu page, same A/, r7/
Compounds described on pages 4, t data to tzo) may be added and used.

また各感色性の乳剤層中あるいはその隣接層には現像抑
制剤放出力ゾラー(DI几カプラー)や現像抑制剤放出
ハイドロキノンなどを併用することもできる。これらの
化合物から、現像に伴って放出される現像抑制剤は、画
像の鮮鋭度の向上、画像の微粒子化あるい祉単色彩度の
向上などの層間重層効果をもたらす。
In addition, a development inhibitor-releasing soler (DI coupler), a development inhibitor-releasing hydroquinone, or the like may be used in combination in each color-sensitive emulsion layer or in a layer adjacent thereto. The development inhibitor released from these compounds during development brings about interlayer effects such as improving image sharpness, making images finer, or improving monochromaticity.

本発明の写真乳剤層あるいはその隣接層中には、銀現像
に伴って現像促進剤もしくは造核剤を放出するカプラー
tm加して、写真感度の向上、カラー画像の粒状性改良
、階調の硬調化などの効果を得ることもできる。
In the photographic emulsion layer of the present invention or its adjacent layer, a coupler tm that releases a development accelerator or nucleating agent with silver development is added to improve photographic sensitivity, improve graininess of color images, and improve gradation. It is also possible to obtain effects such as increasing contrast.

不発BAFi、カラーネガフィルム、カラー4−1N−
1反転カラーイーノー、カラーポジフィルム、スライド
用カラーリバーサルフィルム、映画用カラーリバーサル
フィルム、TV用オカラ−リバーサルフィルムの一般の
ハロゲン化銀カラー感光材料に用いることができる。
Unexploded BAFi, color negative film, color 4-1N-
It can be used in general silver halide color photosensitive materials such as 1-inversion color ENO, color positive film, color reversal film for slides, color reversal film for movies, and ocolor reversal film for TV.

通常のカラーペーパーの感材層構成では、シアシカプラ
ー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか−1、好
ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。緑
感層と赤感膚の間の中間層に紫外線吸収剤を添加すると
きは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤が
保護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別の
保護層が設塗されてもよい。この保護層には、任意の粒
径のマット剤などを含有せしめることができる。
In the conventional light-sensitive material layer structure of color paper, an ultraviolet absorber is contained in one layer on either side adjacent to the red-sensitive emulsion layer containing a cyan coupler, preferably in both layers. When an ultraviolet absorber is added to the intermediate layer between the green sensitive layer and the red sensitive layer, it may be co-emulsified with a color mixing inhibitor. When a UV absorber is added to the protective layer, another protective layer may be applied as the outermost layer. This protective layer can contain a matting agent of any particle size.

前記の紫外線吸収剤はカプラーと同様に高沸点有機溶媒
及び低沸点有機溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解され
親水性コロイド中に分散される。
The above-mentioned ultraviolet absorber, like the coupler, is dissolved in a single or mixed solvent of a high-boiling point organic solvent and a low-boiling point organic solvent, and is dispersed in a hydrophilic colloid.

高沸点有機溶媒と紫外線吸収剤の量には特別な限定はな
いが、通常紫外Sa収剤の重量に対し高沸点有機溶媒t
OS〜JOO%の範囲で使用する。
There is no particular limitation on the amount of the high-boiling organic solvent and the ultraviolet absorber, but usually the amount of the high-boiling organic solvent is t
Use within the range of OS to JOO%.

常温で液体の化合物の単独又は併用は好ましい。It is preferable to use compounds that are liquid at room temperature alone or in combination.

本発明に係るカラー写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層
には各穐のハロゲン化銀を使用することができる。例え
ば塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化銀あるいは塩ヨ
ウ臭化銀などである。
Various types of silver halide can be used in the silver halide emulsion layer of the color photographic light-sensitive material according to the present invention. Examples include silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide, and silver chloroiodobromide.

ハロゲン化銀粒子の結晶形、結晶構造、粒径、粒径分布
等には特に制限はないが、ハロゲン化銀の結晶は、正常
晶が好ましく特に六面体、八面体、或いは14c面体が
好ましい。ま次粒径分布は変動率/jt%以下の単分散
乳剤が好ましい。リサーチ・ディスクロージャーAココ
!3≠に記載されたような厚味が117.7ミクロン以
下、径は少なくとも004ミクロンで、平均アスはクト
比が3以上の平板粒子であってもよい。
There are no particular restrictions on the crystal form, crystal structure, grain size, grain size distribution, etc. of the silver halide grains, but the silver halide crystals are preferably normal crystals, particularly hexahedral, octahedral, or 14c-hedral. A monodisperse emulsion having a primary particle size distribution of variation rate/jt% or less is preferable. Research Disclosure A here! The grains may be tabular grains having a thickness of 117.7 microns or less, a diameter of at least 0.04 microns, and an average ascent ratio of 3 or more as described in 3≠.

結晶構造は−様なものでも、内部と外部が異質な組成で
あってもよく、層状構造をなしていても、またエピタキ
シャル接合によって組成の異なる/Sロゲン化銀が接合
されていてもよく、種々の結晶形の粒子の混合から成っ
ていてもよい。また潜像を主として粒子氏面に形成する
ものでも、内部に形成するものでもよい。
The crystal structure may be --like, the inside and outside may have different compositions, it may have a layered structure, or silver halides of different compositions may be joined by epitaxial bonding, It may also consist of a mixture of particles of various crystalline forms. Further, the latent image may be formed mainly on the surface of the particle or may be formed inside the particle.

ハロゲン化銀の粒径は、0.1ミクロン以下の微粒子で
も投影面積による直径が3ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよい。
The grain size of the silver halide may be fine grains of 0.1 micron or less, or large grains with a projected area diameter of up to 3 microns.

これらのハロゲン化銀粒子は、当業界において慣用され
ている公知の方法によって展進することができる。
These silver halide grains can be developed by known methods commonly used in the art.

前記ハロゲン化銀乳剤は、通常行なわれる化学増感即ち
、セレン増感法、硫黄増感法、貴金属増感法、あるいは
これらの併用により増感できる。
The silver halide emulsion can be sensitized by conventional chemical sensitization, such as selenium sensitization, sulfur sensitization, noble metal sensitization, or a combination thereof.

さらに本発明に係るハロゲン化銀乳剤は増感色素を用い
て所望の感光波長域Kg色性を付与することができる。
Further, the silver halide emulsion according to the present invention can be given a desired sensitizing wavelength Kg color property by using a sensitizing dye.

本発明に使用できる支持体としては、ポリエチレンテレ
フタレートや三酢酸セルロースなどの透明支持体や以下
に述べる反射支持体のいずれを用いてもよい。反射支持
体としては、例えば、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙
、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併設した、あるい
は反射体を併用する透明支持体、例えはガラス板、ポリ
エチレンテレフタレート、三酢酸セルロースあるいは硝
酸セルロースなどのポリエステルフィルム、ポリアミド
フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフ
ィルム等、或いは特願昭40−12711号、同A/−
/41100号や同A/−/4110/号に記載されて
いるような、基質の上に例えば金属薄膜層や金属粉末充
填層を設けて煉面反射または第2種の拡散反射を与えた
衆面をもつ支持体を用い4事ができる。
As a support that can be used in the present invention, any of transparent supports such as polyethylene terephthalate and cellulose triacetate, and reflective supports described below may be used. Examples of reflective supports include baryta paper, polyethylene-coated paper, polypropylene synthetic paper, transparent supports with a reflective layer or a reflective material, such as glass plates, polyethylene terephthalate, cellulose triacetate, or cellulose nitrate. Polyester films, polyamide films, polycarbonate films, polystyrene films, etc., or Japanese Patent Application No. 12711/1971, A/-
/41100 and A/-/4110/, for example, a metal thin film layer or a metal powder filling layer is provided on a substrate to provide surface reflection or second type diffuse reflection. Four things can be done using a support with a surface.

これらの支持体は感材の使用目的に応じて適宜選択でき
る。
These supports can be appropriately selected depending on the intended use of the photosensitive material.

本発明のカラー感光材料には株々の写真用添加剤を添加
する事ができる。具体的には例えば後掲のリサーチ・デ
ィスクロージャ(Re5earchDisclosur
e)誌A/74!jやA/r7/Aに記載されている化
合物が適用できる。
Various photographic additives can be added to the color light-sensitive material of the present invention. Specifically, for example, the Research Disclosure (see below)
e) Magazine A/74! Compounds described in j and A/r7/A can be applied.

添加剤種類   R,DI7t4AJ  RD/17/
ll 化学増感剤   23頁  ぶ4ct頁右欄2 
感度上昇剤        同上 3 分光増感剤、 23〜2μ頁 6≠を頁右欄〜強色
増感剤         tゲタ頁右欄4  増  白
  剤    λμ頁 5 かぶり防止剤  、24L−2!頁 taり頁右欄
および安定剤 6 光吸収剤、フ  −!〜λを頁 6≠り頁右欄〜イ
ルター染料         tro頁左欄紫外線吸収
剤 7 スティン防止剤   2!頁右欄 2よO頁左〜右
欄8 色素画像安定剤    2≠頁 9 硬 膜  剤   26頁   61/頁左欄lG
  バインダー   コを頁    同上11  可塑
剤、潤滑剤    −7頁   tazo頁右欄12 
 塗布助剤、表  コt−27頁  同上面活性剤 13  スタチック   27頁   同上防  止 
 剤 さらに場合によってはハロゲン化銀乳剤層又は他の親水
性コロイド層中に実質的に感光性を持たない微粒子ハロ
ゲン化銀乳剤(例えは平均粒子サイズO,aOμ以下の
塩化銀、臭化銀1塩臭化銀乳剤)1に添加してもよい。
Additive type R, DI7t4AJ RD/17/
ll Chemical sensitizer page 23 4ct page right column 2
Sensitivity enhancer Same as above 3 Spectral sensitizer, page 23-2μ Page 6≠ right column ~ Super sensitizer T geta page right column 4 Brightening agent λμ page 5 Anti-fogging agent, 24L-2! Page right column and stabilizer 6 Light absorber, fu -! ~ λ on page 6 ≠ page right column ~ Ilter dye tro page left column ultraviolet absorber 7 stain inhibitor 2! Page right column 2 yo O Page left to right column 8 Dye image stabilizer 2 ≠ page 9 Hardener page 26 61/page left column lG
Binder page Same as above 11 Plasticizer, lubricant - page 7 tazo page right column 12
Coating aid, Table t-Page 27 Same as above Surface activator 13 Static Page 27 Same as above Prevention
Further, in some cases, a fine-grain silver halide emulsion having substantially no photosensitivity (for example, silver chloride, silver bromide with an average grain size of 0, aOμ or less) may be included in the silver halide emulsion layer or other hydrophilic colloid layer. It may be added to silver chlorobromide emulsion) 1.

本発明の感光材料を処理するのに用いることができる発
色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像
生薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。発色現像
生薬として、μmアミノ−N、N−ジエチルアニリン、
3−メチル−≠−N。
The color developing solution that can be used to process the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing crude drug as a main component. As a color developing crude drug, μm amino-N, N-diethylaniline,
3-Methyl-≠-N.

N−ジエチルアニリン、≠−アミノーヘーエテルーN−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−≠−アミ
ノーN−エチルーβ−ヒドロキシエチルアニリン、J−
メチル−参−アミノ−N−エテル−N−β−メタンスル
ホンアミドエテルアニリン、μmアミノ−3−メチル−
N−エテル−N−β−メトキシエチルアニリンなどが代
吹例として挙げられる。
N-diethylaniline, ≠-aminohether N-
β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-≠-amino-N-ethyl-β-hydroxyethylaniline, J-
Methyl-3-amino-N-ether-N-β-methanesulfonamide etheraniline, μm amino-3-methyl-
N-Ether-N-β-methoxyethylaniline is an example of a substitute.

発色現m液は、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、ホウ
酸塩、及びリン酸塩の如きpH緩衝剤、臭化物、ヨウ化
物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ないし、カ
ブリ防止剤などを含むことができる。又必要に応じて、
硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ポリエ
チレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類の如
き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ナト
リウムボロンハイドライドの如きかぶらせ剤、l−フェ
ニル−3−ピラゾリドンの如き補助現像液、粘性付与剤
、米国特許≠、013.72J号に記載のポリカルボン
酸系キレート剤、***公開(OLS)コ、6λ−2り!
O号に記載の酸化防止剤などを含んでもよい。
The color developing solution contains pH buffering agents such as alkali metal sulfites, carbonates, borates, and phosphates, development inhibitors such as bromides, iodides, and organic antifoggants, and antifoggants. can include. Also, if necessary,
water softeners, preservatives such as hydroxylamine, development accelerators such as polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, amines, dye-forming couplers, competitive couplers, fogging agents such as sodium boron hydride, l-phenyl-3- Auxiliary developers such as pyrazolidones, viscosity-imparting agents, polycarboxylic acid chelating agents as described in U.S. Pat.
It may also contain the antioxidant described in No. O.

しかし、カラーペーパー−や反転カラーペーパーを処理
する際に発色促進剤として通常使用されるベンジルアル
コールやその溶剤としてのジエチレングリコールは本発
明のカラー感材を処理するのには必要でない。そのため
公害防止やシアン色素のロイコ体発生の防止などの点で
利点が大きい。
However, benzyl alcohol and diethylene glycol as a solvent thereof, which are commonly used as a color development accelerator when processing color paper and reversal color paper, are not necessary for processing the color sensitive material of the present invention. Therefore, it has great advantages in terms of preventing pollution and preventing the generation of leuco bodies in cyan dyes.

本発明の感材ではベンジルアルコールを使用しなくても
シアンカプラーの高い発色性が得られる。
In the photosensitive material of the present invention, high coloring properties of the cyan coupler can be obtained without using benzyl alcohol.

発色現像後は通常、漂白処理されるが、カラーペーパー
の処理には漂白処理を定着処理と同時に行うのが好まし
い。漂白剤としては、例えば鉄(Ill)、コバルト(
III)、クロム(1、銅(II)などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が用いられ
る。例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄(I
II)またはコバルト(■)の有機錯塩、例えばエチレ
ンジアミン西酢酸、ニトリロトリ酢酸、/、3−ジアミ
ノ−コープロバノール四酢酸などのアミノポリカルボン
酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸
の錯塩;過硫酸塩、過マンガン酸塩;ニトロソフェノー
ルなどを用いることができる。これらのうち7エリシア
ン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄(III)ナトリ
ウム及びエチレンジアミン四酢峻鉄(III)アンモニ
ウムは特に有用である。
After color development, bleaching is usually performed, and when processing color paper, it is preferable to perform bleaching at the same time as fixing. Examples of bleaching agents include iron (Ill), cobalt (
Compounds of polyvalent metals such as chromium (III), copper (II), peracids, quinones, nitroso compounds, etc. are used.For example, ferricyanide, dichromate, iron (I
II) or organic complex salts of cobalt (■), such as aminopolycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, and 3-diamino-coprobanoltetraacetic acid, or complex salts of organic acids such as citric acid, tartaric acid, and malic acid. ; persulfate, permanganate; nitrosophenol, etc. can be used. Of these, potassium 7-erythyanide, sodium iron(III) ethylenediaminetetraacetate, and ammonium iron(III) ethylenediaminetetraacetate are particularly useful.

エチレンジアミン四酢酸鉄(II)錯塩は独立の漂白液
においても、−浴漂白定着液においても有用である。
Ethylenediaminetetraacetic acid iron (II) complex salts are useful in both stand-alone bleach solutions and -bath bleach-fix solutions.

発色現像あるいは漂白定着処理の後に水洗してもよい。It may be washed with water after color development or bleach-fixing treatment.

発色現儂液は/l’cとjt”cの間の任意の温度で実
施できる。好ましくはJO”C以上、%に好ましくは3
!@C以上で発色現像を行う。現像所要時間は約3分生
ないし約io秒の範囲で行うのが好ましく、特に迅速処
理の要望から短い方が好ましい。連続現像処理には液補
充が好ましく、処理面積7平方メートルあたりJJOC
Cないし/60cc、好ましくは100cc以下の液を
補充する。
The color developing solution can be carried out at any temperature between /l'c and jt"c. Preferably JO"C or higher, preferably 3%.
! Color development is performed at @C or above. The time required for development is preferably in the range of about 3 minutes to about io seconds, and the shorter the better in view of the need for rapid processing. Liquid replenishment is preferred for continuous development processing, and JJOC per 7 square meters of processing area
Replenish the liquid with C to /60cc, preferably 100cc or less.

漂白定着は、/r@cからto”cの任意の温度で実施
できるがso’c以上が好ましい。3!@C以上にする
と、処理時間t−1分以下にすることかで1!!Jまた
液補充量を減少できる。発色現像ま次は漂白定着後の水
洗所要時間は通常3分以内であり、安定浴を用いて実質
的に無水洗にすることもできる。
Bleach-fixing can be carried out at any temperature from /r@c to to"c, but preferably so'c or higher. If the temperature is 3!@c or higher, the processing time should be t-1 minutes or less. In addition, the amount of liquid replenishment can be reduced.The time required for washing the color development stage with water after bleach-fixing is usually within 3 minutes, and a stabilizing bath can be used to make the washing virtually waterless.

発色した色素社、光・熱あるいは温度で劣化する以外r
ζ保存中カビによっても劣化退色する。シアン色像は特
にカビによる劣化が大きく、防カビ剤を使用することが
好ましい。防カビ剤の具体例は、特開昭!7−/!7コ
4Alに記載されているよりなコーチアゾリルベンツイ
ミダゾール類がある。防カビ剤は感光材料に内蔵させて
もよく、マた処理工程の任意の処理液に添加して感光材
料中へ導入してもよい。
Colored pigments do not deteriorate due to light, heat, or temperature.
ζDuring storage, mold deteriorates and discolors. Cyan images are particularly susceptible to severe deterioration due to mold, so it is preferable to use a mold preventive agent. Specific examples of antifungal agents can be found in Tokkai Sho! 7-/! There are more corchiazolylbenzimidazoles listed in 7co4Al. The antifungal agent may be built into the photosensitive material, or may be introduced into the photosensitive material by being added to any processing solution in the mat processing step.

実施例 1 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層ノーロゲン化銀感光材料/−/i
作 し友。塗布液は下記の様にして作成した。
Example 1 A multilayer silver norogenide photosensitive material having the layer structure shown below was placed on a paper support laminated on both sides with polyethylene.
A friend of mine. The coating solution was prepared as follows.

(第7層塗布液調gl) イエローカプラー(ExY−/)および(ExY−コ)
各々10.2?、り、/fおよび色像安定剤〔Cpd−
/)グ、4!tに酢酸エチル、27.2ccおよび高沸
点溶媒(8o1v−/)7.7cc<r、ot)を加え
溶解し、この溶液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムrcct含む10%ゼラチン水溶液1rzc
cに乳化分散させた。
(7th layer coating liquid preparation gl) Yellow coupler (ExY-/) and (ExY-co)
10.2 each? , ri, /f and color image stabilizer [Cpd-
/) Gu, 4! Add and dissolve 27.2 cc of ethyl acetate and a high boiling point solvent (8o1v-/)7.7cc<r,ot), and add this solution to 1rzc of a 10% aqueous gelatin solution containing 10% sodium dodecylbenzenesulfonate rcct.
It was emulsified and dispersed in c.

この乳化分散物と乳剤EM/及びEMJとを混合溶解し
、以下の組成になるようゼラチン濃度を調節し第−層塗
相液t−調整し次。第二溜から第七層相の塗布液も第−
層塗相液と同様の方法で調整した。各層のゼラチン硬化
剤としてはl−オキシ−3、!−ジクロロー8−トリア
ジンナトリウム塩を用いた。
This emulsified dispersion and emulsions EM/and EMJ were mixed and dissolved, the gelatin concentration was adjusted to have the following composition, and the coating phase solution for the first layer was prepared. The coating liquid of the seventh layer phase is also transferred from the second reservoir to the second reservoir.
It was prepared in the same manner as the layer coating solution. The gelatin hardening agent for each layer is l-oxy-3! -Dichloro-8-triazine sodium salt was used.

また、増粘剤としては〔Cpd−コ)を用いた。Moreover, [Cpd-co] was used as a thickener.

(層構成つ 以下に各層の組成を示す。数字は塗布t(f/m2)を
表す。I・ロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
(Layer structure) The composition of each layer is shown below. The numbers represent the coating t (f/m2). The I silver halide emulsion represents the coating amount in terms of silver.

支持体 ポリエチレンラミネート紙 (第一層側のポリエチレンに白色顔料(TiO2)と青
味染料を含む。) 第−層(青感層) 増感色素(Exa−/)で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤(EM/ )   ・・・0./J増感色素(E
xa−/)で分光増感され次単分散塩臭化銀乳剤(EM
J)  ・・・O0/3ゼラチン          
 ・・・/、rtイエローカプラー(EXY−/) −・ φ O、l ≠ イエローカプラー(ExY−2) ・ ・ ・ 0 、32 色像安定剤〔Cpd−/)   ・・・o、iり溶媒(
8o1v−/)     ・・−0,j!第二層(混色
防止#) ゼラチン          ・・・O,タタ混色防止
剤〔Cpd−3)   −−−0,Or第三層(緑感層
) 増感色素(Exa−2,3)で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤(EMJ )・・・0.Oj増感l!!素(
Exa−2,3)で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤
(EM4t)・・・0.//ゼラチン        
   ・・・/、rOマゼンタカプラー(ExM−/) ・ ・ ・ 0  、J  タ 色像安定剤〔Cpd−弘)  ・・・0.JO色像安定
剤〔Cpd−7)   ・・・o、o弘色像安定剤(c
pct−a)   ・・・0.0J溶媒(Solv−コ
)    ・・・0./コ溶媒(8o1v−j)   
  ・・・0.コ!第四層(紫外線吸収層) ゼラチン           ・・拳/、tO紫外線
吸収剤〔Cpd−7/Cpd−r/Cpd−タコ3/コ
/6:重量比) ・・・0.70 混色防止剤〔Cpd−10)  ・・・o、or溶媒(
8o1v−44)     ・−−0,27第五層(赤
感層) 増感色素(Exa−弘、りで分光増感され次単分散塩臭
化銀乳剤(EMj )・・・0.07増感色素(Exs
−仏、!〕で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤   
  ・・・0./l。
Support polyethylene laminated paper (the polyethylene on the first layer side contains a white pigment (TiO2) and a bluish dye.) -th layer (blue-sensitive layer) Monodispersed paper spectrally sensitized with a sensitizing dye (Exa-/) Silver chlorobromide emulsion (EM/ )...0. /J sensitizing dye (E
Spectrally sensitized with xa-/), a monodisperse silver chlorobromide emulsion (EM
J) ...O0/3 gelatin
.../, rt Yellow coupler (EXY-/) - φ O, l ≠ Yellow coupler (ExY-2) ・ ・ ・ 0 , 32 Color image stabilizer [Cpd-/) ・・・o, i solvent (
8o1v-/) ・・-0,j! 2nd layer (color mixing prevention #) Gelatin...O, Tata color mixing prevention agent [Cpd-3) ---0, Or 3rd layer (green sensitive layer) Spectral enhancement with sensitizing dye (Exa-2, 3) Sensitized monodisperse silver chlorobromide emulsion (EMJ)...0. Oj sensitization! ! Elementary (
Monodisperse silver chlorobromide emulsion (EM4t) spectrally sensitized with Exa-2,3)...0. //gelatin
.../, rO magenta coupler (ExM-/) ・ ・ 0, J yellow image stabilizer [Cpd-Hiroshi] ...0. JO color image stabilizer [Cpd-7) ・・・o, o color image stabilizer (c
pct-a)...0.0J Solvent (Solv-co)...0. /co-solvent (8o1v-j)
...0. Ko! Fourth layer (ultraviolet absorbing layer) Gelatin...Kist/, tO ultraviolet absorber [Cpd-7/Cpd-r/Cpd-Tac3/Co/6: weight ratio)...0.70 Color mixing prevention agent [Cpd -10) ... o, or solvent (
8o1v-44) ・--0,27 Fifth layer (red-sensitive layer) Spectrally sensitized with sensitizing dye (Exa-Hiroshi) Monodisperse silver chlorobromide emulsion (EMj)...0.07 increase Sensitive dye (Exs
-Buddha! Monodisperse silver chlorobromide emulsion spectrally sensitized with
...0. /l.

ゼラチン           ・・・O,タコシアン
カプラー(ExC−/)−・・O,Jコ色像安定剤〔C
p d −J’ / Cp d−タ/Cpd−/2=J
/4C/J :重量比)■−0,17 分散用ポリマー〔Cpd−//) −・ ・ 0.10 化合物〔Cpd−/7)    ・・・O0/7溶媒(
Solv−2)    ・・・O,コO第六層(紫外線
吸収N) ゼラチン           ・・・o、!弘紫外線
吸収剤〔Cp d −7/ Cp d−タ/Cpd−/
コ=//j/J:重量比) 1 ・ 0.2 ノ 溶媒(8o1v−,2)     ・・・0.Or第七
N(保護層) ゼラチン           ・・・7.33ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体(変性度77%
)      ・・・O6/7流動パラフィン    
    ・・・0.03また、この時、イラジェーショ
ン防止染料としては、Cpd−/J、Cpd−/μを用
いた。更に各層には、乳化分散剤塗布助剤として、アル
カノールXC(Dupont社)、アルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及ヒMegaf
ac  F−/コO(大日本インキ社製)を用いた。ハ
ロゲン化銀の安定化剤として、 cpct−it、cp
ct−/lを用いた。
Gelatin...O, Tacocyan coupler (ExC-/)-...O, J Color image stabilizer [C
p d -J' / Cp d-ta/Cpd-/2=J
/4C/J: weight ratio)■-0,17 Polymer for dispersion [Cpd-//) -・・0.10 Compound [Cpd-/7)...O0/7 solvent (
Solv-2) ...O, CoO 6th layer (ultraviolet absorption N) Gelatin ...o,! Hiro UV absorber [Cp d-7/ Cp d-ta/Cpd-/
Co=//j/J: Weight ratio) 1 ・ 0.2 Solvent (8o1v-, 2)...0. Or 7th N (protective layer) Gelatin...7.33 Acrylic modified copolymer of polyvinyl alcohol (denaturation degree 77%)
)...O6/7 liquid paraffin
...0.03 Also, at this time, Cpd-/J and Cpd-/μ were used as the anti-irradiation dyes. Further, in each layer, Alkanol
ac F-/CoO (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.) was used. As a stabilizer for silver halide, cpct-it, cp
ct-/l was used.

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。Details of the emulsion used are as follows.

乳剤基  形状  粒子径 Br含率変動係数(mo1
%) EM/   立方体 t、o   to   o、or
EM、2   立方体 0.7J−100,07EMJ
   立方体  o、z    r3  o、orEM
u   立方体 o、4L   r3  o、i。
Emulsion base Shape Particle size Br content variation coefficient (mo1
%) EM/cube t, o to o, or
EM, 2 cube 0.7J-100,07EMJ
Cube o, z r3 o, orEM
u cube o, 4L r3 o, i.

EMI   立方体  0.!r    73  0.
09EMj   立方体 0.44  73 0.10
使用した化合物の構造式は以下の通りである。
EMI cube 0. ! r 73 0.
09EMj Cube 0.44 73 0.10
The structural formula of the compound used is as follows.

ExY−/ α ExY−2 α ExM−/ ExC−/ 〔C−71C相当) α Ext−/ A X / 0”””モル/Agモル Exa−コ 参X/(1)  ’モル/Agモル x8−J rxlo−”モに7kgモル x8−1 1、Ixio  ’モル/kgモh Cp d −/ Cpd−コ Cp d −J H Cpd−ダ Cp d −j OCOC16H33(n) CIsHll(t) Cp d −7 Cpd−1 H Cpa−タ Cpa−10 H Cpd−/ / (P−17に相当) <nxioo、−1ooo) 3o1v−/   ジブチル7タレート5olv−コ 
 トリクレジルホスフェート8o1v−j)リオクチル
ホスフエート5g1v−≠  トリノニルホスフェート
cpct−/J Cpd−/≠ Cpd−/j H Cpd −/6 cpct −/ 7〔A−7に相当) 次イで感光材料/−/の第1層のシアンカプラー、分散
用ポリマー及び本発明の化合物を第7表のように変更し
穴以外/ −/と全く同様にして感光材料l−λ〜l−
ココを作成し友。
ExY-/α ExY-2 α ExM-/ ExC-/ [equivalent to C-71C] α Ext-/ A -J rxlo-"Moni 7 kg mole x8-1 1, Ixio' mole/kg moh Cp d -/ Cpd-koCp d -J H Cpd-da Cp d -j OCOC16H33(n) CIsHll(t) Cp d -7 Cpd-1 H Cpa-ta Cpa-10 H Cpd-/ / (equivalent to P-17) <nxioo, -1ooo) 3o1v-/ dibutyl 7 talate 5olv-co
Tricresyl phosphate 8o1v-j) Lioctyl phosphate 5g1v-≠ trinonyl phosphate cpct-/J Cpd-/≠ Cpd-/j H Cpd-/6 cpct-/7 [corresponding to A-7) Exposure in the next step The cyan coupler, dispersing polymer, and compound of the present invention in the first layer of material /-/ were changed as shown in Table 7, and photosensitive materials l-λ to l- were prepared in the same manner as /-/ except for the holes.
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胛   ぶ 摩    種 (ミ  ミ  々  鄭  築  ミ  疑  ミ  
ミ  々  々  ζ旧 h           h           h
4Q4+1             ガζ  ((々
      II       II       I
I1:L+           IIL      
     f:1.1\ 1〜.    \    \    \    \  
  \    \    \    \    \  
  \    \    \上記感光材料/−/〜/−
λコを像様露光後、下記処理工程にて処理を行つ次。
胛 BUMA SEED
ζ Old h h h
4Q4+1 gaζ ((ts II II I
I1:L+IIL
f: 1.1\ 1~. \ \ \ \ \
\ \ \ \ \ \
\ \ \Above photosensitive materials/−/〜/−
After imagewise exposure of λ, the following process is performed.

処理工程  温度  時間 カラー現像    Jr @C/分ao秒漂白定着  
 Jj”C40秒 リンス■  JJP−Jj”C20秒 リンス■  33〜1z0c    20秒リンス■ 
 33〜Jj11CコO秒 乾    燥   70−40’C!0秒各処理液の組
成は以下の通りである。
Processing process Temperature Time Color development Jr @C/min ao seconds bleach fixing
Jj"C 40 seconds rinse■ JJP-Jj"C20 seconds rinse■ 33~1z0c 20 seconds rinse■
33~Jj11C dry for 0 seconds 70-40'C! The composition of each treatment solution for 0 seconds is as follows.

水   ’                   r
00mジエチレントリアミン五酢酸    /、Ofニ
トリa三酢iI!           コ、02l−
ヒドロキシエチリデン−!。
Water 'r
00mdiethylenetriaminepentaacetic acid /,Ofnitriatriacetic acid II! Ko, 02l-
Hydroxyethylidene! .

l−ジホスホンrRコ、Of ベンジルアルコール       1611Llジエチ
レングリコール      IOtpl亜硫酸ナトリウ
ム          コ、Of臭化カリクム    
        0.J?炭酸カリウム       
   30   fN−エチル−N−(β−メタン スルホンミドエチル)−3− メチル−≠−アミノアニリン 硫酸塩            !、jfヒドロキシル
アミン硫酸塩      λ、Q2螢光増白剤(WHI
TEX 4!  住友化学m1り          
   t、zt水を加えて           10
00dpH(コj’c)       /(7,λO漂
白定着液             タンク液水   
                   4AooII
Llチオ硫酸アンモニウム(7on)to、z亜硫酸ア
ンモニウム         2μ?エチレンジアミン
四酢酸鉄(I[[) アンモニウム           JOfエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム                !2水を加え
て           1000100Oコj”c)
        t、!0リンス液 イオン交換水(カルシウム、マグネシウム各々jppm
以下) 処理済みの各試料の熱堅牢性及び湿熱堅牢性について以
下の試験を行なつ九。試料t−to’cでrケ月間暗所
に放置した時、並びに4o’C相対湿度70−の暗所に
3ケ月間放置した時のそれぞれKついて退色の程度を初
濃度/、jからの濃度低下率にて茨わし九。結果を第2
表に示した。
l-Diphosphophone rR Co, Of Benzyl Alcohol 1611Ll Diethylene Glycol IOtpl Sodium Sulfite Co, Of Calicum Bromide
0. J? potassium carbonate
30 fN-ethyl-N-(β-methanesulfonmidoethyl)-3-methyl-≠-aminoaniline sulfate! , jf hydroxylamine sulfate λ, Q2 fluorescent whitening agent (WHI
TEX 4! sumitomo chemical m1ri
t, zt add water 10
00dpH (koj'c) / (7, λO bleach-fix solution tank liquid water
4AooII
Ll ammonium thiosulfate (7on) to,z ammonium sulfite 2μ? Iron ethylenediaminetetraacetate (I[[) Ammonium JOf disodium ethylenediaminetetraacetate! 2 Add water to make 1000100O
T,! 0 Rinse liquid ion exchange water (calcium, magnesium each jppm
(below) The following tests were conducted on the heat fastness and moist heat fastness of each treated sample.9. The degree of discoloration for K when the sample t-to'c was left in the dark for r months and when it was left in the dark at 4o'C relative humidity 70- for three months was calculated from the initial concentration /, j. Ibarawashi nine in terms of concentration reduction rate. Second result
Shown in the table.

第2表かられかるように本発明のシアンカプラー、本発
明の分散用ポリマー及び本発明の化合物を用いた場合、
熱堅牢性及び湿熱堅牢性が著しく改良されることがわか
る。
As shown in Table 2, when the cyan coupler of the present invention, the dispersing polymer of the present invention and the compound of the present invention are used,
It can be seen that the heat fastness and moist heat fastness are significantly improved.

第−表 / −/    72%     6%   本発明/
−一     73%         7%    
   〃/−37弘%        7%     
 〃/ −111%         4%     
  //l−!     72%         7
%       〃/−A//襲        7囁
      〃/−7lコ弧        4%  
    〃/−III外        7%    
  〃l−タ    17襲       77%  
    〃/−10111%       73%  
     〃/−///4%       lコ弧  
    〃/−/コ    タ%      コ%  
   〃/−/310%        3襲    
  〃/−/弘   2f%    /r%   比較
例/−112り%     76%     〃/−1
43!%       −7%       〃/−/
7    311%       32%      
 〃/−/r    J5’%      λり%  
   〃/−/タ   !O%      3f%  
   〃l−コ0   111%      タ%  
   〃l−2/     /7%        7
%      〃/−−コ    コ3%      
  /−%      〃実施例 21 実施例1の感光材料/−7及び/−/μに用い  ・た
分散用ポリマーP−17の代わりにP−J、Pi−3/
、P−sr、P−4μ、P−/コj%P−/J/%P−
140を用いた以外/−/及び/−17≠と全く同様に
して感光材料/−/−/〜/ −17−7及び/−/≠
−7〜/−/4A−7を作成し  ・た。これらの感光
材料を実施例/と同様に処理し  1処理後の熱堅牢性
及び湿熱堅牢性を調べたところ、  。
Table -/ -/ 72% 6% Invention/
-1 73% 7%
〃/-37hiro% 7%
〃/ -111% 4%
//l-! 72% 7
% 〃/-A//Attack 7 whisper 〃/-7L arc 4%
〃/-Outside III 7%
〃l-ta 17 attacks 77%
〃/-10111% 73%
〃/-///4% l arc
〃/-/kota%ko%
〃/-/310% 3rd attack
〃/-/Hiro 2f% /r% Comparative example/-112% 76% 〃/-1
43! % -7% 〃/-/
7 311% 32%
〃/-/r J5'% λri%
〃/-/ta! O% 3f%
〃l-co0 111% ta%
〃l-2/ /7% 7
%〃/--koko3%
/-% Example 21 P-J, Pi-3/ instead of the dispersing polymer P-17 used in the photosensitive material /-7 and /-/μ of Example 1
, P-sr, P-4μ, P-/Coj%P-/J/%P-
The photosensitive material was prepared in exactly the same manner as /-/ and /-17≠ except that 140 was used /-/-/~/ -17-7 and /-/≠
-7~/-/4A-7 was created. These photosensitive materials were processed in the same manner as in Example 1, and the heat fastness and moist heat fastness after 1 treatment were examined.

本発明のシアンカプラー、本発明の分散用ポリマー及び
本発明の化合物を用いた場合、著しく良化していた。
When the cyan coupler of the present invention, the dispersing polymer of the present invention, and the compound of the present invention were used, the results were significantly improved.

実施例 3 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料j−/を作
成した。塗布液は下記の様にして作成し次。
Example 3 A multilayer silver halide photosensitive material j-/ having the layer structure shown below was prepared on a paper support laminated on both sides with polyethylene. The coating liquid was prepared as follows.

(第1層塗布液調整) イエローカプラー(ExY−/)各々lり、/?および
色偉安定剤〔Cpd−/)グ、4t?に酢陵エチルコア
、コCCおよび高沸点溶媒(8o1v−/)7.7CC
(r、0f)t”加え溶解し、このa液tio%ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムZCCを含むIO外ゼ
ラチン水溶液1rrccに乳化分散させた。この乳化分
散物と乳剤EM7及びEMrとを混合溶解し、以下の組
成になるようゼラチン濃度を調節し第−層塗布液をV@
整し九。
(Adjustment of 1st layer coating solution) Yellow coupler (ExY-/) each, /? and color stabilizer [Cpd-/)g, 4t? Added ethyl core, COCC and high boiling point solvent (8o1v-/) 7.7CC
(r, 0f) t" was added and dissolved, and emulsified and dispersed in 1rrcc of an IO gelatin aqueous solution containing tio% sodium dodecylbenzenesulfonate ZCC. This emulsified dispersion and emulsions EM7 and EMr were mixed and dissolved, Adjust the gelatin concentration to have the following composition and apply the coating solution for the first layer V@
Adjustment nine.

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調整した。各層のゼラチン硬化剤としてはl−オΦ
シー31!−ジクロロー8−トリアジンナトリウム塩を
用いた。
The coating solutions for the second to seventh layers were also prepared in the same manner as the coating solution for the first layer. The gelatin hardening agent for each layer is l-OΦ
Sea 31! -Dichloro-8-triazine sodium salt was used.

また、増粘剤としては〔Cpd−2)t−用いた。Moreover, [Cpd-2)t- was used as a thickener.

(層構成) 以下に各層の組成を示す。数字は塗布f(2/m2)を
表す。I−ロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
(Layer structure) The composition of each layer is shown below. The numbers represent coating f(2/m2). I-Silver halide emulsion represents the coating amount in terms of silver.

支持体 ポリエチレンラミネート紙 (第一層側のポリエチレンに白色顔料(Tie)と青味
染料を含む。) 第−層(青感層) 増感色素(ExS−/)で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤(EM7)   ・・・O0/!増感色素(Ex
a−/)で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤(EMr
 )   ・・・0./jゼラチン         
  ・・・i、rtイエローカプラー(ExY−/) ・・・o、ra 色増安定剤〔Cpd−/)   ・・・0./り溶媒(
Solv−/)     ・・・0.!!第二層(混色
防止N4) ゼラチン          ・・・O,タタfie防
止剤〔Cpd−3)   −・・o、otr第三層(緑
感層) 増感色素(Exa−コ、3)で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤(EMP)・・・0./コ増感色素(ExS
−コ、3)で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤(EM
/ o) ・ ・ ・ O、コ 弘 ゼラチン           ・・・7.2μマゼン
タカプラー(ExM−/) ■ ・ 0.JP 色像安定剤〔Cpd、−4L)   ・・・0.2J色
像安定剤(cpct−t)   ・・・0./コ溶媒(
8o1v−J)     ・・・0.2!第四層(紫外
線吸収層) ゼラチン           ・・・/、tO紫外線
吸収剤〔Cpd−6/Cpd−7/Cp d −1= 
J / 2 / 6 :重量比)・ ・ ・ 0.70 混色防止剤(cpct−P)   ・・・o、or溶媒
(8o1v−J)     ・・・0.a22重層(赤
感層) 増感色素(ExS−It、  j)で分光増感された単
分散塩臭化銀乳剤(EM−//) l 曇 0.07 増感色素(ExS−私 j)で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤(EM  /2) 1 嶋 0.1& ゼラチン           ・・・0.2コシアン
カプラー(Ext−/)・・・O0/!シアンカプラー
(ExC−2)・・・0.Ir色像安定剤〔Cpd−7
/Cpd−r/Cpd−10=J/グ/2:重量比) ・ ・ ・ 0.17 化合物〔Cpd−/弘)   ・・・O,/ダ分散用ポ
リマー〔Cpd−//) ・・・OoOり 溶媒(8o1v−/)     −−10,20第六層
(紫外線吸収層) ゼラチン          ・・・O6jダ紫外1f
iJ吸収剤CCpd−6/Cpd−r/(、’pd二/
 0=//j/J :重量比)1・O,コ/ 溶媒(8o1v−IA)     −−・0.Or第七
層(保[IN) ゼラチン           ・・・7.33ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体(変性度77%
)      ・・・0./7流動/にラフイン   
    俸・・0.0Jまた、この時、イラジェーショ
ン防止染料としては、cpci−/2、Cpd−/Jを
用いた。更に各層には、乳化分散塗布助剤として、アル
カノールXC(Dupontij)、アルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びMage
facxF−ハU(大日本インキ社製)を用いた。ハロ
ゲン化銀の安定化剤として、cpa−7弘、Cpd−/
!を用い次。
Support polyethylene laminated paper (The polyethylene on the first layer side contains a white pigment (Tie) and a blue dye.) -th layer (blue-sensitive layer) Monodispersed paper spectrally sensitized with a sensitizing dye (ExS-/) Silver chlorobromide emulsion (EM7)...O0/! Sensitizing dye (Ex
a-/) spectrally sensitized monodisperse silver chlorobromide emulsion (EMr
)...0. /j gelatin
...i, rt yellow coupler (ExY-/) ...o, ra Color enhancement stabilizer [Cpd-/) ...0. /lisolvent(
Solv-/) ...0. ! ! Second layer (color mixture prevention N4) Gelatin...O, Tatafie inhibitor [Cpd-3) -...o, otrThird layer (green sensitive layer) Spectral enhancement with sensitizing dye (Exa-co, 3) Sensitized monodisperse silver chlorobromide emulsion (EMP)...0. / co-sensitizing dye (ExS
Monodisperse silver chlorobromide emulsion (EM
/ o) ・ ・ ・ O, Ko Hiro gelatin...7.2μ magenta coupler (ExM-/) ■ ・ 0. JP Color image stabilizer [Cpd, -4L)...0.2J Color image stabilizer (cpct-t)...0. / co-solvent (
8o1v-J) ...0.2! Fourth layer (ultraviolet absorbing layer) Gelatin.../, tO ultraviolet absorber [Cpd-6/Cpd-7/Cp d -1=
J/2/6: Weight ratio)・・・・0.70 Color mixture prevention agent (cpct-P)...o, or solvent (8o1v-J)...0. a22 double layer (red-sensitive layer) Monodisperse silver chlorobromide emulsion spectrally sensitized with sensitizing dye (ExS-It, j) (EM-//) l Cloudy 0.07 Sensitizing dye (ExS-It, j) Monodisperse silver chlorobromide emulsion spectrally sensitized (EM/2) 1 Shima 0.1& Gelatin...0.2 Cosyan coupler (Ext-/)...O0/! Cyan coupler (ExC-2)...0. Ir color image stabilizer [Cpd-7
/Cpd-r/Cpd-10=J/g/2: weight ratio) ・ ・ ・ 0.17 Compound [Cpd-/Hiroshi) ... O, / Da dispersion polymer [Cpd-//) ... OoO solvent (8o1v-/) --10,20 6th layer (ultraviolet absorption layer) Gelatin...O6j da ultraviolet 1f
iJ absorbent CCpd-6/Cpd-r/(,'pd2/
0=//j/J: weight ratio) 1・O, co/solvent (8o1v-IA) --・0. Or 7th layer (retention [IN) Gelatin...7.33 Acrylic modified copolymer of polyvinyl alcohol (denaturation degree 77%)
)...0. Rough-in to /7 fluid/
Salary: 0.0J At this time, cpci-/2 and Cpd-/J were used as anti-irradiation dyes. Furthermore, each layer contains Alkanol
facxF-HAU (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.) was used. As a stabilizer for silver halide, cpa-7hiro, Cpd-/
! Use the following.

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。Details of the emulsion used are as follows.

乳剤基   形状 粒子径 Br含率変動係数(mo1
%) EM  7  立方体 /、/   /、0 0.10
EM  r  立方体 o、r   i、o  o、i
Emulsion base Shape Particle size Br content variation coefficient (mo1
%) EM 7 Cube /, / /, 0 0.10
EM r cube o, r i, o o, i
.

EM  タ  立方体  0.1IJ−/、!  0.
02EM/ 0   立方体  0.3弘 i、t  
o、oyEM/ /   立方体  O,ダj  /、
I  O,02EM/−立方体 0.#  /、60.
10変動・係数=標準偏差/平均サイズ ExY−7 α ExM−/ ExC−/ 〔C−/iC相当) α ExC−J〔C−/りに相当) Cpd−コ Cpd −J H cpct−≠ E x S −/ 6×io−’モル/Agモル x8−2 rX/ 0−”%に/kgモに ≠x/(7−’モル/Agモル ExS−弘 /、rXlo   モル/Agモル xS−I Cpd−4 C4H0(す Cpd−7 Cpd−r Cpd−タ CH Cp d −/ O CHCHC0UC8H工。
EM Ta Cube 0.1IJ-/,! 0.
02EM/ 0 Cube 0.3 Hiro i, t
o, oyEM/ / cube O, daj /,
I O,02EM/-cube 0. #/, 60.
10 Variation/coefficient = standard deviation/average size ExY-7 α ExM-/ ExC-/ [equivalent to C-/iC] α ExC-J [equivalent to C-/i] Cpd-coCpd-J H cpct-≠ E x S − / 6×io−′ mol/Ag mol x8−2 rX/ 0−”% to/kg mo≠x/(7−′ mol/Ag mol I Cpd-4 C4H0(SCpd-7 Cpd-r Cpd-ta CH Cp d -/O CHCHC0UC8H Engineering.

Cpd−//(P−47に相当) Cpd −/2 Cpd−−/J 803K        803K (8o1v−7)溶媒 (8o1v−2)溶媒 のl:l混合物(容量比) (8o1v−J)溶媒 (3o1v−弘)溶媒 次いで感光材料3−/の第5層のシアンカプラー、分散
用ポリマー及び本発明の化合物を第3表のように変更し
た以外j−/と全く同様にして感光材料3−コ〜J−/
弘を作成した。
Cpd-//(equivalent to P-47) Cpd-/2 Cpd--/J 803K 803K (8o1v-7) Solvent (8o1v-2) l:l mixture of solvent (volume ratio) (8o1v-J) Solvent ( 3o1v-Hiroshi) Solvent Then, photosensitive material 3-/ was prepared in exactly the same manner as j-/ except that the cyan coupler, dispersing polymer, and compound of the present invention in the fifth layer of photosensitive material 3-/ were changed as shown in Table 3. ~J-/
Created Hiro.

ト ■ 掩 ) ミ ーノ                       
         ()露  、 ’iM$4−+−a
  、 N                卜〈      
    ( ト             ト h             喝 々   1   ミ   疑   1   ζ   々
Q            Q −執   )   \   ’t    〜   暮上
記感光材料j−/〜j−/4tを光学くさびを通して露
光後、次の工程で処理した。
(g) Mino
() Dew, 'iM$4-+-a
, N 卜〈
After exposing the above photosensitive material j-/-j-/4t through an optical wedge, it was processed in the following step.

処理工程     温 度     時 間カラー現像
     3!00    弘!秒漂白定着  30〜
J4’Clj秒 安  定■   JO〜376CコO秒安  定■  
 30P−J76C20秒安  定■   30〜37
°CλO秒安  定■   30〜J7@C30秒乾 
   燥    7oA−rr’c6o秒(安定■→■
へのタンク向流方式とした。)各処理液の組成は以下の
通りである。
Processing process Temperature Time Color development 3!00 Hiro! Second bleach fixing 30~
J4'Clj seconds stable■ JO~376Cko0 seconds stable■
30P-J76C 20 seconds stable■ 30~37
°CλO seconds stable■ 30~J7@C30 seconds dry
Drying 7oA-rr'c6o seconds (stable ■→■
A tank countercurrent system was adopted. ) The composition of each treatment liquid is as follows.

水                       r
00mlエチレンジアミン四酢酸      s、oy
トリエタノールアミン        r、or塩化ナ
トリウム          /、44f炭酸カリウム
           コ!  tN−エチル−N−(
β−メタン スルホンアミドエチル)−3 一メチルーμmアミノアニリ ン硫酸塩            1 、0−fN、N
−ジエチルヒドロキシル アミン           弘、コt!、6−ジヒド
ロ命シベンゼン 一/、コ、ダートリスルホン 酸                   0.3?螢
光増白剤(≠、μI−ジアミ 水を加えて           1000dpH(,
2j’c)       io、l。
water r
00ml ethylenediaminetetraacetic acid s,oy
Triethanolamine r, or sodium chloride /, 44f potassium carbonate Ko! tN-ethyl-N-(
β-methanesulfonamidoethyl)-3 monomethyl-μm aminoaniline sulfate 1,0-fN,N
-Diethylhydroxylamine Hiro, Kot! ,6-dihydroisobenzene-/,co-,dartrisulfonic acid 0.3? Fluorescent brightener (≠, add μI-diami water to 1000 dpH (,
2j'c) io, l.

漂白定着液 水                      び0
0dチオ硫酸アンモニウム(70%)   100rd
亜硫酸ナトリウム           ireエチレ
ンジアミン四酢酸酢酸鉄[I) アンモニウム           j1fエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム                3?氷酢酸 
               t2水を加えて   
        1000ydpH(λj’c)   
      z、z安定液 ホルマリン(J7%)         0./fホル
マリンー亜硫酸付加物     0.71!−クロロ−
一−メチル−グー インチアゾリン−3−オン   0.0コfコーメチル
−μmインチアゾリ ンーJ−オン         0.0/を硫酸銅  
           o 、ooze水を加えて  
         / 000tdpH(Jt’C) 
        グ、O処理済みの各試料の熱堅牢性及
び湿熱堅牢性について以下の試験を行なった。試料をt
o”cでjケ月間暗所に放置した時、並びにto 0c
相相対変70%の暗所に3ケ月間放置し九時のそれぞれ
について退色の程度を初濃度/、!からの濃度低下率に
て宍わした。結果を第μ宍に示した。
Bleach-fix solution water 0
0d ammonium thiosulfate (70%) 100rd
Sodium sulfite ireethylenediaminetetraacetic acid iron acetate [I] ammonium j1f ethylenediaminetetraacetic acid disodium 3? glacial acetic acid
Add t2 water
1000ydpH (λj'c)
z, z stabilizer formalin (J7%) 0. /f formalin-sulfite adduct 0.71! -chloro-
Copper sulfate
o, add ooze water
/ 000tdpH (Jt'C)
The following tests were conducted on the heat fastness and wet heat fastness of each sample that had been treated with water and oxygen. sample at t
When left in the dark for j months at o”c, and to 0c
Leave it in a dark place with a relative change of 70% for 3 months and measure the degree of fading for each at 9 o'clock at the initial concentration /,! It was determined that the rate of decrease in concentration from The results are shown in Section μ.

第参表かられかるように本発明のシアンカプラー、本発
明の分散用ポリマー及び本発明の化合物を用いた場合、
熱堅牢性が著しく改良されることがわかる。
When using the cyan coupler of the present invention, the dispersing polymer of the present invention, and the compound of the present invention as shown in Table 1,
It can be seen that the heat fastness is significantly improved.

第μ 表 3−/    4%     コ%   本発明3−2
     7%       −%      〃3−
3     6外       、2%      〃
3−μ     タ%      コ%     μJ
 −17%        2%      〃J−G
/j%     7%   比較例J−7/!%   
    7%      〃j−r      コO%
      lコ第       〃3−タ    1
7%      タ%     〃j−10/I%  
      lr%       〃J−1/2J% 
     /ダ%       〃、?−/20%  
    タ%     〃j−/J/7%      
  f %        tz3−/≠     2
!%       13%       〃実施例 4 コロナ放電加工処理した両面ポリエチレンラミネート紙
に第7層(最下層)−第7層(最上層)を順次塗布形成
し、感光材料44−/を作成した。
μ Table 3-/4% co% Invention 3-2
7% -% 〃3-
3 outside 6, 2% 〃
3-μ ta% ko% μJ
-17% 2% 〃J-G
/j% 7% Comparative example J-7/! %
7% 〃j-r KO%
Part 3 1
7% ta% 〃j-10/I%
lr% 〃J-1/2J%
/Da% 〃、? -/20%
ta% 〃j-/J/7%
f % tz3-/≠ 2
! % 13% Example 4 A seventh layer (bottom layer) to a seventh layer (top layer) were sequentially coated on double-sided polyethylene laminated paper subjected to corona discharge processing to prepare a photosensitive material 44-/.

各層の塗布液の調整は次の通りである。なお、塗布液に
用いたカプラー、色偉安定剤等の構造式等の詳細は後述
する。
The coating liquid for each layer was prepared as follows. The details of the structural formulas of the coupler, color stabilizer, etc. used in the coating solution will be described later.

上記第1層の塗布液は、次のようにして作製し次。すな
わちイエローカプラーコoot、退色防止剤PJ、J?
、高沸点溶媒Cp)IO?および溶媒(q)j?に、補
助溶媒として酢酸エチルt00−を加えた混合物@to
 0cK加熱溶解後、アルカノールB(商品名、アル中
ルナ7タレンスルホネート、デュポン社製)のj%水溶
液JJO−を含むj%ゼラチン水溶液J 、JOO−に
混合した。次いでこの液をコロイドミルを用いて乳化し
てカプラー分散液t−IN整し友。この分散液から酢酸
エチルを減圧留去し、青感性乳剤層用増感色素および/
−メチルーコーメルカプトー!−アセチルアミノ−/、
J、4L−)リアゾールを加えた乳剤t、4toofc
Agとしてりj 、 7 r、ゼラチン/70tf含む
)K添加し、更に70%ゼラチン水溶液−9tooyを
加えて塗布液を調整した。
The coating liquid for the first layer was prepared as follows. Namely, yellow coupler coat oot, anti-fading agent PJ, J?
, high-boiling solvent Cp)IO? and solvent (q)j? A mixture of ethyl acetate t00- added as a co-solvent @to
After dissolution by heating at 0 cK, the mixture was mixed with a j% gelatin aqueous solution J, JOO- containing a j% aqueous solution JJO- of Alkanol B (trade name, Luna 7 Talenes Sulfonate in Aluminum, manufactured by DuPont). Next, this liquid was emulsified using a colloid mill to prepare the coupler dispersion t-IN. From this dispersion, ethyl acetate was distilled off under reduced pressure, and the sensitizing dye for the blue-sensitive emulsion layer and/or
-Methyl-comercapto! -acetylamino-/,
J, 4L-) Emulsion with added lyazole t, 4toofc
A coating solution was prepared by adding Ag, 7r, and gelatin/70tf, and further adding 70% aqueous gelatin solution-9tooy.

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートシ九紙支持体 第1層(青感層) 塩臭化銀乳剤(臭化銀rOmo 1%)・・・ コタO イエローカプラー      ・・・ to。Support: Double-sided laminated paper support with polyethylene 1st layer (blue sensitive layer) Silver chlorobromide emulsion (silver bromide rOmo 1%)... Kota O Yellow coupler...to.

退色防止剤Cr)       ・・・ コtO溶媒(
p)           ・・・  30溶媒(q)
               /jゼラチン    
       争・・/100第λ層(混色防止層) 臭化銀乳剤(未後熟 粒径0.01 ミクロン)銀           IO混色防止剤(
s)             !!溶媒(p)   
       ・・・  30溶媒(q)tz ゼラチン           ・・・ to。
Anti-fading agent Cr) ... CotO solvent (
p) ... 30 solvent (q)
/j gelatin
Conflict.../100th λ layer (color mixing prevention layer) Silver bromide emulsion (unripened grain size 0.01 micron) Silver IO color mixing prevention agent (
s)! ! Solvent (p)
... 30 solvent (q) tz gelatin ... to.

第3層(緑感層) 塩臭化銀乳剤(臭化銀70mo1%) 参−一30! マゼンタカプラー      ・・・ 670退色防止
剤(1)       ・・・ /J−0退色防止剤(
u)            t。
3rd layer (green sensitive layer) Silver chlorobromide emulsion (silver bromide 70 mo1%) Reference 130! Magenta coupler ... 670 anti-fading agent (1) ... /J-0 anti-fading agent (
u) t.

溶媒(G))          ・・・ 200溶媒
(q)               /。
Solvent (G))...200 solvent (q)/.

ゼラチン           e・・/μ00第00
第参 混色防止剤( S)             at紫
外線吸収剤(n)      ・・−  4cg。
Gelatin e.../μ00th 00
Color mixture prevention agent (S) at ultraviolet absorber (n)...-4cg.

紫外線吸収剤(0)      ・・・ コ30溶媒(
p)               jO溶媒(ζ)!
O ゼラチン          ・・・/700700第
5感層) 塩臭化銀乳剤(臭化銀70mo1%) ・ ・ ・   λ / O シアンカプラー人      ・・・ 7.20シアン
カプラーB      ・・・ −t。
Ultraviolet absorber (0) ... Co30 solvent (
p) jO solvent (ζ)!
O Gelatin.../700700 5th sensitive layer) Silver chlorobromide emulsion (Silver bromide 70mo1%) ・ ・ λ / O Cyan coupler person... 7.20 Cyan coupler B... -t.

混色防止剤Cr)       ・・・ 260分散用
ポリマー       ・・・ 100化合物 α  
       ・・・ iz。
Color mixing prevention agent Cr) ... 260 Polymer for dispersion ... 100 Compound α
...iz.

浴媒(p)          ・・・ /60溶媒(
q)          ・・・ 100ゼラチン  
         ・−I@1lOO第1lOO外線吸
収層) 紫外線吸収剤(n)      ・・・ コ10紫外線
吸収剤(0)           70溶媒(p) 
          ・・・ J00溶媒(q)   
       ・・・ io。
Bath medium (p) ... /60 solvent (
q) ... 100 gelatin
・-I@1lOO 1st lOO external radiation absorbing layer) Ultraviolet absorber (n) ... Co10 Ultraviolet absorber (0) 70 Solvent (p)
... J00 solvent (q)
... io.

ゼラチン           帝・・ 700第7層
(保!!i肩) ゼラチン           ・・・ 6コOn:コ
ー(コーヒドaキシーJ、j−ジーtert−アミルフ
ェニル)ペンツトリアゾールO:コー(コーヒドロキシ
ー3.!−ジーtert−ブチルフェニル)ベンゾトリ
アゾールpニジ(−一エチルヘキシル)7タレートq;
ジブチル7タレート r”、2.!−ジーtert−アミルフェニル−3゜j
−ジーtert−ブチルヒドロキシベンゾエート S:λ、!−ジーtqrt−オクチルハイドロキノン t:/、4cmジーtert−7ミルーコ、j−ジオク
チルオキシベンゼン U:2.λ′−メチレンビスー(4A−メチル−t−t
ert−ブチルフェノール また、各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。
Gelatin Emperor... 700 7th layer (hold!! i shoulder) Gelatin... 6 On: Co (cohyde axy J, j-tert-amyl phenyl) penztriazole O: Co (cohydroxy 3.! -di-tert-butylphenyl) benzotriazole p di(-monoethylhexyl) 7 tallate q;
dibutyl 7thalet r”, 2.!-di-tert-amylphenyl-3゜j
-Di-tert-butylhydroxybenzoate S: λ,! -G-tqrt-octylhydroquinone t:/, 4cm G-tert-7miluko, j-dioctyloxybenzene U:2. λ'-methylene bis(4A-methyl-t-t
ert-Butylphenol Also, the following were used as sensitizing dyes for each emulsion layer.

青感性乳剤層:アンヒドローよ一メトキシー!′−メチ
ルー3,3′−ジスルフオ プロピルセレナシアニンヒドロオ キシド 緑感性乳剤層:アンヒドローターエチル−!、!I−ジ
フェニルー3.3′−ジスル フオエチルオキサカルボシアニン ヒドロオキシド 赤感性乳剤層:J、!’−ジエチルー!−メトキシータ
、り′−(コ、−一ジメチ ルー/、3−プロパノ)テアジカ ル〆シアニンヨージド また、各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。
Blue-sensitive emulsion layer: Anhydro yoichi methoxy! '-Methyl-3,3'-disulfopropyl selenacyanine hydroxide green-sensitive emulsion layer: anhydroterethyl-! ,! I-diphenyl-3.3'-disulfoethyloxacarbocyanine hydroxide red-sensitive emulsion layer: J,! '-Diethilou! -Methoxita, Ri'-(co,-1dimethyl-/,3-propano)theadical cyanine iodide In addition, the following were used as stabilizers for each emulsion layer.

l−メチルーコーメルカプトー!−アセチルアミノ−/
、3.4A−トリアゾール また、イラジュエーション防止染料として下記の物を用
いた。
l-Methyl-comercapto! -acetylamino-/
, 3.4A-triazole In addition, the following were used as irradiation-preventing dyes.

μm(3−カルボキシ−j−ヒドロキシ−弘−(j−(
J−カルボキシ−j−オキソ−7−(μmスルホナトフ
ェニル)−コーピラゾリンーμmイリテン)−7−プロ
ペニル) −/ −ヒラゾリル)ベンゼンスルホナート
・ジカリウム塩 N、N’−(≠、r−ジヒドロキジータ、10−ジオ午
ソー3,7−シスルホナトアンスラセンー/ 、 t−
ジイル)ヒス(アミンメタンスルホナート)−テトラナ
トリウム塩 また、硬膜剤として/9.2−ビス(ビニルスルホニル
)エタンを用いた。
μm(3-carboxy-j-hydroxy-Hiro-(j-(
J-carboxy-j-oxo-7-(μm sulfonatophenyl)-copyrazoline-μm yritene)-7-propenyl) -/-hyrazolyl)benzenesulfonate dipotassium salt N,N'-(≠, r-dihydrokizita , 10-geo so 3, 7-cisulfonato anthracene/ , t-
diyl)his(amine methanesulfonate)-tetrasodium salt /9.2-bis(vinylsulfonyl)ethane was also used as a hardening agent.

使用したカプラーは以下の通りである。The couplers used are as follows.

イエローカプラ− α シアンカプラーA〔C−/に相当) α シアンカプラーB〔C−2oに相当) F C5H工、(す 次いで感光材料≠−7の化合物αのみ無添加、分散用ポ
リマーのみ無添加、化合物α及び分散用ポリマー無添加
以外μ−7と全く同様にして感光材料ダーコ〜a −4
t1ft作成し九。
Yellow coupler - α Cyan coupler A (corresponds to C-/) α Cyan coupler B (corresponds to C-2o) , the photosensitive material Darko-a-4 was prepared in exactly the same manner as μ-7 except that compound α and dispersing polymer were not added.
t1ft created and nine.

上記感光材料≠−/〜μ−≠を光学くさびを通して露光
後、次の工程で処理し次。
After exposing the above photosensitive material≠-/~μ-≠ through an optical wedge, it is processed in the next step.

処理工程  温度  時間 カラー現儂   310(:     j分30秒漂白
定着 30〜3z110   /分30秒安 定(D 
  30〜Jjc′CI分00秒安 定■  30〜3
jI″C/分oo秒安 定■  30A−3!’C/分
oo秒乾    燥   70−40’C/分30秒(
安定■→■への3タンク向流方式とした。)各処理液の
組成は以下の通りである。
Processing process Temperature Time Color current 310 (: j min 30 seconds bleach fixing 30-3z110 / min 30 seconds stable (D
30~Jjc'CI min 00 seconds stable ■ 30~3
jI″C/min oo seconds stable ■ 30A-3!'C/min oo seconds drying 70-40'C/min 30 seconds (
A three-tank countercurrent flow system from stable ■ to ■ was adopted. ) The composition of each treatment liquid is as follows.

カラー現儂液 水                      10
0ゴヒドロキシエトキシイミノジ酢 酸                   弘、O?/
−ヒドロ午シエチリデンー/。
Color current liquid water 10
0 Gohydroxyethoxyiminodiacetic acid Hiroshi, O? /
-Hydromochielidene/.

l−ジホスホン酸(60%)    /、Of塩化マグ
ネシウム         o、rtベンジルアルコー
ル       /!   mlジエチレングリコール
      /J−d亜硫酸カリウム        
  λ、Of臭化カリウム           /、
/f炭酸カリウム           30   f
N−エチル−N−(β−メタン スルホンアミドエチル)−3 一メチルーμmアミノアニリ ン硫酸塩            !、!tヒドロキシ
ルアミン硫酸塩     J、Of螢光増白剤(弘、4
A′−ジアミ 水を加えて           1000m9HC2
j ’C)        10.20漂白定着液 水                      4A
OO11Llチオ硫酸アンモニウム(70%)    
100txl亜硫酸アンモニタム(4AO%)   コ
ア、!mlエチレンジアミン四酢酸鉄(1) アンモニウム           toyエチレンジ
アミン四酢酸二ナト 水を加えて           1000txlpH
(λr’c)         7./。
l-diphosphonic acid (60%) /, Of magnesium chloride o, rt benzyl alcohol /! ml diethylene glycol/J-d potassium sulfite
λ, Of potassium bromide /,
/f potassium carbonate 30 f
N-ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)-3 monomethyl-μm aminoaniline sulfate! ,! tHydroxylamine sulfate J, Of fluorescent brightener (Hiroshi, 4
Add A'-diami water to 1000m9HC2
j 'C) 10.20 Bleach-fix solution water 4A
OO11Ll ammonium thiosulfate (70%)
100txl ammonium sulfite (4AO%) core,! ml ethylenediaminetetraacetic acid iron (1) ammonium toy ethylenediaminetetraacetic acid disodium water added to 1000txlpH
(λr'c) 7. /.

安定液 l−ヒドロキシエチリデン−/。Stabilizer l-Hydroxyethylidene-/.

l−ジホスホン酸(to%)    1.Atxl塩化
ビスマス           0.32ポリビニルピ
ロリドン       0.J?アンモニア水(コを襲
)      コ、!111ニトリロ三酢酸     
     /、Of!−クロローコーメチルーグー インチアゾリン−3−オy    O,OJtコーオ/
fルーダ−イソチアゾ リン−3−オン        o、ozt螢光増白剤
(4c、≠′−ジアミ ノスチルベン系)         /、Of水を加え
て           1ooo、zpH(コ!0C
)         7.j処理後の熱堅牢性及び湿熱
堅牢性を調べたところ、本発明のシアンカプラー、本発
明のポリマー、本発明の化合物を用いた場合著しく改良
されていた。
l-diphosphonic acid (to%) 1. Atxl bismuth chloride 0.32 polyvinylpyrrolidone 0. J? Ammonia water (attacks Ko) Ko! 111 Nitrilotriacetic acid
/, Of! -Chlorokomethyl-guinthiazoline-3-oy O,OJtcoo/
f Ruder-isothiazolin-3-one o, ozt Fluorescent brightener (4c, ≠'-diaminostilbene type) /, Of Add water 1ooo, zpH (ko!0C
) 7. When the heat fastness and moist heat fastness after treatment were examined, it was found that the cyan coupler of the present invention, the polymer of the present invention, and the compound of the present invention were significantly improved.

(発明の効果) 本発明者等は穐々の研究t−重ね、前記重合体あるいは
一般式〔人−1〕で表わされる化合物がそれぞれシアン
色像安定性を改良することを見出してき九が、両者を併
用し次場合の改良効果は、それぞれ単独に用いた時の効
果から予想されるものよりはるかに大きく、予期せぬ全
く驚くべき事実であった。
(Effects of the Invention) The present inventors have repeatedly conducted research and discovered that the above polymer or the compound represented by the general formula [Human-1] each improves cyan color image stability. The improvement effect obtained when both were used in combination was much greater than that expected from the effect when each was used alone, which was an unexpected and completely surprising fact.

特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書働式
) 1、事件の表示    昭和62年特願第2P4737
号2、発明の名称  ハロゲン化銀カラー写真感光材料
連絡先 〒106東京都港区西麻布2丁目26番30号
富士写真フィルム株式会社東京本社 電話(406) 2537 5、補正の対象  明細書 6、補正の内容 明細書の浄書(内容に変更なし)を提出致します。
Patent applicant: Fuji Photo Film Co., Ltd. Procedural amendment form) 1. Indication of case: 1985 Patent Application No. 2 P4737
No. 2, Name of the invention Silver halide color photographic light-sensitive material Contact address: 2-26-30 Nishi-Azabu, Minato-ku, Tokyo 106 Fuji Photo Film Co., Ltd. Tokyo Head Office Tel: (406) 2537 5. Subject of amendment Description 6: Amendment We will submit an engraving of the detailed statement of contents (with no changes to the contents).

Claims (1)

【特許請求の範囲】  支持体上に一般式〔C− I 〕で表わされるシアンカ
プラーの少なくとも一種、一般式〔A− I 〕で表わさ
れる化合物の少なくとも一種、及び水不溶性かつ有機溶
媒可溶性の単独または共重合体の少なくとも一種をそれ
ぞれ含有する親油性微粒子の乳化分散物を含むハロゲン
化銀写真乳剤層を少なくとも一層有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。 一般式〔C− I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中R_1_1は脂肪族基、芳香族基、複素環基又は
芳香族もしくは複素環アミノ基を表わし、R_1_2は
脂肪族基又はアシルアミノ基を表わし、R_1_3は水
素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基又は
アシルアミノ基を表わし、Z_1_1は水素原子又はカ
ップリング時に離脱可能な基又は原子を表わし、R_1
_2とR_1_3で5ないし7員環を形成していてもよ
い。 一般式〔A− I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1、R_2、R_3およびR_4は、それ
ぞれ水素原子又は置換基を表わし、Y_1およびY_2
は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基
、スルホニル基およびシリル基を表わし、Xは単結合ま
たは二価の連結基を表わし、nは1又2を表わす。
[Scope of Claims] At least one cyan coupler represented by the general formula [C-I], at least one compound represented by the general formula [A-I], and a water-insoluble and organic solvent-soluble compound on a support. or a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one silver halide photographic emulsion layer containing an emulsified dispersion of lipophilic fine particles each containing at least one type of copolymer. General formula [C-I] ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. represents an acylamino group, R_1_3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic group, an aliphatic oxy group, or an acylamino group; Z_1_1 represents a hydrogen atom or a group or atom that can be separated during coupling; R_1
_2 and R_1_3 may form a 5- to 7-membered ring. General formula [A-I] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, R_1, R_2, R_3 and R_4 each represent a hydrogen atom or a substituent, and Y_1 and Y_2
represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group, a sulfonyl group, and a silyl group, X represents a single bond or a divalent linking group, and n represents 1 or 2.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US5294530A (en) * 1991-05-17 1994-03-15 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic material

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